JPH0657030A - 後含浸による発泡性の熱可塑性重合体の製造法 - Google Patents
後含浸による発泡性の熱可塑性重合体の製造法Info
- Publication number
- JPH0657030A JPH0657030A JP5147470A JP14747093A JPH0657030A JP H0657030 A JPH0657030 A JP H0657030A JP 5147470 A JP5147470 A JP 5147470A JP 14747093 A JP14747093 A JP 14747093A JP H0657030 A JPH0657030 A JP H0657030A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pyrophosphate
- blowing agent
- reactor
- thermoplastic polymer
- suspension
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 不純物を含有しうる再循環された物質中に存
在する、熱可塑性重合体に添加された添加剤が発泡性の
熱可塑性重合体の製造を妨げることも損なうこともな
く、バッチ量の凝結もなしに、発泡性の熱可塑性重合体
を、水性懸濁液中でピロ燐酸マグネシウムと、懸濁安定
剤としてのスルホネート基含有増量剤との混合物の存在
下に反応器中で発泡剤を用いた後含浸によって製造する
こと。 【構成】 反応器中で５０℃以下で、固体のマグネシウ
ム塩をピロ燐酸塩に対して少なくとも３％の化学量論的
過剰量に相当する量でピロ燐酸塩の水溶液に添加するこ
とによってピロ燐酸マグネシウムを得、懸濁媒体を７０
〜１４０℃に加熱し、かつこの温度範囲内で発泡剤を添
加する。
在する、熱可塑性重合体に添加された添加剤が発泡性の
熱可塑性重合体の製造を妨げることも損なうこともな
く、バッチ量の凝結もなしに、発泡性の熱可塑性重合体
を、水性懸濁液中でピロ燐酸マグネシウムと、懸濁安定
剤としてのスルホネート基含有増量剤との混合物の存在
下に反応器中で発泡剤を用いた後含浸によって製造する
こと。 【構成】 反応器中で５０℃以下で、固体のマグネシウ
ム塩をピロ燐酸塩に対して少なくとも３％の化学量論的
過剰量に相当する量でピロ燐酸塩の水溶液に添加するこ
とによってピロ燐酸マグネシウムを得、懸濁媒体を７０
〜１４０℃に加熱し、かつこの温度範囲内で発泡剤を添
加する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発泡性の熱可塑性重合
体を、水性懸濁液中でピロ燐酸マグネシウムと懸濁安定
剤（分散剤とも呼ばれる）としてのスルホネート基含有
増量剤との混合物の存在下に反応器中で発泡剤を用いる
後含浸によって製造する方法に関する。
体を、水性懸濁液中でピロ燐酸マグネシウムと懸濁安定
剤（分散剤とも呼ばれる）としてのスルホネート基含有
増量剤との混合物の存在下に反応器中で発泡剤を用いる
後含浸によって製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ドイツ連邦共和国特許出願公開第２５３
４８３３号明細書および同第２６２１４４８号明細書に
は、ストランド−ペレット化された粒子を圧力反応器中
で有機もしくは無機の懸濁安定剤またはその混合物の存
在下に水中に懸濁させ、かつ軟化点を超えて１４バール
までの圧力で５時間に亘って処理することにより、球状
の発泡性スチレン重合体を製造する方法が開示されてい
る。
４８３３号明細書および同第２６２１４４８号明細書に
は、ストランド−ペレット化された粒子を圧力反応器中
で有機もしくは無機の懸濁安定剤またはその混合物の存
在下に水中に懸濁させ、かつ軟化点を超えて１４バール
までの圧力で５時間に亘って処理することにより、球状
の発泡性スチレン重合体を製造する方法が開示されてい
る。
【０００３】この場合、通常使用される懸濁安定剤は、
分子コロイド、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）
およびポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）の他に、増量
剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸塩との組合せで
用いる低い溶解度の塩、例えばＣａ3 （ＰＯ4 ）2 （ピ
ケリング（Pickering ）塩として知られている）であ
る。
分子コロイド、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）
およびポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）の他に、増量
剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸塩との組合せで
用いる低い溶解度の塩、例えばＣａ3 （ＰＯ4 ）2 （ピ
ケリング（Pickering ）塩として知られている）であ
る。
【０００４】この場合の増量剤は、低い溶解度の能力を
増大させる化合物、即ち懸濁液を安定化させる無機化合
物を意味する。この増量剤は、無機ピケリング（Picker
ing）塩を生じ、この塩は、それ自体親水性であり、部
分的に疎水性になる。
増大させる化合物、即ち懸濁液を安定化させる無機化合
物を意味する。この増量剤は、無機ピケリング（Picker
ing）塩を生じ、この塩は、それ自体親水性であり、部
分的に疎水性になる。
【０００５】欧州特許第９５１０９号明細書には、ポリ
オレフィン樹脂の発泡樹脂の製造法が開示されている。
ポリオレフィン粒子および揮発性の発泡剤は、耐圧容器
