JPH0656769A - 酒石酸誘導体を用いた選択的光化学反応方法 - Google Patents
酒石酸誘導体を用いた選択的光化学反応方法Info
- Publication number
- JPH0656769A JPH0656769A JP4212633A JP21263392A JPH0656769A JP H0656769 A JPH0656769 A JP H0656769A JP 4212633 A JP4212633 A JP 4212633A JP 21263392 A JP21263392 A JP 21263392A JP H0656769 A JPH0656769 A JP H0656769A
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- Japan
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- formula
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- tartaric acid
- acid derivative
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- Pending
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 医薬や農薬などファインケミストリーの分野
において有用な化合物となる、立体異性体の一方を選択
的に得る方法を提供する。 【構成】 式(ｉ）で表わされる出発物質を、式(ii)ま
たは(iii)で表される酒石酸誘導体との錯体形成下に光
照射して上記出発物質の光環化反応あるいはこれをへて
進行する化学変換を行わせ生成する異性体のうち一方を
選択的に得る。 【化１】 （式中、R1は炭素数15以下のアルキル基、フェニル基等
の基、R2, R3，R4, R5はH、CH3等、またはR2とR3あるい
はR4とR5が-CH と一緒になってシクロヘキシル基を形成
してもよく、もしくはR3とR5が一緒になって式−CH2−C
H2−CH2−、−CH2−O−CH2−等の基を形成してもよい。
R6はメチル基またはエチル基、nは４または５、Arはフ
ェニル基等の基を示す。）
において有用な化合物となる、立体異性体の一方を選択
的に得る方法を提供する。 【構成】 式(ｉ）で表わされる出発物質を、式(ii)ま
たは(iii)で表される酒石酸誘導体との錯体形成下に光
照射して上記出発物質の光環化反応あるいはこれをへて
進行する化学変換を行わせ生成する異性体のうち一方を
選択的に得る。 【化１】 （式中、R1は炭素数15以下のアルキル基、フェニル基等
の基、R2, R3，R4, R5はH、CH3等、またはR2とR3あるい
はR4とR5が-CH と一緒になってシクロヘキシル基を形成
してもよく、もしくはR3とR5が一緒になって式−CH2−C
H2−CH2−、−CH2−O−CH2−等の基を形成してもよい。
R6はメチル基またはエチル基、nは４または５、Arはフ
ェニル基等の基を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光化学変換による合成反
応において生成する立体異性体の一方を選択的に得るた
めの選択的光化学反応方法に関するものであり、医薬や
農薬などファインケミストリーの分野で有用な化合物を
収率よく合成するために有利な方法を提供するものであ
る。
応において生成する立体異性体の一方を選択的に得るた
めの選択的光化学反応方法に関するものであり、医薬や
農薬などファインケミストリーの分野で有用な化合物を
収率よく合成するために有利な方法を提供するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】下記一
般式（ｉ）で表わされる化合物を出発物質とする光環化
反応は次式に従って、一般式(iv)で表されるラクタム及
び一般式（ｖ）で表される五員環化合物の異性体を生成
する。
般式（ｉ）で表わされる化合物を出発物質とする光環化
反応は次式に従って、一般式(iv)で表されるラクタム及
び一般式（ｖ）で表される五員環化合物の異性体を生成
する。
【０００３】
【化３】
【０００４】（式中、R1は炭素数15以下のアルキル基、
シクロアルキル基、または置換基を有していてもよい芳
香族基を示す。R2, R3，R4, R5は同一または異なっては
H、CH3、C2H5、C3H7、i-C3H7またはC6H5を示すか、また
はR2とR3あるいはR4とR5が-CHと一緒になってシクロヘ
キシル基を形成してもよく、もしくはR3とR5が一緒にな
