JPH0655838A - 感圧複写紙 - Google Patents

感圧複写紙

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JPH0655838A
JPH0655838A JP5174831A JP17483193A JPH0655838A JP H0655838 A JPH0655838 A JP H0655838A JP 5174831 A JP5174831 A JP 5174831A JP 17483193 A JP17483193 A JP 17483193A JP H0655838 A JPH0655838 A JP H0655838A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 アルキルケテンダイマーで中性またはアルカ
リ性にサイズ処理され、酸クレー顕色剤塗料が被覆され
る感圧複写基紙に、スチレンアクリルエステル共重合体
ラテックスを塗布する。 【効果】 上記のサイズ剤と顕色剤を用いた従来の感圧
複写紙に比べ、偶発的な着色の問題が大幅に改善され
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はノーカーボン複写紙とし
ても知られる感圧複写紙に関する。
【0002】感圧複写紙セットとしては多様の型のもの
が知られている。転写型として知られる最も汎用の複写
紙セットは、裏面にマイクロカプセルを塗布した一般に
CBシートと称される上葉シートと、表面に顕色剤を塗
布した一般にCFシートと称される下葉シートとで構成
されている。そのマイクロカプセルには、少なくとも一
種の発色性物質を油性溶媒中に溶解させた液が含まれて
いる。複数枚の複写を必要とする場合、裏面にマイクロ
カプセルを、表面に顕色剤組成物をそれぞれ被覆した一
枚またはそれ以上の一般にCFBシートと称される中葉
シートをCBとCFの両シート間に挟装させる。この型
の複写紙セットに筆圧、印字圧等の画像形成圧を加える
と、マイクロカプセルの破裂に伴い、発色性物質溶液が
顕色組成物上に放出されるとともに、化学反応が誘起さ
れる。その反応により発色性物質が発色することで、画
像が得られる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特にCFB
シート型の感圧複写紙に関する。この型の複写紙の問題
点の一つとして、マイクロカプセル塗料中で遊離してい
る一部の発色性物質溶液が紙の対向面に移行する恐れの
あることかが挙げられる。移行した発色性物質溶液は顕
色剤と接触することになり、意図しない着色を来すので
好ましくない。ところが、遊離の発色性物質を避けるこ
とは不可能に近い。その理由は、マイクロカプセル化完
了の時点で、常に少量の発色性物質がカプセル化されな
い状態で残存するためであり、さらには紙の加工時(塗
工、乾燥、巻き取り等)もしくは紙の取扱い時や保管時
に、少量のマイクロカプセルが偶発的に破裂するためで
ある。
【0004】
【課題を解決するための手段】一般に、上述の偶発的な
着色という問題は、基紙をアルキルケテンダイマーによ
り中性またはアルカリ性にサイズ処理し、例えば酸洗浄
した十六面体モンモリロン石のクレーなどの酸クレーを
顕色剤として使用した場合に限って、重視する必要のあ
ることが判明した。この種の複写紙は、高温及びまたは
高湿の条件下でより偶発的な着色を招き易いことも判明
した。アルキルケテンダイマーによる中性またはアルカ
リ性処理は、例えば「The Sizing of P
aper」第2版、TAPPI プレス社(1989
年)にも開示されているように、紙業界では周知である
のでここでは詳細な説明は不要である。
【0005】基紙をアルキルケテンダイマーにより中性
またはアルカリ性にサイズ処理する一方、酸クレーを顕
色剤に使用すると、なぜ偶発的に着色が発生するのか未
だ十分に解明されていない。
【0006】本願出願人のヨーロッパ特許出願第491
