JPH0655870B2 - プロピレン重合体組成物 - Google Patents
プロピレン重合体組成物Info
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- JPH0655870B2 JPH0655870B2 JP63335532A JP33553288A JPH0655870B2 JP H0655870 B2 JPH0655870 B2 JP H0655870B2 JP 63335532 A JP63335532 A JP 63335532A JP 33553288 A JP33553288 A JP 33553288A JP H0655870 B2 JPH0655870 B2 JP H0655870B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプロピレン重合体組成物に関し、詳しくは一定
の性状を有するプロピレン重合体に、特定の有機リン系
化合物及び帯電防止剤を配合してなる剛性，耐熱性，耐
面衝撃性，帯電防止性等のすぐれたプロピレン重合体組
成物に関する。
の性状を有するプロピレン重合体に、特定の有機リン系
化合物及び帯電防止剤を配合してなる剛性，耐熱性，耐
面衝撃性，帯電防止性等のすぐれたプロピレン重合体組
成物に関する。
一般にポリプロピレンは耐熱性，耐薬品性，剛性，耐衝
撃性，成形性等が良好であり、フィルム成形，シート成
形，ブロー成形，射出成形等の素材として広く利用され
ている。
撃性，成形性等が良好であり、フィルム成形，シート成
形，ブロー成形，射出成形等の素材として広く利用され
ている。
しかしながら、このポリプロピレンは上述の如く一般的
にはすぐれた物性を有しているものの、用途によっては
これらの性状が充分に満たされているわけではない。特
に、剛性及び耐面衝撃性がさらに向上すればその分だけ
成形品の薄肉化が可能となり、生産性も向上し、また製
品の軽量化にもつながる。
にはすぐれた物性を有しているものの、用途によっては
これらの性状が充分に満たされているわけではない。特
に、剛性及び耐面衝撃性がさらに向上すればその分だけ
成形品の薄肉化が可能となり、生産性も向上し、また製
品の軽量化にもつながる。
そこで、従来からポリプロピレンの剛性及び耐面衝撃性
を向上させる目的で、結晶性の高いポリプロピレンを開
発することが試みられている（特開昭５５−８１１２５
号公報，特開昭５９−２２３１３号公報）が、未だ充分
に剛性及び耐面衝撃性の満足しうるものは得られていな
い。
を向上させる目的で、結晶性の高いポリプロピレンを開
発することが試みられている（特開昭５５−８１１２５
号公報，特開昭５９−２２３１３号公報）が、未だ充分
に剛性及び耐面衝撃性の満足しうるものは得られていな
い。
またプロピレン系重合体は、該プロピレン系重合体の無
極性に起因して帯電しやすいことにより、成形品表面が
汚れやすいという欠点を有するため、帯電防止性を要求
される用途には制限を受けるという問題がある。
極性に起因して帯電しやすいことにより、成形品表面が
汚れやすいという欠点を有するため、帯電防止性を要求
される用途には制限を受けるという問題がある。
しかしながら、プロピレン系重合体に各種の造核剤や帯
電防止剤を配合したものは、帯電防止性の点では向上す
るが、例えば特開昭４９−１０３９４１号公報に提案さ
れたスルホン酸金属塩とノニオン系界面活性剤とを併用
してなる組成物では、該組成物の透明性，剛性及び耐熱
剛性の改善効果は未だ充分満足できるものではない。ま
た、特開昭５８−１５７８４０号公報に提案されたジベ
ンジリデンソルビトール（ＤＢＳ）系化合物と帯電防止
剤とを併用してなる組成物は、該組成物の成形直後の成
形品の透明性は著しく改善されるものの、ＤＢＳ系化合
物が時間の経過とともに成形品表面に滲出し、透明性及
び外観の著しい低下ならびに帯電防止剤の帯電防止効果
を阻害するなどの問題が起こる。また、該組成物の剛性
及び耐熱剛性の改善効果は未だ充分満足できるものでは
ない。
電防止剤を配合したものは、帯電防止性の点では向上す
るが、例えば特開昭４９−１０３９４１号公報に提案さ
れたスルホン酸金属塩とノニオン系界面活性剤とを併用
してなる組成物では、該組成物の透明性，剛性及び耐熱
剛性の改善効果は未だ充分満足できるものではない。ま
た、特開昭５８−１５７８４０号公報に提案されたジベ
ンジリデンソルビトール（ＤＢＳ）系化合物と帯電防止
剤とを併用してなる組成物は、該組成物の成形直後の成
形品の透明性は著しく改善されるものの、ＤＢＳ系化合
物が時間の経過とともに成形品表面に滲出し、透明性及
び外観の著しい低下ならびに帯電防止剤の帯電防止効果
を阻害するなどの問題が起こる。また、該組成物の剛性
及び耐熱剛性の改善効果は未だ充分満足できるものでは
ない。
本出願人は、既に、ポリプロピレンと有機リン系化合物
からなる組成物を開発した（特開昭６３−２４３１５０
号公報および特開昭６３−２４３１５２号公報）が、耐
面衝撃性，剛性あるいは帯電防止性等においてなお改良
の余地があった。
からなる組成物を開発した（特開昭６３−２４３１５０
号公報および特開昭６３−２４３１５２号公報）が、耐
面衝撃性，剛性あるいは帯電防止性等においてなお改良
の余地があった。
本発明者らは、上述したような従来技術の問題点を解消
し、剛性，耐熱性，耐面衝撃性，帯電防止性等のより向
上したポリプロピレン組成物を開発すべく鋭意研究を重
ねた。
し、剛性，耐熱性，耐面衝撃性，帯電防止性等のより向
上したポリプロピレン組成物を開発すべく鋭意研究を重
ねた。
その結果、驚くべきことに、ポリプロピレンに配合した
特定の有機リン系化合物の粗大粒子を一定量以下に低減
すること及び帯電防止剤を配合することにより、上記課
題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
特定の有機リン系化合物の粗大粒子を一定量以下に低減
すること及び帯電防止剤を配合することにより、上記課
題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
すなわち、本発明は（Ａ）極限粘度〔η〕PPが０．８〜
４dl／ｇであり、かつそのアイソタクチックペンタッド
分率〔Ｉ〕が式 〔Ｉ〕≧−１．０２〔η〕PP＋９６．０ （単位：％） を満たすプロピレン単独重合体あるいは該単独重合体と
プロピレン−エチレン共重合体との混合物１００重量部
に対して （Ｂ）造核剤として一般式 （式中、Ｒ1は水素原子あるいは炭素数１〜１８のアル
キル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜１８のアルキル基， あるいはＭ1/a を示す。また、ＭはＮａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃ
ａあるいはＡlを示し、ａはＭの原子価を示す。） で表わされる有機リン系化合物および／または一般式 （式中、Ｒはメチレン基，エチリデン基，プロピリデン
基あるいはイソプロピリデン基を示し、Ｒ3，Ｒ4はそれ
ぞれ水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル基を示
す。また、Ｍ，ａは前記と同じである。） で表わされる有機リン系化合物を０．００５〜１．０重
量部配合すると共に、前記有機リン系化合物の最大寸法
５０μｍ以上の粒子が、得られる組成物１mgあたり１５
０個以下であること及び（Ｃ）帯電防止剤を０．０１〜
５重量部配合してなるプロピレン重合体組成物を提供す
るものである。
４dl／ｇであり、かつそのアイソタクチックペンタッド
分率〔Ｉ〕が式 〔Ｉ〕≧−１．０２〔η〕PP＋９６．０ （単位：％） を満たすプロピレン単独重合体あるいは該単独重合体と
プロピレン−エチレン共重合体との混合物１００重量部
に対して （Ｂ）造核剤として一般式 （式中、Ｒ1は水素原子あるいは炭素数１〜１８のアル
キル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜１８のアルキル基， あるいはＭ1/a を示す。また、ＭはＮａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃ
ａあるいはＡlを示し、ａはＭの原子価を示す。） で表わされる有機リン系化合物および／または一般式 （式中、Ｒはメチレン基，エチリデン基，プロピリデン
基あるいはイソプロピリデン基を示し、Ｒ3，Ｒ4はそれ
ぞれ水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル基を示
す。また、Ｍ，ａは前記と同じである。） で表わされる有機リン系化合物を０．００５〜１．０重