って式−CH2−X−CH2−で表される基を形成してもよ
い。ここで Xは CH2、Oまたは−CH2−CH2−を示す。） この反応を選択的に行わせるために、従来は下記式(v
i)、(vii）、(viii)または(ix)で表される化合物と、一
般式（ｉ）で表される化合物の錯体を調製し、その錯体
に光照射して環化させることによって選択的に合成して
いた（特開昭63−258643号）。
シクロアルキル基、または置換基を有していてもよい芳
香族基を示す。R2, R3，R4, R5は同一または異なっては
H、CH3、C2H5、C3H7、i-C3H7またはC6H5を示すか、また
はR2とR3あるいはR4とR5が-CHと一緒になってシクロヘ
キシル基を形成してもよく、もしくはR3とR5が一緒にな
って式−CH2−X−CH2−で表される基を形成してもよ
い。ここで Xは CH2、Oまたは−CH2−CH2−を示す。） この反応を選択的に行わせるために、従来は下記式(v
i)、(vii）、(viii)または(ix)で表される化合物と、一
般式（ｉ）で表される化合物の錯体を調製し、その錯体
に光照射して環化させることによって選択的に合成して
いた（特開昭63−258643号）。
【０００５】
【化４】
【０００６】（式中、R は炭素数３〜６の環状アルキル
基を示し、Ar, Ar' は置換基を有してもよい芳香族基を
示す。） しかし、この方法では一般式（ｖ）で表される五員環化
合物を生成させることは難しく、また一般式(iv)で表さ
れる光学活性なラクタムを合成する場合には上記式(v
i)、(vii）、(viii)または(ix)で表される化合物の光学
活性体を用いなければならない。これらの光学活性体は
合成が困難で高価であるため、これらの錯体を用いた方
法によるラクタムの大量合成には不向きであり新しい方
法が求められていた。
基を示し、Ar, Ar' は置換基を有してもよい芳香族基を
示す。） しかし、この方法では一般式（ｖ）で表される五員環化
合物を生成させることは難しく、また一般式(iv)で表さ
れる光学活性なラクタムを合成する場合には上記式(v
i)、(vii）、(viii)または(ix)で表される化合物の光学
活性体を用いなければならない。これらの光学活性体は
合成が困難で高価であるため、これらの錯体を用いた方
法によるラクタムの大量合成には不向きであり新しい方
法が求められていた。
【０００７】従って、上記光環化反応において、選択的
に五員環化合物を生成させたり、あるいは安価な光学活
性体ホスト化合物を用いて目的とする光学活性体のみを
収率よく製造することができれば、本反応の利用価値は
はるかに高いものとなることが期待される。
に五員環化合物を生成させたり、あるいは安価な光学活
性体ホスト化合物を用いて目的とする光学活性体のみを
収率よく製造することができれば、本反応の利用価値は
はるかに高いものとなることが期待される。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、上記一般式（ｉ）で
表される出発物質（以下出発物質（ｉ）と略記する）を
有効に包接することができ、しかもその光学活性体が安
価で入手し易い酒石酸誘導体をホスト化合物として用
い、出発物質（ｉ）と酒石酸誘導体との錯体形成下に光
照射を行えば、選択性が著しく向上することを見出し本
発明に到ったものである。即ち、本発明は、出発物質
（ｉ）を、下記一般式 (ii) または(iii)
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、上記一般式（ｉ）で
表される出発物質（以下出発物質（ｉ）と略記する）を
有効に包接することができ、しかもその光学活性体が安
価で入手し易い酒石酸誘導体をホスト化合物として用
い、出発物質（ｉ）と酒石酸誘導体との錯体形成下に光
照射を行えば、選択性が著しく向上することを見出し本
発明に到ったものである。即ち、本発明は、出発物質
（ｉ）を、下記一般式 (ii) または(iii)
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、R6はメチル基またはエチル基、n
は４または５の数、Arは置換基を有していてもよい芳香
族基である。）で表される酒石酸誘導体との錯体形成下
に光照射して上記出発物質の光環化反応あるいはこれを
へて進行する化学変換を行わせ生成する異性体のうち一
個を選択的に得ることを特徴とする選択的光化学反応方
法を提供するものである。
は４または５の数、Arは置換基を有していてもよい芳香
族基である。）で表される酒石酸誘導体との錯体形成下
に光照射して上記出発物質の光環化反応あるいはこれを