中で分散剤の存在下に水中に分散される。混合物は、加
熱され、その後に低圧雰囲気中に移行させることによっ
て発泡される。使用することができる分散剤の例は、水
中で低い可溶性を有する無機物質、例えば燐酸カルシウ
ム、ピロ燐酸マグネシウムおよび炭酸亜鉛の微粉末であ
る。また、この微粉末と、少量のナトリウムアルキルベ
ンゼンスルホネート、ナトリウムα−オレフィンスルホ
ネート、ナトリウムアルキルスルホネートまたは同様の
陰イオン界面活性化合物との混合物を使用することもで
きる。
オレフィン樹脂の発泡樹脂の製造法が開示されている。
ポリオレフィン粒子および揮発性の発泡剤は、耐圧容器
中で分散剤の存在下に水中に分散される。混合物は、加
熱され、その後に低圧雰囲気中に移行させることによっ
て発泡される。使用することができる分散剤の例は、水
中で低い可溶性を有する無機物質、例えば燐酸カルシウ
ム、ピロ燐酸マグネシウムおよび炭酸亜鉛の微粉末であ
る。また、この微粉末と、少量のナトリウムアルキルベ
ンゼンスルホネート、ナトリウムα−オレフィンスルホ
ネート、ナトリウムアルキルスルホネートまたは同様の
陰イオン界面活性化合物との混合物を使用することもで
きる。
【０００６】分散剤として知られている多数の物質は、
発泡性または発泡熱可塑性重合体の製造方法には不適当
であることが見い出された。 例えば、本出願人の研究
によれば、発泡性スチレン重合体を製造するための公知
の方法への商業的に入手できるピロ燐酸マグネシウムの
使用により、一般にバッチ量の凝結が生じることが判明
した。
発泡性または発泡熱可塑性重合体の製造方法には不適当
であることが見い出された。 例えば、本出願人の研究
によれば、発泡性スチレン重合体を製造するための公知
の方法への商業的に入手できるピロ燐酸マグネシウムの
使用により、一般にバッチ量の凝結が生じることが判明
した。
【０００７】その上、多数の懸濁安定剤は、例えばポリ
スチレンフォームの再循環の際に溶融および押出機中で
の脱ガス化、引続く造粒によって製造されるような再循
環される物質の粒子を発泡性の熱可塑性重合体の製造方
法に使用する場合には、不適当であることが証明され
る。
スチレンフォームの再循環の際に溶融および押出機中で
の脱ガス化、引続く造粒によって製造されるような再循
環される物質の粒子を発泡性の熱可塑性重合体の製造方
法に使用する場合には、不適当であることが証明され
る。
【０００８】熱可塑性重合体に添加された添加剤は、一
般に再循環された物質中に種々の型および量で存在す
る。その上、再循環された物質は、不純物を含有しう
る。これら添加剤および不純物は、しばしば公知方法で
の発泡性の熱可塑性重合体の製造を妨げるかまたは損ね
る。
般に再循環された物質中に種々の型および量で存在す
る。その上、再循環された物質は、不純物を含有しう
る。これら添加剤および不純物は、しばしば公知方法で
の発泡性の熱可塑性重合体の製造を妨げるかまたは損ね
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記載
した欠点を有しない発泡性の熱可塑性重合体の製造方法
を提供することである。
した欠点を有しない発泡性の熱可塑性重合体の製造方法
を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】意外なことに、この課題
は、 ａ）反応器中で５０℃以下で、固体のマグネシウム塩を
ピロ燐酸塩に対して少なくとも３％の化学量論的過剰量
に相当する量でピロ燐酸塩の水溶液に添加することによ
ってピロ燐酸マグネシウムを得、 ｂ）懸濁媒体を７０〜１４０℃に加熱し、かつ ｃ）この温度範囲内で発泡剤を添加することを特徴とす
る、発泡性の熱可塑性重合体を、水性懸濁液中でピロ燐
酸マグネシウムと懸濁安定剤としてのスルホネート基含
有増量剤との混合物の存在下に反応器中で発泡剤を用い
る後含浸によって製造する方法によって解決されること
が見い出された。
は、 ａ）反応器中で５０℃以下で、固体のマグネシウム塩を
ピロ燐酸塩に対して少なくとも３％の化学量論的過剰量
に相当する量でピロ燐酸塩の水溶液に添加することによ
ってピロ燐酸マグネシウムを得、 ｂ）懸濁媒体を７０〜１４０℃に加熱し、かつ ｃ）この温度範囲内で発泡剤を添加することを特徴とす
る、発泡性の熱可塑性重合体を、水性懸濁液中でピロ燐
酸マグネシウムと懸濁安定剤としてのスルホネート基含
有増量剤との混合物の存在下に反応器中で発泡剤を用い
る後含浸によって製造する方法によって解決されること
が見い出された。
【００１１】本発明の目的のためには、熱可塑性重合体
は、例えばポリオレフィンまたはポリビニル芳香族化合
物である。好ましくは、本発明の場合には、例えばスチ
レン重合体のようなポリビニル芳香族化合物が記載され
る。
は、例えばポリオレフィンまたはポリビニル芳香族化合
物である。好ましくは、本発明の場合には、例えばスチ
レン重合体のようなポリビニル芳香族化合物が記載され
る。
【００１２】熱可塑性重合体は、一般に粒子の形で本発
明による方法に使用される。一般に、粒子１個当たり
０．５〜５０ｍｇの粒子重量を有するグラニュールまた
は懸濁重合体が使用される。
明による方法に使用される。一般に、粒子１個当たり
０．５〜５０ｍｇの粒子重量を有するグラニュールまた
は懸濁重合体が使用される。
【００１３】本発明の目的のために、ポリオレフィン
は、２５℃でのＸ線結晶化度が２５％よりも大きいよう
な結晶性オレフィン重合体である。本方法に適当なポリ
オレフィンは、例えば高圧法、低圧法および中圧法によ
って得られた、０．９１６〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 、有
利に０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 の密度を有する