量部配合すると共に、前記有機リン系化合物の最大寸法
５０μｍ以上の粒子が、得られる組成物１mgあたり１５
０個以下であること及び（Ｃ）帯電防止剤を０．０１〜
５重量部配合してなるプロピレン重合体組成物を提供す
るものである。
本発明の組成物の（Ａ）成分であるプロピレン単独重合
体は、通常は立体規則性触媒の存在下で製造されるもの
であり、１００％プロピレン単位からなるプロピレン単
独重合体は勿論、そのほか重合体中に２重量％以下のエ
チレン単位もしくはＣ4以上のオレフィン単位を含有す
る実質的なプロピレン単独重合体であってもよく、特に
特開昭６３−２４３１５０号公報に記載したプロピレン
単独重合体が好ましい。また、（Ａ）成分としてプロピ
レン単独重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成
分との混合物よりなり、いわゆるプロピレンブロック共
重合体（厳密にはブロック共重合体はわずかしか形成さ
れていない）と称されるものを使用することもでき、こ
の種のものとしては、特開昭６３−２４３１５２号公報
に記載したプロピレン重合体が特に好ましい。
体は、通常は立体規則性触媒の存在下で製造されるもの
であり、１００％プロピレン単位からなるプロピレン単
独重合体は勿論、そのほか重合体中に２重量％以下のエ
チレン単位もしくはＣ4以上のオレフィン単位を含有す
る実質的なプロピレン単独重合体であってもよく、特に
特開昭６３−２４３１５０号公報に記載したプロピレン
単独重合体が好ましい。また、（Ａ）成分としてプロピ
レン単独重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成
分との混合物よりなり、いわゆるプロピレンブロック共
重合体（厳密にはブロック共重合体はわずかしか形成さ
れていない）と称されるものを使用することもでき、こ
の種のものとしては、特開昭６３−２４３１５２号公報
に記載したプロピレン重合体が特に好ましい。
上述の如き性状を有するプロピレン単独重合体は、様々
な方法により製造することができる。そのうち好適な方
法としては、例えば立体規則性触媒の存在下に、公知の
スラリー重合法，溶液重合法，オレフィンモノマーを媒
体とする液相重合法，気相重合法を適用することにより
製造することができる。
な方法により製造することができる。そのうち好適な方
法としては、例えば立体規則性触媒の存在下に、公知の
スラリー重合法，溶液重合法，オレフィンモノマーを媒
体とする液相重合法，気相重合法を適用することにより
製造することができる。
ここで用いられる立体規則性触媒とはエチレン，プロピ
レンなどの立体規則性重合反応に一般的に使用される触
媒であり、通常は少なくとも遷移金属ハロゲン化合物成
分と有機アルミニウム化合物成分とからなる混合物が用
いられる。
レンなどの立体規則性重合反応に一般的に使用される触
媒であり、通常は少なくとも遷移金属ハロゲン化合物成
分と有機アルミニウム化合物成分とからなる混合物が用
いられる。
遷移金属ハロゲン化合物としては、チタンのハロゲン化
物が好ましく、例えば三塩化チタン，四塩化チタンがあ
げられ、特に三塩化チタンが好適である。三塩化チタン
としては、四塩化チタンを種々の方法で還元したもの；
これらをさらにボールミル処理および／または溶媒洗浄
（たとえば不活性溶媒および／または極性化合物含有不
活性溶媒を用いて洗浄）により活性化したもの；三塩化
チタンまたは三塩化チタン共晶体（例えばＴiＣl3・1/3
ＡlＣl3）をさらにアミン，エーテル，エステル，イオ
ウ，ハロゲンの誘導体，有機または無機の窒素もしくは
リン化合物等と共粉砕処理したもの；エーテル化合物の
存在下に液状化した三塩化チタンから析出させて得られ
るもの；特公昭５３−３３５６号公報に記載された方法
により得られたもの等をあげることができる。また、チ
タンのハロゲン化物をマグネシウム化合物上に担持せし
めたものを用いることもできる。
物が好ましく、例えば三塩化チタン，四塩化チタンがあ
げられ、特に三塩化チタンが好適である。三塩化チタン
としては、四塩化チタンを種々の方法で還元したもの；
これらをさらにボールミル処理および／または溶媒洗浄
（たとえば不活性溶媒および／または極性化合物含有不
活性溶媒を用いて洗浄）により活性化したもの；三塩化
チタンまたは三塩化チタン共晶体（例えばＴiＣl3・1/3
ＡlＣl3）をさらにアミン，エーテル，エステル，イオ
ウ，ハロゲンの誘導体，有機または無機の窒素もしくは
リン化合物等と共粉砕処理したもの；エーテル化合物の
存在下に液状化した三塩化チタンから析出させて得られ
るもの；特公昭５３−３３５６号公報に記載された方法
により得られたもの等をあげることができる。また、チ
タンのハロゲン化物をマグネシウム化合物上に担持せし
めたものを用いることもできる。
有機アルミニウム化合物としては、一般式 ＡlＲnＸ3-n （ただし、式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基，炭
素数１〜１０のアルコキシ基，炭素数６〜１０のアリー
ル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０＜ｎ≦３
の値を示す。）で表わされる化合物が好適である。
素数１〜１０のアルコキシ基，炭素数６〜１０のアリー
ル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０＜ｎ≦３
の値を示す。）で表わされる化合物が好適である。
このようなものとしては、例えばトリエチルアルミニウ
ム，トリイソブチルアルミニウム，トリ−ｎ−プロピル
アルミニウム，ジエチルアルミニウムモノクロライド，
ジエチルアルミニウムモノブロマイド，ジエチルアルミ
ニウムモノアイオダイド，ジエチルアルミニウムモノエ
トキサイド，ジイソブチルアルミニウムモノイソブトキ
サイド，ジエチルアルミニウムモノハイドライド、ジイ
ソブチルアルミニウムモノハイドライド，エチルアルミ
ニウムセスキクロライドなどがあげられ、これらの一種
または二種以上を用いることができる。これら触媒の混
合物中におけるＡl／Ｍt（ＭtはＴi等の遷移金属を示
す。）の原子比は、０．１〜１０００、好ましくは１〜
１００程度である。また、触媒の第三成分として例え
ば、アルコール，アルデヒド，エーテル，エステル，ラ
クトン，ケトン，アミン，アミド，有機リン化合物，有
機ケイ素化合物，チオール，チオエーテル，チオエステ
ルのような電子供与性化合物を用いることもできる。
ム，トリイソブチルアルミニウム，トリ−ｎ−プロピル
アルミニウム，ジエチルアルミニウムモノクロライド，
ジエチルアルミニウムモノブロマイド，ジエチルアルミ
ニウムモノアイオダイド，ジエチルアルミニウムモノエ
トキサイド，ジイソブチルアルミニウムモノイソブトキ
サイド，ジエチルアルミニウムモノハイドライド、ジイ
ソブチルアルミニウムモノハイドライド，エチルアルミ
ニウムセスキクロライドなどがあげられ、これらの一種
または二種以上を用いることができる。これら触媒の混
合物中におけるＡl／Ｍt（ＭtはＴi等の遷移金属を示
す。）の原子比は、０．１〜１０００、好ましくは１〜
１００程度である。また、触媒の第三成分として例え
ば、アルコール，アルデヒド，エーテル，エステル，ラ
クトン，ケトン，アミン，アミド，有機リン化合物，有
機ケイ素化合物，チオール，チオエーテル，チオエステ
ルのような電子供与性化合物を用いることもできる。
上記プロピレン単独重合体の極限粘度〔η〕PPについて
は、水素などの分子量調節剤を重合反応系へ適量加える
ことにより効率よく制御することができる。また、アイ
ソタクチックペンタッド分率〔Ｉ〕や密度〔ｄ〕につい
ては触媒や助触媒の種類，温度等の重合条件などを適宜
選定することにより制御することができる。更に、この
プロピレン単独重合体は、その密度〔ｄ〕が、極限粘度
〔η〕PPとの間に式 〔ｄ〕≧−０．００５６３〔η〕PP＋０．８８５ （単位：ｇ／cm3） 特に〔ｄ〕≧−０．００５６３〔η〕PP＋０．８９０ （単位：ｇ／cm3） を満たすものが望ましい。
は、水素などの分子量調節剤を重合反応系へ適量加える
ことにより効率よく制御することができる。また、アイ
ソタクチックペンタッド分率〔Ｉ〕や密度〔ｄ〕につい
ては触媒や助触媒の種類，温度等の重合条件などを適宜
選定することにより制御することができる。更に、この
プロピレン単独重合体は、その密度〔ｄ〕が、極限粘度
〔η〕PPとの間に式 〔ｄ〕≧−０．００５６３〔η〕PP＋０．８８５ （単位：ｇ／cm3） 特に〔ｄ〕≧−０．００５６３〔η〕PP＋０．８９０ （単位：ｇ／cm3） を満たすものが望ましい。
