JPH065459B2 - 改変証明装置、その製法およびその部材キット - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は少なくとも隣接する２層間で直接かつ親密に接
触することを必要とする光干渉および吸収現象により発
色可能で、分離すると不可逆の色の変化を示すあるラミ
ネートを備える改変証明(tamper-evident)装置、その製
法およびその部材キットに関する。

（従来技術） 近年、改変証明装置の需要が延びており、これは、構造
物が剥離されたり破損されたときに不可逆かつ容易に観
測し得る何らかの変化をするものである。例えば、かか
る構造は、容器あるいは梱包の包装体用装置に使用され
ていて、容器あるいは梱包が開封されたときには不可逆
かつ可視的な変化が観測できるようになっている。ある
いは、同定文書やカードが安全のためラミネートされて
いる場合、改変防止のため、上述のタイプの表示装置が
その構造に使用することができる。加えて、いわゆる
「スピードくじ」タイプのくじ券の市場が発展してい
る。このくじは、剥がしたり、こすったりできる不透明
な層の下に隠されたメッセージを含むものである。この
ような券に改変証明装置を併用すると、販売前にメッセ
ージが見られることを防止するのに有益である。

不可逆で可視的変化を示す種々の改変証明装置はすでに
知られている。例えば、１９８５年１２月１０日発行の
リチャード・エム・シャーファーその他による米国特許
第４５５７５０５号は、押圧する、例えば、剥離したり
破損しようとすると、不透明になる透明タイプのものを
開示している。そして、プラスチック部材の同様の押圧
白化の特質は、１９８４年１２月２５日発行のモルティ
マー・エス・トンプソンによる米国特許第４４８９８４
１号にかかる装置や、１９８４年５月１５日発行のモル
ティマー・エス・トンプソンによる米国特許第４４４８
３１７号にかかる装置に利用されている。この問題への
別のアプローチとしては、マイクロカプセル封じをした
染料の使用であって、カプセル破裂時、空気にさらされ
ると色変化するものであり、例えば、１９８５年５月２
８日発行のミルトン・ショーンバーガーによる米国特許
第４５１９５１５号、１９８４年１１月６日発行のミル
トン・ショーンバーガーによる米国特許第４４８０７６
０号や１９８４年１月１０日発行のジョセフ・エイ・レ
スニックによる米国特許第４４２４９１１号がある。他
にも、立体的視覚効果を有するホログラムや、見る角度
によって明確に色変化を示す真珠光多層フィルムの使用
が、近年多くの注目を集めているが、これらの効果は、
その構造が破損されると、容易に破壊されてしまう問題
がある。

また、公知の装置の欠点は、例えばホログラムのように
製造コストがかかったり、例えばマイクロカプセル封じ
された染料のように汚染物質を排出したり、押圧白化し
たプラスチックのように十分に注意して扱えば、証明構
造が破られたり取り替えられたりできることにある。

（発明の目的） したがって、本発明は不可逆かつ可視的な変化を示すこ
とのできる改良された改変証明装置を提供することにあ
る。

（発明の構成） 本発明の一つの観点によれば、少なくとも２層からなる
ラミネートを備え、それらの層の少なくとも隣接する２
層間で直接かつ親密に接触することを必要とする光干渉
および吸収現像により発色可能であって、該ラミネート
層間の付着強度が上記隣接する２層の接触面における、
少なくとも変色が望まれるラミネート部位において、ラ
ミネートが均一にかつ確実に剥離可能であるように設定
され、 更に上記接触面において上記ラミネート層の剥離を容易
にするに適する透明または半透明材料の重畳用フレキシ
ブルなストリップ材を備え、該ストリップ材のラミネー
ト層に対する付着強度が上記隣接層の接触面における付
着強度よりも大きく、 上記接触面における隣接する２層の剥離により少なくと
も上記所望域の上記発触減退が生じ、該層の再付着によ
り上記直接および親密接触の修復なく再度発色すること
のないように構成した改変証明装置で、特に上記隣接す
る２層のひとつが中間光反射性の金属である一方、他方
が陽極酸化処理により形成される金属酸化物の光透過材
料の薄いフイルムであることを特徴とするものを提供す
るものである。

本発明の別の観点によれば、上記改変構造装置の隣接す
る２層間に直接または親密に接触することを必要とする
光干渉および吸収現像により発色可能である少なくとも
２層からなるラミネートを形成するにあたり、陽極酸化
方法を使用して大量生産に適する製法を提供することに
ある。

（作用効果） 本発明にかかる改変証明装置では、２つの隣接する層が
互いに分離されたときに、実質的に不可逆で色が変化す
る。これは、色の発生に必要である直接かつ親密な接触
においては、いったん隣接する層が剥がされると復元す
るのが困難あるいは不可能であり、実質的な不可逆な色
の変化は、層が分離したことの証明になり、したがっ
て、当該構造が乱されたことの証明となるからである。
後述するように、色の変化は、光干渉と吸収現像による
ものであり、それは化学現像というよりむしろ物理現像
であるので、構造の操作性は熱、湿度、エージング等に
は実質的に影響されない。

本発明にかかる改変証明装置は、ただ２つの層からなり
（但し、重畳用フレキシブルなストリップ材は、数えて
いない。）、このことは色発生現像が、他の色生成構
造、例えば、多層全誘電性積重構造（最少５層）、ある
いは、金属／酸素／金属積重構造（最少３層）等とは相
違することを示す。たった２層を配置するのみであると
いうことは、製造工数を低減し、製品コストを押さえる
ことができることを意味する。後者の利点は、非常に重
要である。というのは、梱包産業にある改変証明装置が
受け入れられるか否かは、そのユニットのコスト次第で
あって、いかに効果的であっても、高価な構造は、広く
受け入れられ難いからである。

本発明にかかる構造のいまひとつの利点は、発生した色
は通常、濃くかつ可視的であり、見る角度の広い範囲に
も変化しない、即ち、非二色性であることである。本構
造は、特定の波長において狭い通過幅というよりはむし
ろ、スペクトル拡散反射率の滑らかなカーブ、つまり、
孤立したスパイク状特質を示すスペクトルカーブを生じ
る。このことの実用的な利点は、発生した色が、見やす
く、逆に、改変証明を提供する色の消失に関して、不明
瞭さがないということである。

後述するように、本発明において、２つの活性層の間の
接着は、通常ある特定の処理段階において慎重に調整さ
せ、製造、取り扱い、あるいは保存段階でラミネーショ
ンが外れるのを避け、望まれるときに、デラミネーショ
ンを確実に行われるようにする。

