JPH0653655B2 - 角質繊維染色剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は角質繊維染色剤組成物、
特に酸性染料を含有し、色持ちが良好で、コンディショ
ニング効果が長期的に持続する角質繊維染色剤組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より広く使用されている酸化染毛剤
は、基本的に酸化染料と酸化剤とからなり、施術時にア
ルカリ性下に過酸化水素を作用させるために、その扱い
方によっては毛髪の損傷や、発赤、小水疱等の一次皮膚
刺激を生ずる危険性がある。このような酸化染毛剤の頭
皮、頭髪への悪影響を克服した染毛剤として、酸性染料
を配合した染毛剤が開発されてきた。

【０００３】かかる酸性染料を利用した染毛剤として
は、酸性染料と浸透促進剤を組み合わせた染毛剤が多数
報告されている（特公昭48-23911号、特公昭55-12407
号、特開昭61-53211号、特開昭62-124612 号、特開昭52
-91028号、特開昭60-28913号公報）。しかし、この染毛
剤においては、浸透促進剤として多量の有機溶媒が使用
されるために仕上がり時の毛髪の感触が悪いという問題
があった。

【０００４】この毛髪の感触を改善するため、特開昭58
-157713 号公報には、酸化染料／直接染料とカチオン性
重合体及びアニオン界面活性剤を組み合わせることによ
って、毛髪に持続的なコンディショニング効果を賦与す
る方法が開示されているが、この染毛剤はpHが８以上の
領域でのみ有効であり、酸性領域では効果が認められな
いため毛髪の損傷や、皮膚刺激を生ずる危険性があると
いう欠点があった。

【０００５】一方、特開昭63-35514号公報には、酸性染
料とカチオン性重合体を電荷比0.2〜 1.0で含有し、両
性界面活性剤／無機電解質を可溶化剤として用いれば強
い染着力が得られることが記載されている。しかし、酸
性染料とカチオン性重合体をこのような電荷比で使用し
た場合、酸性染料はカチオン性重合体と複合体を形成す
ることにより油状物として毛髪表面を物理的に被覆する
のみであり、毛髪内部まで染料はほとんど浸透しない。
このため摩擦や洗髪により容易に色落ちが生ずるという
問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このように酸性染料を
用いた角質繊維染色剤組成物において、仕上がりの感触
が良好で、かつ洗髪や摩擦によって色落ちしない、色持
ちのよい角質繊維染色剤組成物は未だ得られておらず、
かかる組成物の開発が望まれていた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記実状に鑑み、本発明
者らは鋭意検討した結果、酸性染料に窒素含量が0.5〜
3.0％であるカチオン性重合体及びある特定の界面活性
剤を組み合わせて用いれば、酸性染料とカチオン性重合
体との複合体形成が低いレベルに抑えられ、色持ちが向
上し、コンディショニング効果も持続することを見出
し、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は（ａ）有機溶剤、
（ｂ）酸性染料、（ｃ）酸、（ｄ）窒素含量が0.5 〜
3.0％であるカチオン性重合体、並びに（ｅ）ベタイン
誘導体及びアシル化グルタミン酸誘導体より選ばれる１
種又は２種以上の界面活性剤を含有し、pHが２〜４であ
ることを特徴とする角質繊維染色剤組成物を提供するも
のである。

【０００９】本発明角質繊維染色剤組成物に用いられる
（ａ）有機溶剤（ａ）としては、酸性染料（ｂ）を均一
に溶解し、角質繊維への浸透を促進させる作用を有する
ものであれば特に制限されないが、例えば下記式（１）
又は（２）で示される化合物が挙げられる。

【化１】

【化２】 就中、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェ
ネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチ
ルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベ
ンジロキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカ
ルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−
ラウリルピロリドン等が好ましい。 かかる有機溶剤（ａ）は、本発明角質繊維染色剤組成物
中に0.5 〜５０重量％（以下、単に％で示す）程度配合
するのが好ましく、２〜３０％を配合するのが特に好ま
しい。0.5 ％未満では、充分な効果を奏さず、５０％を
超えて配合しても、効果の向上は認められない。また、
水と有機溶剤（ａ）との混合割合は、溶剤の水溶性にも
よるが、溶剤：水＝２０：８０〜５０：５０が好まし
い。