へて進行する化学変換を行わせ生成する異性体のうち一
個を選択的に得ることを特徴とする選択的光化学反応方
法を提供するものである。
【００１１】本発明の方法を実施する場合、光化学反応
の進行が出発物質（ｉ）と一般式 (ii) または(iii) で
表されるホスト化合物との相互作用による錯体形成下に
起こることを要するが、両者が結晶性錯体を形成してい
ることが好ましい。このような結晶性錯体はいかなる方
法で入手しても良いが、例えば出発物質（ｉ）を一般式
(ii) または(iii) で表されるホスト化合物とともに適
切な溶媒から再結晶して入手する方法が一般的である。
本発明を実施する一般的な方法としては得られた結晶を
粉砕し、好ましくは時々混ぜることにより全体に均一に
光があたるようにしながら光照射を行う。生成物を分離
するには蒸留、抽出あるいはより親和性の高いゲスト化
合物による置換など、いかなる方法を用いても良いが簡
便な方法はそのままクロマトグラフィーによる分離を行
うことである。
の進行が出発物質（ｉ）と一般式 (ii) または(iii) で
表されるホスト化合物との相互作用による錯体形成下に
起こることを要するが、両者が結晶性錯体を形成してい
ることが好ましい。このような結晶性錯体はいかなる方
法で入手しても良いが、例えば出発物質（ｉ）を一般式
(ii) または(iii) で表されるホスト化合物とともに適
切な溶媒から再結晶して入手する方法が一般的である。
本発明を実施する一般的な方法としては得られた結晶を
粉砕し、好ましくは時々混ぜることにより全体に均一に
光があたるようにしながら光照射を行う。生成物を分離
するには蒸留、抽出あるいはより親和性の高いゲスト化
合物による置換など、いかなる方法を用いても良いが簡
便な方法はそのままクロマトグラフィーによる分離を行
うことである。
【００１２】本発明に用いる一般式 (ii) または(iii)
で表される酒石酸誘導体ホスト化合物は出発物質（ｉ）
を有効に包接し、しかもその光変換を阻害しないもので
あればいかなるものでもよいが、一般式(iii) で表され
るスピロ構造をもっているものがより好ましい。
で表される酒石酸誘導体ホスト化合物は出発物質（ｉ）
を有効に包接し、しかもその光変換を阻害しないもので
あればいかなるものでもよいが、一般式(iii) で表され
るスピロ構造をもっているものがより好ましい。
【００１３】
【作用】本発明の方法により反応の選択性が高められる
理由は完全に明らかになってはいないが、ホスト化合物
に包接された状態の出発物質（ｉ）は分子運動が著しい
制約を受けており、一定のコンホメーションをとってい
るものと考えられる。また本反応は前記反応式にも示す
ようなラジカル中間体をへて進行すると推定されている
が、この段階においても分子の回転は制約を受けてお
り、このことが反応の選択性を高めているものと推定さ
れる。
理由は完全に明らかになってはいないが、ホスト化合物
に包接された状態の出発物質（ｉ）は分子運動が著しい
制約を受けており、一定のコンホメーションをとってい
るものと考えられる。また本反応は前記反応式にも示す
ようなラジカル中間体をへて進行すると推定されている
が、この段階においても分子の回転は制約を受けてお
り、このことが反応の選択性を高めているものと推定さ
れる。
【００１４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、選択的に五員環
生成物や、あるいは光学活性体を容易に得ることが出
来、また本発明に用いられるホスト化合物はくり返し使
用する事もできる。従って本発明が医薬や農薬などファ
インケミストリーの分野における合成技術の向上に貢献
するところは大きいことが期待される。
生成物や、あるいは光学活性体を容易に得ることが出
来、また本発明に用いられるホスト化合物はくり返し使
用する事もできる。従って本発明が医薬や農薬などファ
インケミストリーの分野における合成技術の向上に貢献
するところは大きいことが期待される。
【００１５】
【実施例】以下、本発明の方法によってβ−ラクタムの
一方の異性体を選択的に合成する実施例を示すが本発明
はこれらに限定されるものではない。
一方の異性体を選択的に合成する実施例を示すが本発明
はこれらに限定されるものではない。
【００１６】実施例１〜９ 表１に示す化合物（ia) (0.48 ｇ、2.3mmol)と、表１に
示す酒石酸誘導体ホスト化合物〔(R,R) −（−）−(iii
a)〕(2.37 ｇ、4.8mmol)をエーテル (20ml) −ヘキサン
(10ml) に溶かし暗室で一日放置するとゲスト−ホスト
比（１：２）のクラスレート化合物（1.52ｇ、無色針状
晶) が得られた。その結晶を粉砕した後、これに高圧水