さらに別の利点は、本発明にかかる構造は、一般に高度
の反射金属層を使用する必要がなく、したがって、基板
の滑らかさにつき厳しい条件がない。

さらに、本発明にかかるラミネートされた構造では、関
連の製品を汚染し得る有害な物質を含む必要がない。

上述のように、改変証明装置として使用するためには、
望ましい界面において、あるいは少なくとも色の変化が
望まれる部分においては、確実に剥離可能でなければな
らない。このことは、前述の部分では、界面での接着が
好ましくは比較的均一でなければならないことを意味す
る。というのは、大きなおよび／または不規則な接着変
化により、例えば層の１つあるいはその他の破損または
分裂により、不適切な分離を起こし得るからである。通
常、接着が比較的均一である部分は、裸眼で容易に見る
ことができるくらいサイズから約１平方フィートサイズ
（改変証明装置の大きさがこれ以上大きいことはあまり
ないので）の範囲においてである。さらに、ラミネート
が２層以上で構成されているとき、分離することが望ま
れる層間、少なくとも色の変化が望まれる部分での接着
は、ラミネートの他の層の間の接着よりも弱い。これら
接着条件の全てが、本発明では比較的容易に達成され
る。

本発明にかかる構造では、３つの基本的な種類を含み得
る。即ち、手で剥離可能であるもの、機械により剥離可
能であるもの、破壊に対して警告をする目的であるもの
である。手で剥離可能であることを目的とする構造で
は、通常１インチにつき１〜１０ポンドの範囲の剥離強
さを有している。機械により剥離可能である構造では、
通常１インチにつき１０〜２０ポンドの剥離強さを有し
ている。これらの値は、もちろん絶対的に重要なもので
はなく、ある程度剥離される構造の厚みによる。さら
に、特別な適用あるいは特別な状態においては、より高
いあるいはより低い剥離強さを要することがある。

破壊に対して警告をする目的である構造においては、例
えば、針あるいはナイフによって、ラミネートを破壊さ
せる行為により、剥離が引き起こされる。この構造で
は、発色の可視的な損失を起こした部分への挿入点に隣
接する部分において、破壊させる道具が必然的にラミネ
ートを剥離させるような剥離強さでなければならない。
例えば、ラミネートを破壊するのに針が使用された場
合、可視的な「ふくれ」、つまり損失した色の斑点が、
挿入点付近の有色部分で形成されなければならない。

後述の理由から明らかなように、光干渉および吸収現像
により発色するラミネートは、ふつう非常に薄い層を少
なくとも１つ有する。その結果、層に要求される剥離が
達成され難く、この理由により、ラミネートの容易な剥
離に適する透明あるいは半透明物質よりなる重畳（オー
バーレイ）且つ接着用のストリップが配備されている。
オーバーレイ用ストリップは本構造の発色特性には寄与
しない。ストリップは、フレキシブルで張りがあるも
の、つまり、張られたときに破壊に抵抗し得るか、ある
いは伸びるようなものであるとよい。他の材料と同様に
フレキシブルなストリップを形成するために、種々のプ
ラスチックを使用することができる。ストリップには端
に隣接した非接着部分を含んでいてもよく、さらに容易
に剥離するため把持可能なつまみを形成するようにして
もよい。ストリップは通常無色であるが、望むなら、ラ
ミネートが発生させる色に代わる色を配して、色付けさ
れていてもよい。透明の接着剤を使用して、あるいは、
直接接着させて、ストリップをラミネートに付着させて
よい。たとえば、熱可塑性樹脂を熱してラミネートに押
圧するようにしてもよい。当然、ストリップとその下に
あるラミネートの表面間の接着は、分離されるべきラミ
ネートの層間の接着よりも、少なくとも色の変化が望ま
れる部分においては、強くなければならない。オーバー
レイ用ストリップは、剥離される全域に渡ってラミネー
トに接着させる。この方法では、剥離されるラミネート
の層が破砕、分裂あるいは破壊すると、層の分離した部
分はオーバーレイ用ストリップに密に捉えられ、剥離操
作がきれい確実に処理される。

発色現像はいくつかあり、それはラミネートを形成して
いる２あるいはそれ以上の層の間の近接した接着に依拠
するものである。例えば、「干渉色」が発生するのは、
互いに分離した２あるいはそれ以上の表面から反射した
後に、光の波長オーダーの距離により光線が再結合する
ときである。この種の干渉色は通常あまり強烈ではな
く、真珠光である。つまり、色は見る角度によって変化
する。しかし、薄い層を数多く形成すると、色を強める
ことができる。例えば、公知の多層誘電性積重構造で
は、５あるいはそれ以上の非吸収性誘電性層を配置し
て、導電干渉の条件を満たすある特定の波長の光を通過
させ、増強させている。層をなす構造を破壊するとこの
ような色の効果は壊れてしまうが、構造を組み立てるこ
とは困難かつ高価であるから、改変証明装置においての
適用性は限られている。また、公知のものとして、金属
／誘電体／金属の多層構造があり、それはファブリー・
ペローの反射タイプの干渉フィルタを構成する少なくと
も３つの層よりなる。これはまた、幾つかの非常に薄い
層を含み、容易に破壊される上、層の均一な分離を達成
し難い。本発明者は、均一な分離を実現するために、層
の間の接着を「調整可能」にして、基本の２層ラミネー
トに鮮明な色を発生させることができることを見出し、
また、このような構造の場合、分離した層を再ラミネー
トすることによっては、色は容易に再発生されないこと
も見出し、本発明を完成した。

また、材料を適当に選択することによりこのような色を
濃くすることが可能で、通常実質的に見る角度に影響さ
れない。加えて、このような構造は少なくともその好ま
しい形態においては、比較的組み立てが簡単でかつ安価
である。したがってこの種の改変証明装置は有益であ
る。

本発明に利用されている本質的に不可逆の発色現像は少
なくとも２層の間の直接かつ親密な接触によるものであ
る。「親密な」接触とは、界面で顕微鏡的レベルで２層
が互いに密接に整合(conform)している、あるいは、実
際には構造的に界面部分で混ざり合っていることを意味
する。「直接な」接触とは、界面で２層間に本質的に他
の物質が存在しないことを意味し、のり、接着剤その他
の存在のみでなく、層がいったん分離しても層を接着し
ようとする空気からの気体分子の存在をも排斥すること
を意味する。上述した通り、いったん層が分離してしま
うと再び直接かつ親密な接触を確立することは困難であ
る。なぜなら、単に層を再び一緒に押圧するのみでは介
在している気体分子を排斥することはできず、特に、層
の表面が適度に粗い場合、密接接触を適切に再達成する
ことができないからである。さらに、分離した層を接着
させるための接着剤を使用しても再発色はしない。とい
うのは、接着剤が要求される直接的な接触を妨げ、また
発色現像を妨げるような光学的に厚い層を形成すること
になるからである。

発色現像は、隣接する２層間で生じる光干渉および光吸
収の結合により起こる。ある金属は光透過性物質の薄膜
（例えば、１μｍの厚さまでのもの）を直接的にかつ親
密に被覆されたときに鮮明な色を示すという事実に本発
明は基本的に依拠するものである。本発明の基本的形態
の変形例である、金属層、光透過性物質、半透明金属層
および光透過性物質のいまひとつの薄膜の組み合わせ体
は濃く発色することができるのみでなく、ラミネートが
剥離したときに、ある濃い色から違う濃い色に変化する
こともできる。本発明のその他の形態も可能であり、実
際本発明は、光干渉および吸収現像により発色可能ない
かなる構造をも含み得る。該現像は、隣接する層間の直
接で親密な接触によるものであり、層は確実に剥離可能
であるからである。このような構造が濃い色を発生する
一要因は、ある光吸収が層間の界面で起こることにあ
る。したがって、もしその界面で層を分離すると、光吸
収効果は層間の直接かつ親密な接触を要するので光吸収
効果が再び達成されることは困難なことである。

