JPH0655723A - ヒートモード記録材料及び平版印刷版の製造方法 - Google Patents

ヒートモード記録材料及び平版印刷版の製造方法

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JPH0655723A
JPH0655723A JP5148528A JP14852893A JPH0655723A JP H0655723 A JPH0655723 A JP H0655723A JP 5148528 A JP5148528 A JP 5148528A JP 14852893 A JP14852893 A JP 14852893A JP H0655723 A JPH0655723 A JP H0655723A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 給湿の必要のない平版印刷版を作ること、及
びそのための溶媒現像の必要のない乾式平版印刷を作る
ためのヒートモード記録材料を提供する。 【構成】 本発明は、給湿液を必要としない平版印刷版
を製造する方法であり、この方法は：(1) 親油性面を有
する支持体上に、(i) ３μｍ以下の厚さを有し、レーザ
ービーム放射線を熱に変換できる物質を含有する記録層
及び(ii)硬化した疎油性表面層を含有し、前記記録層及
び疎油性表面層が同じ層であってもよいヒートモード記
録材料をレーザービームを用いて像に従って露光し、
(2) 露光したヒートモード記録材料を摩擦し、これによ
って露光された部域での前記疎油性表面層を除去し、か
くして下にある親油性面を露出させ、(3) 液体を使用せ
ずに又は前記疎油性表面層に対する非溶媒を使用して前
記摩擦を行うことにより、前記疎油性表面層の膨潤を避
けることからなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、給湿することなく、平版印刷に
使用するための平版印刷版製造のためのヒートモード
（heat mode)記録材料に関する。更に本発明はレーザー
により前記ヒートモード記録材料に像を形成する方法に
関する。
【０００２】平版印刷は、或る部域がインクを受容でき
（親油性部域）、一方他の部域はインクを受容しない
（疎油性部域）である特別に作った面から印刷する方法
である。親油性部域は印刷部域を形成し、一方疎油性部
域は背景部域を形成する。
【０００３】２種の基本的な平版印刷版が知られてい
る。第一の種類、いわゆる湿式印刷版によれば、親水性
部域及び疎水性部域を含有する版面に水性給湿液及びイ
ンクを適用する。親水性部域は、水又は給湿液で浸漬さ
れ、これによって疎油性にされる、一方疎水性部域はイ
ンクを受容する。第二の種類の平版印刷版は、給湿液の
使用をせずに操作し、乾式平版（driographic)印刷版と
称される。この種の印刷版は高度に撥インク性の部域と
親油性の部域を含む。一般に高度撥インク性部域はシリ
コーン層で形成される。
【０００４】乾式平版印刷版は、写真材料を露光したと
き、インクを撥くか、又は像に従って受容性にされる写
真材料を用いて作ることができる。しかしながら、表面
を、熱に対して像に従って露光し、及び／又は続いての
現像をしたとき、インクに対して像に従って受容性にで
きるか、撥インク性にすることができるヒートモード記
録材料は、乾式平版印刷版を製造するためにも知られて
いる。
【０００５】例えばＤＥ−Ａ２５１２０３８には、親油
性面を担持するか又は有する支持体上に、(i) 自己酸化
性結合剤例えばニトロセルロース及び放射線を熱に変換
できる物質、例えばカーボンブラックを含有するヒート
モード記録層及び(ii)表面層として非硬化シリコーン層
を含有するヒートモード記録材料が記載されている。こ
の記載されたヒートモード記録材料は、レーザーを用い