487A号には偶発的な発色の問題を大豆から抽出され
単離された大豆蛋白ポリマーで基紙を処理するかまたは
このようなポリマーをマイクロカプセル塗料中に含有さ
せることによって解決するということが開示されてい
る。
【0007】アルキルケテンダイマーにより中性または
アルカリ性にサイズ処理した基紙を無機の顕色剤とマイ
クロカプセルの両塗料の被覆の段階で、スチレンアクリ
ルエステル共重合体ラテックスで処理したならば、ある
いはこのラテックスをマイクロカプセル塗料中に包含さ
せたならば、偶発的な着色を著しく低減せしめ得ること
が判明した。偶発的着色の問題を解決するに当たり、上
記の両手段を組み合わせることも可能である。つまり、
中性またはアルカリ性にサイズ処理された基紙に、スチ
レンアクリルエステル共重合体ラテックスによる処理を
施し、ついで同基紙に、このラテックスを含有するマイ
クロカプセル塗料を被覆してもよい。その際、マイクロ
カプセル塗料の被覆に先立って、対向面側に無機の顕色
剤組成物を被覆させる。
【0008】本発明の目的は、基紙がアルキルケテンダ
イマーによって中性またはアルカリ性にサイズ処理さ
れ、その一表面上に加圧破裂自在なマイクロカプセル塗
料が、他表面上に無機の顕色剤組成物がそれぞれ被覆さ
れており、該マイクロカプセル塗料中には発色性物質の
油状溶液が含まれている感圧複写紙であって、スチレン
アクリルエステル共重合体ラテックスが該基紙に塗被さ
れているか、もしくは該マイクロカプセル塗料中に包含
されていることを特徴とする複写紙を提供することであ
る。
【0009】スチレンアクリルエステル共重合体とはス
チレンとアクリルエステルが主要なコモノマー成分であ
る共重合体のことである。
【0010】基紙に共重合体ラテックスを塗布する場合
その基紙を形成するための製紙装置に付設してあるサイ
ズプレスまたはサイズ浴を利用するのが至便である。
【0011】基紙に共重合体ラテックスを塗布する場
合、特にこのサイズプレスやサイズ浴が簡単で経済的で
あるが、通常製紙業界で採用されているいずれかの方
法、あるいは印刷技術に基づいて、吹き付け、含浸浴通
過、塗布といった処理法を用いてもよい。
【0012】スチレンアクリルエステル共重合体は市販
されており、本発明に適したラテックスはEka Novel 社
の“Colle SP6"及びBASF社の“Baspolast 400"と表示さ
れている陰イオンペーパーサイジング材が挙げられる。
スチレンとアクリルエステルが“Colle SP6"の重要なコ
モノマーであると思われるそして“Baspolast 400"の場
合も同様である。前記サイジング材の薬物の組成は製造
者によって明らかにされていない。容易に発泡するスチ
レンアクリルエステルラテックスは本発明には適してお
らず使用する際は脱泡材を加えなければならないがラテ
ックスのサイジング効果が損なわれる。
【0013】基紙に塗布する際、スチレンアクリルエス
テル共重合体ラテックスは従来のゼラチン化された澱粉
または他の表面サイジング剤と混合して用いるのが好ま
しい経済的な理由からゼラチン化された澱粉はスチレン
アクリルエステル共重合体ラテックスより安価であるの
で澱粉サイジング剤は共重合体ラテックスの総重量の少
なくとも50%を占める割合で存在するのが好ましい。
塗布されるスチレンアクリルエステル共重合体の量は通
常乾式基準で0.02乃至0.2gm−2の範囲内にあ
る。
【0014】マイクロカプセル塗料にスチレンアクリル
エステル共重合体ラテックスが包含されている場合その
量は通常乾式基準で0.04乃至0.4gm−2の範囲
内にある。
【0015】スチレンアクリルエステル共重合体ラテッ
クスが基紙に塗布され且つマイクロカプセル塗料に含ま
れている場合上述の使用量は少なくなる。
【0016】スチレンアクリルエステル共重合体ラテッ
クスを使用することを除いては、本発明の感圧複写紙は
従来のものを適用することができる。この型の複写紙は
多数の特許明細書及び文献に開示されているので、本明