本発明の基本的な形態において、光透過性物質の薄膜で
覆われたとき濃い色を発生することができる金属とし
て、Ta,Nb,Zr,Hf,Ti等のいわゆるバルブ金属、W,V,Mo等
の耐熱金属、Ni,Fe,Cr等の灰色遷移金属、Bi等の半金
属、Si等の半導体を含む。これらは、一般的に４０〜６
０％、好ましくは４５〜５５％、そしてより好ましくは
約５０％の可視スペクトラルに対する反射能を特徴とす
る。一般に高い透明度の薄膜と一緒には機能しないAl,A
g,Au等の金属は良好な反射体である。アルミニウム自体
はその高反射能ゆえにあまり濃い色を発生しないが、一
定のアルミニウム合金やアルミニウム混合物は濃い色を
発生する。特に好ましい金属は、Ta,Nb,Ti,Zr,Hf,Ｗ等
であって、これらは、適切な酸化処理によって容易に成
形することが可能な自然酸化物によって夫々のオーバー
レイ用光透過性層が構成される場合、深い色を発生する
ことができる。このような金属が発生させる色について
の情報は、「タンタル上の酸化薄膜の光学的特質」（エ
イ・チャールスビー、ジェイ・ジェイ・ポリング共著
Proc.Royal Society,No.２２７（１９５５）４３４−４
４７）および「稀金属の金属−６，タンタルとニオブ」
（ジー・エル・ミラー著 バターウォースサイエンティ
フィク パブリケーション発行１９５９年ロンドン）に
開示されている。

金属層オーバーレイ用薄膜の成形に使用される物質は、
十分な透明度を有する光透過性層であればよく、薄膜は
適切な方法により成形することが可能であり、要求され
る直接かつ親密な接触と、層を確実に剥離可能ならしめ
る程度の相互接着が得られればよい。物質は、例えば、
ポリマーフィルム、セラミックガラスあるいは酸化金
属、窒化物、炭化物、フッ化物等の有機または無機物で
よいが、金属薄膜は一般的には作用しない。種々の公知
の薄膜蒸着方法が効果的に使用することができ、例え
ば、スピニング、浸漬、スプレー、プラズマスプレー、
化学蒸着（ＣＶＤ）、物理蒸着（ＰＶＤ）や熱、プラズ
マあるいは化学陽極酸化による酸化等がある。薄膜と金
属層間の接着は調節可能可能であり、充分に、界面で熱
または内部圧力の誘発処理、界面で汚染物、不純物、空
隙あるいは破損を投入、弱結合層の形成（例えば、反応
による脆性中間金属組成物または２層の相互拡散等）、
特定の接着減退剤を使用すること等の方法に変わり得
る。

上述のバルブ金属や耐熱金属の場合、薄膜成形の好まし
い方法は陽極酸化であり、これは金属層形成用に使用さ
れた金属の酸化物により形成された薄膜を成形する。Ta
およびNbは本技術により広範囲の色を発生するので、特
に好ましい。

これらのバルブ金属に従来の陽極酸化被覆を施した場
合、酸化層は金属表面にかなり密に接着し、容易に除去
することができなくなる。したがって、このシステムは
そのままでは望ましい改変証明装置の製造には十分に適
したものではないが、陽極酸化被覆の大部分は「調節さ
れた接着」が可能であり、発色金属の表面から均一かつ
非常に確実に剥離可能である。この場合には、陽極酸化
は接着減少剤、好ましくはフッ素含有化合物を使用して
行なわれるとよいことがわかっている。フッ化物経口リ
ンスとして使用される溶液に相当するNaF溶液は、満足
でき、製品または製造員を汚染し得る有害薬品は本発明
にかかる過程中に使用する必要がないということを示す
ものである。

接着減少剤は陽極酸化処理の前に金属表面に被覆する
か、陽極酸化浴に添加してもよい。さらに、陽極酸化過
程中の種々の段階において接着減少剤を投入することも
可能であって、例えば、接着減少剤を含有する浴中にお
いて陽極酸化を開始し、それからさらに陽極酸化を行う
ために接着減少剤を含有しない第２の浴へと移動させる
方法が採用されてよい。

フッ化物が接着減少薬剤であるときは、例えばNaF、Ｋ
Ｆの単塩の水溶液の形態で使用したり、あるいは錯塩ま
たはフッ素を含有する化合物の形態で、弗化水素酸やフ
ルオロホウ酸等の酸として使用されてよい。フッ化物(f
luoride)の必要量はどのような特別の場合でも簡単なテ
ストで知ることができ、Taの場合、電解液浴の体積あた
り約０．１％の低度を選択することができる。

陽極酸化過程は、接着減少剤の使用を別にするとほとん
ど従来通りに実施することができる。このように、陽極
酸化に通常使用されている電解液（例えば、クエン酸、
修酸等の有機酸、硫酸アンモニウム、５ホウ酸アンモニ
ウム、酒石酸アンモニウム等の塩溶液、ホウ酸、りん酸
等のその他の酸等）中において、発色金属膜は陽極（ア
ノード）として接続可能である。陰極（カソード）は好
ましくは非反応性金属あるいは炭素である。陽極酸化は
標準一定電流モード下ある選択された最終二次生成電圧
までにおいて行なわれ、陽極で生成された酸化層の厚み
はその選択された電圧により決定される。結果として、
操作可能な範囲以内にある適切な二次生成電圧を選択す
ることにより、特定の色が製造される。

それぞれのバルブ金属あるいは耐熱金属において、発生
する実際の色は光透過性物質のオーバーレイ用薄膜の厚
みによるのであって、最大厚みは約１μｍまでであり、
上述の通り、薄膜がある設定された電圧までで陽極酸化
により形成されたとき、酸化膜の厚みは陽極酸化電圧に
よる。一例として、タンタル上の厚みの異なる酸化タン
タルに発生した実際の色を以下の表に示す。