銀灯の紫外光を50時間照射しシリカゲルを固定相とする
カラムクロマトグラフィーによって展開し、表１に示す
生成物を単離した。同様に表１〜３に示す出発物質とホ
スト化合物の組みあわせで、反応を行った。その結果を
次の表１〜３に示す。
示す酒石酸誘導体ホスト化合物〔(R,R) −（−）−(iii
a)〕(2.37 ｇ、4.8mmol)をエーテル (20ml) −ヘキサン
(10ml) に溶かし暗室で一日放置するとゲスト−ホスト
比（１：２）のクラスレート化合物（1.52ｇ、無色針状
晶) が得られた。その結晶を粉砕した後、これに高圧水
銀灯の紫外光を50時間照射しシリカゲルを固定相とする
カラムクロマトグラフィーによって展開し、表１に示す
生成物を単離した。同様に表１〜３に示す出発物質とホ
スト化合物の組みあわせで、反応を行った。その結果を
次の表１〜３に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｄ 317/72
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の一般式（ｉ） 【化１】 （式中、R1は炭素数15以下のアルキル基、シクロアルキ
ル基、または置換基を有していてもよい芳香族基を示
す。R2, R3，R4, R5は同一または異なってはH、CH3、C2
H5、C3H7、i-C3H7またはC6H5を示すか、またはR2とR3あ
るいはR4とR5が-CHと一緒になってシクロヘキシル基を
形成してもよく、もしくはR3とR5が一緒になって式−CH
2−X−CH2−で表される基を形成してもよい。ここで X
は CH2、Oまたは−CH2−CH2−を示す。）で表わされる
出発物質を、下記一般式 (ii) または(iii) 【化２】 （式中、R6はメチル基またはエチル基、n は４または５
の数、Arは置換基を有していてもよい芳香族基であ
る。）で表される酒石酸誘導体との錯体形成下に光照射
して上記出発物質の光環化反応あるいはこれをへて進行
する化学変換を行わせ生成する異性体のうち一方を選択
的に得ることを特徴とする選択的光化学反応方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4212633A JPH0656769A (ja) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | 酒石酸誘導体を用いた選択的光化学反応方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4212633A JPH0656769A (ja) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | 酒石酸誘導体を用いた選択的光化学反応方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656769A true JPH0656769A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=16625893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4212633A Pending JPH0656769A (ja) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | 酒石酸誘導体を用いた選択的光化学反応方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0656769A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106932470A (zh) * | 2015-12-31 | 2017-07-07 | 核动力运行研究所 | 一种用于蒸汽发生器传热管涡流检测的探头传动装置 |
-
1992
- 1992-08-10 JP JP4212633A patent/JPH0656769A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106932470A (zh) * | 2015-12-31 | 2017-07-07 | 核动力运行研究所 | 一种用于蒸汽发生器传热管涡流检测的探头传动装置 |
| CN106932470B (zh) * | 2015-12-31 | 2023-08-18 | 核动力运行研究所 | 一种用于蒸汽发生器传热管涡流检测的探头传动装置 |
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