低圧ポリエチレン、中圧ポリエチレンおよび高圧ポリエ
チレン、ポリプロピレンならびにエチレン単位および／
またはプロピレン単位少なくとも５０モル％を含有する
エチレン共重合体およびプロピレン共重合体である。適
当なコモノマーの例は、炭素原子１２個までを有するα
−アルケン、例えばプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘ
キセンおよびオクテン、さらにビニルエステル、例えば
ビニルアセテート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸またはフマル酸と炭素原子１〜８個を有するアルコ
ールとのエステルである。ポリオレフィンは、一般に
０．５〜１５、有利に１〜１２のメルトフローインデッ
クスＭＦＩ（２３０、２．１６）（ＤＩＮ５３７３５に
より測定した）および１００〜１７０℃の溶融範囲、な
らびに１５０℃および１０-2〜１０2 ｓ-1の角振動数で
回転粘度計中で測定された１×１０3 〜１×１０6 の剪
断粘度を有する。また、種々のポリオレフィンの混合物
を使用することもできる。
は、２５℃でのＸ線結晶化度が２５％よりも大きいよう
な結晶性オレフィン重合体である。本方法に適当なポリ
オレフィンは、例えば高圧法、低圧法および中圧法によ
って得られた、０．９１６〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 、有
利に０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 の密度を有する
低圧ポリエチレン、中圧ポリエチレンおよび高圧ポリエ
チレン、ポリプロピレンならびにエチレン単位および／
またはプロピレン単位少なくとも５０モル％を含有する
エチレン共重合体およびプロピレン共重合体である。適
当なコモノマーの例は、炭素原子１２個までを有するα
−アルケン、例えばプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘ
キセンおよびオクテン、さらにビニルエステル、例えば
ビニルアセテート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸またはフマル酸と炭素原子１〜８個を有するアルコ
ールとのエステルである。ポリオレフィンは、一般に
０．５〜１５、有利に１〜１２のメルトフローインデッ
クスＭＦＩ（２３０、２．１６）（ＤＩＮ５３７３５に
より測定した）および１００〜１７０℃の溶融範囲、な
らびに１５０℃および１０-2〜１０2 ｓ-1の角振動数で
回転粘度計中で測定された１×１０3 〜１×１０6 の剪
断粘度を有する。また、種々のポリオレフィンの混合物
を使用することもできる。
【００１４】好ましくは、エチレン−プロピレン共重合
体およびエチレンと、プロピレンと、Ｃ4 〜Ｃ8 −α−
オレフィンとの共重合体が記載される。
体およびエチレンと、プロピレンと、Ｃ4 〜Ｃ8 −α−
オレフィンとの共重合体が記載される。
【００１５】特に好ましいエチレン−プロピレン共重合
体は、エチレン０．５〜６重量％およびプロピレン９４
〜９９．５重量％からなる。 エチレンと、プロピレン
と、Ｃ4 〜Ｃ8 −α−オレフィンとの特に好ましい共重
合体は、エチレン０．５〜６重量％、有利に１〜６重量
％、殊に１．５〜６重量％、プロピレン８８〜９９重量
％、有利に８９〜９８重量％、殊に９０〜９７重量％お
よびＣ4 Ｃ8 −α−オレフィン、例えば１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンまたは１−オ
クテン０．５〜６重量％、有利に１〜６重量％、殊に１
〜５重量％からなる。共重合体は、１００〜８００Ｎ／
ｍｍ2 、有利に１００〜７００Ｎ／ｍｍ 2 、殊に１５０
〜６００Ｎ／ｍｍ2 の捩れ弾性率を有する。
体は、エチレン０．５〜６重量％およびプロピレン９４
〜９９．５重量％からなる。 エチレンと、プロピレン
と、Ｃ4 〜Ｃ8 −α−オレフィンとの特に好ましい共重
合体は、エチレン０．５〜６重量％、有利に１〜６重量
％、殊に１．５〜６重量％、プロピレン８８〜９９重量
％、有利に８９〜９８重量％、殊に９０〜９７重量％お
よびＣ4 Ｃ8 −α−オレフィン、例えば１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンまたは１−オ
クテン０．５〜６重量％、有利に１〜６重量％、殊に１
〜５重量％からなる。共重合体は、１００〜８００Ｎ／
ｍｍ2 、有利に１００〜７００Ｎ／ｍｍ 2 、殊に１５０
〜６００Ｎ／ｍｍ2 の捩れ弾性率を有する。
【００１６】本発明の目的のためには、スチレン重合体
は、ポリスチレンおよびスチレンと共重合体化された形
のスチレン少なくとも５０重量％を含有する他のα，β
−オレフィン系不飽和化合物との共重合体である。それ
故、本発明による方法に適当なコモノマーの例は、α−
メチルスチレン、環状ハロゲン化スチレン、環状アルキ
ル化スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸またはメ
タクリル酸と炭素原子１〜８個を有するアルコールとの
エステル、Ｎ−ビニル化合物、例えばビニルカルバゾー
ル、または選択的に２個の重合可能な二重結合を含有す
る少量の化合物、例えばブタジエン、ジビニルベンゼン
もしくはブタンジオールジアクリレートである。
は、ポリスチレンおよびスチレンと共重合体化された形
のスチレン少なくとも５０重量％を含有する他のα，β
−オレフィン系不飽和化合物との共重合体である。それ
故、本発明による方法に適当なコモノマーの例は、α−
メチルスチレン、環状ハロゲン化スチレン、環状アルキ
ル化スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸またはメ
タクリル酸と炭素原子１〜８個を有するアルコールとの
エステル、Ｎ−ビニル化合物、例えばビニルカルバゾー
ル、または選択的に２個の重合可能な二重結合を含有す
る少量の化合物、例えばブタジエン、ジビニルベンゼン
もしくはブタンジオールジアクリレートである。
【００１７】また、スチレン重合体は、一定の性質を有
する発泡性製品を提供する他の常用の添加剤を含有する
こともできる。記載することができる例は、有機臭素化
または塩素化化合物、例えばトリスジブロモプロピルホ
スフェート、ヘキサブロモシクロドデカン、塩素化パラ
フィンを基礎とする難燃剤ならびに難燃剤に対する相乗
剤、例えばジクミルペルオキシドおよび高度に不安定な
有機ペルオキシド；さらに帯電防止剤、安定剤、染料、
滑剤、充填剤および予備発泡の間に付着防止作用を有す
る物質、例えばステアリン酸亜鉛、メラミン−ホルムア
ルデヒド縮合体またはシリカ、ならびに最終発泡の間に
離型時間を短縮させる薬剤、例えばグリセロールエステ
ルまたはヒドロキシカルボン酸エステルである。添加剤
は、意図した作用に応じて、粒子中に均一に分布させる
ことができるかまたは表面被覆の形で均一に分布させる
ことができる。 従って、添加剤は、本発明による方法
で添加されるかまたはその後に本発明により得られた発
泡性スチレン重合体に適用される。
する発泡性製品を提供する他の常用の添加剤を含有する
こともできる。記載することができる例は、有機臭素化
または塩素化化合物、例えばトリスジブロモプロピルホ
スフェート、ヘキサブロモシクロドデカン、塩素化パラ
フィンを基礎とする難燃剤ならびに難燃剤に対する相乗
剤、例えばジクミルペルオキシドおよび高度に不安定な
有機ペルオキシド；さらに帯電防止剤、安定剤、染料、
滑剤、充填剤および予備発泡の間に付着防止作用を有す
る物質、例えばステアリン酸亜鉛、メラミン−ホルムア
ルデヒド縮合体またはシリカ、ならびに最終発泡の間に
離型時間を短縮させる薬剤、例えばグリセロールエステ
ルまたはヒドロキシカルボン酸エステルである。添加剤
は、意図した作用に応じて、粒子中に均一に分布させる
ことができるかまたは表面被覆の形で均一に分布させる
ことができる。 従って、添加剤は、本発明による方法
で添加されるかまたはその後に本発明により得られた発
泡性スチレン重合体に適用される。
【００１８】本発明による方法に使用される発泡剤は、
熱可塑性重合体に対して１〜１０重量％、有利に３〜８
重量％のＣ3 〜Ｃ9 −炭化水素（例えば、プロパン、ブ
タン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオ
ペンタンおよび／またはヘキサン）および／または二酸
化炭素である。
熱可塑性重合体に対して１〜１０重量％、有利に３〜８
重量％のＣ3 〜Ｃ9 −炭化水素（例えば、プロパン、ブ
タン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオ
ペンタンおよび／またはヘキサン）および／または二酸
化炭素である。
【００１９】二酸化炭素を発泡剤または発泡剤の成分と
して使用する場合には、熱可塑性重合体は、有利にドイ
ツ連邦共和国特許第４１３７４０５．３号明細書に記載
されているような二酸化炭素吸収剤を含有する。
して使用する場合には、熱可塑性重合体は、有利にドイ
ツ連邦共和国特許第４１３７４０５．３号明細書に記載
されているような二酸化炭素吸収剤を含有する。
【００２０】後含浸が５０℃よりも低い温度で、固体の
マグネシウム塩をピロ燐酸塩に対して少なくとも３％の
化学量論的過剰量でピロ燐酸塩の水溶液に添加すること
によって実施される反応器中でピロ燐酸マグネシウムを
得ることは、本発明にとって本質的なことである。マグ
ネシウム塩は、有利に少なくとも５％に相当する量、特
に有利にピロ燐酸塩に対して少なくとも１０％の化学量
論的過剰量で使用される。
マグネシウム塩をピロ燐酸塩に対して少なくとも３％の
化学量論的過剰量でピロ燐酸塩の水溶液に添加すること
によって実施される反応器中でピロ燐酸マグネシウムを
得ることは、本発明にとって本質的なことである。マグ
ネシウム塩は、有利に少なくとも５％に相当する量、特
に有利にピロ燐酸塩に対して少なくとも１０％の化学量
論的過剰量で使用される。
【００２１】ピロ燐酸マグネシウムの形成は、有利に固
体のＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 ＯをＮａ4Ｐ2 Ｏ7 の溶液に添
加することによって実施される。
体のＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 ＯをＮａ4Ｐ2 Ｏ7 の溶液に添
加することによって実施される。
【００２２】ピロ燐酸マグネシウムは、一般に水相に対
して０．０５〜２．０重量％、有利に０．１〜１．０重
量％、特に有利に０．２〜０．５重量％の濃度で本発明
による方法に使用される。
して０．０５〜２．０重量％、有利に０．１〜１．０重
量％、特に有利に０．２〜０．５重量％の濃度で本発明
による方法に使用される。
【００２３】スルホネート基含有増量剤は、本発明によ
る方法に使用される。この増量剤は、例えばドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、長鎖状アルキルスルホネ
ート、ビニルスルホネートおよびジイソブチルナフタリ
ンスルホネートを包含する。
る方法に使用される。この増量剤は、例えばドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、長鎖状アルキルスルホネ
ート、ビニルスルホネートおよびジイソブチルナフタリ
ンスルホネートを包含する。
【００２４】好ましい増量剤は、ドデシルベンゼンスル