表 Ｔａ₂Ｏ₅厚み 発生色 単位 Å ３３４ 茶 ４１８ 紫 ５０１ 濃青 ６６８ 薄青 １３０３ 黄 １４２０ 錆色 １５５３ 濃赤 １６７０ すみれ色 １７５４ 水色 １８７０ 青緑 ２００４ 緑 金属層自体は、自己支持プレートあるいはフォイルの形
態または適当な物質で製造された基板に接着している層
である。金属層の厚みは厳格ではないが、ただ少なくと
も２５０Åなければならず、そうでないと発色効果が観
察されない。バルブ金属層が基板上で支持されている場
合、基板はどのような物質で製造されていてもよいが、
ただしその物質は金属層を受容することができ、逆にラ
ミネートやその発色効果の安定性に影響を与えないもの
で、被覆層を形成するために陽極酸化処理を使用する場
合には、逆に陽極酸化処理に影響を与えないものでなけ
ればならない。フォイルあるいはプレート形状のアルミ
ニウム金属または特定のその合金はこれらの必要条件を
満足し、アルミニウムの比較的安価なことを考慮する
と、アルミニウムは好ましい基板物質である。フォイル
形状でアルミニウムが使用された場合、梱包に必要であ
るフレキシブルな改変証明表示器が可能になる。経済面
および簡易さの面から、基板はプラスチックフィルムあ
るいは容器やパッケージの一部のような物体であっても
よい。金属層が基板上に支持されている場合には、例え
ば、電気めっき、化学蒸着（ＣＶＤ）あるいは物理蒸着
（ＰＶＤ）等の適切などのような技術によっても基板上
に金属層を形成することが可能である。ＰＶＤの例とし
ては、マグネトロンスパッタリング、蒸着、イオンプレ
イテイグがある。マグネトロンスパッタリング技術はほ
とんどの場合において最も好ましい。結果として得られ
る層は良好な均一性を有していて、その層上に形成され
る薄膜は、非常に均一的に剥離可能であるからである。

蒸着により基板上に金属層を形成することの特別な利点
は、層が非常に薄く形成され得るので、一担酸化フィル
ムが形成されて次に除去されると、たとえ露出した金属
表面が再び陽極酸化されてもどのような技術によっても
もとの色が再発生しないことである。例えば、基板上で
タンタルフィルムが１０２２Åの厚みに蒸着されると、
陽極酸化によりほぼTa８００Åが酸化物２０００Åに変
化し、濃い緑色を生じる。これは、タンタル金属４００
Åを残留させるが、さらに陽極酸化しても緑色を再発色
させるには不十分である。明らかにこれは重要な安全特
性であり、いかに精巧な改変証明よりも優れている。

接着減少剤が酸化薄膜の形成前に金属表面に被覆されて
もよいことは上述した。接着減少剤を金属表面の制限さ
れた部分のみに被覆すると、引き続き金属表面上に形成
される酸化薄膜は感化部分のみから容易に剥離可能とな
り、このことがラミネートされた構造に潜在的なパター
ンやメッセージを形成することを可能ならしめ、剥離可
能部分から薄膜が除去されたときにのみ可視になる。と
いうのは、感化していない部分は剥離が不可能で発生し
た色をそのまま維持する一方、剥離された部分では不可
逆的に色が消失するからである。陽極酸化中における同
様の効果は以下に述べる技術によっても得ることができ
る。つまり、バルブ金属表面の制限された部分を、例え
ば、接着タイプ、適当な陽極酸化抵抗を有する絹のスク
リーンあるいはそのようなもので覆って、残りの部分を
接着減少剤を含有した陽極酸化浴を使用して予備陽極酸
化処理する。その後、覆った部分をはがし、表面全体を
接着減少剤を含有していない浴にて陽極酸化させる。こ
の結果、初めに覆われた部分は剥離不可能となり、覆わ
れなかった部分は剥離可能となる。潜在的なメッセージ
やロゴ、本来のパターン等は、このような方法により製
造される。

また、パターンまたはメッセージを全く潜在的にする、
即ち、剥離する以前には不可視であるようにするために
は、剥離可能部分から発生した色は剥離不可能部分から
発生する色と実質的に同一でなければならない。このこ
とは、剥離可能部分と剥離不可能部分において被覆層の
厚みが全く等しくなければならないことを意味し、ほと
んど全ての薄膜蒸着技術にとって、その要求される正確
さを満たすことは極端に困難な条件である。しかしなが
ら、陽極酸化処理を施したとき、あるいは上記したよう
な多段階陽極酸化法を使用したときには、これを達成す
ることは全く困難なことではない。なぜなら、陽極酸化
法の最終段階においては、金属表面全体に渡って自動的
に均一な厚みの被覆層が生成されることがわかっている
からである。

また、異なった理由によりラミネートの制限された部分
のみを剥離可能にすることは有意である。いくつかの場
合においては、ある特定の適用をするために、剥離強さ
を予め定めて製造するためには、接着強さのみを調整す
ることにより可能な程度よりもより細かく金属層と薄膜
の間の接着を「調整」することが望まれる。例えば、金
属層と薄膜の間の接着が弱すぎて形成過程や取り扱いに
耐えられなければ、ラミネートが偶発的に剥離し、結果
的に得られる改変証明装置の信頼性を損なうことにな
る。これらの場合、例えば、ストライプやドットなどの
種々のパターンによって、剥離可能な部分を剥離不可能
部分と混合してもよく、その場合、ラミネートの全体剥
離強さはオーバーレイ（重畳）用フレキシブルなストリ
ップと薄膜間の接着により強化される。これは、ストリ
ップが剥離不可能部分においては薄膜より引っ張られる
からである。このように、オーバーレイ用ストリップと
薄膜間の接着強さを適切に調整することにより、あるい
は、剥離可能部分と剥離不可能部分との比率を適切に変
化させることによって全体的な剥離強さを修正すること
ができる。

本発明にかかる変形例では基礎形態のラミネート構造を
２重にすることを包含する。本発明による基礎形態にお
けるラミネートは金属層およびオーバーレイ用薄膜より
成る。しかし、この構造が反復されてもよく、例えば、
第１金属層、第１薄膜、第２金属層、第２薄膜を有した
ラミネートを形成するようにしてもよい。本発明に使用
するためには、第２金属層は半透明になるような薄さで
あり（しかし、上述の理由により、少なくとも２５０Å
の薄さを有していなければならない。）、ラミネート
は、第２金属層と第２薄膜の間の界面において剥離可能
でなければならない。ラミネートが剥離する前に、第２
金属層と第２薄膜間において起こるメカニズムによって
発色し、これは本発明の基礎形態において製造される色
と同様の色である。しかしながら、この場合通常濃度が
少し失われ、これは第２金属層を通って下に存在する層
へと少量の光が通過するためである。この発色が消失す
るのは、ラミネートが剥離したときであるが、第２薄膜
が剥離した後に残存する構造は、第２金属薄膜の半透明
の性質ゆえに、本発明の基礎形態の構造と類似したもの
である。ここでも、いくぶんの小さな相違があるが、一
般的に濃度の相違である。したがって、第１回目に発生
した色とは相違する第２回目のそれは可視的である。こ
のような方法で、ラミネートの剥離によってある濃い色
から第２の濃い色、たとえば、緑から赤へと変化させる
ことができる。本発明のこの形態を、ある部分が剥離可
能であり、他の部分が剥離不可能であるような形態と組
み合わせることはもちろん可能である。この場合、剥離
が行なわれた後、残存する構造は相違する色の相違する
部分を有することになり、非常に目立った効果を得るこ
とができる。

