JPH0657086A - ゴム補強スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
ゴム補強スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH0657086A JPH0657086A JP21126592A JP21126592A JPH0657086A JP H0657086 A JPH0657086 A JP H0657086A JP 21126592 A JP21126592 A JP 21126592A JP 21126592 A JP21126592 A JP 21126592A JP H0657086 A JPH0657086 A JP H0657086A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形性、耐熱性、強度、剛性バランスに優れ
たゴム補強スチレン系樹脂組成物を提供するものであ
る。 【構成】 ゴム補強スチレン系樹脂と、テルペン系樹脂
とからなることを特徴とするゴム補強スチレン系樹脂組
成物。
たゴム補強スチレン系樹脂組成物を提供するものであ
る。 【構成】 ゴム補強スチレン系樹脂と、テルペン系樹脂
とからなることを特徴とするゴム補強スチレン系樹脂組
成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゴム補強スチレン系樹脂
中にテルペン系樹脂を含有するゴム補強スチレン系樹脂
組成物に関するものである。更に詳細には、耐熱性、成
形性、強度、剛性のバランスに優れたゴム補強スチレン
系樹脂組成物を提供するものである。
中にテルペン系樹脂を含有するゴム補強スチレン系樹脂
組成物に関するものである。更に詳細には、耐熱性、成
形性、強度、剛性のバランスに優れたゴム補強スチレン
系樹脂組成物を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】ゴム補強スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ樹
脂）は成形性、強度、剛性に優れた樹脂であるところか
ら、以前から、家庭用品、電化製品等の成形材料として
広く用いられてきた。最近、原材料の高騰から、他の高
品位樹脂を比較的コストの安い樹脂に切り替える方向に
あり、ゴム補強スチレン系樹脂に対する需要は一層増大
の傾向にある。これとともに、利用分野を拡大するた
め、及び製品の生産性を高めるために、ゴム補強スチレ
ン系樹脂の強度、成形性の改良の要望が高まっている。
脂）は成形性、強度、剛性に優れた樹脂であるところか
ら、以前から、家庭用品、電化製品等の成形材料として
広く用いられてきた。最近、原材料の高騰から、他の高
品位樹脂を比較的コストの安い樹脂に切り替える方向に
あり、ゴム補強スチレン系樹脂に対する需要は一層増大
の傾向にある。これとともに、利用分野を拡大するた
め、及び製品の生産性を高めるために、ゴム補強スチレ
ン系樹脂の強度、成形性の改良の要望が高まっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これまで、強度の高い
ゴム補強スチレン系樹脂を得るには、ゴム量を増やすか
或は、ゴム粒子径を大きくするか、連続相であるポリス
チレンの分子量を高くする方法が用いられていた。しか
し、かかる方法では、ゴム補強スチレン系樹脂の流動性
の低下は免れえない。又、ゴム量の増大、ゴム粒子径の
肥大化はゴム補強スチレン系樹脂の剛性の低下、外観の
低下を招く。
ゴム補強スチレン系樹脂を得るには、ゴム量を増やすか
或は、ゴム粒子径を大きくするか、連続相であるポリス
チレンの分子量を高くする方法が用いられていた。しか
し、かかる方法では、ゴム補強スチレン系樹脂の流動性
の低下は免れえない。又、ゴム量の増大、ゴム粒子径の
肥大化はゴム補強スチレン系樹脂の剛性の低下、外観の
低下を招く。
【０００４】又、成形性を補う為に可塑剤の使用も公知
の方法であるが、可塑剤を添加することにより、耐熱
性、剛性が低下し、強度も低下する。又、可塑剤、例え
ば白色鉱油を添加したゴム補強スチレン系樹脂は、成形
時に可塑剤がブリードアウトしスエッティング現象を呈
し生産性の低下、成形品の品質低下を招くことはよく知
られた事実である。
の方法であるが、可塑剤を添加することにより、耐熱