て像に従って露光され、続いて露光された部域でのシリ
コーン層を溶解できる現像液を用いて現像される。この
現像に続いて、シリコーン層は硬化される。現像液とし
てナフサを使用することにより、この方法は環境問題で
不都合である。更に表面層は硬化されないから、ヒート
モード記録材料は取扱い中に容易に損傷を受けることが
ある。
【０００６】ＦＲ−Ａ１４７３７５１には、親油性面を
有する基体上に、ニトロセルロース及びカーボンブラッ
ク及びシリコーン層を含有する層を含むヒートモード記
録材料が記載されている。レーザーを用いて像に従って
露光した後、像形成部域は親油性にされると言われてい
る。分解されたシリコーン層は除去されない。得られた
版のインク受容性は悪く、印刷耐久性及びコピーの解像
度の如き印刷特性はかなり劣っている。
【０００７】１９８０年４月の Research Disclosure１
９２０１には、ヒートモード記録層としてのビスマス層
及びその上のシリコーン層を設けたポリエステルフィル
ム支持体を含むヒートモード記録材料が記載されてい
る。この記載されたヒートモード記録材料はアルゴンレ
ーザーを用いて像を形成し、ヘキサンを用いて現像して
いる。
【０００８】前述したことから、ヒートモード記録材料
を用いて乾式平版印刷版を作るための多くの提案がなさ
れていることを知ることができる。それらは、現像のた
め環境問題で不利な溶媒を用いる必要がある、及び／又
は得られる版の品質が悪いなどの欠点を有する。
【０００９】本発明の目的は、好ましくは溶媒現像の必
要なしに、そして環境問題上許容しうる溶媒を用いて得
ることのできる高品質の乾式平版印刷版を製造するため
の別のヒートモード記録材料を提供することにある。
【００１０】本発明の別の目的は、溶媒の必要をなく
し、又は環境問題上許容しうる溶媒をヒートモード記録
材料を現像するために使用でき、ヒートモード記録材料
を用いて高品質の乾式平版印刷版を得る方法を提供する
ことにある。
【００１１】本発明の更に別の目的は以下の説明から明
らかになるであろう。
【００１２】本発明によれば、(1) 親油性面を有するか
又は上に親油性層を有する支持体上に、(i) ３μｍ以下
の厚さを有し、レーザービーム放射線を熱に変えること
のできる光を熱に変換する物質を含有する記録層及び(i
i)硬化した疎油性層を有し、前記記録層及び表面層が同
じであってもよいヒートモード記録材料をレーザービー
ムを用いて像に従って露光する工程、(2) 露光したヒー
トモード記録材料を摩擦し、これによって露光された部
域での前記疎油性表面層を除去して下にある親油性面を
露出させる工程、及び(3) 前記摩擦を、液体の使用をせ
ずに又は前記疎油性表面層に対する非溶媒を使用して行
うことによって前記疎油性表面層の膨潤を避ける工程を
含む給湿液の必要なしに平版印刷版を製造する方法を提
供する。
【００１３】本発明によれば、親油性面を有する支持体
上に、(i) ３μｍ以下の厚さを有し、放射線を熱に変換
できる光を熱に変換する物質を含有する記録層及び(ii)
硬化した疎油性表面層を含有し、前記疎油性表面層と記
録層が同じ層であってもよいヒートモード記録材料も提
供する。
【００１４】本発明の前述した方法によれば、環境問題
上受け入れられる方法で、高印刷耐久性、高鮮鋭性、良
好なコントラスト及びすぐれた解像性を生ぜしめる乾式
平版印刷版を得ることができる。
【００１５】本発明の方法によれば、ヒートモード記録
材料は、レーザーを用いて像に従って露光する。好まし
くは使用するレーザーには、例えば半導体レーザー、Ｙ
ＡＧレーザー例えばＮｄ−ＹＡＧレーザー、アルゴンレ
ーザー等がある。レーザーは４０〜７５００ｍＷのパワ
ー出力を有することができ、好ましくはスペクトルの赤
外部で操作する。好ましくはヒートモード記録材料の支
持体は透明であり、支持体を通して像に従った露光を行
う。