本発明にかかるいかなる形態においても、第１金属層も
また半透明になるように薄く形成されているならば、構
造中に隠れたメッセージを組み入れ可能になり、それは
前述した技術とは違った技術によりなされる。たとえ
ば、メッセージはラミネートに覆われた基板表面上にプ
リントされてもよい。ラミネートが損傷していないと
き、特に、メッセージが発生した色と同じ色相のインク
でプリントされている場合メッセージは発生した色によ
り隠されている。剥離の後、発生した色は消滅、あるい
は変色しプリントされたメッセージはオーバーレイ用半
透明金属層を通して目に見えるようになる。メッセージ
の例として、「警告、この容器は開封された」と記載さ
れるであろう。

メッセージの代わりに、基板の表面全体が発生する色と
は異なる色を有するように製造してもよく、剥離が行な
われたときにある色から別の色へと変化するような別の
メカニズムを提供する。

以下、本発明に係る改変証明装置の好ましい実施例を添
付の図面を参照にして詳述する。

（実施例） まず、図面に示す種々の層の相対的厚みは測定するため
のものではないということが理解されなければならな
い。

第１図は本発明にかかる基礎形態の構造を示しており、
好ましくはバルブ金属あるいは耐熱金属（または同様の
光学的特質を有する物質）よりなる層１０と、層１０と
直接かつ親密に接触する光透過性物質よりなる薄膜１２
と、例えばポリエチレン等のフレキシブルで伸縮性のあ
る半透明または透明物質よりなるオーバーレイ用ストリ
ップ１４とから構成されている。光線Ａで示す構造物に
入射する白色光は、薄膜１２上面で一部分反射し（光線
Ｂ）、他部分は透過して層１０の上面で反射する（光線
Ｃ）。光線Ｂ，Ｃが結合したときに発生する干渉色は、
光線Ｂ，Ｃの相対的な強度が大きく異なっているならば
薄く、強度が同等であれば、濃くまた比較的単色であ
る。層１０に高反射金属を使用するときは、光のほとん
どが金属層の上面で反射されるので光線Ｃは光線Ｂより
もより強い。本発明に適した上述のような物質の場合で
は、光吸収（矢印Ｘで示す）が薄膜１２と層１０の間の
界面で生じる。この吸収は光線Ｃの強度を低減し、光線
Ｂ，Ｃの強度がより同等になるので、濃い色が発生させ
る。光吸収は層１０と薄膜１２の間の直接かつ親密な接
触に依存し、これらの層が分離すると濃い色が消失し、
物質１０の灰色が残る。一度、層が分離すると層１０上
に薄膜１２を再び装着しても、また層を互いに押圧して
も、濃い色は再び発生しない。なぜならば、気体分子の
妨害があるので接触は直接ではなく、そしてまた親密で
もない（面は顕微鏡的レベルで密接接触していな
い。）。本発明の有益な構造では、ラミネートは薄膜１
２と層１０間の界面において確実に剥離可能であり、オ
ーバーレイ用ストリップ１４と薄膜１２の接着は薄膜１
２と層１０間の接着に比して強い。

第２図は本発明の変形例による構造である。構造はバル
ブ金属または耐熱金属（または同様の光学的特質を有す
る物質）よりなる第１層３０と、光透過性物質３２より
なる薄膜と、半透明になるくらいに薄い第２金属層ある
いは同等物層３６と、光透過性物質の第３薄膜３８と、
オーバーレイ用ストリップ４とから構成されている。構
造が損なわれておらず、層が直接かつ親密に接触してい
るときは、入射白色光（光線Ｇ）は、薄膜３８上面で一
部分反射し（光線Ｈ）、他部分は透過して層３６の上面
で反射する（光線Ｉ）。層３６，３８，３４で形成され
た構造は第１図に示した本発明の基礎形態に類似してい
て、層３６，３８間の界面における吸収（矢印Ｚ）によ
り濃い色が発生する。構造は該界面において確実に剥離
可能であり、ラミネートが剥離したときに本来発生した
色が消失するようになっている。そして、残った構造
（層３０，３２，３６）は第２の発色ラミネートを形成
し、入射白色光（光線Ｇ′）は層３２，３６間の界面に
おいて一部分反射し（光線Ｈ′）、他部分は層３２を透
過し、その一部分は層３０上面において反射し（光線
Ｉ′）、そして他部分は層３０，３２間の界面において
吸収される（光線Ｚ′）。結果的に、本来のラミネート
が剥離したときに、第２の濃い色が発生し、これは、破
損のない構造において発生した濃い色とは異なっていて
もよい。したがって、層３６，３８間の界面においてラ
ミネートが剥離すると、ある濃い色から第２の濃い色へ
と変化するので、改変したことを表示するのに効果的で
ある。

第３図は、本発明の基礎形態による改変証明装置の第２
の実施例の断面図であり、好ましくはアルミニウムフォ
イルよりなる平基板４１と、真空スパッタリングにより
製造されたバルブ金属あるいは耐熱金属、好ましくはタ
ンタルよりなる層４０と、好ましくは陽極に形成された
Ｔａ₂Ｏ₅層等の光透過性物質よりなる薄膜４２と、好ま
しくは透明プラスティックよりなるオーバーレイ用スト
リップ４４とから構成されている。ストリップの一端は
下敷された非接着ストリップ４５を有し、非接着タブを
形成しており、剥離処理を容易にするために指で簡単に
つまめるようになっている。

ストリップ４４を基板４１から第３図の右手方向に示す
ような方法で引っ張ったとき、ストリップ４４と下敷き
された薄膜４２間は接着しているので発色金属層４０か
ら薄膜４２が剥離される。なぜならば、この２層間の接
着は薄膜と接着しているストリップよりも弱いからであ
る。層が分離する部分ｂにおいては、薄膜４２と発色金
属層４０は通常の色を呈している。つまり、薄膜４２は
無色であって、層４０は金属的な灰色をしている。層４
０，４２が直接かつ親密な接触をしている部分ａにおい
ては、ストリップ４４を通して濃く発生した色が認めら
れる。部分ｂの面積が増加し、部分ａの面積が減少する
につれ、可視色の部分は縮小し、層４０，４２が完全に
分離したときに、消失する。

層４０と薄膜４２がいったん分離してしまうと、再びこ
れらをラミネートしても、本来の色が再発生することは
なく、層はそのままの状態を保つ。層を押圧あるいは接
着しても本来の色が発生することはない。結果として、
本来の色が不可逆的に消滅するので、層４０と薄膜４２
が分離したことの確実な証明になり、この特性は改変証
明装置の使用に先立ち、権限のなく改変したことを表示
するのに利用することができる。

第４図は、改変防止装置の一例を示しており、第３図に
示したのと同様の改変証明装置を利用したものである。
本実施例において、第３図中の薄膜４２と同様の薄膜５
２は、基板５１上に形成された発色金属層５０より、あ
る部分のみにおいて剥離可能である。残りのエクスラメ
ーションマーク状部分は、剥離不可能部分である。剥離
可能部分と剥離不可能部分は、上述の接着減少剤を選択
的に使用することにより、ラミネート中に形成されてい
る。プラスティックストリップは一端に非接着かつ握持
可能なタブ５５を有していて、薄膜５２と金属層５２の
被覆層の剥離可能部分を分離させる。エクスクラメーシ
ョンマーク状部分５７においては、薄膜は金属層に親密
に接着したままでプラスティックストリップが薄膜５２
からはがされる。