細書では一例を記載するに留め、細部の説明は省く。
【0017】1.マイクロカプセル マイクロカプセルの形成は例えば米国特許第2800457
号、同第280045号または同第304128号の各明細書に記載
されているごとくに、ゼラチンと一種またはそれ以上の
他のポリマーとのコアセルベーションによるか、もしく
は例えば米国特許第400140号及び同第410582号明細書に
記載されているように、ポリマープリカーサのインシツ
重合によって行うことができる。
【0018】2.発色性物質 マイクロカプセル中に封入される発色性物質として、
3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(CVL )、3,3−ビス(1−オ
クチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド等
のフタリド誘導体あるいは2´−アンリノ−6´−ジエ
チルアミノ−3´−メチルフルオラン、6´−ジメチル
アミノ−2´−CN−エチル−N−フェニルアミノ−4´
−メチルフルオラン、3´−クロロ−6´−シクロヘキ
シルアミノフルオラン等のフルオラン誘導体が例示でき
る。
【0019】3.溶剤 発色性物質を溶解するための溶剤の例としては、部分水
素化テルフェニル類、アルキルナフタレン類、ジアリー
ルメタン誘導体、ジベンジルベンゼン誘導体、アルキル
ベンゼン類及びビフェニル誘導体が挙げられる。これら
の化合物は、必要に応じてケロシン等の稀釈剤や増量剤
との混合物であってもよい。
【0020】本発明に使用されている無機の顕色剤の代
表例は、例えば米国特許第3753761号明細書に開示され
ている酸洗浄した十六面体モンモリロン石のクレーであ
る。酸クレー類は感圧複写紙の顕色剤として汎用されて
いるものであるから、ここでは詳述しない。このような
酸クレー類は通常カオリン、炭酸カルシュウムまたは水
酸化アルミニュウムのような稀釈剤や増量剤とともに用
いられる。通常使用される稀釈剤または増量剤の量は重
量基準で20%乃至40%の範囲内にあり例えば30%
の稀釈剤または増量剤が使用される。
【0021】無機の顕色剤の他の例としてフィンランド
のZeofin Oy of Helsinki 社の“Zeocopy”とい
う商標下で市販されている合成アルミナ−シリカ材また
は例えばヨーロッパ特許出願第44645A号と同第1
44472A号に開示されている半合成無機顕色剤や本
願出願人のヨーロッパ特許出願第42265A号、同第
42266A号、同第434306A号または同第51
8471A号のいずれかに開示されているアルミナ−シ
リカ材が挙げられる。これらの顕色剤は酸クレー顕色剤
に関連した上述の稀釈剤または増量剤とともに用いられ
る。勿論、酸クレー顕色剤と他の無機の顕色剤を混合し
ても良い。
【0022】本発明に用いられる基紙の厚さや坪量も従
来のものに準じればよく、例えば厚さ60乃至90ミクロ
ン、坪量は35乃至10g/cm2 である。しかしながら、本発
明が克服しようとする偶発的な発色の問題は厚くしかも
坪量の大きい基紙より上述の範囲内にある基紙により多
く生じる。
【0023】アルキルケテンダイマーのサイジングレベ
ルは通常重量基準で2 乃至4%の範囲内にあり、2.5 乃至
3.5%の範囲内にあるのが好ましい。
【0024】
【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明を詳しく説
明する。実施例中、パーセントは重量基準である。
【0025】実施例1 炭酸カルシュウム約14%、アルキルケテンダイマー
3.5%を含み、アルカリ性にサイズ処理した坪量49
g/cmの標準ノーカーボン基紙に3.5%のスチレ
ンアクリルエステル共重合体ラテックス溶液と3.5%
のゼラチン化された澱粉サイジング剤溶液からなる混合
溶液を同基紙にサイズプレス処理した(製紙作業を行う
機械上で)。使用したラテックスは「SP6」であり固
形分20%で市販されておりサイジング剤は乾燥状態で