また、（Ａ）成分が上記のようなプロピレン単独重合体
とプロピレン−エチレン共重合体とのブロック共重合体
（混合物）である場合、このブロック共重合体を製造す
るには、各種の方法があるが、一般には多段重合法、特
に二段重合法により効率よく製造される、ここで二段重
合法は様々な条件下で進行させることができるが、通常
は上記のような立体規則性触媒の存在で重合反応を行う
ことによって進行させることができる。
とプロピレン−エチレン共重合体とのブロック共重合体
（混合物）である場合、このブロック共重合体を製造す
るには、各種の方法があるが、一般には多段重合法、特
に二段重合法により効率よく製造される、ここで二段重
合法は様々な条件下で進行させることができるが、通常
は上記のような立体規則性触媒の存在で重合反応を行う
ことによって進行させることができる。
このような立体規則性触媒は、通常用いられている量な
らびに態様において重合反応の各段階に使用される。
らびに態様において重合反応の各段階に使用される。
各段の重合条件は、温度が通常０〜１００℃、好ましく
は３０〜９０℃、圧力が通常０．０１〜４５kg／cm2、
好ましくは０．０５〜４０kg／cm2程度とすればよい。
重合の方法としては、公知の方法を適用することがで
き、例えば、スラリー重合，溶液重合，気相重合，オレ
フィンモノマーを媒体とした液相重合等をあげることが
できる。
は３０〜９０℃、圧力が通常０．０１〜４５kg／cm2、
好ましくは０．０５〜４０kg／cm2程度とすればよい。
重合の方法としては、公知の方法を適用することがで
き、例えば、スラリー重合，溶液重合，気相重合，オレ
フィンモノマーを媒体とした液相重合等をあげることが
できる。
なお、重合に際して溶媒を用いる場合には、その溶媒と
して、通常、脂肪族，脂環族，芳香族の不活性炭化水素
が好適に使用でき、具体的には例えば、ペンタン，ヘキ
サン，ヘプタン，シクロヘキサン，ベンゼン，トルエン
などをあげることができる。
して、通常、脂肪族，脂環族，芳香族の不活性炭化水素
が好適に使用でき、具体的には例えば、ペンタン，ヘキ
サン，ヘプタン，シクロヘキサン，ベンゼン，トルエン
などをあげることができる。
二段重合法の具体的な操作としては、例えばまず第一段
階として反応系に適当な溶媒と立体規則性触媒を加え、
所定の重合条件下でプロピレンを導入して重合反応を進
行させて所望の性状のプロピレン単独重合体を得、次い
で必要に応じて未反応のプロピレンモノマーを除去した
後、第二段階として生成したプロピレン単独重合体の存
在する上記反応系に、所定の重合条件下でプロピレンと
エチレンを導入して共重合させてプロピレン−エチレン
共重合体を得れば、これと前記プロピレン単独重合体と
の混合物として本発明の（Ａ）成分が得られる。
階として反応系に適当な溶媒と立体規則性触媒を加え、
所定の重合条件下でプロピレンを導入して重合反応を進
行させて所望の性状のプロピレン単独重合体を得、次い
で必要に応じて未反応のプロピレンモノマーを除去した
後、第二段階として生成したプロピレン単独重合体の存
在する上記反応系に、所定の重合条件下でプロピレンと
エチレンを導入して共重合させてプロピレン−エチレン
共重合体を得れば、これと前記プロピレン単独重合体と
の混合物として本発明の（Ａ）成分が得られる。
この（Ａ）成分として、(ａ1)プロピレン単独重合体成分
と（ａ2）プロピレン−エチレン共重合体成分との混合
物よりなるブロック共重合体を使用する場合には、この
混合比率は特に制限はないが、（ａ1）プロピレン単独
重合体成分５５〜９７重量％、好ましくは６０〜９０重
量％、(ａ2)プロピレン−エチレン共重合体成分４５〜３
重量％、好ましくは４０〜１０重量％の範囲である。
と（ａ2）プロピレン−エチレン共重合体成分との混合
物よりなるブロック共重合体を使用する場合には、この
混合比率は特に制限はないが、（ａ1）プロピレン単独
重合体成分５５〜９７重量％、好ましくは６０〜９０重
量％、(ａ2)プロピレン−エチレン共重合体成分４５〜３
重量％、好ましくは４０〜１０重量％の範囲である。
本発明の組成物の（Ａ）成分中のプロピレン単独重合体
は、上述の如き極限粘度〔η〕PPおよびアイソタクチッ
クペンタッド分率〔Ｉ〕を有するものである。
は、上述の如き極限粘度〔η〕PPおよびアイソタクチッ
クペンタッド分率〔Ｉ〕を有するものである。
ここで極限粘度〔η〕PPは、１３５℃に加熱されたテト
ラリン中での測定値である。プロピレン単独重合体の極
限粘度〔η〕PPは、上述の如く０．８〜４dl／ｇである
が、好ましくは１．０〜３．０dl／ｇである。極限粘度
〔η〕PPが０．８dl／ｇより小さいと耐衝撃性を満足し
うる組成物を得ることができず、一方、４dl／ｇより大
きいと、成形性のすぐれた組成物を得ることができな
い。
ラリン中での測定値である。プロピレン単独重合体の極
限粘度〔η〕PPは、上述の如く０．８〜４dl／ｇである
が、好ましくは１．０〜３．０dl／ｇである。極限粘度
〔η〕PPが０．８dl／ｇより小さいと耐衝撃性を満足し
うる組成物を得ることができず、一方、４dl／ｇより大
きいと、成形性のすぐれた組成物を得ることができな
い。
また、このプロピレン単独重合体のアイソタクチックペ
ンタッド分率〔Ｉ〕は、前述したように極限粘度〔η〕
PPとの間に 〔Ｉ〕≧−１．０２〔η〕PP＋９６．０（単位：％） の関係式を満たすこと、特に好ましくは 〔Ｉ〕≧−１．０２〔η〕PP＋９６．５（単位：％） の関係式を満たすことを要する。
ンタッド分率〔Ｉ〕は、前述したように極限粘度〔η〕
PPとの間に 〔Ｉ〕≧−１．０２〔η〕PP＋９６．０（単位：％） の関係式を満たすこと、特に好ましくは 〔Ｉ〕≧−１．０２〔η〕PP＋９６．５（単位：％） の関係式を満たすことを要する。
このアイソタクチックペンタッド分率〔Ｉ〕が、上記の
関係式を満足しないと、得られる組成物は剛性，耐熱性
および硬度において充分なものとならない。
関係式を満足しないと、得られる組成物は剛性，耐熱性
および硬度において充分なものとならない。
ここで、アイソタクチックペンタッド分率〔Ｉ〕とは、
Ａ．Ｚambelli らによってＭacromolecules,６，９２５
（１９７３）に発表された方法に従い、同位体炭素によ
る核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）を使用して測
定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位での
アイソタクチック分率である。換言すれば、アイソタク
チックペンタッド分率は、プロピレンモノマー単位が５
個連続してメソ結合したプロピレンモノマー単位の分率
である。ただし、ピークの帰属に関しては、 Ｍacromolecules,８，６８７（１９７５）に記載の上記
文献の訂正版に基いて行った。具体的には、13Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中ｍｍｍ
ｍピークの強度分率をもってアイソタクチックペンタッ
ド単位を測定する。
Ａ．Ｚambelli らによってＭacromolecules,６，９２５
（１９７３）に発表された方法に従い、同位体炭素によ
る核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）を使用して測
定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位での
アイソタクチック分率である。換言すれば、アイソタク
チックペンタッド分率は、プロピレンモノマー単位が５
個連続してメソ結合したプロピレンモノマー単位の分率
である。ただし、ピークの帰属に関しては、 Ｍacromolecules,８，６８７（１９７５）に記載の上記
文献の訂正版に基いて行った。具体的には、13Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中ｍｍｍ
ｍピークの強度分率をもってアイソタクチックペンタッ
ド単位を測定する。
一方、本発明の組成物の（Ａ）成分が、上記のようなプ
ロピレン単独重合体とプロピレン−エチレン共重合体と
の混合物である場合、このプロピレン−エチレン共重合
体の物性については、特に制限はなく、状況に応じて適
宜選択すればよいが、一般には極限粘度〔η〕PEが２〜
７dl／ｇ、好ましくは２．２／６．０dl／ｇであり、か
つエチレン単位含量が２０〜７０重量％、好ましくは２
５〜６５重量％のものである。ここで、極限粘度〔η〕
PEが２dl／ｇ未満のものでは、得られる組成物の耐衝撃
性が不充分なものとなり、また７dl／ｇを超えるもので
は、成形性や剛性が不充分なものとなる場合がある。さ