性、剛性が低下し、強度も低下する。又、可塑剤、例え
ば白色鉱油を添加したゴム補強スチレン系樹脂は、成形
時に可塑剤がブリードアウトしスエッティング現象を呈
し生産性の低下、成形品の品質低下を招くことはよく知
られた事実である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる現状
を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、テルペン系樹脂をゴム
補強スチレン系樹脂に配合することにより、成形性、耐
熱性、強度、剛性バランスに優れたゴム補強スチレン系
樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明はゴム補強スチレン系樹
脂とテルペン系樹脂とからなることを特徴とするゴム補
強スチレン系樹脂組成物である。
を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、テルペン系樹脂をゴム
補強スチレン系樹脂に配合することにより、成形性、耐
熱性、強度、剛性バランスに優れたゴム補強スチレン系
樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明はゴム補強スチレン系樹
脂とテルペン系樹脂とからなることを特徴とするゴム補
強スチレン系樹脂組成物である。
【０００６】以下、本発明を説明する。本発明で言うゴ
ム補強スチレン系樹脂とは、ゴム状弾性体を分散粒子と
し、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルス
チレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体単独
又は混合物からなる重合体を連続相とする樹脂である。
製造方法は公知の方法、例えば、ゴム状弾性体をスチレ
ン系単量体そして／または溶媒に溶解し、攪拌機付き反
応機で重合する方法等で製造できる。
ム補強スチレン系樹脂とは、ゴム状弾性体を分散粒子と
し、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルス
チレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体単独
又は混合物からなる重合体を連続相とする樹脂である。
製造方法は公知の方法、例えば、ゴム状弾性体をスチレ
ン系単量体そして／または溶媒に溶解し、攪拌機付き反
応機で重合する方法等で製造できる。
【０００７】テルペン系樹脂は、柑橘系皮質から得られ
るｄ−リモネン、又は生松脂から得られるα−ピネンの
異性化で得られるジペンテンと芳香族炭化水素をフリー
デルクラフツ型触媒（例えば、塩化アルミ、三弗化硼素
等）を用いてカチオン重合を行うことにより得られる。
そして、この重合体を水素添加することにより得られる
樹脂も本発明で言うテルペン系樹脂である。水素添加率
には特に制約はない。
るｄ−リモネン、又は生松脂から得られるα−ピネンの
異性化で得られるジペンテンと芳香族炭化水素をフリー
デルクラフツ型触媒（例えば、塩化アルミ、三弗化硼素
等）を用いてカチオン重合を行うことにより得られる。
そして、この重合体を水素添加することにより得られる
樹脂も本発明で言うテルペン系樹脂である。水素添加率
には特に制約はない。
【０００８】芳香族炭化水素としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン等が好適に用いられ
る。テルペン系樹脂の重合度は特に制約はないが、重合
度１０００以下、好ましく５００以下、更に好ましくは
２００以下である。重合度が１０００を越えるとゴム補
強スチレン系樹脂との相溶性が低下し好ましくない。
メチルスチレン、ビニルトルエン等が好適に用いられ
る。テルペン系樹脂の重合度は特に制約はないが、重合
度１０００以下、好ましく５００以下、更に好ましくは
２００以下である。重合度が１０００を越えるとゴム補
強スチレン系樹脂との相溶性が低下し好ましくない。
【０００９】テルペン系樹脂としては、例えば、ヤスハ
ラケミカル株式会社のＹＳレジンＴＯ−１２５、ＴＯ−
１１５、ＴＯ−１０５、ＴＯ−８５；クリアロンＭ−１
１５、Ｍ−１０５、Ｐ−１２５、Ｐ−１１５、Ｐ−１０
５、Ｐ−８５等が用いることが出来る。テルペン系樹脂