市販されている。澱粉ラテックス溶液は共重合体ラテッ
クス/澱粉混合液の乾式含浸率が約0.8gm−2でス
チレンアクリルエステル共重合体の乾式含浸率は0.1
gm−2を若干越える程度に計量される。
【0026】スチレンアクリルエステル共重合体ラテッ
クスで処理した基紙と同一基紙に澱粉処理だけを施した
対照サンプルのそれぞれに従来の顕色剤塗料を実験室規
模で被覆した。塗布量は7.5g/cmであり、また
顕色剤塗料は酸洗浄したモンモリロン石クレー70%、
カオリン15%、炭酸カルシュウム15%を含むもので
あった。(15%のカオリンと15%の炭酸カルシュウ
ムの代わりに、カオリン30%、炭酸カルシュウム30
%あるいは水酸化アルミニュウム30%あるいはこれら
の混合物も同様に用いることが可能である。)また従来
のスチレン−ブタジエンラテックスバインダーも含まれ
ている。次いで、両基紙の顕色剤塗布面と対向する面に
従来のゼラチンコアセルベート方法でマイクロカプセル
塗料を従来ノーカーボン紙に使用される量の7gm−2
で被覆した。マイクロカプセル化された発色性物質の組
成として、従来の三成分ブレンド(部分水素化テルフェ
ニル/アルキルナフタレン/ケロシン)に既知のCVL
と他の発色性物質を配合したものを使用した。
【0027】得られたCFBシートを温度32°C、相
対湿度90%の耐候炉中に貯蔵した。貯蔵5日後、非処
理基紙のものは著しく変色したが、共重合体/澱粉処理
された基紙には変色が認められなかった。同一条件下で
3週間貯蔵したところ、非処理基紙の変色が一段と進行
したのに反し、処理紙では斑点が僅かに認められるが依
然として著しい変色は発生しなかった。標準白紙と対比
して、両試験紙の反射率(%)を調べた。結果は表1の
通りであり、反射率が高いほど、変色は少ない。
【0028】 表1 初 期(%) 5日後(%) 3週間後(%) 対 照 82 76 52 処 理 82 81 80
【0029】僅かに認められた斑点は実験室規模コータ
ーの使用によるものであると思われるのでこの場合問題
にしない。
【0030】実施例2 この実施例では少量のスチレンアクリルエステル共重合
体ラテックス/澱粉混合液を使用した。下記に示すもの
以外は実施例1の手順に従った。 (1)3乃至4%の炭酸カルシュウムが被覆された39
gm−2の基紙を用いた。 (2)同一機械で約7gm−2顕色剤塗料が塗布される
ようにした。 (3)サイズプレスに於いて2つの異なる処理溶液を用
いた。これら処理溶液はそれぞれ(a)2.3%(b)
1.2%の「SP6」というスチレンアクリルエステル
共重合体ラテックスの混合溶液であり両方とも3.5%
のゼラチン化された澱粉を含む。これらの溶液は流量で
基紙に塗布されるラテックスの乾量は処理溶液(a)
(b)それぞれ0.06及び0.03gm−2になるよ
うに計測された。
【0031】実施例1と同様、非処理の基紙は著しい変
色を示し、本発明による処理が施された基紙には変色が
認められなかった。それぞれの反射率を以下に示す。
【0032】 表2 初 期(%) 5日後(%) 3週間後(%) 非 処 理 82 75 59 処理−溶液(a) 82 81 80 処理−溶液(b) 82 81 81
【0033】実施例3 この実施例でも、CFBのマイクロカプセル塗料中に、
スチレンアクリル共重合体と既知のゼラチン状スターチ
をバインダーとして併用して配合した。
【0034】2つのマイクロカプセルバッチは固形分2
4%のマイクロカプセル(乾式重量基準では66%)、
50対50の粒状セルロース繊維フロックとスチルト材
として粒状小麦スターチ(乾式重量基準では20%)の
混合物とバインダー(乾式重量基準では14%)で構成
されている。そのうちの1つは本発明によるゼラチン状
スターチとスチレンアクリルエステル共重合体ラテック
ス(SP6)を乾式基準で90対10の割合で混合され
たバインダーでもう一方の対照例となるバインダーは従
来のゼラチン状スターチバインダーである。
【0035】これらマイクロカプセルバッチは別々にパ