らに、プロピレン−エチンレン共重合体のエチレン単位
含量が２０〜７０重量％の範囲外では、得られる組成物
の耐衝撃性が低下するおそれがある。
ロピレン単独重合体とプロピレン−エチレン共重合体と
の混合物である場合、このプロピレン−エチレン共重合
体の物性については、特に制限はなく、状況に応じて適
宜選択すればよいが、一般には極限粘度〔η〕PEが２〜
７dl／ｇ、好ましくは２．２／６．０dl／ｇであり、か
つエチレン単位含量が２０〜７０重量％、好ましくは２
５〜６５重量％のものである。ここで、極限粘度〔η〕
PEが２dl／ｇ未満のものでは、得られる組成物の耐衝撃
性が不充分なものとなり、また７dl／ｇを超えるもので
は、成形性や剛性が不充分なものとなる場合がある。さ
らに、プロピレン−エチンレン共重合体のエチレン単位
含量が２０〜７０重量％の範囲外では、得られる組成物
の耐衝撃性が低下するおそれがある。
なお、前記極限粘度〔η〕PEの値は、１３５℃に加熱さ
れたテトラリン中での測定値である。ここで（ａ2）プ
ロピレン−エチレン共重合体の極限粘度〔η〕PEは、
（ａ1）成分と（ａ2）成分の混合物である（Ａ）成分た
る重合体から（ａ2）成分のみを取り出して測定した値
ではなく、下記の如き計算手順によって算出される便宜
的な概念である。
れたテトラリン中での測定値である。ここで（ａ2）プ
ロピレン−エチレン共重合体の極限粘度〔η〕PEは、
（ａ1）成分と（ａ2）成分の混合物である（Ａ）成分た
る重合体から（ａ2）成分のみを取り出して測定した値
ではなく、下記の如き計算手順によって算出される便宜
的な概念である。
まず（Ａ）成分である重合体の製造工程の第一段階で重
合される（ａ1）プロピレン単独重合体の極限粘度
〔η〕PPを測定しておき、次いで第一，二段階の重合を
経て得られた（Ａ）成分たる重合体の極限粘度〔η〕Ｃ
を測定する。この時、（ａ2）成分であるプロピレン−
エチレン共重合体の比率をｘとして、〔η〕PE，〔η〕
PPおよび〔η〕Ｃとの間に下記式が成立すると仮定す
れば、（ａ2）プロピレン−エチレン共重合体の極限粘
度〔η〕PEは式によって求められる。
合される（ａ1）プロピレン単独重合体の極限粘度
〔η〕PPを測定しておき、次いで第一，二段階の重合を
経て得られた（Ａ）成分たる重合体の極限粘度〔η〕Ｃ
を測定する。この時、（ａ2）成分であるプロピレン−
エチレン共重合体の比率をｘとして、〔η〕PE，〔η〕
PPおよび〔η〕Ｃとの間に下記式が成立すると仮定す
れば、（ａ2）プロピレン−エチレン共重合体の極限粘
度〔η〕PEは式によって求められる。
〔η〕Ｃ＝ｘ〔η〕PE＋(１−ｘ)〔η〕PP…… 〔η〕PE＝１/ｘ・〔η〕Ｃ−(１/ｘ−１)〔η〕PP……
この（ａa）プロピレン−エチレン共重合体の極限粘度
〔η〕PEの制御についても、（ａ1）プロピレン単独重
合体の極限粘度〔η〕PPと同様に、水素などの分子量調
節剤を重合反応系へ加えることによって行うことができ
る。
この（ａa）プロピレン−エチレン共重合体の極限粘度
〔η〕PEの制御についても、（ａ1）プロピレン単独重
合体の極限粘度〔η〕PPと同様に、水素などの分子量調
節剤を重合反応系へ加えることによって行うことができ
る。
本発明の組成物では、上記のようなプロピレン単独重合
体あるいはプロピレン単独重合体とプロピレン−エチレ
ン共重合体の混合物よりなる重合体を（Ａ）成分とし、
これに（Ｂ）成分として造核剤としての特定の有機リン
系化合物を配合する。ここで、有機リン系化合物として
は、前述した一般式〔Ｂ−Ｉ〕で表わされる有機リン系
化合物および／または一般式〔Ｂ−II〕で表わされる有
機リン系化合物が用いられ、これらのうち一種又は二種
以上を配合することができる。この（Ｂ）成分、即ち有
機リン系化合物の配合割合については、通常は（Ａ）成
分たる重合体１００重量部に対して、（Ｂ）成分を０．
００５〜１．０重量部、好ましくは０．０１〜０．７重
量部の範囲で定めればよい。ここで、（Ｂ）成分の配合
量が０．００５重量部未満では、得られる組成物の剛性
や耐熱性が不充分であり、また１．０重量部を超えても
配合量に相当するほどの効果の向上が認められない。一
般式〔Ｂ−Ｉ〕で表わされる有機リン系化合物は、式中
のＲ1，Ｒ2およびＭの種類により様々なものがあげられ
る。式中のＲ1は前述した如く水素原子あるいは炭素数
１〜１８のアルキル基を示す。ここで炭素数１〜１８の
アルキル基としては、メチル基，エチル基，ｎ−プロピ
ル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，
第２ブチル基，第３ブチル基，ｎ−アミル基，第３アミ
ル基，ヘキシル基，ヘプチル基，ｎ−オクチル基，２−
エチルヘキシル基，第３オクチル基，ノニル基，デシル
基，ウンデシル基，ドデシル基，トリデシル基，テトラ
デシル基，ペンタデシル基，ヘキサデシル基，ヘプタデ
シル基あるいはオクタデシル基などがあげられる。
体あるいはプロピレン単独重合体とプロピレン−エチレ
ン共重合体の混合物よりなる重合体を（Ａ）成分とし、
これに（Ｂ）成分として造核剤としての特定の有機リン
系化合物を配合する。ここで、有機リン系化合物として
は、前述した一般式〔Ｂ−Ｉ〕で表わされる有機リン系
化合物および／または一般式〔Ｂ−II〕で表わされる有
機リン系化合物が用いられ、これらのうち一種又は二種
以上を配合することができる。この（Ｂ）成分、即ち有
機リン系化合物の配合割合については、通常は（Ａ）成
分たる重合体１００重量部に対して、（Ｂ）成分を０．
００５〜１．０重量部、好ましくは０．０１〜０．７重
量部の範囲で定めればよい。ここで、（Ｂ）成分の配合
量が０．００５重量部未満では、得られる組成物の剛性
や耐熱性が不充分であり、また１．０重量部を超えても
配合量に相当するほどの効果の向上が認められない。一
般式〔Ｂ−Ｉ〕で表わされる有機リン系化合物は、式中
のＲ1，Ｒ2およびＭの種類により様々なものがあげられ
る。式中のＲ1は前述した如く水素原子あるいは炭素数
１〜１８のアルキル基を示す。ここで炭素数１〜１８の
アルキル基としては、メチル基，エチル基，ｎ−プロピ
ル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，
第２ブチル基，第３ブチル基，ｎ−アミル基，第３アミ
ル基，ヘキシル基，ヘプチル基，ｎ−オクチル基，２−
エチルヘキシル基，第３オクチル基，ノニル基，デシル
基，ウンデシル基，ドデシル基，トリデシル基，テトラ
デシル基，ペンタデシル基，ヘキサデシル基，ヘプタデ
シル基あるいはオクタデシル基などがあげられる。
また、Ｒ2は炭素数１〜１８のアルキル基（具体的には
上記Ｒ1と同様）あるいは （即ち炭素数７〜２４のアリール基）またはＭl/aを示
す。さらにＭはＮa，Ｋ，Ｍg,Ｃa あるいはＡlであり、
ａはこのＭの原子値を示す。
上記Ｒ1と同様）あるいは （即ち炭素数７〜２４のアリール基）またはＭl/aを示
す。さらにＭはＮa，Ｋ，Ｍg,Ｃa あるいはＡlであり、
ａはこのＭの原子値を示す。
この一般式〔Ｂ−Ｉ〕で表される有機リン系化合物の具
体例を化学式で示すと次の如くである。
体例を化学式で示すと次の如くである。
一方、一般式〔Ｂ−II〕で表わされる有機リン系化合物
（ｂ2）についても、式中のＲ,Ｒ3,Ｒ4およびＭの種類
により様々なものがある。そのうちＲ3,Ｒ4はそれぞれ
水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル基を示すが、
このアルキル基としてはメチル基，エチル基，イソプロ
ピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，第２ブチル基，
第３ブチル基，ｎ−アミル基，第３アミル基，ヘキシル
基などがある。
（ｂ2）についても、式中のＲ,Ｒ3,Ｒ4およびＭの種類
により様々なものがある。そのうちＲ3,Ｒ4はそれぞれ
水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル基を示すが、
このアルキル基としてはメチル基，エチル基，イソプロ
ピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，第２ブチル基，
第３ブチル基，ｎ−アミル基，第３アミル基，ヘキシル
基などがある。
一般式〔Ｂ−II〕で表わされる有機リン系化合物の具体
例を化学式で示すと、次の如くである。
例を化学式で示すと、次の如くである。
本発明の組成物においては、組成物１mg中に最大寸法５
０μｍ以上の有機リン系化合物粒子が１５０個以下、好
ましくは１００個以下、特に好ましくは５０個以下とな
るようにする。組成物１mg中に最大寸法５０μｍ以上の