の含有量はゴム補強スチレン系樹脂１００重量部当たり
０．５３０重量部である。好ましくは１〜２０重量部、
更に好ましくは１〜１２重量部である。テルペン系樹脂
含有量が０．５重量部未満の場合は、流動性向上、強度
向上の効果が発現しない。３０重量部を越えると効果が
飽和し、又、ゴム補強スチレン系樹脂との相溶性が低下
し好ましくない。又、コストアップを招き好ましくな
い。
ラケミカル株式会社のＹＳレジンＴＯ−１２５、ＴＯ−
１１５、ＴＯ−１０５、ＴＯ−８５；クリアロンＭ−１
１５、Ｍ−１０５、Ｐ−１２５、Ｐ−１１５、Ｐ−１０
５、Ｐ−８５等が用いることが出来る。テルペン系樹脂
の含有量はゴム補強スチレン系樹脂１００重量部当たり
０．５３０重量部である。好ましくは１〜２０重量部、
更に好ましくは１〜１２重量部である。テルペン系樹脂
含有量が０．５重量部未満の場合は、流動性向上、強度
向上の効果が発現しない。３０重量部を越えると効果が
飽和し、又、ゴム補強スチレン系樹脂との相溶性が低下
し好ましくない。又、コストアップを招き好ましくな
い。
【００１０】テルペン系樹脂の添加方法としては、ゴム
状弾性体をスチレン系単量体に溶解した原料溶液に溶解
して重合するか、重合途中にテルペン系樹脂をスチレン
系単量体あるいは溶媒に溶解して添加するか、重合が終
了し、未反応スチレン系単量体、重合溶媒等を除去する
前、又は後にテルペン系樹脂を添加する等の方法を用い
ることができる。
状弾性体をスチレン系単量体に溶解した原料溶液に溶解
して重合するか、重合途中にテルペン系樹脂をスチレン
系単量体あるいは溶媒に溶解して添加するか、重合が終
了し、未反応スチレン系単量体、重合溶媒等を除去する
前、又は後にテルペン系樹脂を添加する等の方法を用い
ることができる。
【００１１】又、ゴム補強スチレン系樹脂とテルペン系
樹脂を混合し、押出機あるいは成形機等で混練すること
も可能である。本発明のゴム補強スチレン系樹脂は、従
来のゴム補強スチレン系樹脂で多用されている各種添加
剤、例えばステアリン酸、ベヘニン酸、それらの金属塩
（カルシューム、マグネシューム、亜鉛等）、エチレン
ビスステアロアミド等を添加することもできる。又、酸
化防止剤、着色剤、帯電防止剤等を添加することもでき
る。
樹脂を混合し、押出機あるいは成形機等で混練すること
も可能である。本発明のゴム補強スチレン系樹脂は、従
来のゴム補強スチレン系樹脂で多用されている各種添加
剤、例えばステアリン酸、ベヘニン酸、それらの金属塩
（カルシューム、マグネシューム、亜鉛等）、エチレン
ビスステアロアミド等を添加することもできる。又、酸
化防止剤、着色剤、帯電防止剤等を添加することもでき
る。
【００１２】
【実施例】以下、実施例で更に詳しく説明する。但し、
本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるもので
はない。 （ゴム補強スチレン系樹脂−１の製造）攪拌機付き１０
リットルオートクレーブに、ゴム状弾性体０．４Ｋｇ
（旭化成工業（株）のＮＦ−３５）、スチレン５Ｋｇ、
エチルベンゼン０．６Ｋｇ、１，１ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）シクロヘキサン１．８ｇを仕込み、１２０℃
で３時間、１３０℃で２時間、１５０℃で２時間重合
後、押出機で未反応スチレン、エチルベンゼンを回収
し、ゴム補強スチレン系樹脂−１を得た。
本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるもので
はない。 （ゴム補強スチレン系樹脂−１の製造）攪拌機付き１０
リットルオートクレーブに、ゴム状弾性体０．４Ｋｇ
（旭化成工業（株）のＮＦ−３５）、スチレン５Ｋｇ、
エチルベンゼン０．６Ｋｇ、１，１ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）シクロヘキサン１．８ｇを仕込み、１２０℃
で３時間、１３０℃で２時間、１５０℃で２時間重合
後、押出機で未反応スチレン、エチルベンゼンを回収
し、ゴム補強スチレン系樹脂−１を得た。
【００１３】（ゴム補強スチレン系樹脂−２の製造）攪
拌機付き１０リットルオートクレーブに、ゴム状弾性体
０．４Ｋｇ（旭化成工業（株）のＮＦ−３５）、スチレ
ン４．７Ｋｇ、エチルベンゼン０．６Ｋｇ、１，１ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン１．８ｇを仕