ホン酸のアルカリ金属塩および／またはＣ12〜Ｃ17−ア
ルキルスルホン酸の混合物のアルカリ金属塩である。Ｃ
12〜Ｃ17−アルキルスルホネートの特に好適な混合物
は、炭素原子１５個の平均鎖長を有しかつ０．２重量％
までの有機結合塩素を含有するアルキルスルホン酸ナト
リウム、主として２級のアルキルスルホン酸ナトリウム
を有する。この型の混合物は、バイエル社（Bayer ）に
よってメルソラート（Mersolat）（登録商標）Ｋ３０の
名称で市販されている。
ホン酸のアルカリ金属塩および／またはＣ12〜Ｃ17−ア
ルキルスルホン酸の混合物のアルカリ金属塩である。Ｃ
12〜Ｃ17−アルキルスルホネートの特に好適な混合物
は、炭素原子１５個の平均鎖長を有しかつ０．２重量％
までの有機結合塩素を含有するアルキルスルホン酸ナト
リウム、主として２級のアルキルスルホン酸ナトリウム
を有する。この型の混合物は、バイエル社（Bayer ）に
よってメルソラート（Mersolat）（登録商標）Ｋ３０の
名称で市販されている。
【００２５】増量剤は、一般にピロ燐酸マグネシウムに
対して２〜２０重量％、有利に３〜７重量％の量で使用
される。
対して２〜２０重量％、有利に３〜７重量％の量で使用
される。
【００２６】本発明による方法の場合には、懸濁媒体
は、ピロ燐酸マグネシウムをその場で製造した後に、７
０〜１４０℃に加熱される。
は、ピロ燐酸マグネシウムをその場で製造した後に、７
０〜１４０℃に加熱される。
【００２７】発泡剤をこの温度範囲内で添加すること
は、本発明にとって本質的なことである。発泡剤は、有
利に反応器中の温度が１００〜１４０℃である場合に添
加される。
は、本発明にとって本質的なことである。発泡剤は、有
利に反応器中の温度が１００〜１４０℃である場合に添
加される。
【００２８】発泡剤を用いての含浸は、自体公知の方法
（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２５３４８３３号明
細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２６２１４４８
号明細書、欧州特許出願公開第５６６６６号明細書およ
び欧州特許第９５１０９号明細書、参照）で、熱可塑性
重合体を軟化点の範囲内で一定時間発泡剤の存在下に維
持することによって実施される。
（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２５３４８３３号明
細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２６２１４４８
号明細書、欧州特許出願公開第５６６６６号明細書およ
び欧州特許第９５１０９号明細書、参照）で、熱可塑性
重合体を軟化点の範囲内で一定時間発泡剤の存在下に維
持することによって実施される。
【００２９】反応器の内容物を冷却した後、生じる発泡
性熱可塑性重合体は、単離することができ、かつさらに
公知方法で処理することができる。
性熱可塑性重合体は、単離することができ、かつさらに
公知方法で処理することができる。
【００３０】本発明により得られた発泡剤含有スチレン
重合体粒子は、一般に０．２〜４ｍｍの直径を有する。
この粒子は、常法によって、例えば水蒸気を使用するこ
とにより予備発泡させることができ、０．１〜２ｃｍの
直径および０．００５〜０．１ｇ／ｃｍ3 の嵩密度を有
するフォーム粒子を生じる。
重合体粒子は、一般に０．２〜４ｍｍの直径を有する。
この粒子は、常法によって、例えば水蒸気を使用するこ
とにより予備発泡させることができ、０．１〜２ｃｍの
直径および０．００５〜０．１ｇ／ｃｍ3 の嵩密度を有
するフォーム粒子を生じる。
【００３１】使用される熱可塑性重合体がポリオレフィ
ンである場合には、発泡性粒子は、一般に単離されな
い。その代わりに、発泡剤含有ポリオレフィン粒子は、
一般に反応器内容物の予備冷却なしに低圧雰囲気中に移
行させることによって形成され、予備発泡された粒子を
生じる。
ンである場合には、発泡性粒子は、一般に単離されな
い。その代わりに、発泡剤含有ポリオレフィン粒子は、
一般に反応器内容物の予備冷却なしに低圧雰囲気中に移
行させることによって形成され、予備発泡された粒子を
生じる。
【００３２】予備発泡された粒子は、さらに発泡させる
ことができ、常法によって完成され、０．００５〜０．
１ｇ／ｃｍ3 の密度を有する発泡成形品を生じる。
ことができ、常法によって完成され、０．００５〜０．
１ｇ／ｃｍ3 の密度を有する発泡成形品を生じる。
【００３３】本発明による方法は、数多くの利点を有す
る。この方法は、熱可塑性重合体中の添加剤および／ま
たは不純物に対して著しく無頓着であることが見い出さ
れた。本方法は、浴の凝結を生じないし、２つまたはそ
れ以上の形の極めて僅かな凝集体しか生じない。生じる
発泡性熱可塑性重合体は、明らかに理想的な球面形状お
よび極めて良好な加工性を有する。後処理の間、例えば
必要に応じて、例えば燐酸カルシウムの場合に、懸濁安
定剤を酸洗浄によって洗浄除去することは、不必要であ
る。
る。この方法は、熱可塑性重合体中の添加剤および／ま
たは不純物に対して著しく無頓着であることが見い出さ
れた。本方法は、浴の凝結を生じないし、２つまたはそ
れ以上の形の極めて僅かな凝集体しか生じない。生じる
発泡性熱可塑性重合体は、明らかに理想的な球面形状お
よび極めて良好な加工性を有する。後処理の間、例えば
必要に応じて、例えば燐酸カルシウムの場合に、懸濁安
定剤を酸洗浄によって洗浄除去することは、不必要であ
る。
【００３４】
【実施例】実施例中で、「部」および「％」は、重量に
よるものである。
よるものである。
【００３５】実施例および比較例１〜６ 実施例 水２５リットルを５０リットルの容積を有する反応器中
に導入した。固体の形のＮａ4 Ｐ2 Ｏ7 ９０．５ｇを添
