JPH06138570A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH06138570A
JPH06138570A JP31580792A JP31580792A JPH06138570A JP H06138570 A JPH06138570 A JP H06138570A JP 31580792 A JP31580792 A JP 31580792A JP 31580792 A JP31580792 A JP 31580792A JP H06138570 A JPH06138570 A JP H06138570A
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silver
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emulsion
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JP31580792A
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Akira Kase
晃 加瀬
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 迅速処理適正を有し、画像の鮮鋭度に優れ、
感光材料の高湿度保存による写真性変化、さらに、連続
処理前後における写真性変化の少ないハロゲン化銀写真
感光材料を提供する。 【構成】 支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層が塩化
銀含有率８０モル％以上の塩臭化銀又は塩化銀からハロ
ゲン化銀粒子を含有し、該ハロゲン化銀粒子は全外表面
積の５０％以上が（１１１）面からなり、かつ特定構造
の含窒素ヘテロ環誘導体又はチオ尿素誘導体等の存在下
に粒子形成され、さらにハロゲン化銀乳剤層又は非感光
性層の一層が着色層であるハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するものであり、詳しくは迅速処理適性を持ち、
鮮鋭度に優れ、感光材料の高湿保存による写真性変化が
少なく、さらに連続処理の前後での写真性変化の少ない
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】今日広く普及しているカラー写真は、感
光材料自身および現像処理技術の進歩によってますます
迅速に、かつあらゆる場所で簡易に入手できるまでに進
歩を遂げている。観賞用のカラープリントを作成するた
めに用いられるカラー印画紙においては、国際公開ＷＯ
８７／０４５３４号に開示された高塩化銀乳剤を用いた
感光材料とその処理方法の実用化が高度な処理の迅速化
をもたらしている。こうした処理の迅速化の追求と並行
して、得られるプリント画像の画質を高める技術開発も
行われてきた。現在市場で生産されているカラープリン
トの画質は、時代と共に常に改良を加えられ、向上して
きてはいるものの、要求される品質はさらに高度なもの
になりつつある。カラー画像の画質は、階調再現性、色
再現性、粒状度および鮮鋭度等、多種の性能項目によっ
て決定されるが、これらの中でも、鮮鋭度は、得られる
画像の細部の描写や立体感を左右する重要な性能であ
る。このため鮮鋭度を高めるための技術が、それぞれ感
光材料に対する要求の程度、およびそれらの使用形態に
応じて種々開発され、実際に応用もされている。
【０００３】感光材料において鮮鋭度を低下させる要因
としては、主として乳剤層−支持体界面あるいは支持体
−空気界面における入射光の反射に起因するハレ−ショ
ンと、ハロゲン化銀粒子自身による光散乱に起因するイ
ラジエ−ションの二つが知られている。鮮鋭度を改良す
る方法の一つとして写真感光材料の構成層全体を水溶性
染料等によって着色せしめることが、たとえば米国特許
２、５４８、５６４号、同３、６２５、６９４号、特開
昭５６−１２６３９号、同６３−１９７９４３号、欧州
特許第０３３７４９０Ａ２号、特開平１−１８８８５０
号等に記載があるが、高い鮮鋭度を得るために染料の含
有量を増加していくと、処理後の白地のステインが大き
くなると同時に感度の低下も大きくなり、使用できる量
に上限があった。また特開平３−１５６４５２号、同３
−２１３８５２号、同３−１５６４５２号などに記載さ
れているように、耐水性樹脂層中に酸化チタン粒子を分
散含有させる事により鮮鋭度を向上させる方法が知られ
ている。高い鮮鋭度を得るためには耐水性樹脂層中に酸
化チタン粒子を極めて高密度に充填させる必要がある
が、より高密度に充填させるには製膜上の問題を克服す
る必要がある。感光材料中に白色顔料を含有させる別の
方法として、特開昭５７−６２３５号、同５９−１７７
５４２号に記載されているような、白色顔料を含有した
親水性コロイド層を塗設する方法が知られているが、感
光材料に圧力が加わったり折り曲げられたりした箇所に
被りを生じてしまうという問題点があった。一方、感光
材料中の特定の層に、染料の固体微粒子分散物やコロイ
ド銀などで固定された、現像処理で脱色可能な着色剤を
含有した着色層（以下「現像処理で脱色可能な着色層」
という）を設ける方法が、例えば特開平２−２８２２４
４号や同２−８４６３７号などに記載されている。この
方法によれば前述の弊害なしに鮮鋭度を効果的に向上さ
せることができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところが本発明者が、
迅速処理に適した高塩化銀乳剤を用い、前記の現像処理
で脱色可能な着色層を設けた感光材料を作成して諸性能
を評価したところ、以下の新たな問題点があることがわ
かった。すなわち、 １）感光材料を高湿下で保存したときの感度低下が悪化
すること、 ２）感光材料を連続処理する際、連続処理の前後で感度
が低下すること、である。
【０００５】したがって本発明の目的は、迅速処理適性
を持ち、鮮鋭度に優れ、感光材料の高湿保存による写真
性変化が少なく、さらに連続処理の前後での写真性変化
の少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
感光材料によって効果的に達成される。 （１）反射支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非
感光性層のそれぞれ少なくとも一層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層が実質的に沃化銀を含まない塩化銀含
有率８０モル％以上の塩臭化銀または塩化銀からなるハ
ロゲン化銀粒子を含有し、かつ該ハロゲン化銀粒子が、
下記一般式（Ｉ）又は(II)で表される化合物、一般式(I
II) で表される化合物及び一般式(IV)で表される化合物
のいずれかから選ばれる少なくとも一種の化合物の存在
下で粒子形成され、さらに該感光性ハロゲン化銀乳剤層
もしくは該非感光性層の少なくとも一層が、現像処理で
脱色可能な着色層であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】
【０００９】（２）前記ハロゲン化銀粒子は全外表面積
の５０％以上が（１１１）面からなることを特徴とする
前項（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （３）前記ハロゲン化銀粒子は全粒子数の８０％以上が
八面体粒子からなることを特徴とする前項（１）又は
（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１０】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハロゲン化銀粒子
を構成する全ハロゲン化銀の８０モル％以上が塩化銀で
ある実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀または塩化銀か
らなる必要があるが、塩化銀含有率は９０モル％以上が
好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。ハロゲン