剥離前には、プラスティックストリップ５４を通して見
える全体表面は濃い発生色を呈している。剥離後には、
エクスクラメーションマーク状５７の部分を残して色は
消失する。エクスクラメーションマーク状５７の形状
は、無色（灰色）の背景の色との対比により目に見える
ようになる。エクスクラメーションマーク状部分（ある
いは他のメッセージ又は同様に形成されたパターン）に
より層が分離したことを警告することができ、第３図に
示した実施例により達成される全体的に色が消失するの
は適切な警告とは考えていない場合またはロゴが露出さ
れる場合には適当である。

第５図は本発明に係る改変証明装置の特別な用途を示
す。くじ、あるいは同様の券６１が、通常のプリント６
８を有するとともに、金属層６０と薄膜６２及びオーバ
ーレイ用プラスティックストリップ６４を有するラミネ
ートされた構造よりなる箱６９が配置されている。本実
施例中では、第３図における層４１と同様である基板は
券６１あるいは妨害用フォイル層であってよい。

箱６９は、例えば図示するような数字「100」等の潜在メ
ッセージを含んでいて、これは前に示したような方法で
メッセージ部分を剥離不可能にし、残りの部分を剥離可
能にすることにより形成される。

券の発売前には、箱６９は層６０と薄膜６２の親密な接
触により濃く発色した色を有し、潜在メッセージ部分の
色は箱６９の残りの部分と同じ色であるので、潜在メッ
セージは目に見えない。販売時には購入者がプラスチッ
クストリップ６４をはがすか、又は例えば金貨、ナイフ
あるいはケシゴムでこすると、薄膜６２は、メッセージ
部分を残し、剥離不可能部分である金属層６０から容易
に剥離、あるいは剥がれることになり、結果として、背
景の無色に対してメッセージが着色された部分として見
えるようになる。いったんメッセージが認められると、
箱は元のの状態に戻ることはできない。これは、薄膜の
剥離された部分が置き換えられても、分離してしまった
部分においては元の色が再発生することができないから
である。

上述とは逆に、メッセージ部分を剥離可能にし、残りの
部分を剥離不可能にすることも当然可能である。その場
合、メッセージは着色された背景に対して無色の形状を
して現れる。

第６図は飲料水の缶の上部平面図である。上部は透明の
シール用ストリップ７１下方に位置する注ぎ口７０を有
している。ストリップ７１は一端に缶に接着されていな
い握持可能なタブ７２を有している。缶を開くとき、タ
ブ７２を持ってストリップが上部からはがされ、注ぎ口
７０を露出させる。

缶の上部全体には、例えばタンタル等のバルブ金属でマ
グネトロンにスパッタされたものであるいはその他のも
のでなる層７４が配置されていて、該層は、缶を形成す
るために使用されている、例えばアルミニウム等の物質
の表面７５上に形成されている。バルブ金属の表面は順
に陽極に形成されたＴａ₂Ｏ₅の薄膜７６を有している。
薄膜の厚さは、例えば緑のような濃い色が、上部全体に
渡る缶の表面に発生する程度のものである。シール用ス
トリップ７１は注ぎ口７０の周端のＴａ₂Ｏ₅膜に接着し
ていて、薄膜７６とTa金属層７４間の接着は、シール用
ストリップ７１が缶から剥離されたときにこれらの層が
剥離する程度のものである。その結果、ストリップ７１
が剥離した部分は発生した色が消失し、Ta金属の灰色を
呈する。この変色により缶が開口されたことを示し、販
売前に変色が明らかであればその缶を購入すべきではな
いということを警告することができることになる。

第７図は、本体８０とふた８１を有する封筒を示す。封
筒は透明層８３に覆われた長方形の窓８２を有してい
て、透明層８３は、ふたを折り曲げたときに封筒本体と
接触する側に接着剤層を有している。封筒本体とふたと
をシールするのに使用されるふた内部上においては、層
８３上の接着剤は、接着剤のストリップ部分（図示せ
ず）を形成していてもよい。封筒本体８０は、ふた８１
と接触する部分において、封筒の繊維に強く接着してい
る改変証明ラミネート８４を有している。例えば、ラミ
ネートは、スパッタされたTa層と陽極酸化したＴａ₂Ｏ₅
酸化層を有するアルミニウムフォイル基板より構成して
よい。ふた８１を閉じたとき、ラミネート８４から発生
した色は、長方形の窓８２の中の透明層８３を通して見
ることができる。

透明層上の接着剤によりラミネート８４に密に接着され
ている。封筒が開封されると、透明層によってラミネー
ト８４が剥離し、発生した色が消失する。ふたを再びシ
ールしても発生した色が復活することはない。透明層８
３上の接着剤を保護するために、窓８２内部はバッキン
グストリップ（図示せず）を暖く接着することにより覆
ってもよく、これは封筒を使用する前に除去される。同
様のバッキングストリップをラミネート８４上に配備す
ることができるが、バッキングストリップを除去する際
にラミネートを剥離しない程度に弱く接着しなければな
らず、また、ラミネートの周辺部あるいは封筒本体の周
囲のみに接着しなければならない。

第８図は、錠剤用ブリスターパックの正面立面図であ
り、第９図はその側面立面図である。パックは、堅いAl
フォイルあるいは厚紙にラミネートされたAlフォイルよ
りなる長方形物９０から構成されていて、穴９１が設け
られている。

Alの長方形物９０の前部表面には、Taのスパッタされた
層９２とＴａ₂Ｏ₅の陽極酸化された薄膜が設けられてい
る。この構造は濃い色を発生される。錠剤９５用の仕切
り９４はプラスチックバブルシート９６をＴａ₂Ｏ₅膜
に、例えば接着剤的にあるいは熱的に付着することによ
り形成されている。バブルストリップの一端はこの方法
では付着されておらず、握持可能なタブ９７を形成して
おく。フォイルの長方形物９０からプラスチックバブル
ストリップ９６を引っ張ることによって、パッケージが
開くが、これが行なわれると、Ｔａ₂Ｏ₅膜に付着してい
るバブルストリップの部分はTa層から酸化膜を剥離させ
る。これにより、発生した色は不可逆的に消失し、パッ
ケージが開かれたという証明になる。

望ましくは、Ｔａ₂Ｏ₅膜がTaに適用される方法として、
ストライプ９８形態の部分は、間に入っているストライ
プ９９の形態をしている隣接する部分よりもより弱く付
着しているようにするのがよい。バブルストリップ９６
が剥離されたとき、ストライプ９８の酸化膜は除去され
るが、ストライプ９９の酸化膜はTa層に接着したまま
で、バブル膜９６は酸化膜から剥離されることになる。
発生した色はストライププ９８の部分のみにおいて消失
し、着色している線のストライプ状パターンが無色（灰
色）の線と分離して改変したことを警告することにな
る。したがって、バブルストリップ９６の全体的剥離強
度は、ストライプ９９におけるバブルストリップと酸化
膜（フィルム）間の接着強度と、ストライプ９８におい
て酸化膜のTa層への接着強度の双方に影響される。