【００１６】像に従った露光の後、疎油性表面層を摩擦
する。摩擦は例えばブラシ又は木綿パッドを用いて行う
ことができる。ヒートモード記録材料の摩擦は、液体の
不存在下に行うのが好ましい、しかしながら表面層がポ
リシロキサンを含有するとき、例えばイソプロパノール
の如き疎油性表面層に対する非溶媒を使用してもよい。
本発明による摩擦は、環境上の利点の外に、高解像性と
鮮鋭性の印刷版を提供する。
【００１７】本発明の好ましい例によれば、ヒートモー
ド記録材料は、支持体及び疎油性表面層の間に含まれた
熱変換物質を含有する別のヒートモード記録層を含有す
る。放射線を熱に変換できる物質の例には、カーボンブ
ラック、赤外又は近赤外吸収染料もしくは顔料、金属例
えばＢｉ，Ｓｎ，Ｔｅ等、又はこれらの混合物がある。
好適な赤外吸収染料は、例えばＵＳ−Ｐ４８３３１２
４、ＥＰ３２１９２３、ＵＳ−Ｐ４７７２５８３、ＵＳ
−Ｐ４９４２１４１、ＵＳ−Ｐ４９４８７７６、ＵＳ−
Ｐ４９４８７７７、ＵＳ−Ｐ４９４８７７８、ＵＳ−Ｐ
４９５０６３９、ＵＳ−Ｐ４９５０６４０、ＵＳ−Ｐ４
９１２０８３、ＵＳ−Ｐ４９５２５５２、ＵＳ−Ｐ５０
２４９９０、ＵＳ−Ｐ５０２３２２９等に記載されてい
る。好適な赤外吸収顔料には、例えば Heubach Langels
heimから入手できる HEUCODOR 金属酸化物顔料がある。
例えばビスマスの如き金属を熱変換物質として使用する
とき、記録層は真空蒸着金属層であるのが好ましい。
【００１８】本発明によれば、記録層の厚さは、許容し
うる品質の印刷版を得るため、３μｍ以下であるとよ
く、更に好ましくは厚さは２．５μｍ以下である。代表
的には記録層は、１５０オングストロームと１．５μｍ
の間の厚さを有するのが好ましい。記録層の３μｍの最
大厚さは、露光を支持体を通して行うとき特に重要であ
る。
【００１９】本発明の特別の例によれば、記録層は真空
蒸着アルミニウム層であることができる。かかるアルミ
ニウム層の厚さは２５０オングストローム未満、更に好
ましくは１００〜２２５オングストロームであるべきで
ある。アルミニウム記録層の厚さが大きくなりすぎる
と、本発明との関連におけるヒートモード記録材料が像
形成できない。
【００２０】本発明との関連において使用するヒートモ
ード記録層は、結合剤、例えばゼラチン、セルロース、
セルロースエステル例えばセルロースアセテート、ニト
ロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ビニルクロライドとアクリロニトリルの共重合
体、ポリ（メタ）アクリレート、ポリビニルクロライ
ド、シリコーン樹脂等を含有できる。記録層は更に、他
の成分、例えば湿潤剤、艶消剤、酸化防止剤等を含有で
きる。好ましくはヒートモード記録層は共有結合塩素を
含有する重合体を含有する。或いはこの重合体の一部又
は全部は、ヒートモードに隣接して置いた別の層中に、
最も好ましくは支持体とヒートモード記録層の間の別の
層中に含有させることができる。本発明との関連におけ
るヒートモード記録層は硬化することができる。例えば
イソシアネートで硬化したニトロセルロース層が使用で
きる。
【００２１】共有結合した塩素を含有する重合体を、記
録材料のヒートモード記録層中又は隣接層中に含有させ
たとき、記録材料の速度を改良できることが見出され
た。
【００２２】本発明により使用するのに好適な塩素含有
重合体には、例えばポリビニルクロライド、ポリビニリ
デンクロライド、ビニリデンクロライド、アクリル酸エ
ステル及びイタコン酸の共重合体、ビニルクロライドと
ビニリデンクロライドの共重合体、ビニルクロライドと
ビニルアセテートの共重合体、ブチルアクリレート、ビ
ニルアセテート及びビニルクロライド又はビニリデンク
ロライドの共重合体、ビニルクロライド、ビニリデンク
ロライドとイタコン酸の共重合体、ビニルクロライド、