化銀粒子の最も好ましいハロゲン組成は、ハロゲン化銀
粒子を構成する全ハロゲン化銀の９９モル％以上が塩化
銀である実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀または塩化
銀である。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化
銀含有率が１．０モル％以下のことであり、最も好まし
くは０モル％である。
【００１１】以下、一般式（Ｉ）及び(II)から選ばれる
化合物について更に詳しく説明する。Ａ1 、Ａ2 、Ａ3
およびＡ4 は、含窒素ヘテロ環を完成させるための非金
属原子群を表し、ヘテロ原子として他に酸素原子、窒素
原子、および／または硫黄原子を含んでもよく、ヘテロ
環には更にベンゼン環が縮環してもかまわない。Ａ1、
Ａ2 、Ａ3 およびＡ4 で構成されるヘテロ環は置換基を
有してもよく、それぞれが同一でも異なっていてもよ
い。置換基の例としては、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、ウレイド基、アミノ基、ス
ルホニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、アル
キルチオ基、アリールチオ基などがある。含窒素ヘテロ
環の好ましい例としてはピリジン環、イミダゾール基、
チアゾール環、オキサゾール環、ピリジン環、ピリミジ
ン環などの５〜６員環をあげることができ、さらに好ま
しい例としてピリジン環をあげることができる。
【００１２】Ｂは、２価の連結基を表す。２価の連結基
としては、例えばアルキレン、アリーレン、アルケニレ
ン、−ＳＯ2 −、−ＳＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＮＲ3 −（Ｒ3 はアルキル基、アリール基、水素
原子を表わす。）を単独または組合せて構成されるもの
が挙げられる。これらの連結基はヒドロキシル基のよう
な置換基で更に置換されていても良い。Ｂの好ましい例
としては、アルキレンとアルケニレンを挙げることがで
きる。Ｒ1 とＲ2 は、好ましくは炭素数１以上２０以下
のアルキル基を表す。Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なってい
てもよい。アルキル基は、置換および無置換のアルキル
基を含み、置換基としては、Ａ1、Ａ2 、Ａ3 のおよび
Ａ4 で完成される含窒素ヘテロ環の置換基としてあげた
置換基と同様である。Ｒ1 とＲ2 のさらに好ましい例
は、それぞれ炭素数４〜１０のアルキル基である。さら
に好ましい例は置換あるいは無置換のアリール基によっ
て置換されたアルキル基である。Ｘはアニオンを表し、
具体例として塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン、硝
酸イオン、硝酸イオン、ｐ−トルエンスルホナート、オ
ギザラートなどが挙げられる。ｎは０または１を表わ
し、分子内塩の場合には、ｎは０である。
【００１３】一般式（Ｉ）と（II）の化合物は特開平２
−３２号に記載の方法で合成できる。以下に一般式
（Ｉ）または一般式（II）で表わされる化合物の具体例
を列挙するが、本発明はこれらの化合物のみに限定され
るものではない。
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【化１１】
【００２１】一般式（III ）で表される化合物について
詳細に説明する。Ｒ3 とＲ4 は水素原子、アリール基ま
たはアラルキル基を表し、更に置換基によって置換され
ていても良い。Ｒ3 とＲ4 は同一でも異なっていても良
い。アリール基及びアラルキル基のフェニル基部の置換
基としてはアルキル基（メチル基、エチル基など）、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子（Ｃｌ，
Ｂｒなど）などを挙げることができる。Ｒ3 とＲ4 は好
ましくは水素原子、フェニル基である。Ｒ5 はアミノ
基、スルホン酸基またはカルボキシル基を表し、アミノ
基はアルキル置換されていてもよく、アルキル基として
は炭素数１〜５個のアルキル基を表す。好ましくは無置
換アミノ基及びメチル置換のアミノ基である。ｏは１〜
５の整数を表す。好ましくは２〜３である。
【００２２】本発明で用いられる一般式(III) で示され
る化合物は、相当するハロゲン化物とチオ尿素誘導体等
と反応させて得ることができ、例えば、R.O.Clinton et
al,J.Am.Chem.Soc.第70巻、第950 頁（１９４８年）や
D.G.Doherty et al.,J.Am.Chem.Soc. 第79巻、第5670頁
（１９５７年）に記載されている方法で合成することが
できる。また特願平３−７０３９８号に記載の方法によ
っても合成できる。次に一般式(III) で表される化合物
の具体例を列挙するが、これに限定されるものではな
い。
【００２３】
【化１２】
【００２４】次に一般式(IV)について説明する。Ｘのア
ルキル置換しても良いアミノ基、四級アルキルアンモニ
ウム基のアルキル基は更に置換基があっても良い。置換
基としてはアルキルチオ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホン酸基、ホスホノ基、ハロゲン原子を挙
げることができる。Ｘの好ましい例としてアルキル置換
しても良いアミノ基を挙げることができる。アルキル基
の炭素数は１〜３が好ましい。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4
のアルキレン基は更に置換してもよく、アルキレン基の
置換基としてはヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホン酸基、ホスホノ基、ハロゲン原子を挙げることがで
きる。Ｌ1 、Ｌ2 の好ましい例として、各々、置換して
もよいアルキレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ）−
を単独または組合せて構成される２価の有機基を挙げる
ことができる。Ｌ1 、Ｌ2 のより好ましい例としては、
各々置換してもよいアルキレン基、−Ｎ（Ｒ）−［但し
Ｒは水素原子、アルキル基または−Ｌ3 −（Ｓ−Ｌ4)p
−Ｘを表す。このときＬ3 、Ｌ4 はアルキレンが好まし
い。］を単独又は組合せて構成される２価の有機基を挙
げることができる。置換してもよいアルキレン基の炭素
数は１〜５が好ましい。ｐは好ましくは１〜４である。
Ｚのアニオンは例えば、塩素イオン、臭素イオン、沃素
イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホ
ナート、オギザラートを表す。一般式(IV)の化合物は特
開平３−２１２６３９号で知られている。一般式(IV)で
表される化合物の具体例を以下に列挙するが、これに限
定されるものではない。
【００２５】
【化１３】
【００２６】
【化１４】
【００２７】一般式（Ｉ）または(II)で表される化合
物、一般式(III)で表される化合物、または一般式(IV)
で表される化合物の添加時期は粒子形成が終了するまで
の間ならいつでもよいが、粒子形成開始以前から添加さ
れているのが好ましい。上記化合物の添加量は、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１０-6〜１０-1モルが好ましく、１
０-5〜５×１０-2モルがさらに好ましい。本発明の効果
を実現する上で、一般式（Ｉ）または(II)で表される化
合物、一般式(III)で表される化合物、または一般式(I
V)で表される化合物のなかでは、一般式（Ｉ）または(I
I)で表される化合物および一般式(III)で表される化合
物が好ましく、一般式（Ｉ）または(III) で表される化
合物が最も好ましい。
【００２８】本発明のハロゲン化銀粒子は、全外表面積
の５０％以上が（１１１）面から構成されるのが好まし
い。（１１１）面の全外表面積に対する比率は、より好
ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、最