剥離前は、発生する色が同じであるのでストライプ９
８，９９は同じ外観をしている。したがって、第８図に
おいてストライプは破線で示されている。

容器またはパッケージの包装体装置に組み入れてもよい
が、構造を例えばテープあるいはプレート状にしてその
まま発売してもよく、種々の安全目的に使用される。

本発明はさらに以下の具体例により例示することにす
る。

（実施例１） 市販の平坦なマグネトロンスパッタリング用装置におい
て、厚さ３５００ÅのTa層を標準厚さ７５μのAlコンテ
ナフォイル上にスパッタする。スパッタリングは、直流
マグネトロンモードで、電力密度１０ワット／cm²、ア
ルゴン雰囲気中で１０ｍｔｏｒｒ．の圧力下において行
なう。被覆されたフォイルは、引き続き、０．１容量％
に濃縮した弗化水素酸をドープしたクエン酸５０ｇ／１
の水溶液中で陽極酸化する。陽極酸化は、１５０Ｖの二
次成形電圧に対して１mA／cm²の定電流密度で行なわ
れ、そして、さらに電流が減衰する３分間定電圧を加え
る。この処理により、２８１７Åの残留下層金属と１７
５４ÅのTa酸化物に対応する濃青色が発生した。

中程度の強さの接着剤（３Ｍスコッチ製＃８２２テープ
パッド）を片面に被覆した透明プラスチックシートをロ
ーラで手で陽極酸化したフォイルにラミネートし、その
とき剥離を容易にするために非粘着性タブを一端に挿入
する。

このフォイル／プラスチックラミネートは手で容易に剥
離可能である。スムーズかつ均等にはく離される「着
色」された酸化物は、分離したプラスチックフィルムに
均一に付着し、剥離後には透明になる。フォイル上に残
存したTaは通常の金属光沢を呈する。プラスチックバス
をフォイルに押圧しても以前の着色は復活しなかった。

（実施例２） 厚さ３５００Åのタンタル層が、標準的な市販されてい
る純度の家庭用アルミニウムフォイル上にのスパッタコ
ートされる。スパッタリングは、マスクを通し、四角の
AlとTaを交互に配列したチェックパターンを形成して行
なわれる。陽極酸化は、引き続き、二次形成電圧１１２
Ｖにて行なわれ、四角いTa上に濃緑色を発生させる。こ
れは１８７０ÅのＴａ₂Ｏ₅と２７７０Åの厚さの残留Ta
金属である。陽極酸化する電解液は実施例１で使用した
標準的クエン酸浴であるが、濃縮弗化水素を小数(smal
l)容量％でドープした（５００ml中、一滴）。

このように被覆したアルミニウムフォイルを、５７．５
μm厚の、標準ヒートシール可能な低密度のオーバーレ
イ用ポリエチレンフィルムを配置する。

このフォイル／プラスチックラミネートは、手で剥離可
能である。四角いTa上の着色された酸化物は、スムーズ
かつ均等に剥離し、分離したプラスチックに均一に接着
し、剥離後に透明になる。フォイル上に残存するTaは通
常の金属光沢色を呈している。プラスチックをフォイル
上に押圧しても前のTa部分の着色は復活しなかった。

本例にかかる構造の剥離強度は実施例１におけるそれよ
りも強い。これは、プラスチクラミネートが四角いAlに
かなり強く付着するために構造の平均的剥離強度が増大
するからである。

（実施例３） 実施例１と同様に被覆されたフォイルを準備する。陽極
酸化マスクは粘着性のパッド（３Ｍスコッチ製電気タイ
プ）から構成されて、０．５cm幅のストライプが配列
し、０．５cmに切り取られたものが被覆されたフォイル
に押圧される。陽極酸化は実施例１と同様に、７０Ｖの
二次形成電圧で電解液にＨＦをドープして行なわれた。
そして、フォイルを陽極酸化浴から除去し、ストライプ
に配列したマスクを剥離する。フォイルを引き続き、以
前にマスクした部分と露出した部分双方にわたって、実
施例１と同様に１０５Ｖの二次形成電圧で、しかしドー
プされていないクエン酸溶液中で均一に陽極酸化する。
該フォイルに実施例１と同様に透明接着シートをラミネ
ートする。最終的なサンプルは、均一に青色を呈してお
り、明らかに実施例１において調整されたそれと同一で
あり、ストライプの痕跡は全くなかった。

上述のようにオーバーレイ用プラスチックを剥離する
と、分離され、第１の陽極酸化段階において予め露出さ
せられたストライプ部分のみは酸化物がテープに付着す
る一方、残りの部分においては、テープは酸化物から均
一に分離され、酸価物は下層のTa金属に付着したままで
ある。このような剥離により、青いバックに対して通常
の金属的なTaストライプの配列が露出する。

（実施例４） 実施例１と同様に、被覆フォイルを準備し、実施例１に
したがい、９３Ｖの二次成形電圧で、純粋なクエン酸中
で陽極酸化し、濃赤色を発生させた。そして、この陽極
酸化されたフォイルを乾燥して、実施例１に述べたと同
様に厚さ９３３ÅのTaをスパッタリングにて形成する。
再スパッタリングされたフォイルを、電解液にＨＦをド
ープして１０５Ｖの二次成形電圧で再び陽極酸化する。
これにより、厚さ２５０Åの残留金属層上に厚さ１７５
０Åの第２酸化物が得られ、この場合、Taの厚さは準透
明である。サンプルは実施例１で得られた下層の金属／
酸化物構造を有しないそれとは、わずかに異なる青い色
を均等に有している。陽極酸化したフォイルは実施例１
と同様にプラスチックフィルムにてラミネートされる。
フォイル／プラスチックラミネートを剥離すると、分離
は第２の金属／酸化物界面において生じ、青色は消失
し、損傷していないフォイル上の下層構造の有する赤色
を露出させた。

（実施例５） Taの代わりにNbを使用して実施例１の条件の下で厚さ４
０００Åにスパッタして、実施例１において述べたよう
なフォイル／プラスチックラミネートを準備する。陽極
酸化は実施例１と同様の処理により行なわれたが、弗化
ナトリウム０．２重量％の水溶液よりなる電解液中で、
二次成形電圧５０Ｖで陽極，酸化した。これは、下層の
Nb金属３４３０Åとともに約１１２５ÅのNb酸化物に対
応して濃黄色を発生させた。このラミネートはく離する
と、実施例１と同様、色が消失しかつ復活することな
い。