【００１０】（ｂ）酸性染料は、一般に毛髪の染色に用
いられる酸性染料であれば特に限定されず、例えば赤色
２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１
０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３
号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７
号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙２
０５号、橙２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑
色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２
号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、赤
色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４
号、赤色５０６号、橙４０２号、黄色４０２号、黄色４
０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、
緑色４０２号、紫色４０１号、黒４０１号等を挙げるこ
とができる。かかる酸性染料（ｂ）は、本発明角質繊維
染色剤組成物中に0.1〜５％程度配合するのが好まし
く、0.15〜３％配合するのが特に好ましい。0.1 ％未満
では染色性が弱くなり、５％を超えて加えても染色性の
向上は認められない。

【００１１】（ｃ）酸としては、広く一般の有機酸又は
無機酸を用いることが可能であり、例えばクエン酸、グ
リコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リン
ゴ酸、レブリン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン
酸、フマル酸、マンデル酸等の有機酸；リン酸、塩酸、
硫酸、硝酸等の無機酸を挙げることができる。又、これ
らの酸（ｃ）に、その酸のナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩等を組み合わせることによって系内に緩
衝能をもたせることも可能である。かかる酸（ｃ）は、
本発明角質繊維染色剤組成物中に0.1 〜１５％、特に１
〜１０％配合するのが好ましい。

【００１２】（ｄ）窒素含量が0.5 〜 3.0％であるカチ
オン性重合体としては、セルロース、ヒドロキシエチル
セルロース又はグアーガム等の窒素非含有ポリマーをカ
チオン化したものを用いることができる。カチオン化
は、窒素非含有ポリマーに、テトラアルキルアンモニウ
ム基、ヒドロキシアルキルトリメチルアンモニウム基、
ジアルキルジアリルアンモニウム基等の第４級アンモニ
ウム基が結合しているものであり、カチオン性重合体
（ｄ）としては例えばカチオン化セルロース誘導体、ヒ
ドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウ
ムクロリド共重合体、カチオン化グアーガム誘導体等を
挙げることができる。カチオン化セルロース誘導体とし
ては、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロリド(CTFA, polyquaterniu
m-10) 等が挙げられ、市販品としてはポリマーJR-125、
ポリマーJR-400、ポリマーLR-400（ユニオンカーバイド
社製）等が挙げられる。これらのヒドロキシエチルセル
ロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
リドの窒素（Ｎ）含量は、化粧品原料基準注解記載の窒
素定量法（第１法）によれば0.5 〜 2.5％である。ヒド
ロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウム
クロリド共重合体（CTFA, polyquaternium-4）の市販品
としてはセルコートL-200 、セルコートH-60（ナショナ
ルスターチ社製）等が挙げられる。これらのヒドロキシ
エチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリ
ド共重合体の窒素（Ｎ）含量は、化粧品原料基準注解記
載の窒素定量法（第１法）で1.4 〜 2.2％である。カチ
オン化グアーガム誘導体としては、ヒドロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロリドグアーガム等が挙げら
れ、その市販品としては、ジャガーC-13-S、ジャガーC-
15-S（セラニーズ・シュタイン・ホール社製）等が挙げ
られる。これらのヒドロキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロリドグアーガムの窒素（Ｎ）含量は、化粧品
原料基準注解記載の窒素定量法（第１法）によれば1.0
〜 3.0％である。これらのカチオン性重合体は、窒素
（Ｎ）含量が0.5 〜 3.0％と低いため、酸性染料との複
合体形成が低いレベルに抑えられ、これを添加すること
で色持ちが向上することが認められた。これらのカチオ
ン性重合体の配合量は、好ましくは0.1 〜 0.5％、より
好ましくは0.2 〜 0.4％である。カチオン性重合体の量
が0.1 ％未満であると、後述のベタイン誘導体及びアシ
ル化グルタミン酸誘導体より選ばれる１種又は２種以上
の界面活性剤（ｅ）と組み合わせた際の毛髪の仕上がり
や、コンディショニング効果の持続性が得られない。ま
た、0.5 ％を超えると、酸性染料との複合体形成の割合
が高くなり、色持ちが悪くなる。