加し、かつ１０分間撹拌することによって溶解した。次
に、ＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 １８５ｇを添加し、この混合物
をさらに１０分間撹拌した。次に、炭素原子１５個の平
均鎖長を有するアルキルスルホン酸ナトリウム、主とし
て２級のアルキルスルホン酸ナトリウムを有するＣ12〜
Ｃ17−アルキルスルホネート混合物の濃度１％の溶液４
５０ｇおよび発泡剤で含浸されるべきポリスチレングラ
ニュール１４ｋｇを添加した。反応器を堅く封止し、内
容物を４時間に亘って２５〜１００℃に加熱し、次いで
４時間に亘って１２５℃に加熱し、さらにこの温度で４
時間維持した。反応器の内部温度が１０８℃に達した際
に、ペンタン９３０ｇを計量して導入した。
に導入した。固体の形のＮａ4 Ｐ2 Ｏ7 ９０．５ｇを添
加し、かつ１０分間撹拌することによって溶解した。次
に、ＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 １８５ｇを添加し、この混合物
をさらに１０分間撹拌した。次に、炭素原子１５個の平
均鎖長を有するアルキルスルホン酸ナトリウム、主とし
て２級のアルキルスルホン酸ナトリウムを有するＣ12〜
Ｃ17−アルキルスルホネート混合物の濃度１％の溶液４
５０ｇおよび発泡剤で含浸されるべきポリスチレングラ
ニュール１４ｋｇを添加した。反応器を堅く封止し、内
容物を４時間に亘って２５〜１００℃に加熱し、次いで
４時間に亘って１２５℃に加熱し、さらにこの温度で４
時間維持した。反応器の内部温度が１０８℃に達した際
に、ペンタン９３０ｇを計量して導入した。
【００３６】この反応器内容物を冷却し、濾過し、得ら
れた発泡剤含有ポリスチレン粒子を単離した。
れた発泡剤含有ポリスチレン粒子を単離した。
【００３７】２つまたはそれ以上の粒子の凝集は存在し
なかった。また、粒子は理想的な球面形状を有してい
た。 比較例１ 本方法は、実施例の記載と同様のものであるが、しかし
発泡剤を開始時に反応器中に導入した。バッチ量が凝集
したことは、発泡剤含有ポリスチレン粒子を製造するこ
とは不可能であったことを意味する。 比較例２ 本方法は、実施例の記載と同様のものであるが、しかし
ＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ１６７．８ｇ、即ち化学量論的量
のマグネシウム塩を使用した。バッチ量が凝集したこと
は、発泡剤含有ポリスチレン粒子を製造することは不可
能であったことを意味する。 比較例３ 本方法は、実施例の記載と同様のものであるが、しかし
ピロ燐酸マグネシウムを、後含浸に使用される反応器の
外側での後含浸の開始前にＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2Ｏの水溶
液とＮａ4 Ｐ2 Ｏ7 の水溶液とを組み合わせることによ
って得た。こうして沈殿したピロ燐酸マグネシウムを固
体の形でバッチ量に添加した。
なかった。また、粒子は理想的な球面形状を有してい
た。 比較例１ 本方法は、実施例の記載と同様のものであるが、しかし
発泡剤を開始時に反応器中に導入した。バッチ量が凝集
したことは、発泡剤含有ポリスチレン粒子を製造するこ
とは不可能であったことを意味する。 比較例２ 本方法は、実施例の記載と同様のものであるが、しかし
ＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ１６７．８ｇ、即ち化学量論的量
のマグネシウム塩を使用した。バッチ量が凝集したこと
は、発泡剤含有ポリスチレン粒子を製造することは不可
能であったことを意味する。 比較例３ 本方法は、実施例の記載と同様のものであるが、しかし
ピロ燐酸マグネシウムを、後含浸に使用される反応器の
外側での後含浸の開始前にＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2Ｏの水溶
液とＮａ4 Ｐ2 Ｏ7 の水溶液とを組み合わせることによ
って得た。こうして沈殿したピロ燐酸マグネシウムを固
体の形でバッチ量に添加した。
【００３８】バッチ量が凝集したことは、発泡剤含有ポ
リスチレン粒子を製造することは不可能であったことを
意味する。 比較例４ 本方法は、実施例の記載と同様のものであるが、しかし
水相に対して０．３重量％の燐酸カルシウム（Ｃａ3
（ＰＯ4 ）2 、ＴＣＰ）を使用した。多数の凝集体が形
成され、生じるビーズは、著しく変形していた。 比較例５および６ 本方法は、実施例の記載と同様のものであるが、しかし
水相に対して０．３重量％の異なる製造者からの市販の
ピロ燐酸マグネシウム（比較例５および６）を使用し
た。１つの場合には、バッチ量は凝集した。他の場合に
は、多数の凝集体および高度に変形したビーズが観察さ
れた。
リスチレン粒子を製造することは不可能であったことを
意味する。 比較例４ 本方法は、実施例の記載と同様のものであるが、しかし
水相に対して０．３重量％の燐酸カルシウム（Ｃａ3
（ＰＯ4 ）2 、ＴＣＰ）を使用した。多数の凝集体が形
成され、生じるビーズは、著しく変形していた。 比較例５および６ 本方法は、実施例の記載と同様のものであるが、しかし
水相に対して０．３重量％の異なる製造者からの市販の
ピロ燐酸マグネシウム（比較例５および６）を使用し
た。１つの場合には、バッチ量は凝集した。他の場合に
は、多数の凝集体および高度に変形したビーズが観察さ
れた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マリーア、ロレンツ ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、フォン−ヴェーバー−シュト ラーセ、９
Claims (1)