も好ましくは９５％以上である。（１１１）面の全外表
面積に対する比率は次のようにして定義される。すなわ
ち、ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写真を撮影し（粒子
数は少なくとも５０個以上）、全粒子の外表面積の合計
に対する（１１１）面からなる外表面積の比を求めるこ
とによって行う。ある面が（１１１）面で構成されてい
るか否かは、幾何学的もしくは結晶学的に判断すること
ができる。本発明のハロゲン化銀粒子の形状は、例えば
８面体や１４面体のような正常晶でも平板状粒子のよう
な双晶でもよいし、種々の結晶形を有するものの混合し
たものからなっていてもよいが、ハロゲン化銀全粒子数
の８０％以上が八面体粒子からなるのが好ましい。
【００２９】乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なってい
ても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を
有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすること
が容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分
をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロ
ゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。
【００３０】本発明の高塩化銀乳剤においては臭化銀局
在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン
化銀粒子内部および／または表面に有する構造のものが
好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０
モル％を越えるものがより好ましい。そして、これらの
局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーある
いは面上にあることができるが、一つの好ましい例とし
て、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを
挙げることができる。一方、感光材料が圧力を受けたと
きの感度低下を極力抑える目的で、塩化銀含有率９０モ
ル％以上の高塩化銀乳剤においても、粒子内のハロゲン
組成の分布の小さい均一型構造の粒子を用いることも好
ましく行われる。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含
まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影
面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平
均をとったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。
また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。本発明に用いる塩
臭化銀乳剤は、Ｐ．Glafkides 著「写真の化学および物
理学」(Chimie et Phisique Photographique)(Paul Mo
ntel社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Duffin著「写真乳剤
化学」（Photographic Emulsion Chemistry)(FocalPres
s 社刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Zelikman et al著「写
真乳剤の製造と塗布」（Making and Coating Photograp
hic Emulsion)(Focal Press 社刊、１９６４年）などに
記載された方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組
合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオ
ン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる
逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一
定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。
【００３１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において種々の多
価金属イオン不純物を導入することができる。使用する
化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリ
ウムなどの塩、あるいは第VIII族元素である鉄、ルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができる。
特に上記第VIII族元素は好ましく用いることができる。
これらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたる
が、ハロゲン化銀に対して１０-9〜１０-2モルが好まし
い。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の全ては、通
常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につい
ては、硫黄増感、セレン増感、テルル増感などカルコゲ
ンによる化学増感、金増感に代表される貴金属増感、あ
るいは還元増感などを併用して用いることができる。化
学増感に用いられる化合物については、特開昭６２−２
１５２７２号公報の第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に
記載のものが好ましく用いられる。
【００３２】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明においては目的とする分光感度
に対応する波長域の光を吸収する色素−分光増感色素を
添加することで行うことが好ましい。このとき用いられ
る分光増感色素としては例えば、Ｆ．Ｍ．Harmer著「複
素環化合物−シアニン色素と関係化合物」(Heterocycli
c compounds-Cyanine dyes and related compounds)(Jo
hn Wiley & Sons [New York ,London]社刊１９６４年）
に記載されているものを挙げることができる。具体的な
化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−
２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載
のものが好ましく用いられる。本発明に用いるハロゲン
化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写
真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定
化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を
添加することができる。これらの化合物の具体例は前出
の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第３９頁〜
第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。本発明に
用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所
謂表面潜像型乳剤である。
【００３３】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤層もしくは非感光性層の少なくとも一層が現像処理で