【００１３】界面活性剤（ｅ）のうち、ベタイン誘導体
としては、例えば以下の一般式（３）又は（４）で表わ
されるものが挙げられる。

【化３】

【化４】 具体的には、ココアミドプロピルベタイン、オレアミド
プロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ココ
ベタイン、オレイルベタイン、ラウリルベタイン、セチ
ルベタイン、ココアミドプロピルヒドロキシサルテイ
ン、ラウリルサルテイン等が挙げられる。これらの中
で、ココアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピル
ベタインが特に好ましい。尚「ココ」とは、ココナッツ
油から得られる主としてＣ₁₂脂肪酸類である脂肪酸混合
物を表わす。

【００１４】また、アシル化グルタミン酸誘導体として
は、例えば次の一般式（５）で表わされるものが挙げら
れる。

【化５】 〔式中、Ｒ⁹ は炭素数９〜２３の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基を、Ｘ′は水素原子、カリウム原子、ナトリウム
原子、ＮＨ₄ 又はアルカノールアミンを示す〕具体的に
は、ココイルグルタミン酸、ラウロイルグルタミン酸、
オレオイルグルタミン酸及びそれらの、カリウム塩、ナ
トリウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩等
が挙げられる。

【００１５】上記のベタイン誘導体又はアシル化グルタ
ミン酸誘導体は単独で、又は２種以上を混合して用いる
ことができる。かかる成分（ｅ）の配合量は、本発明角
質繊維染色剤組成物中に0.1 〜 0.5％、特に0.2 〜 0.4
％が好ましい。配合量が0.1％未満の場合には、毛髪の
仕上がり感やコンディショニング効果の充分な持続性が
得られず、0.5 ％を超えて配合しても効果の向上は認め
られない。

【００１６】また、本発明の角質繊維染色剤組成物はそ
の水性液のｐＨが２〜４であることが必要である。ｐＨ
の調整は成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）及び成分
（ｅ）の配合量を調整することにより行なうことができ
るが、これに加えて成分（ｃ）の酸のナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等を組み合わせることによっ
て緩衝能をもたせることによりｐＨの調整を行なうのが
より好ましい。 尚本組成物中には、本発明の目的を損なわない程度に、
通常の化粧品中に用いられるヒドロキシエチルセルロー
ス等の増粘剤、シリコーン類、香料、防腐剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、殺菌剤等を配合しても良い。本発明角質繊維染色剤組成物を用いて、毛髪等の角質繊
維を染色するには、当該組成物を角質繊維に塗布し、当
該角質繊維を２０〜５０℃（より好ましくは３０〜４５
℃）に５〜３０分間（より好ましくは１０〜２０分間）
加温することが好ましい。この後、角質繊維を通常の方
法、例えばシャンプー等することにより角質繊維に残存
する組成物を洗い流せばよい。

【００１７】

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を説明する。な
お、処方中の各成分の濃度は有効分濃度を表示する。