- 【請求項１】 発泡性の熱可塑性重合体を、水性懸濁液
中でピロ燐酸マグネシウムと懸濁安定剤としてのスルホ
ネート基含有増量剤との混合物の存在下に反応器中で発
泡剤を用いる後含浸によって製造する方法において、 ａ）この反応器中で５０℃以下で、固体のマグネシウム
塩をピロ燐酸塩に対して少なくとも３％の化学量論的過
剰量に相当する量でピロ燐酸塩の水溶液に添加すること
によってピロ燐酸マグネシウムを得、 ｂ）懸濁媒体を７０〜１４０℃に加熱し、かつ ｃ）この温度範囲内で発泡剤を添加することを特徴とす
る、後含浸による発泡性の熱可塑性重合体の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4220242A DE4220242A1 (de) | 1992-06-20 | 1992-06-20 | Verfahren zur Herstellung expandierbarer thermoplastischer Polymerisate durch Nachimprägnierung |
| DE4220242.6 | 1993-06-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657030A true JPH0657030A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=6461462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5147470A Withdrawn JPH0657030A (ja) | 1992-06-20 | 1993-06-18 | 後含浸による発泡性の熱可塑性重合体の製造法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5561170A (ja) |
| EP (1) | EP0575871B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0657030A (ja) |
| KR (1) | KR940005730A (ja) |
| AT (1) | ATE135387T1 (ja) |
| AU (1) | AU657626B2 (ja) |
| CA (1) | CA2097008A1 (ja) |
| DE (2) | DE4220242A1 (ja) |
| ES (1) | ES2084416T3 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE260950T1 (de) * | 1994-12-14 | 2004-03-15 | Seikisui Chemical Co Ltd | Thermoplastischer harzschaumstoff und verfahren zur herstellung desselben |
| DE102005033002A1 (de) * | 2005-07-14 | 2007-01-18 | Basf Ag | Wässrige Monomeremulsionen enthaltend Hydrophobin |
| EP2336224B1 (de) * | 2009-12-17 | 2016-03-16 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Polyolefin-Schaumstoffpartikeln |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU559244B2 (en) * | 1982-05-13 | 1987-03-05 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K. | Expanded polyolefin particles |
| US4547527A (en) * | 1984-12-10 | 1985-10-15 | Atlantic Richfield Company | Impregnation suspension system for expandable styrene/maleic anhydride particles |
-
1992
- 1992-06-20 DE DE4220242A patent/DE4220242A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-05-26 CA CA002097008A patent/CA2097008A1/en not_active Abandoned
- 1993-06-16 DE DE59301851T patent/DE59301851D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-16 ES ES93109565T patent/ES2084416T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-16 EP EP93109565A patent/EP0575871B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-16 AT AT93109565T patent/ATE135387T1/de active
- 1993-06-18 AU AU41338/93A patent/AU657626B2/en not_active Ceased
- 1993-06-18 JP JP5147470A patent/JPH0657030A/ja not_active Withdrawn