有機リン系化合物粒子が１５０個より多く含まれると、
剛性の向上が少なく、逆に耐面衝撃性が著しく低下する
という問題がある。また、組成物中の有機リン系化合物
の平均粒径は５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下で
あることがより好ましい。平均粒径が５０μｍを越える
と、剛性の向上が少なく、耐面衝撃性が低下することが
ある。
０μｍ以上の有機リン系化合物粒子が１５０個以下、好
ましくは１００個以下、特に好ましくは５０個以下とな
るようにする。組成物１mg中に最大寸法５０μｍ以上の
有機リン系化合物粒子が１５０個より多く含まれると、
剛性の向上が少なく、逆に耐面衝撃性が著しく低下する
という問題がある。また、組成物中の有機リン系化合物
の平均粒径は５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下で
あることがより好ましい。平均粒径が５０μｍを越える
と、剛性の向上が少なく、耐面衝撃性が低下することが
ある。
本発明の組成物では、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と
ともに、（Ｃ）成分として帯電防止剤を配合する。ここ
で、帯電防止剤としては、特に限定されず公知のものを
用いることができるが、プロピレン系重合体の成形加工
時において熱的に安定なノニオン界面活性剤からなる帯
電防止剤が好ましい。このノニオン系界面活性剤として
は、具体的にはグリセリンモノラウレート；グリセリン
モノミリスチレート；グリセリンモノパルミテート；グ
リセリンモノステアレート；グリセリンモノベヘネー
ト；グリセリンモノオレートなどのグリセリン脂肪酸エ
ステル、ジグリセリンモノラウレート；ジグリセリンモ
ノミリスチレート；ジグリセリンモノパルミテート；ジ
グリセリンモノステアレート；ジグリセリンモノベヘネ
ート；ジグリセリンモノオレートなどのジグリセリン脂
肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル；プロピレン
グリコール脂肪酸エステル；ショ糖脂肪酸エステル，ク
エン酸モノ（ジまたはトリ）ステアリルエステル；ペン
タエリスリトール脂肪酸エステル；トリメチロールプロ
パン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリン脂
肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ポリ
プロピレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチ
レン脂肪族アルコールエーテル；ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル；ポリオキシプロピレン−ポリ
オキシエチレンブロックポリマー；ポリエチレングリコ
ール；ポリプロピレングリコール、さらにはＮ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン；Ｎ，Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン；Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）パルミチルアミン；
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミ
ン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルア
ミンなどのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪
族アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピ
ル）ラウリルアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイ
ソプロピル）ミリスチルアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒ
ドロキシイソプロピル）パルミチルアミン；Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシイソプロピル）ステアリルアミン；
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキイソプロピル）オレイルア
ミンなどのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピ
ル）脂肪族アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ラウリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）ミリスチルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）パルミチルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）ステアリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）ベヘニルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）オレイルアミドなどのＮ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシイソプロピル）ラウリルアミド；
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）ミリスチ
ルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピ
ル）パルミチルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
イソプロピル）ステアリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシイソプロピル）オレイルアミドなどのＮ，Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）脂肪酸アミドも
しくは前述のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂
肪酸アミンとラウリル酸、ステアリン酸などの脂肪酸と
のモノあるいはジエステルを例示できる。特にグリセリ
ン脂肪酸モノエステル、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）脂肪酸アミンまたはＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）脂肪族アミンの脂肪酸モノエステルが好ま
しい。そのほか次式で示されるアミド化合物 （但し、ｍ＝７〜２１の整数、２≦ｐ＋ｑ≦４）も好適
なものとしてあげることができる。
ともに、（Ｃ）成分として帯電防止剤を配合する。ここ
で、帯電防止剤としては、特に限定されず公知のものを
用いることができるが、プロピレン系重合体の成形加工
時において熱的に安定なノニオン界面活性剤からなる帯
電防止剤が好ましい。このノニオン系界面活性剤として
は、具体的にはグリセリンモノラウレート；グリセリン
モノミリスチレート；グリセリンモノパルミテート；グ
リセリンモノステアレート；グリセリンモノベヘネー
ト；グリセリンモノオレートなどのグリセリン脂肪酸エ
ステル、ジグリセリンモノラウレート；ジグリセリンモ
ノミリスチレート；ジグリセリンモノパルミテート；ジ
グリセリンモノステアレート；ジグリセリンモノベヘネ
ート；ジグリセリンモノオレートなどのジグリセリン脂
肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル；プロピレン
グリコール脂肪酸エステル；ショ糖脂肪酸エステル，ク
エン酸モノ（ジまたはトリ）ステアリルエステル；ペン
タエリスリトール脂肪酸エステル；トリメチロールプロ
パン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリン脂
肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ポリ
プロピレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチ
レン脂肪族アルコールエーテル；ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル；ポリオキシプロピレン−ポリ
オキシエチレンブロックポリマー；ポリエチレングリコ
ール；ポリプロピレングリコール、さらにはＮ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン；Ｎ，Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン；Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）パルミチルアミン；
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミ
ン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルア
ミンなどのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪
族アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピ
ル）ラウリルアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイ
ソプロピル）ミリスチルアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒ
ドロキシイソプロピル）パルミチルアミン；Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシイソプロピル）ステアリルアミン；
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキイソプロピル）オレイルア
ミンなどのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピ
ル）脂肪族アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ラウリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）ミリスチルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）パルミチルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）ステアリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）ベヘニルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）オレイルアミドなどのＮ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシイソプロピル）ラウリルアミド；
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）ミリスチ
ルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピ
ル）パルミチルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
イソプロピル）ステアリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシイソプロピル）オレイルアミドなどのＮ，Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）脂肪酸アミドも
しくは前述のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂
肪酸アミンとラウリル酸、ステアリン酸などの脂肪酸と
のモノあるいはジエステルを例示できる。特にグリセリ
ン脂肪酸モノエステル、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）脂肪酸アミンまたはＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）脂肪族アミンの脂肪酸モノエステルが好ま
しい。そのほか次式で示されるアミド化合物 （但し、ｍ＝７〜２１の整数、２≦ｐ＋ｑ≦４）も好適
なものとしてあげることができる。
本発明の組成物は、基本的には上述した（Ａ）成分およ
び予め微粉砕した（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を配合するこ
とにより得られるが、二軸混練機を用いて（Ｂ）成分の
粒径が所定以下となるまで（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び
Ｃ）成分を強混練することによっても製造することがで
きる。さらに、所望により適量の通常ポリオレフィンに
添加される各種の添加剤、例えばフェノール系，チオエ
ーテル，リン系などの酸化防止剤，光安定剤，透明化
剤，造核剤，滑剤，帯電防止剤，防曇剤，アンチブロッ
キング剤，無滴剤，顔料，重金属不活性化剤（銅害防止
剤），過酸化物の如きラジカル発生剤，金属石鹸類など
の分散剤もしくは中和剤，無機充填剤（例えばタルク，
マイカ，クレー，ウオラストナイト，ゼオライト，アス
ベスト，炭酸カルシウム，水酸化アルミニウム，水酸化
マグネシウム，硫酸バリウム，ケイ酸カルシウム，ガラ
ス繊維，炭素繊維など）もしくはカップリング剤（例え
ばシラン系，チタネート系，ボロン系，アルミネート
系，ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表
面処理された前記無機充填剤または勇気充填剤（例えば
木粉，パルプ，古紙，合成繊維，天然繊維など）を本発
明の目的を損なわない範囲で併用することができる。
び予め微粉砕した（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を配合するこ
とにより得られるが、二軸混練機を用いて（Ｂ）成分の
粒径が所定以下となるまで（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び
Ｃ）成分を強混練することによっても製造することがで
きる。さらに、所望により適量の通常ポリオレフィンに
添加される各種の添加剤、例えばフェノール系，チオエ
ーテル，リン系などの酸化防止剤，光安定剤，透明化
剤，造核剤，滑剤，帯電防止剤，防曇剤，アンチブロッ
キング剤，無滴剤，顔料，重金属不活性化剤（銅害防止
剤），過酸化物の如きラジカル発生剤，金属石鹸類など
の分散剤もしくは中和剤，無機充填剤（例えばタルク，
マイカ，クレー，ウオラストナイト，ゼオライト，アス
ベスト，炭酸カルシウム，水酸化アルミニウム，水酸化
マグネシウム，硫酸バリウム，ケイ酸カルシウム，ガラ
ス繊維，炭素繊維など）もしくはカップリング剤（例え
ばシラン系，チタネート系，ボロン系，アルミネート
系，ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表
面処理された前記無機充填剤または勇気充填剤（例えば
木粉，パルプ，古紙，合成繊維，天然繊維など）を本発
明の目的を損なわない範囲で併用することができる。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１〜６ 内容積１０の攪拌機付きオートクレーブに脱水ｎ−ヘ
キサン５を投入し、ジエチルアルミニウムクロライド
１．０ｇと三塩化チタン０．３ｇを加えた。
キサン５を投入し、ジエチルアルミニウムクロライド
１．０ｇと三塩化チタン０．３ｇを加えた。
第一段の重合反応は、液相温度を６５℃に維持し、生成
するポリプロピレンが所定の極限粘度になるように計量
された水素および反応圧力が９kg／cm2になるようにプ
ロピレンを連続的に供給し、９０分間攪拌しながら重合
を行った。しかる後、未反応のプロピレンを反応系外に
除去し、液相温度を５７℃まで下げた。
するポリプロピレンが所定の極限粘度になるように計量
された水素および反応圧力が９kg／cm2になるようにプ
ロピレンを連続的に供給し、９０分間攪拌しながら重合
を行った。しかる後、未反応のプロピレンを反応系外に
除去し、液相温度を５７℃まで下げた。
次に、第二段階の重合反応は、温度を５７℃に維持しな
がら、所定の極限粘度およびエチレン単位含量になるよ
うに、プロピレンとエチレンの混合物および計量された
水素を供給し、６０分間重合を行った。次いで、未反応
ガスを除去し、重合生成物にｎ−ブタノール５０mlを加
え、６５℃で時間攪拌して触媒を分解した。しかる後、
分離工程，洗浄工程，乾燥工程を経て白色粉末状ポリマ