【００１８】本発明品、比較品の評価は下記の基準に従
った。 （１）染色時（シャンプー１回）の染まり 白髪トレス約１ｇに対し、本発明品、比較品を 0.5ｇ塗
布し、４５℃で１５分加温した。５分間放冷後、流水で
すすぎ、シャンプー／リンスをし、乾燥した。染色毛束
を色差計（ミノルタ社製CR200 ）で、Ｌ，ａ，ｂ値を測
定し、未染色毛との色差（ΔＥ₁ ）を求め、染まりを評
価した。なお、ΔＥ₁ はその数値が大きい程染まりがよ
いことを表わす。 （２）染毛時（シャンプー１回）の毛髪の感触 日本人黒髪の毛束約１０ｇに対し、５ｇを塗布し、上記
と同様に処理して仕上がりを専門パネラー５名で評価し
た。 ◎：非常になめらかであり、指通りが良い ○：なめらかで指通りが良い △：髪がすべらず、ややざらつく ×：きしみがあり、かなりざらつく （３）シャンプー４回後の染まり （１）の染色トレスを市販のシャンプーで洗浄→乾燥の
プロセスを４回繰り返した後、未処理毛（未染色毛）と
の色差（ΔＥ₂ ）を求め、染まりを評価した。なお、Δ
Ｅ₂ はその数値が大きい程染まりがよく、シャンプーに
よる変褪色のないことを表わす。 （４）シャンプー４回後の毛髪の感触 （２）の日本人黒髪を（３）と同様に処理した。シャン
プー４回後の感触を専門パネラー５名で評価した。 ◎：なめらかさ、指通りを充分に持続している ○：なめらかさ、指通りを持続している △：髪がすべらず、ややざらつくようになっている ×：きしみがあり、かなりざらつくようになっている

【００１９】実施例１〜４及び比較例１、２ 各成分を表１に示す組成で配合した。例えば実施例１に
おいては、水に赤色１０２号、乳酸ナトリウム、乳酸を
溶解し、ポリマーJR-400（ユニオンカーバイド社製）を
分散させた後、ヒドロキシエチルセルロースを少量の水
に分散させたものを加え、６０℃付近まで加温して増粘
させた。室温まで放冷後、エタノール、ベンジルアルコ
ール、ソフタゾリンLPB （川研ファインケミカル社製）
を加え、均一に攪拌してゲル状の角質繊維染色剤組成物
（本発明品１）を得た。同様にして実施例２〜４及び比
較例１、２についても角質繊維染色剤組成物を調製し
た。なお、実施例２〜４に対応する角質繊維染色剤組成
物を本発明品２〜４とし、比較例１、２に対応する角質
繊維染色剤組成物を比較品１、２とした。

【００２０】

【表１】

【００２１】実施例５ 下記組成の角質繊維染色剤組成物を本発明品１の調製方
法に準じて調製した。 （組成） ％ （１）エタノール 15.0 （２）Ｎ−メチルピロリドン 10.0 （３）ポリマーJR-400^*1 0.4 （４）ソフタゾリンLPB^*2 0.3 （５）乳酸ナトリウム 1.2 （６）乳酸 6.0 （７）橙２０５号 0.18 （８）ヒドロキシエチルセルロース 1.6 （９）水 バランス量 pH2.8 *1：ユニオンカーバイド社のカチオン化セルロース、窒
素含量1.7 ％。 *2：川研ファインケミカル社製のＮ−ラウラミドプロパ
ルベタイン（act.31％）。 シャンプーした白髪の毛束約１０ｇに対し、本発明品を
５ｇ塗布し、４５℃で１５分間加温し、５分間放冷後、
流水ですすぎ、シャンプーした。この結果白髪の毛束
は、濃い橙色に染まり、仕上がりは非常になめらかで指
通りが良かった。この効果は、シャンプー４回を繰り返
した後も充分に認められた。

【００２２】実施例６ 下記の組成の角質繊維染色剤組成物を本発明品１の調製
方法に準じて調製した。 （組成） ％ （１）イソプロパノール 25.0 （２）ベンジルアルコール 5.0 （３）ポリマーJR-400^*1 0.4 （４）ソフタゾリンLPB^*2 0.3 （５）乳酸ナトリウム 1.2 （６）乳酸 6.0 （７）青色２０５号 0.2 （８）ヒドロキシエチルセルロース 1.6 （９）水 バランス量 pH2.8 *1、*2共に前記実施例５に同じ。 シャンプーした白髪の毛束約１０ｇに対し、本発明品を
５ｇ塗布し、４５℃で１５分間加温し、５分間放冷後、
流水ですすぎ、シャンプーした。その結果白髪の毛束
は、濃い青色に染まり、仕上がりは非常になめらかで指
通りが良かった。この効果は、シャンプー４回を繰り返
した後も充分に認められた。