ビニルアセテートとビニルアルコールの共重合体、塩素
化ポリエチレン、ポリクロロプレン及びその共重合体、
クロロスルホン化ポリエチレン、ポリクロロトリフルオ
ロエチレン、ポリメチル−α−クロロアクリレート等が
ある。
【００２３】本発明との関連において使用する塩素含有
重合体は、構成成分の種々の重合方法によって製造でき
る。例えば重合は触媒及び活性剤、例えば過硫酸ナトリ
ウム及びメタ重亜硫酸ナトリウム、及び乳化剤及び／又
は分散剤を含有する水性分散液中で行うことができる。
或いは、本発明で使用するホモ重合体又は共重合体は、
希釈剤を加えることなしに、バルクの形で単量体成分を
重合して作ることができる、或いは単量体を適切な有機
溶媒反応媒体中で反応させることができる。全触媒−活
性剤濃度は、一般に単量体仕込量の約０．０１〜約２．
０重量％の範囲内で、好ましくは０．１〜１．０重量％
の濃度範囲内で保つべきである。改良された溶解度及び
粘度値は、エチルメルカプタン、ラウリルメルカプタ
ン、三級ドデシルメルカプタン等の如きメルカプタンの
存在下に重合を行うことによって得られる、これらは共
重合体中の架橋を減少するのに有効である。一般にメル
カプタンは、仕込量中に存在する重合性単量体の重量を
基準にして０．１〜５．０重量％の濃度で使用すべきで
ある。
【００２４】或いは塩素含有重合体は、ホモ重合体又は
共重合体を塩素化することによって作ることができる。
例えば塩素化ゴム例えばポリクロロプレンは、ゴムを塩
素ガスと反応させて作ることができる。同様の方法で塩
素化ポリエチレンを作ることができる。
【００２５】別の例によれば、熱変換物質は、前記物質
が均質に分散されるならば、疎油性表面層中に含有させ
ることができる。
【００２６】本発明との関連において使用するヒートモ
ード記録材料に好適な支持体は、親油性面を有する非金
属支持体、例えばポリエステルフィルム支持体、ポリエ
チレンの如きポリオレフィンで被覆した紙、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム等であるのが好
ましい。しかしながら例えばアルミニウムの如き金属支
持体も、本発明との関連において使用できる。支持体の
表面が親油性でないか又は不充分な親油性である場合に
は、親油性層面を設けるとよい。
【００２７】本発明による疎油性表面層は、少なくとも
１．０μｍの厚さを有するのが好ましく、少なくとも
１．５μｍの厚さを有するのが更に好ましい。表面層の
最大の厚さに厳密な規制はないが、５μｍ以下であるの
が好ましく、４μｍ以下が更に好ましい。疎油性表面層
の厚さは、印刷版の印刷耐久性、鮮鋭性及び解像性に影
響を与えることが見出された。
【００２８】本発明によれば、疎油性表面層は硬化した
シリコーン被覆を含有するのが好ましい。好ましくはシ
リコーン被覆は、一つ以上の成分を含有し、その一つは
一般に両端で化学的に反応性の基で末端停止された線状
シリコーン重合体であり、そして硬化剤としての多官能
性成分を含有する。シリコーン被覆は縮合硬化、付加硬
化又は放射線硬化で硬化できる。
【００２９】縮合硬化は多官能性シランで硬化できるヒ
ドロキシ末端停止ポリシロキサンを用いて行うことがで
きる。好適なシランには、例えばアセトキシシラン、ア
ルコキシシラン、及びオキシム官能性基を含有するシラ
ンがある。一般に縮合硬化は例えば錫塩又はチタネート
の如き１種以上の触媒の存在下に行う。或いはヒドロキ
シ末端停止ポリシロキサンは、触媒例えばジブチル錫ジ
アセテートの存在下にポリヒドロシロキサン重合体で硬
化することができる。
【００３０】付加硬化は、白金触媒の存在下に二重結合
へのＳｉ−Ｈの付加に基づいている。付加硬化により硬
化できるシリコーン被覆には例えばビニル基含有重合
体、白金触媒例えば塩化白金酸錯体及びポリヒドロシロ
キサン例えばポリメチルヒドロシロキサンを含む。好適