ーを得た。得られたポリマー〔（Ａ）重合体）〕の性状
を第１表に示す。
がら、所定の極限粘度およびエチレン単位含量になるよ
うに、プロピレンとエチレンの混合物および計量された
水素を供給し、６０分間重合を行った。次いで、未反応
ガスを除去し、重合生成物にｎ−ブタノール５０mlを加
え、６５℃で時間攪拌して触媒を分解した。しかる後、
分離工程，洗浄工程，乾燥工程を経て白色粉末状ポリマ
ーを得た。得られたポリマー〔（Ａ）重合体）〕の性状
を第１表に示す。
続いて、この（Ａ）重合体と（Ｂ）予め粉砕した平均粒
径２μｍの有機リン化合物および（Ｃ）帯電防止剤を単
軸押出機を用いて２３０℃で均一に混練して樹脂組成物
を得た。
径２μｍの有機リン化合物および（Ｃ）帯電防止剤を単
軸押出機を用いて２３０℃で均一に混練して樹脂組成物
を得た。
次いで、この樹脂組成物中の５０μｍ以上の有機系リン
化合物の粒子数および平均粒径を測定し、結果を第１表
に示す。
化合物の粒子数および平均粒径を測定し、結果を第１表
に示す。
なお、樹脂組成物中の粗大粒子数の測定は、一定の厚さ
（５０〜１００μｍ）のフィルムを作成し、常温あるい
は１８０℃で偏光顕微鏡を用いて最大寸法５０μｍ以上
の粒子の個数を測定し、測定点数ｎ＝４０の平均値を組
成物１mg当たりに換算したものである。
（５０〜１００μｍ）のフィルムを作成し、常温あるい
は１８０℃で偏光顕微鏡を用いて最大寸法５０μｍ以上
の粒子の個数を測定し、測定点数ｎ＝４０の平均値を組
成物１mg当たりに換算したものである。
さらに、この樹脂組成物について曲げ弾性率，落錘衝撃
強さ，表面固有抵抗及び外観を測定した。結果を第２表
に示す。
強さ，表面固有抵抗及び外観を測定した。結果を第２表
に示す。
実施例７〜１０ 内容積５のステンレス鋼製重合反応器に、脱水精製し
たｎ−ヘプタン２を入れ、さらに三塩化チタンとジエ
チルアルミニウムクロライドを加えて反応器温度を６５
℃とし、気相部をプロピレンで充分置換し、水素を供給
した。その後、攪拌しながら全圧が９．０kg／cm2Gで一
定になるようにプロピレンを連続的に供給し、６５℃の
温度で６０分間重合を行った。第１表に示す性状のプロ
ピレン単独重合体〔（Ａ）重合体；ＪＩＳ Ｋ ７１１
２に準拠して測定した密度０．９００ｇ／cm3〕を得
た。
たｎ−ヘプタン２を入れ、さらに三塩化チタンとジエ
チルアルミニウムクロライドを加えて反応器温度を６５
℃とし、気相部をプロピレンで充分置換し、水素を供給
した。その後、攪拌しながら全圧が９．０kg／cm2Gで一
定になるようにプロピレンを連続的に供給し、６５℃の
温度で６０分間重合を行った。第１表に示す性状のプロ
ピレン単独重合体〔（Ａ）重合体；ＪＩＳ Ｋ ７１１
２に準拠して測定した密度０．９００ｇ／cm3〕を得
た。
この(Ａ)重合体と（Ｂ）予め粉砕した平均粒径２μｍの
有機リン系化合物及び（Ｃ）帯電防止剤を実施例１〜６
と同様に混練して樹脂組成物を得た。
有機リン系化合物及び（Ｃ）帯電防止剤を実施例１〜６
と同様に混練して樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物について、実施例１〜６と同様にして組
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒径を
測定した結果を第１表に示し、曲げ弾性率，落錘衝撃強
さ，表面固有抵抗および外観を測定した結果を第２表に
示す。
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒径を
測定した結果を第１表に示し、曲げ弾性率，落錘衝撃強
さ，表面固有抵抗および外観を測定した結果を第２表に
示す。
実施例１１〜１４ 平均粒径６０μｍの有機リン系化合物とプロピレン重合
体を二軸混練機を用いて強混練して樹脂組成物を製造し
た以外は、実施例１〜６あるいは実施例７〜１０と同様
にして樹脂組成物を製造した。
体を二軸混練機を用いて強混練して樹脂組成物を製造し
た以外は、実施例１〜６あるいは実施例７〜１０と同様
にして樹脂組成物を製造した。
この樹脂組成物について、実施例１〜６と同様にして組
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒径を
測定した結果を第１表に示し、曲げ弾性率，落錘衝撃強
さ，表面固有抵抗および外観を測定した。結果を第２表
に示す。
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒径を
測定した結果を第１表に示し、曲げ弾性率，落錘衝撃強
さ，表面固有抵抗および外観を測定した。結果を第２表
に示す。
実施例１５ ラジカル発生剤としての２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン０．０５重
量部の存在下で、実施例１〜６と同様にしてプロピレン
系重合体組成物を製造した。
（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン０．０５重
量部の存在下で、実施例１〜６と同様にしてプロピレン
系重合体組成物を製造した。
この樹脂組成物について、実施例１〜６と同様にして組
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒系を
測定した結果を第１表に示し、曲げ弾性率，落錘衝撃強
さ，表面固有抵抗および外観を測定した。結果を第２表
に示す。
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒系を
測定した結果を第１表に示し、曲げ弾性率，落錘衝撃強
さ，表面固有抵抗および外観を測定した。結果を第２表
に示す。
比較例１〜１１ 平均粒系６０μｍの有機リン系化合物もしくは他の造核
剤と第３表に示す性状の（Ａ）重合体とを単軸押出機を
用いて混練して、樹脂組成物を製造した。
剤と第３表に示す性状の（Ａ）重合体とを単軸押出機を
用いて混練して、樹脂組成物を製造した。
この樹脂組成物について、実施例１〜６と同様にして組
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒系を
測定した結果を第３表に示し、曲げ弾性率，落錘衝撃強
さ，表面固有抵抗および外観を測定した。結果を第４表
に示す。
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒系を
測定した結果を第３表に示し、曲げ弾性率，落錘衝撃強
さ，表面固有抵抗および外観を測定した。結果を第４表
に示す。
比較例１２〜１９ 予め粉砕した平均粒系２μｍの有機リン系化合物と
（Ｃ）帯電防止剤及び第３表に示す性状の（Ａ）重合体
とを単軸押出機を用いて混練して、樹脂組成物を製造し
た。
（Ｃ）帯電防止剤及び第３表に示す性状の（Ａ）重合体
とを単軸押出機を用いて混練して、樹脂組成物を製造し
た。
この樹脂組成物について、実施例１〜６と同様にして組
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒径を
測定した結果を第３表に示し、曲げ弾性率，落錘衝撃強
さ，表面固有抵抗および外観を測定した。結果を第４表
に示す。
成物中の最大寸法５０μｍ以上の粒子数及び平均粒径を
測定した結果を第３表に示し、曲げ弾性率，落錘衝撃強
さ，表面固有抵抗および外観を測定した。結果を第４表
に示す。
なお、実施例及び比較例において、有機リン系化合物と
しては、下記の物質を用いた。
しては、下記の物質を用いた。
式 で表わされるリン酸ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ナ
トリウム（ＮＡ−１０と記す） 式 で表わされるメチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）アシッドホスフェートナトリウム（ＮＡ−１
１と記す）。
トリウム（ＮＡ−１０と記す） 式 で表わされるメチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）アシッドホスフェートナトリウム（ＮＡ−１
１と記す）。
〔発明の効果〕 以上の如く、本発明のプロピレン重合体組成物は、プロ
ピレンが本来有する硬度，外観，成形性等を充分に維持
しつつ、剛性，耐面衝撃性，帯電防止性において著しく
すぐれたものである。
ピレンが本来有する硬度，外観，成形性等を充分に維持
しつつ、剛性，耐面衝撃性，帯電防止性において著しく
すぐれたものである。
したがって、本発明のプロピレン重合体組成物を用いれ
ば、成形品の剛性が向上するため薄肉化が可能となり、