【００２３】実施例７ 下記の組成の角質繊維染色剤組成物を本発明品１の調製
方法に準じて調製した。 （組成） ％ （１）エタノール 25.0 （２）２−ベンジロキシエタノール 10.0 （３）ポリマーJR-400^*1 0.4 （４）ソフタゾリンLPB^*2 0.3 （５）乳酸ナトリウム 1.2 （６）乳酸 6.0 （７）紫色４０１号 0.2 （８）ヒドロキシエチルセルロース 1.6 （９）水 バランス量 pH2.8 *1、*2共に前記実施例５と同じ。 シャンプーした白髪の毛束約１０ｇに対し、本発明品を
５ｇ塗布し、４５℃で１５分間加温し、５分間放冷後、
流水ですすぎ、シャンプーした。その結果白髪の毛束
は、濃い紫色に染まり、仕上がりは非常になめらかで指
通りが良かった。この効果は、シャンプー４回を繰り返
した後も充分に認められた。

【００２４】実施例８ 下記の組成の角質繊維染色剤組成物を本発明品１の調製
方法に準じて調製した。 （組成） ％ （１）エタノール 25.0 （２）ベンジルアルコール 5.0 （３）ポリマーJR-400^*1 0.4 （４）アミソフトLS-11^*2 0.3 （５）クエン酸ナトリウム 0.1 （６）クエン酸 0.5 （７）乳酸 5.0 （８）緑色３号 0.16 （９）ヒドロキシエチルセルロース 1.6 （10）水 バランス量 pH2.7 *1：前記実施例５と同じ。 *2：味の素（株）のラウロイルグルタメートのモノナト
リウム塩。 シャンプーした白髪の毛束約１０ｇに対し、本発明品を
５ｇ塗布し、４５℃で１５分間加温し、５分間放冷後、
流水ですすぎ、シャンプーした。その結果白髪の毛束
は、濃い緑色に染まり、仕上がりは非常になめらかで指
通りが良かった。この効果は、シャンプー４回を繰り返
した後も充分に認められた。

【００２５】実施例９ 下記の組成の角質繊維染色剤組成物を本発明品１の調製
方法に準じて調製した。 （組成） ％ （１）エタノール 25.0 （２）２−ベンジロキシエタノール 10.0 （３）ジャガーC-13-S^*1 0.3 （４）ソフタゾリンLPB^*2 0.3 （５）乳酸ナトリウム 1.2 （６）乳酸 6.0 （７）紫色４０１号 0.09 （８）黒４０１号 0.08 （９）橙２０５号 0.17 （10）ヒドロキシエチルセルロース 1.6 （11）水 バランス量 pH2.8 *1：ジャガー社のヒドロキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロリドグアーガム、窒素（Ｎ）含量は1.5 ％で
ある。 *2：前記実施例５と同じ。 シャンプーした白髪の毛束約１０ｇに対し、本発明品を
５ｇ塗布し、４５℃で１５分間加温し、５分間放冷後、
流水ですすぎ、シャンプーした。その結果白髪の毛束
は、濃い茶色に染まり、仕上がりは非常になめらかで指
通りが良かった。この効果は、シャンプー４回を繰り返
した後も充分に認められた。

【００２６】

【発明の効果】本発明により、染色性がよく、更に洗髪
等を繰り返しても色持ちに優れ、かつ仕上がりのコンデ
ィショニング効果が長期的に持続する角質繊維染色剤組
成物を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）有機溶剤、（ｂ）酸性染料、
   （ｃ）酸、（ｄ）窒素含量が0.5 〜 3.0％であるカチオ
   ン性重合体、並びに（ｅ）ベタイン誘導体及びアシル化
   グルタミン酸誘導体より選ばれる１種又は２種以上の界
   面活性剤を含有し、pHが２〜４であることを特徴とする
   角質繊維染色剤組成物。