込み、１２５℃で３時間、１３５℃で２時間、１５５℃
で２時間重合後、押出機で未反応スチレン、エチルベン
ゼンを回収し、ゴム補強スチレン系樹脂−２を得た。
拌機付き１０リットルオートクレーブに、ゴム状弾性体
０．４Ｋｇ（旭化成工業（株）のＮＦ−３５）、スチレ
ン４．７Ｋｇ、エチルベンゼン０．６Ｋｇ、１，１ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン１．８ｇを仕
込み、１２５℃で３時間、１３５℃で２時間、１５５℃
で２時間重合後、押出機で未反応スチレン、エチルベン
ゼンを回収し、ゴム補強スチレン系樹脂−２を得た。
【００１４】
【実施例１〜４】ゴム補強スチレン系樹脂−１を１００
重量部当たり、テルペン系樹脂を２，４，６，１２重量
部混合し、２０ｍｍ二軸押出機で造粒し、ゴム補強スチ
レン系樹脂組成物を得た。得られた組成物の物性を表１
に示す。物性の測定は以下の方法に基いて行った。 （１）ＭＦＲ：ＩＳＯ Ｒ１１３３に準拠する。 （２）ＶＩＣＡ軟化点：ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に準拠す
る。 （３）引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠する。 （４）ＩＺＯＤ衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠す
る。 （５）一撃衝撃強度：射出成形機で、１５ｃｍ×１５ｃ
ｍ×３ｍｍの試験片を作成し、Ｒ＝３／４インチのミサ
イルに円筒状の重りを付け、高さ５０ｃｍより落下さ
せ、試験片の５０％が破壊する荷重（Ｎ：ニュートン）
を求め、衝撃強度を求める。
重量部当たり、テルペン系樹脂を２，４，６，１２重量
部混合し、２０ｍｍ二軸押出機で造粒し、ゴム補強スチ
レン系樹脂組成物を得た。得られた組成物の物性を表１
に示す。物性の測定は以下の方法に基いて行った。 （１）ＭＦＲ：ＩＳＯ Ｒ１１３３に準拠する。 （２）ＶＩＣＡ軟化点：ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に準拠す
る。 （３）引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠する。 （４）ＩＺＯＤ衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠す
る。 （５）一撃衝撃強度：射出成形機で、１５ｃｍ×１５ｃ
ｍ×３ｍｍの試験片を作成し、Ｒ＝３／４インチのミサ
イルに円筒状の重りを付け、高さ５０ｃｍより落下さ
せ、試験片の５０％が破壊する荷重（Ｎ：ニュートン）
を求め、衝撃強度を求める。
【００１５】なお、用いたテルペン系樹脂はヤスハラケ
ミカル（株）のＹＳレジンＴＯ−１１５である。
ミカル（株）のＹＳレジンＴＯ−１１５である。
【００１６】
【実施例５】テルペン系樹脂としてヤスハラケミカル
（株）のクリアロンＭ１１５を４重量部を用いる以外実
施例１と同様に操作し、ゴム補強スチレン系樹脂組成物
を得た。物性を表１に示す。
（株）のクリアロンＭ１１５を４重量部を用いる以外実
施例１と同様に操作し、ゴム補強スチレン系樹脂組成物
を得た。物性を表１に示す。
【００１７】
【実施例６〜８】ゴム補強スチレン系樹脂−２を用いる
以外、実施例１と同様に操作し、ゴム補強スチレン系樹
脂組成物を得た。物性を表１に示す。
以外、実施例１と同様に操作し、ゴム補強スチレン系樹
脂組成物を得た。物性を表１に示す。
【００１８】
【実施例９】テルペン系樹脂としてヤスハラケミカル
（株）のクリアロンＭ１１５を４重量部を用いる以外実
施例６と同様に操作し、ゴム補強スチレン系樹脂組成物
を得た。物性を表１に示す。
（株）のクリアロンＭ１１５を４重量部を用いる以外実
施例６と同様に操作し、ゴム補強スチレン系樹脂組成物
を得た。物性を表１に示す。
【００１９】
【比較例１〜３】テルペン系樹脂の代わりにミネラル・
オイルを用いる以外、実施例１〜実施例３と同様に操作
し、ゴム補強スチレン系樹脂組成物を得た。物性を表１
に示す。
オイルを用いる以外、実施例１〜実施例３と同様に操作
し、ゴム補強スチレン系樹脂組成物を得た。物性を表１
に示す。
【００２０】
【比較例４〜６】テルペン系樹脂の代わりにミネラル・