なビニル基含有重合体には例えばビニルジメチル末端停
止ポリジメチルシロキサン及びジメチルシロキサン／ビ
ニルメチルシロキサン共重合体がある。
【００３１】本発明により使用できる放射線硬化被覆に
は例えばエポキシ基を含有するポリシロキサン重合体を
含むＵＶ硬化性被覆、又は（メタ）アクリレート基を含
有するポリシロキサン重合体を含む電子ビーム硬化性被
覆がある。後者の被覆は多官能性（メタ）アクリレート
単量体も含むのが好ましい。
【００３２】本発明によれば、撥インク層は、追加の物
質例えば可塑剤、顔料、染料等を含有できる。
【００３３】本発明を下記実施例でここに説明するが、
これらに限定するものではない。部及び百分率は他に特
記せぬ限り重量による。
【００３４】実施例 １
【００３５】撥インク層のため下記被覆溶液を作った：
【００３６】 EXXSOL DSP 80/1101(Exxon Chemicals) ３７９．５ｇ ビニル末端停止ジメチルポリシロキサン ９５ｇ SYL-OFF 73672 (Dow Corning) ４ｇ 白金のジビニルテトラメチルジシロキサン 錯体（キシレン１．５％含有） ０．５６ｇ
【００３７】１：ＥＸＸＳＯＬ ＤＳＰ ８０／１１０
は、芳香族の含有量を減少させたパラフィンの混合物即
ちナフサである。
【００３８】２：ＳＹＬ−ＯＦＦ ７３６７は使用した
架橋剤であり、エチニルシクロヘキセン中のメチル水素
ポリシロキサンの７１％の溶液である。
【００３９】記録層のため下記被覆溶液を作った：
【００４０】(1) １０％のカーボンブラック（三菱 ＃
３０）、１％の Solsperse ２４０００（ＩＣＩより入
手）湿潤剤、及び０．５％の Solsperse ５０００（Ｉ
ＣＩより入手）湿潤剤を含有するメチルエチルケトン溶
液１０ｍｌ；
【００４１】(2) ８％のニトロセルロース及び１％のポ
リシロキサン界面活性剤（Dow Chemicals から入手し
た Dow Corning １９０ )を含有するメトキシプロパノ
ール／メタノール（３０／７０）溶液１２．５ｍｌ。
【００４２】比較ヒートモード記録材料は、４．５μｍ
の乾燥した層厚さに、Braive被覆ナイフ（５０μｍ）を
用いてポリエチレンテレフタレートフィルム支持体（１
７５μｍ）に、記録層のための前記被覆溶液を被覆して
作った。
【００４３】この層に、前記被覆溶液から撥インク層を
２．５μｍの乾燥厚さに被覆した。続いて撥インク層を
５分間１３０℃で硬化した。
【００４４】本発明によるヒートモード記録材料は、記
録層のための被覆溶液に更に１７．５ｍｌのメチルエチ
ルケトンを含有させ、前記記録層を１μｍの乾燥厚さに
適用して、前記比較試料と同様に作った。
【００４５】両試料を、比較試料に対しては２１２ｍＷ
のパワー出力で、本発明試料に対しては１６０ｍＷのパ
ワー出力で、６．５μｍ（１／ｅ2 ）のスポット直径
で、１４ｍ／秒の直線書き込み速度でＮｄ−ＹＡＧレー
ザー（１０６４ｎｍ）を用い、支持体を通して像に従っ
て露光した。両ヒートモード記録材料は次に乾燥木綿パ
ッドで擦って露光した部分での撥インク層を除去した。
【００４６】続いて両試料を、給湿を用いない印刷機で
印刷するために使用し、最初の１００枚のコピー後、版
の解像度を測定した。比較試料は幅２６．４μｍを有す
る線を再現することが判った、一方本発明の試料は６．
６μｍの線を再現することが判った。
【００４７】実施例 ２
【００４８】１７０ｍｇ／ｍ2 の量で、ビニリデンクロ
ライド（８８モル％）、メチルアクリレート（１０モル
％）及びイタコン酸（２モル％）の共重合体の層を設け
たポリエチレンテレフタレート支持体に、光学濃度が
１．７になるよう（厚さ約０．１１μｍ）記録層として
ビスマス層を真空蒸着した。次にこの記録層に、実施例
１に記載した撥インク層を、乾燥厚さ１μｍに被覆し、