省資源や生産性の点で有利である。
ば、成形品の剛性が向上するため薄肉化が可能となり、
省資源や生産性の点で有利である。
それ故、本発明のプロピレン重合体組成物は、射出成
形，フィルム成形，シート成形，ブロー成形材料等とし
て幅広くかく有効に利用される。
形，フィルム成形，シート成形，ブロー成形材料等とし
て幅広くかく有効に利用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5:521 5:527） (56)参考文献 特開 昭63−243152（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−243150（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−37148（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−241942（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−104639（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）極限粘度〔η〕PPが０．８〜４dl／
ｇであり、かつそのアイソタクチックペンタッド分率
〔Ｉ〕が式 〔Ｉ〕≧−１．０２〔η〕PP＋９６．０ （単位：％） を満たすプロピレン単独重合体あるいは該単独重合体と
プロピレン−エチレン共重合体との混合物１００重量部
に対して （Ｂ）造核剤として一般式 （式中、Ｒ1は水素原子あるいは炭素数１〜１８のアル
キル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜１８のアルキル基， あるいはＭ1/a を示す。また、ＭはＮａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃ
ａあるいはＡlを示し、ａはＭの原子価を示す。） で表わされる有機リン系化合物および／または一般式 （式中、Ｒはメチレン基，エチリデン基，プロピリデン
基あるいはイソプロピリデン基を示し、Ｒ3，Ｒ4はそれ
ぞれ水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル基を示
す。また、Ｍ，ａは前記と同じである。） で表わされる有機リン系化合物を０．００５〜１．０重
量部配合すると共に、前記有機リン系化合物の最大寸法
５０μｍ以上の粒子が、得られる組成物１mgあたり１５
０個以下であること及び （Ｃ）帯電防止剤を０．０１〜５重量部配合してなるプ
ロピレン重合体組成物。 - 【請求項２】帯電防止剤が、ノニオン系界面活性剤であ
る請求項１記載のプロピレン重合体組成物。 - 【請求項３】帯電防止剤が、グリセリン脂肪酸モノエス
テル；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族ア
ミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族ア
ミンの脂肪酸モノエステルあるいは一般式 （但し、ｍ＝７〜２１の整数、２≦ｐ＋ｑ≦４） で表わされるアミド化合物である請求項１または２記載
のプロピレン重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63335532A JPH0655870B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | プロピレン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63335532A JPH0655870B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | プロピレン重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02178341A JPH02178341A (ja) | 1990-07-11 |
| JPH0655870B2 true JPH0655870B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=18289630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63335532A Expired - Lifetime JPH0655870B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | プロピレン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0655870B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP4887785B2 (ja) * | 2005-01-07 | 2012-02-29 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物および成形体 |
| CN100360602C (zh) * | 2005-01-13 | 2008-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种混合型有机磷酸盐聚丙烯成核剂及其制备方法 |
| EP1930370B1 (en) | 2005-09-30 | 2010-10-06 | Adeka Corporation | Process for producing crystal nucleator composition and crystalline polymer composition |
| JP6384019B2 (ja) * | 2014-07-22 | 2018-09-05 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法 |
| KR102215162B1 (ko) | 2018-02-15 | 2021-02-10 | 가부시키가이샤 아데카 | 입상 핵제, 수지 조성물, 성형품 및 그 제조 방법 |
Family Cites Families (10)
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|---|---|---|---|---|
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| JPS5550495A (en) * | 1978-10-09 | 1980-04-12 | Toyama Keikinzoku Kogyo Kk | Continuous electrolytic treating apparatus of extruded moldings of aluminum or alloy thereof |
| JPS62241942A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-22 | Chisso Corp | プロピレン系重合体組成物 |
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| JPS63243150A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JPS63241942A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-07 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 銅細線及びその製造方法 |
| JPS63243152A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JPH083009B2 (ja) * | 1987-10-19 | 1996-01-17 | チッソ株式会社 | 高剛性プロピレン単独重合体組成物 |
| JP2535595B2 (ja) * | 1988-08-11 | 1996-09-18 | 出光石油化学株式会社 | プロピレン重合体組成物 |
-
1988
- 1988-12-28 JP JP63335532A patent/JPH0655870B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02178341A (ja) | 1990-07-11 |
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