- 1993-06-21 KR KR1019930011303A patent/KR940005730A/ko not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-04-20 US US08/426,475 patent/US5561170A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU657626B2 (en) | 1995-03-16 |
| EP0575871B1 (de) | 1996-03-13 |
| DE59301851D1 (de) | 1996-04-18 |
| ATE135387T1 (de) | 1996-03-15 |
| KR940005730A (ko) | 1994-03-22 |
| EP0575871A1 (de) | 1993-12-29 |
| ES2084416T3 (es) | 1996-05-01 |
| CA2097008A1 (en) | 1993-12-21 |
| US5561170A (en) | 1996-10-01 |
| AU4133893A (en) | 1993-12-23 |
| DE4220242A1 (de) | 1993-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU657625B2 (en) | Preparation of bead-form expandable styrene polymers | |
| US4778829A (en) | Process for preparing pre-expanded particles of thermoplastic resin | |
| JPH073068A (ja) | ビーズ状発泡性スチレン重合体 | |
| JP4070606B2 (ja) | 発泡性ポリオレフィンビーズ材料 | |
| EP0256489B2 (en) | Process for preparing pre-expanded particles of thermoplastic resin | |
| JP5400323B2 (ja) | 付着分散剤量が低減されたポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
| US4110267A (en) | Expandable ethylenically unsaturated polymer particle compositions | |
| JP3093552B2 (ja) | 寸法安定性のよい難燃性発泡体製造用樹脂粒子及びその製造方法 | |
| KR19990014099A (ko) | 프로필렌 중합체를 주성분으로 한 팽창된 과립의 조성물, 이를 얻는 방법과 이의 용도 | |
| JPH0657030A (ja) | 後含浸による発泡性の熱可塑性重合体の製造法 | |
| US5234962A (en) | Polyolefin foams having a homogeneous cell structure | |
| JP5112771B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
| US4980382A (en) | Process for the preparation of expandable vinyl aromatic polymer particles containing hexabromocyclododecane | |
| US3592801A (en) | Free-flowing fused beads of thermoplastic polymers | |
| JPH08511564A (ja) | 優れた発泡性能を有するパール状発泡性スチレン重合体の製造法 | |
| US4983639A (en) | Expandable styrene polymers and their preparation | |
| JP2003530451A (ja) | 発泡または発泡性ポリオレフィンビーズの製造方法 | |
| EP0410607A2 (en) | Process for producing uniformly sized beads of styrene/methacrylic acid copolymer | |
| US5262446A (en) | Polyolefin foams having a homogeneous cell structure | |
| JP5256664B2 (ja) | 付着分散剤量が低減されたポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
| JP2009161668A (ja) | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 | |
| EP0436383B1 (en) | Process for the preparation of expandable vinyl aromatic polymer particles containing hexabromocyclododecane | |
| MX2008010736A (es) | Proceso para preparar polimeros de estireno expansibles. | |
| JP2024135585A (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子、予備発泡スチレン系樹脂粒子、および、スチレン系樹脂発泡成形体 | |
| JPH04246433A (ja) | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000905 |