イロットスケール計量ロールコーターによって従来のC
Fシートの非塗布面に同じ様に5乃至6m−2塗布し
た。スチレンアクリルエステル共重合体ラテックスの量
は約0.06gm−2であった。顕色剤組成物の活性成
分は酸洗浄された十六面体モンモリロン石のクレーであ
った。顕色剤の塗布量は約7gm−2でマイクロカプセ
ル塗布前のCFシートの坪量は約46gm−2であっ
た。基紙は従来のアルキルケテンダイマーによって中性
サイズ処理された。マイクロカプセルは実施例1のもの
を用いた。
【0036】得られたCFシートを耐候炉に温度32°
C、相対湿度90%で5日間貯蔵した。実施例1で説明
した反射率を以下に示す。
【0037】
【0038】スチレンアクリル共重合体ラテックスを用
いた場合変色に対する抵抗力が高められたことが判明し
た。
【0039】これらのCFシートの感圧複写紙セットに
用いた場合の画像形成能も試験したが双方とも満足でき
る結果が得られた。
【0040】実施例4 この実施例では0.8%と0.5%の共重合体ラテック
ス溶液とそれぞれに3.5%のゼラチン状のスターチ溶
液からなる先行の実施例より少ないスチレンアクリル重
合体を用いた。
【0041】基紙に5−6%の炭酸カルシュウムをを被
覆した以外、手順は実施例2に従い非処理の対照紙は用
いなかった。初期の反射率は82%であり、温度32°
C、相対湿度90%での5日後及び3週間後双方の反射
率は双方とも81%であった。
【0042】実施例5 この実施例ではヨーロッパ特許出願第520639A号
に開示されている溶剤組成物を含む本発明のマイクロカ
プセルを用いた。この溶剤組成物は特に菜種油と2−エ
チルヘキシルココエイトを1対1の割合で混合したもの
でありCVL及び従来の発色剤物質を含む。内部的にア
ルカリサイズ処理された基紙はクロラインを有しないパ
ルプから得られ充填剤量を含まず且つサイズプレス組成
物は3.5%のゼラチン状スターチと0.8%の「SP
6」というスチレンアクリルエステル共重合体ラテック
スの混合溶液であること以外、実施例1の手順に従っ
た。サイズプレス時に3.5%のゼラチン状スターチだ
けを用いた紙を対照例として用意した。ラテックス/ス
ターチ混合液の乾式含浸量は実施例1と同様であり、紙
に塗布される乾燥共重合体の量は約0.02gm−2
あった。反射率を以下に示す。
【0043】
【0044】少量のスチレンアクリルエステル共重合体
ラテックスを併用した場合変色抵抗力が高められるとい
うことが判明した。
【0045】実施例6 この実施例では先行実施例に用いたのとは異なるスチレ
ンアクリル共重合体ラテックス即ち「Basoplas
t 400 DS」を用いた。
【0046】処理溶液が0.8%のスチレンアクリル共
重合体ラテックス(Basoplast 400 D
S)の溶液(市販時は固形分25%)と3.5%のゼラ
チン状スターチの混合液であるということ以外手順は実
施例2に従った。乾式基準では処理溶液は0.2%の共
重合体ラテックスと3.5%のスターチを含む。
【0047】先行実施例と同様、最終処理されたCFB
シートには対照例の非処理CFBシートと比較して変色
は著しく少なかった。反射率を下記に示す。 表5 初 期(%) 5日後(%) 3週間後(%) 非 処 理 83 76 57 処 理 83 82 79
【0048】実施例7 この実施例ではCFBシートのマイクロカプセル塗料中
に、「Basoplast 400DS」というスチレンアクリルエス
テルラテックスを用いた。「SP6 」の代わりに「Basopl
ast 400 DS」を用いた以外、手順は実施例3に従った。
反射率は下記の表の通りである。
【0049】スチレンアクリルエステル共重合体ラテッ
クスを併用した場合変色に対する抵抗力が高まるという
ことが判明した。
【0050】実施例8 この実施例では無機の顕色剤組成物の活性成分が先行実
施例に用いられた酸クレーと「Zeocopy 」というアルミ
ナシリカ材である本発明の複写紙を用いた。これらの活