これを実施例１に記載した如く硬化した。
【００４９】かくして作った３個のヒートモード記録材
料を、パワー出力を２００ｍＷとして、実施例１に記載
した如くＮｄ−ＹＡＧレーザーで支持体を通して像に従
って露光した。像に従って露光後、ヒートモード記録材
料の一つは、イソプロパノールで含浸した木綿パッドで
擦り（Ａ）、他は乾燥木綿パッドで擦り（Ｂ）、第三の
ものは全く擦らなかった（Ｃ）。
【００５０】得られた３個の版の各々を、給湿せずに印
刷機で印刷するために使用した、版の解像度を、５枚及
び５０枚のコピー後に測定した。
【００５１】下記の結果が得られた：
【００５２】 解 像 度* 印刷版 ５コピー後 ５０コピー後 Ａ ９．９μｍ ６．６μｍ Ｂ ２６．４μｍ １６．５μｍ Ｃ 像は得られなかった
【００５３】＊：解像度はコピー上に完全に再現された
最小の線として表わす。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (1) 親油性面を有する支持体上に、(i)
    ３μｍ以下の厚さを有し、レーザービーム放射線を熱に
    変換することができる物質を含有する記録層及び(ii)硬
    化した疎油性表面層を含有し、前記記録層及び疎油性表
    面層が同じ層であってもよいヒートモード記録材料をレ
    ーザービームを用いて像に従って露光する工程、 (2) 露光したヒートモード記録材料を摩擦し、これによ
    って露光された部域での前記疎油性表面層を除去し、か
    くして下にある親油性面を露出させる工程、 (3) 前記摩擦を、液体を使用せずに又は前記疎油性表面
    層に対する非溶媒の使用をして、行うことによって前記
    疎油性表面層の膨潤を避ける工程を含むことを特徴とす
    る給湿液を必要とせずに平版印刷版を製造する方法。
  2. 【請求項２】 前記疎油性表面層がポリシロキサンを含
    有することを特徴とする請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 前記疎油性表面層の厚さが、少なくとも
    １．０μｍであることを特徴とする請求項１又は２の方
    法。
  4. 【請求項４】 レーザービーム放射線を熱に変換するこ
    とができる前記物質が、前記支持体及び前記疎油性表面
    層の間に含まれる記録層中に含有されることを特徴とす
    る請求項１〜３の何れか１項の方法。
  5. 【請求項５】 レーザービーム放射線を熱に変換するこ
    とができる前記物質が、カーボンブラック、赤外吸収染
    料、赤外吸収顔料又はビスマスであることを特徴とする
    請求項１〜４の何れか１項の方法。
  6. 【請求項６】 前記記録層が、２．５μｍ以下の厚さを
    有することを特徴とする請求項４の方法。
  7. 【請求項７】 前記支持体が透明であり、像に従った露
    光を前記支持体を通して行うことを特徴とする請求項１
    〜６の何れか１項の方法。
  8. 【請求項８】 親油性面を有する支持体上に、(i) ３μ
    ｍ以下の厚さを有し、放射線を熱に変換できる物質を含
    有する記録層及び(ii)硬化した疎油性表面層を含有し、
    前記疎油性表面層及び記録層が同じ層であってもよいこ
    とを特徴とするヒートモード記録材料。
  9. 【請求項９】 前記記録層が、２．５μｍ以下の厚さを
    有することを特徴とする請求項８のヒートモード記録材
    料。
  10. 【請求項１０】 レーザービーム放射線を熱に変換でき
    る前記物質が、カーボンブラック、赤外吸収染料、赤外
    吸収顔料又はビスマスであることを特徴とする請求項８
    又は９のヒートモード記録材料。
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