オイルを用いる以外、実施例６〜８と同様に操作し、ゴ
ム補強スチレン系樹脂組成物を得た。物性を表１に示
す。
オイルを用いる以外、実施例６〜８と同様に操作し、ゴ
ム補強スチレン系樹脂組成物を得た。物性を表１に示
す。
【００２１】
【比較例７〜８】ゴム補強スチレン系樹脂−１、ゴム補
強スチレン系樹脂−２の物性を表１に示す。
強スチレン系樹脂−２の物性を表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】本発明のゴム補強スチレン系樹脂組成物
は、耐熱性、剛性が殆ど変化せず、かつ、図１、図２に
示したように、ミネラルオイルを添加したゴム補強スチ
レン系樹脂組成物よりも流動性と強度とのバランスが優
れている。
は、耐熱性、剛性が殆ど変化せず、かつ、図１、図２に
示したように、ミネラルオイルを添加したゴム補強スチ
レン系樹脂組成物よりも流動性と強度とのバランスが優
れている。
【００２４】
【発明の効果】本発明のゴム補強スチレン系樹脂組成物
は、従来多用されていた可塑剤を含むゴム補強スチレン
系樹脂組成物よりも、著しく成形性、耐熱性、強度、剛
性のバランスが優れる。
は、従来多用されていた可塑剤を含むゴム補強スチレン
系樹脂組成物よりも、著しく成形性、耐熱性、強度、剛
性のバランスが優れる。
【図１】本発明のゴム補強スチレン系樹脂組成物と従来
のゴム補強スチレン系樹脂組成物について、ＭＦＲとＩ
ＺＯＤ ＩＭＰＡＣＴとの関係を示す。
のゴム補強スチレン系樹脂組成物について、ＭＦＲとＩ
ＺＯＤ ＩＭＰＡＣＴとの関係を示す。
【図２】本発明のゴム補強スチレン系樹脂組成物と従来
のゴム補強スチレン系樹脂組成物について、ＭＦＲと一
撃衝撃強度との関係を示す。
のゴム補強スチレン系樹脂組成物について、ＭＦＲと一
撃衝撃強度との関係を示す。
Claims (1)
- 【請求項１】 ゴム補強スチレン系樹脂とテルペン系樹
脂とからなることを特徴とするゴム補強スチレン系樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21126592A JPH0657086A (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | ゴム補強スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21126592A JPH0657086A (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | ゴム補強スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657086A true JPH0657086A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=16603056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21126592A Withdrawn JPH0657086A (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | ゴム補強スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657086A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7989550B2 (en) * | 2006-12-27 | 2011-08-02 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for tire tread |
-
1992
- 1992-08-07 JP JP21126592A patent/JPH0657086A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7989550B2 (en) * | 2006-12-27 | 2011-08-02 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for tire tread |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991102 |