性成分は重量比1対1の割合で用いられる。活性顕色成
分と稀釈剤の総重量基準で30%の量の稀釈剤としてカ
オリンが含まれている。
【0051】基紙は僅かに少ない坪量で顕色剤組成物が
乾式で約7gm−2塗布されている以外、実施例2の手
順に従った。処理溶液はサイズプレスで塗布され且つ
2.3%の「SP6 」スチレンアクリルエステル共重合体
ラテックスと3.5%のゼラチン状スターチが含まれて
いる。ラテックス・スターチ溶液は処理溶液の乾式含浸
量が約0.8gm−2で基紙に塗布されるラテックスの
量が乾式基準で約0.04gm−2になるように流量で
計測される。
【0052】このように処理された基紙は先行実施例と
同じように試験され、反射率を下記の表に示す。
【0053】この実施例に於いては比較のための非処理
の対照サンプルを用いなかったが、先行実施例と比較し
て5日後の反射率に僅かに減少が認められた。従って、
スチレンアクリルエステルは変色を防止する上で同じ効
果を有すると言える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスチャン・イヴ・アルバード・マリ ー・デ・リード ベルギー、1180 ブリュッセル、アヴェニ ュー アーノルド デルヴァックス 51 (72)発明者 マイケル・エリック・ホブソン ベルギー、1410 ウォータールー、アヴェ ニュー プリンス チャールズ 11

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基紙がアルキルケテンダイマーによって
    中性またはアルカリ性にサイズ処理され、その一表面上
    に加圧破裂自在なマイクロカプセル塗料が、他表面上に
    無機の顕色剤組成物がそれぞれ被覆されており、該マイ
    クロカプセル塗料中には発色剤物質の油状溶液が含まれ
    ている感圧複写紙であって、スチレンアクリルエステル
    共重合体ラテックスが該基紙に塗被されているか、もし
    くは該マイクロカプセル中に包含されていることを特徴
    とする複写紙。
  2. 【請求項2】 該スチレンアクリルエステル共重合体ラ
    テックスが該基紙に被覆される際、該ラテックスはゼラ
    チン状スターチと混合されることを特徴とする請求項1
    記載の複写紙。
  3. 【請求項3】 該ゼラチン状スターチはスターチ/スチ
    レンアクリルエステル共重合体混合物に於いて該ゼラチ
    ン状スターチが少なくとも50%を占めることを特徴と
    する請求項2記載の複写紙。
  4. 【請求項4】 該基紙が被覆される際、該スチレンアク
    リルエステル共重合体ラテックスの量は乾式基準で0.
    02乃至0.2gm−2の範囲内にあることを特徴とす
    る先行請求項いずれか1項記載の複写紙。
  5. 【請求項5】 該マイクロカプセル塗料中に包含される
    場合、該スチレンアクリルエステル共重合体ラテックス
    の量は乾式基準で0.04乃至0.4gm−2の範囲内
    にあることを特徴とする先行請求項いずれか1項記載の
    複写紙。
  6. 【請求項6】 スチレン及びアクリルエステルが共重合
    体ラテックスの唯一のコモノマー成分であることを特徴
    とする先行請求項いずれか1項記載の複写紙。
  7. 【請求項7】 無機の顕色剤組成物は酸クレーからなる
    ことを特徴とする先行請求項いずれか1項記載の複写
    紙。
  8. 【請求項8】 無機の顕色剤組成物はアルミナシリカ材
    からなることを特徴とする先行請求項いずれか1項記載
    の複写紙。
  9. 【請求項9】 アルキルケテンダイマーサイズ処理は基
    紙だけの重量即ち塗料を含まない重量基準で2乃至4%
    の範囲内のレベルで行われることを特徴とする先行請求
    項いずれか1項記載の複写紙。
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