脱色可能な着色層である。着色層が非感光性層である場
合には、着色層は乳剤層に直に接触してもよく、ゼラチ
ンやハイドロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層
を介して接するように配置されていてもよい。この着色
層は、着色された色と同種の原色に発色する乳剤層の下
層（支持体側）に設置されることが好ましい。各原色ご
とに対応する着色層をすべて個々に設置することも、こ
のうちの一部のみを任意に選んで設置することも可能で
ある。また複数の原色域に対応する着色を行った着色層
を設置することも可能である。着色層の光学反射濃度
は、露光に使用する波長域（通常のプリンター露光にお
いては４００ｎｍから７００ｎｍの可視光領域、走査露
光の場合には使用する走査露光光源の波長）において最
も光学濃度の高い波長における光学濃度値が０．２以上
３．０以下であることが好ましい。さらに好ましくは
０．５以上２．５以下、とくに０．８以上２．０以下が
好ましい。
【００３４】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用される。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀などの微粒子に吸着さ
せて層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に
記載されているようなコロイド銀を使用する方法などで
ある。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、
例えば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号や同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法とコロイド銀を使用する方法
が好ましい。これらの着色剤は先に述べた光学反射濃度
を与えるような量で使用されるのが好ましい。
【００３５】本発明に係る感光材料には、画像のシャー
プネス等を向上させる目的で、前述の処理で脱色可能な
着色層を設けることと併用して、以下のような手段を用
いることができる。すなわち、親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の水溶性染料（なかでもオキソノール系染料）を
該感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．７
０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層
中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロールエ
タン）等で表面処理された酸化チタンを１２重量％以上
（より好ましくは１４重量％以上）含有させたり、２ｇ
／ｍ2 以上の塗設量になるように白色顔料を含有する親
水性コロイド層を設けたりするのが好ましい。
【００３６】本発明に係る感光材料がカラー感光材料の
場合には、耐拡散性シアン、マゼンタおよびイエローの
各カプラーを含有せしめるのが好ましい。本発明に用い
うるシアン、マゼンタ、イエローカプラー等の写真添加
剤用高沸点有機溶媒は、融点が１００℃以下、沸点が１
４０℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶
媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好まし
くは８０℃以下である。高沸点有機溶媒の融点は、好ま
しくは１６０℃以上であり、より好ましく１７０℃以上
である。これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特
開昭６２−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下
欄〜１４４頁右上欄に記載されている。また、シアン、
マゼンタまたはイエローカプラーは前記の高沸点有機溶
媒の存在下でまたは不存在下でローダブルラテックスポ
リマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含
浸させて、または不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマー
とともにに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散さ
せる事ができる。好ましくは米国特許４，８５７，４４
９号及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１
２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用い
られ、より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリ
ルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの
使用が色像安定化等の上で好ましい。
【００３７】また、本発明に係る感光材料には、カプラ
ーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーやピロロトリアゾー
ルカプラーとの併用が好ましい。 即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
化合物および／または発色現像処理後に残存する芳香族
アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的
に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物
を同時または単独に用いることが、例えば処理後の保存
における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプ
ラーの反応による発色色素生成によるステイン発生その
他の副作用を防止する上で好ましい。
【００３８】また、本発明に係る感光材料には、親水性
コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細
菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載の
ような防黴剤を添加するのが好ましい。
【００３９】また、本発明に係る感光材料に用いられる
支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系
支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
【００４０】本発明に係る感光材料は可視光で露光され
ても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低照
度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合
には一画素当りの露光時間が１０-4秒より短いレーザー
走査露光方式が好ましい。
【００４１】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。
【００４２】露光済みの感光材料は迅速処理の目的から
カラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。特に
前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着液の
ｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好ましく、
更に約６以下が好ましい。
【００４３】本発明に係る感光材料に適用されるハロゲ
ン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真構
成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理するた