（実施例６） 実施例１と同様に、被覆されたフォイルが準備される。
シルクスクリーンよりなるマスクがグラフィックアート
分野で公知の技術により準備される。このシルクスクリ
ーンには、約１cm幅でかつ約１cmに分離した会社のロゴ
のパターンが四角に配列されている。スクリーンはロゴ
オープンで、周辺部を詰めた状態でネガ像が形成され
る。次にスクリーンをTaにより被覆したフォイル上に押
圧し、熱耐性インクをロゴの配列を構成しているオープ
ン部分を通してフォイル上に塗布する。スクリーンを次
に除去すると、フォイル上にロゴ配列がポジティブ像と
して残る。ＨＦでドープされた電解液中７０Ｖの二次成
形電圧で、実施例１と同様に陽極酸化を行う。フォイル
を陽極酸化浴より除去すると、陽極酸化抵抗として機能
したインクが付着したパターンがキシロール溶液中で剥
離される。フォイルは、以前マスクした部分と露出して
いる部分の双方にわたり、引き続き、実施例１と同様の
１０５Ｖの二次成形電圧で、ドープされていないクエン
酸溶液中均一に再陽極酸化される。透明の接着性シート
が実施例１におけると同様にフォイルにラミネートされ
る。最終的なサンプルは均等に青色を呈していて、明ら
かに実施例１で準備されたのと同一のものである。

上述のように、、オーバーレイ用プラスチックを剥離す
ると、第１の陽極段階において以前露出していた背景部
分においてのみ、酸化物は分離され、テープに付着す
る。マスクされ、次に陽極酸化されたロゴ部分において
は、酸化物は下層のTa金属に付着したまま残る。このよ
うに剥離することにより、灰色を金属色をしているバッ
クに対して青色のロゴの配列が露出することになる。

【図面の簡単な説明】第１図は本発明に係る構造の基本
形態を示す断面図、第２図は本発明に係る好ましい修正
形態の構造を示す断面図、第３図は本発明の基本形態の
好ましい具体例の断面図、第４図は本発明の基本形態の
第２実施例の平面図、第５図は本発明を適用したくじチ
ッケットの平面図、第６図は本発明を適用した飲料缶の
平面図、第７図は本発明を適用した封筒の裏面図、第８
図は本発明を適用した錠剤パッケージの裏面図、第９図
は第８図の側面図である。 １０、３０、３６…金属層、 １２、３２、３８…光透過薄層、 １４、３４…オーバーレイ用ストッリップ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ホワード・エフ・デフェラリ アメリカ合衆国 ケンタッキー、ルーイズ ビル、バーレイ・コート 209番 (56)参考文献 特開 昭61−102685（ＪＰ，Ａ) 実開 昭61−76479（ＪＰ，Ｕ) 特公 昭60−21374（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも隣接する２層間で直接かつ親密
   に接触することを必要とする光干渉および吸収現象によ
   り発色可能であるラミネートを備え、その隣接する２層
   のひとつが中間光反射性の金属である一方、他方が陽極
   酸化処理により形成された金属酸化物の光透過材料の薄
   いフイルムであって、該ラミネートの層間付着強度が少
   なくとも変色が望まれるラミネート部位において、ラミ
   ネートが上記隣接する層界面において均一にかつ確実に
   剥離可能であるように設定され、 更に上記接触面において上記ラミネート層の剥離を容易
   にするに適する透明または半透明材料の重畳用フレキシ
   ブルなストリップ材を備え、該ストリップ材のラミネー
   ト層に対する付着強度が上記隣接層の接触面における付
   着強度よりも大きく、 上記接触面における隣接する２層の剥離により少なくと
   も上記所望域の上記発色減退が生じ、該層の再付着によ
   り上記直接および親密接触の修復なく再度発色すること
   のないように構成したことを特徴とする改変証明装置。
2. 【請求項２】上記金属がバルブ金属、耐熱金属および灰
   色遷移金属からなる群から選ばれる前記第１項記載の装
   置。
3. 【請求項３】上記金属がTa、Nb、Zr、Hf、Tiおよびその
   合金ならびに混合物からなる群から選ばれるバルブ金属
   である前記第１項記載の装置。
4. 【請求項４】上記金属が中間光反射性を有するアルミニ
   ウム合金である前記第１項記載の装置。
5. 【請求項５】上記金属が４０〜６０％の表面反射率を有
   する前記第１項記載の装置。
6. 【請求項６】上記ラミネートが上記隣接する２枚の層か
   らなる前記第１項記載の装置。
7. 【請求項７】上記ラミネートが中間光反射性の金属層
   と、該金属層に重畳された光透過性の薄いフイルムと、
   該薄いフイルム上に重畳された中間光反射性金属の半透
   明層と、該半透明金属層に重畳される光透過性材料のも
   うひとつの薄いフイルム層からなる前記第１項記載の装
   置。
8. 【請求項８】上記隣接する層が重畳されたストリップ材
   のラミネート層に対する付着強度より大きい付着強度を
   有するところの制限された領域を設けることにより、潜
   像メッセージまたはパターンを上記ラミネート中に形成
   する前記第１項記載の装置。
9. 【請求項９】親密に接触することを必要とする光干渉お
   よび吸収現象により発色可能であって、その隣接する２
   層のひとつが中間光反射性の金属である一方、他方が陽
   極酸化処理により形成される金属酸化物の光透過材料の
   薄いフイルムである少なくとも２層からなるラミネート
   を形成し、 該ラミネート層が直接かつ親密の接触し、上記隣接する
   ２層の接触面において、均一にかつ確実に剥離可能であ
   る接着強度で互いに接着され、 透明または半透明の重畳用フレキシブルなストリップ材
   を上記ラミネートに対し、該ストリップ材のラミネート
   に対する付着強度が上記隣接する層の接触面における付
   着強度を越えるように、接着させることを特徴とする改
   変証明装置の製法。
10. 【請求項１０】上記ラミネートの形成工程が接着減少剤
    の存在下の陽極酸化処理を含む前記第９項記載の方法。
11. 【請求項１１】少なくとも隣接する２層間に直接または
    親密に接触することを必要とする光干渉および吸収現象
    により発色可能である少なくとも２層からなり、その隣
    接する２層のひとつが中間光反射性の金属である一方、
    他方が陽極酸化処理により形成される金属酸化物の光透
    過材料の薄いフイルムであるラミネートを備え、 該ラミネート層間の付着強度が少なくとも変色が望まれ
    るラミネート部位において、ラミネートが上記隣接する
    層の界面で、均一にかつ確実に剥離可能であるように設
    定され、 更に、上記界面において上記ラミネートの剥離を容易に
    するに適し、ラミネートに対する付着強度が上記隣接層
    の界面における付着強度よりも大きい透明または半透明
    なフレキシブルなストリップ材を備える改変証明装置の
    部材キット。
12. 【請求項１２】上記フレキシブルなストリップ材が該ス
    トリップ材を上記ラミネートに接着可能な接着層を備え
    る前記第１１項記載のキット。
13. 【請求項１３】上記接着層が容易に剥離可能なバッキン
    グ材層によって覆われ、上記ストリップ材を上記ラミネ
    ートに接着させるまで接着剤を保護するようになってい
    る前記第１１項記載のキット。