めに適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の
特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）に記載されているものが
好ましく用いられる。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
【００４８】
【表５】
【００４９】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５
Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアン
カプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー
（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当
量化したものや、カプラー（６）や（９）が特に好まし
い）や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状
活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として
列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、
欧州特許ＥＰ０，４５６，２２６Ａ１号明細書に記載の
ピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０，
４８４，９０９号に記載のピロロイミダゾール型シアン
カプラー、欧州特許ＥＰ０，４８８，２４８号明細書及
びＥＰ０，４９１，１９７Ａ１号明細書に記載のピロロ
トリアゾール型シアンカプラーの使用が好ましい。その
中でもピロロトリアゾール型シアンカプラーの使用が特
に好ましい。
【００５０】イエローカプラーとしては、前記表中に記
載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０，４４７，９６９Ａ
１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を有
するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特許
ＥＰ０，４８２，５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造
を有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特
許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサ
ン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー
が好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−ア
ルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシル
アセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイ
ンドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプ
ラーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独
あるいは併用することができる。
【００５１】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。
【００５２】本発明のカラー感光材料の処理方法として
は、上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５
０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び
特開平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右
下欄２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好まし
い。
【００５３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 （実施例１）ハロゲン化銀乳剤を以下のように調製し
た。なお、ハロゲン化銀粒子１個当たりの平均体積はコ
ールターカウンター法により求めた。またハロゲン化銀
粒子１個当りの平均表面積は電子顕微鏡写真より求め
た。さらにハロゲン化銀粒子の全外表面積に対する（１
１１）面の比率は本文に記載の方法により求めた。
【００５４】（塩臭化銀乳剤Ｂ１の調製）石灰処理ゼラ
チンの３％水溶液１６００ｍｌに塩化ナトリウム１７．
６ｇを加え、この水溶液に硝酸銀を０．０９４モル含む
水溶液と塩化ナトリウムを０．１２モル含む水溶液とを
激しく撹伴しながら５８℃で添加混合した。続いて硝酸
銀を０．８５モル含む水溶液と塩化ナトリウムを１．１
５モル含む水溶液とを激しく撹伴しながら５８℃で添加
混合した。その後４０℃にて沈降水洗を行なう脱塩を施
した。さらに、石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加えた。
この乳剤に粒子サイズ０．０７μｍの臭化銀微粒子乳剤
を銀量にして０．００５モル相当量添加し、塩化銀ホス
ト粒子表面に臭化銀富有領域を形成した後、硫黄増感剤
及び金増感剤を加え、６０℃にて最適に化学増感した。
なお臭化銀微粒子中にはその粒子形成中にヘキサクロロ
イリジウム（ＩＶ）酸カリウムを臭化銀微粒子０．００
５モルあたり０．８ｍｇ含有させておいた。このように
して塩臭化銀乳剤Ｂ１（立方体粒子、平均粒子サイズ
０．５０μｍ（投影面積の円相当直径）、体積荷重の平
均体積０．１３μｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．
０８、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率０％）
が調製された。
【００５５】（塩臭化銀乳剤Ｂ２の調製）塩臭化銀乳剤
Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物１１を０．
２７ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩臭化
銀乳剤Ｂ２とした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｂ２
（１４面体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μｍ3 、
粒子サイズ分布の変動係数０．０９、平均表面積１．５
μｍ2 、（１１１）比率３５％）が調製された。
【００５６】（塩臭化銀乳剤Ｂ３の調製）塩臭化銀乳剤
Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物III −１を
０．２５ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩
臭化銀乳剤Ｂ３とした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｂ
３（１４面体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μ
ｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．０９、平均表面積
１．５μｍ2 、（１１１）比率３５％）が調製された。
【００５７】（塩臭化銀乳剤Ｂ４の調製）塩臭化銀乳剤
Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物ＩＶ−７を
１．２ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩臭
化銀乳剤Ｂ４とした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｂ４
（１４面体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μｍ3 、
粒子サイズ分布の変動係数０．０９、平均表面積１．５
μｍ2 、（１１１）比率３５％）が調製された。
【００５８】（塩臭化銀乳剤Ｂ５の調製）塩臭化銀乳剤
Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に硫酸アデニンを
０．０５ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩
臭化銀乳剤Ｂ５とした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｂ
５（１４面体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μ
ｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．０９、平均表面積
１．５μｍ2 、（１１１）比率３５％）が調製された。
【００５９】（塩臭化銀乳剤Ｂ６調製）塩臭化銀乳剤Ｂ
１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物１１を０．３
０ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩臭化銀
乳剤Ｂ６とした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｂ６（１
４面体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μｍ3 、粒子
サイズ分布の変動係数０．１０、平均表面積１．５μｍ
2 、（１１１）比率７０％）が調製された。
【００６０】（塩臭化銀乳剤Ｂ７の調製）塩臭化銀乳剤
Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物III −１を
０．２９ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩
臭化銀乳剤Ｂ７とした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｂ
７（１４面体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μ
ｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．１０、平均表面積
１．５μｍ2 、（１１１）比率７０％）が調製された。
【００６１】（塩臭化銀乳剤Ｂ８の調製）塩臭化銀乳剤
Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物ＩＶ−７を
１．４ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩臭
化銀乳剤Ｂ８とした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｂ８
（１４面体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μｍ3 、
粒子サイズ分布の変動係数０．１０、平均表面積１．５
μｍ2 、（１１１）比率７０％）が調製された。
【００６２】（塩臭化銀乳剤Ｂ９の調製）塩臭化銀乳剤
Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に硫酸アデニンを
０．０８ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩
臭化銀乳剤Ｂ９とした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｂ
９（１４面体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μ
ｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．１０、平均表面積
１．５μｍ2 、（１１１）比率７０％）が調製された。
【００６３】（塩臭化銀乳剤Ｂ10調製）塩臭化銀乳剤Ｂ
１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物１１を０．４
６ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩臭化銀
乳剤Ｂ10とした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｂ10（８
面体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μｍ3 、粒子サ
イズ分布の変動係数０．１０、平均表面積１．５μ
ｍ2 、（１１１）比率１００％）が調製された。
【００６４】（塩臭化銀乳剤Ｂ１１の調製）塩臭化銀乳
剤Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物III −１
を０．４１ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、
塩臭化銀乳剤Ｂ１１とした。このようにして塩臭化銀乳
剤Ｂ１１（８面体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μ
ｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．１０、平均表面積
１．５μｍ2 、（１１１）比率１００％）が調製され
た。
【００６５】（塩臭化銀乳剤Ｂ１２の調製）塩臭化銀乳
剤Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物ＩＶ−７
を２．２ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩
臭化銀乳剤Ｂ１２とした。このようにして塩臭化銀乳剤
Ｂ１２（８面体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μｍ
3 、粒子サイズ分布の変動係数０．１０、平均表面積
１．５μｍ2 、（１１１）比率１００％）が調製され
た。
【００６６】（塩臭化銀乳剤Ｂ１３の調製）塩臭化銀乳
剤Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に硫酸アデニンを
０．１３ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩
臭化銀乳剤Ｂ１３とした。このようにして塩臭化銀乳剤
Ｂ１３（８面体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μｍ
3 、粒子サイズ分布の変動係数０．１０、平均表面積
１．５μｍ2 、（１１１）比率１００％）が調製され
た。
【００６７】（塩臭化銀乳剤Ｂ１４の調製）塩臭化銀乳
剤Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物１１を
０．６６ｇ加えたことだけが異なる乳剤を調製し、塩臭
化銀乳剤Ｂ１４とした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｂ
１４（平板状粒子、体積荷重の平均体積０．１１μ
ｍ3 、アスペクト比５．２、粒子サイズ分布の変動係数
０．２０、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率１
００％）が調製された。
【００６８】（塩臭化銀乳剤Ｂ１５の調製）塩臭化銀乳
剤Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物III −１
を０．５７ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、
塩臭化銀乳剤Ｂ１５とした。このようにして塩臭化銀乳
剤Ｂ１５（平板状粒子、体積荷重の平均体積０．１１μ
ｍ3 、アスペクト比５．２、粒子サイズ分布の変動係数
０．２０、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率１
００％）が調製された。
【００６９】（塩臭化銀乳剤Ｂ１６の調製）塩臭化銀乳
剤Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物ＩＶ−７
を３．０ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩
臭化銀乳剤Ｂ１６とした。このようにして塩臭化銀乳剤
Ｂ１６（平板状粒子、体積荷重の平均体積０．１１μｍ
3 、アスペクト比５．２、粒子サイズ分布の変動係数
０．２０、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率１
００％）が調製された。
【００７０】（塩臭化銀乳剤Ｂ１７の調製）塩臭化銀乳
剤Ｂ１とは、塩化銀ホスト粒子形成中に硫酸アデニンを
０．１９ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩
臭化銀乳剤Ｂ１７とした。このようにして塩臭化銀乳剤
Ｂ１７（平板状粒子、体積荷重の平均体積０．１１μｍ
3 、アスペクト比５．２、粒子サイズ分布の変動係数
０．２０、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率１
００％）が調製された。
【００７１】次に、ポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設
け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構
成の多層のカラー印画紙（１０１）を作製した。塗布液
は下記の様にして調製した。
【００７２】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１５．８ｇに酢酸
エチル１８０．０ｍｌ、溶媒（ｓｏｌｖ−１）および
（ｓｏｌｖ−２）それぞれ２４．０ｇを加えて溶解し、
この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム６０．０ｍｌおよびクエン酸１０ｇを含む１８％ゼラ
チン水溶液５６０ｍｌに分散させて乳化分散物Ａを調製
した。前記の塩臭化銀乳剤Ｂ１とこの乳化分散物Ａとを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液
を調製した。
【００７３】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３、５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１５とＣ
ｐｄ−１６をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ2 と５０
ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。各感光性乳剤層の塩
臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
【００７４】
【表６】
【００７５】
【表７】
【００７６】
【表８】
【００７７】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当り２．５×１０-4モル、７．７×１０-4モル、
３．５×１０-4モル添加した。 また、青感性乳剤層、
緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し４−ヒドロキシ−６
−メチル−１、３、３ａ、７−テトラザインデンをそれ
ぞれハロゲン化銀１モル当り１×１０-4モル、２×１０
-4モル、１．５×１０-4モル添加した。また、イラジェ
ーション防止のために、乳剤層に下記の染料（カッコ内
は塗布量を表す）を添加した。
【００７８】
【化１５】
【００７９】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2 ；含有
率１５重量％）と青味染料（群青）を含む）
【００８０】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ１ ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥＸＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３ 第二層（混色防止層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．３０
【００８１】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 （立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤 Ｇ１と、０．２９μｍの小サイズ乳剤Ｇ２との１：３ 混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ れぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀 ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させ、残り が塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる） ０．１３ ゼラチン １．５０ マゼンタカプラー（ＥＸＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０２
【００８２】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 （立方体、平均粒子サイズ０．５μｍの大サイズ乳剤Ｒ１ と０．４μｍの小サイズ乳剤Ｒ２の８：２混合物（モル 比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と ０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を粒子 表面の一部に局在含有させ、残りが塩化銀であるハロゲ ン化銀粒子からなる） ０．２０ ゼラチン ０．８５ シアンカプラー（ＥＸＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 第７層（保護層） ゼラチン １．１３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．０５ （変性度１７％） 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ ここで使用した化合物を以下に示す。
【００８３】
【化１６】
【００８４】
【化１７】
【００８５】
【化１８】
【００８６】
【化１９】
【００８７】
【化２０】
【００８８】
【化２１】
【００８９】
【化２２】
【００９０】
【化２３】
【００９１】以上のようにして得た試料１０１に対し、
青感性乳剤層に含有されるハロゲン化銀乳剤をＢ１から
Ｂ２〜Ｂ１７のようにかえた感光材料を作製し、それぞ
れ試料１０１〜１１７とした。
【００９２】（染料の固体微粒子分散物ＫＢ−１の調
製）サンドミルにより微粒子化し染料（Ｆ−１）１．５
ｇを下記の界面活性剤（ＫＫ−１）の５％水溶液５ｍｌ
に溶かし、さらに、クエン酸１ｇを溶かした１０％ゼラ
チン水溶液２５ｍｌ中に分散した後、用いた砂をガラス
フィルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィル
ター上の砂に吸着した染料を洗い流して加え、染料の固
体微粒子分散物ＫＢ−１（ゼラチン濃度は７％，微粉末
染料の平均粒径は０．３μｍ）を得た。
【００９３】
【化２４】
【００９４】前記で得た試料１０１〜１１７それぞれに
対し、支持体と第一層の間に以下の組成の固体分散染料
層を追加して塗設した試料２０１〜２１７を作製した。
（固体分散染料層，数字は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す） ゼラチン ０．５０ 固体微粒子分散物ＫＢ−１ １．００ つづいて試料１０１〜１１７それぞれに対し、支持体と
第一層の間に新たに以下の二つの非感光性層（イ）と
（ロ）を支持体側からこの順に設けた試料３０１〜３１
７を作製した。 非感光性層（イ） 黒色コロイド銀 ０．１０ ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０８ 非感光性層（ロ） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０８
【００９５】以上のようにして得た試料１０１〜１１
７，２０１〜２１７，３０１〜３１７につき以下の評価
を行った。 （鮮鋭度評価）鮮鋭度測定用光学ウエッジおよび黄色フ
ィルターを通して露光を与え、下記に示す処理工程にし
たがって処理した。鮮鋭度はＣＴＦ０．５を与える空間
周波数（本／ｍｍ）をもって表した。値が大きいほど鮮
鋭度が高いことを表す。 （感光材料保存性評価）各試料を２５℃５５％ＲＨ、５
０℃８０％ＲＨの条件下で２日間保存した後、感光計
（富士写真フイルム株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度
３２００Ｋ）を用い、黄色フィルターを介して１／１０
秒２５０ｌｕｘでセンシトメトリー用の階調露光を与
え、下記に示す処理工程にしたがって処理した。こうし
て作製した処理済み試料の反射濃度を測定していわゆる
特性曲線を得、被り濃度より０．５高い濃度を与える露
光量の逆数の対数をもって感度とした。２５℃５５％Ｒ
Ｈの試料に対する５０℃８０％ＲＨの試料の感度差をも
って感光材料保存性の尺度とした。値が０に近いほど保
存性が良好であることを示す。
【００９６】（連続処理前後での写真性変化の評価）各
試料に対し、感光計（富士写真フイルム株式会社製ＦＷ
Ｈ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い、黄色フィルタ
ーを介して１／１０秒２５０ｌｕｘでセンシトメトリー
用の階調露光を与え、下記に示す処理工程にしたがって
処理した。こうして作製した処理済み試料の反射濃度を
測定していわゆる特性曲線を得、被り濃度より０．５高
い濃度を与える露光量の逆数の対数をもって感度とし
た。次にフジカラーペーパースーパーＦＡ−Ｖ（商品
名；「フジカラー」は登録商標）に対し、処理後の濃度
が０．８のグレーになるように露光を与え、下記に示す
処理工程にしたがい、処理量が２０ｍ2 になるまで連続
処理を施した。この処理液を用いて、各試料に対し上記
と同様の処理を行い、感度を求めた。連続処理前の感度
に対する連続処理後の感度差をもって、連続処理前後で
の写真性変化の尺度とした。値が０に近いほど処理安定
性が良好であることを示す。
【００９７】 発色現像処理 （処理工程） （温度） （時間） （補充液）＊ （タンク容量） 発色現像 ３５℃ ４５秒 １６１ｍｌ １７ ｌ 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ２１５ｍｌ １７ ｌ リンス(1) ３０〜３５℃ ２０秒 − １０ ｌ リンス(2) ３０〜３５℃ ２０秒 − １０ ｌ リンス(3) ３０〜３５℃ ２０秒 ３１５ｍｌ １０ ｌ 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ2 当たり。（リンス(3) からリ
ンス(1) への３タンク向流方式とした）
【００９８】 発色現像液 タンク液 補充液 水 ８００ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´ −テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ − トリエタノールアミン ８．０ｇ １２．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ − 炭酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸宴塩 ５．０ｇ ７．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン ４．０ｇ ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン・１Ｎａ ４．０ｇ ５．０ｇ 蛍光増白剤（住友化学製 WHITEX 4B) １．０ｇ ２．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５
【００９９】漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）
【０１００】以上のようにして得た感光材料および評価
結果を表９〜表１１にまとめて示す。
【０１０１】
【表９】
【０１０２】
【表１０】
【０１０３】
【表１１】
【０１０４】表９〜表１１より本発明の効果は明らかで
ある。すなわち、本発明の化合物を用いずに粒子形成し
たハロゲン化銀粒子からなる高塩化銀乳剤を用いた場
合、鮮鋭度を上げるために着色層を設けると、感光材料
の保存性および連続処理適性が悪化する（試料２０１，
２０５，２０９，２１３，２１７，３０１，３０５，３
０９，３１３，３１７）。これに対し、粒子形成時に本
発明の化合物を用いると、前述の悪化はほとんど起こら
ず、鮮鋭度、感光材料保存性、連続処理適性に優れた感
光材料を得ることができる。この効果は特にハロゲン化
銀粒子の（１１１）面比率が５０％以上のときに顕著で
あることがわかる。
【０１０５】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
上記構成としたので、迅速処理適性があり、鮮鋭度に優
れ、しかも感光材料の高湿保存による写真性変化が少な
く、さらに連続処理の前後での写真性変化が少ないとい
う優れた効果を有する。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 反射支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤
    層及び非感光性層のそれぞれ少なくとも一層を有するハ
    ロゲン化銀写真感光材料において、 該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が実質的
    に沃化銀を含まない塩化銀含有率８０モル％以上の塩臭
    化銀または塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有し、 かつ該ハロゲン化銀粒子が、下記一般式（Ｉ）又は(II)
    で表される化合物、一般式(III) で表される化合物及び
    一般式(IV)で表される化合物のいずれかから選ばれる少
    なくとも一種の化合物の存在下で粒子形成され、 さらに該感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくは該非感光性
    層の少なくとも一層が、現像処理で脱色可能な着色層で
    あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 【化２】
  2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀粒子は全外表面積の５
    ０％以上が（１１１）面からなることを特徴とする請求
    項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  3. 【請求項３】 前記ハロゲン化銀粒子は全粒子数の８０
    ％以上が八面体粒子からなることを特徴とする請求項１
    又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
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