JP3036603B2 - 高い機械的特性を有するビニル芳香族重合体基剤混合物 - Google Patents
高い機械的特性を有するビニル芳香族重合体基剤混合物Info
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Description
【０００１】本発明は、２００℃以上の温度、例えば２
００℃〜２５０℃で連続的に加工を行った後でも高い機
械的特性を有する、ビニル芳香族重合体基剤混合物に関
する。さらに詳しくは、本発明は、良好な物理的特性を
備えた形状製品の製造に適し、加工スクラップの回収が
可能な、高い機械的特性およびレオロジー特性を有す
る、ビニル芳香族重合体系混合物に関する。
００℃〜２５０℃で連続的に加工を行った後でも高い機
械的特性を有する、ビニル芳香族重合体基剤混合物に関
する。さらに詳しくは、本発明は、良好な物理的特性を
備えた形状製品の製造に適し、加工スクラップの回収が
可能な、高い機械的特性およびレオロジー特性を有す
る、ビニル芳香族重合体系混合物に関する。
【０００２】周知の様に、ビニル芳香族重合体は、加熱
により変形し、射出成形または押出し成形により形状製
品に転換するのに適した熱可塑性樹脂である。該ビニル
芳香族重合体は、ある程度の靭性は有するが、高い靭性
と共に良好な対薬品性を必要とする用途には適していな
い。これらの欠点を改良する方法は、その欠点を有する
他の重合体と混合し、望ましい特性の組み合わせを備え
た材料を得ることである。しかし、この方法は、極めて
限られた場合にのみ効果的で、事実、一般には、混合に
より各成分の最も悪い特性が組み合わされ、全体として
実用的、または商業的価値の無い、特性の劣った材料に
なってしまう。
により変形し、射出成形または押出し成形により形状製
品に転換するのに適した熱可塑性樹脂である。該ビニル
芳香族重合体は、ある程度の靭性は有するが、高い靭性
と共に良好な対薬品性を必要とする用途には適していな
い。これらの欠点を改良する方法は、その欠点を有する
他の重合体と混合し、望ましい特性の組み合わせを備え
た材料を得ることである。しかし、この方法は、極めて
限られた場合にのみ効果的で、事実、一般には、混合に
より各成分の最も悪い特性が組み合わされ、全体として
実用的、または商業的価値の無い、特性の劣った材料に
なってしまう。
【０００３】この欠点の理由は、重合体のすべてが互い
に相容性があるわけではなく、そのために完全に密着し
ないためである。その結果、混合物の各成分間に界面が
形成され、これが弱点および破断点になる。さらに詳し
くは、ポリスチレン、あるいは一般的にビニル芳香族重
合体または共重合体−単独でも、ゴムとグラフト化する
ことにより耐衝撃性にしてあっても良い−とポリオレフ
ィンとを混合すると、これら２つの種類の重合体間に相
容性が無いために、不均質構造および機械的な弱さを混
合物に与える。
に相容性があるわけではなく、そのために完全に密着し
ないためである。その結果、混合物の各成分間に界面が
形成され、これが弱点および破断点になる。さらに詳し
くは、ポリスチレン、あるいは一般的にビニル芳香族重
合体または共重合体−単独でも、ゴムとグラフト化する
ことにより耐衝撃性にしてあっても良い−とポリオレフ
ィンとを混合すると、これら２つの種類の重合体間に相
容性が無いために、不均質構造および機械的な弱さを混
合物に与える。
【０００４】米国特許第４，３８６，１８７号は、５４
〜８２重量％のポリオレフィン、１５〜４０重量％のビ
ニル芳香族重合体、および２〜１０重量％のスチレン−
ブタジエン−スチレン熱可塑性ブロック共重合体からな
る熱可塑性組成物を開示している。これらの組成物は、
均質で、形状製品の製造に使用できるが、モジュラスお
よびIZODレジリエンスに関して機械的特性が劣るため
に、これらの特性が必要とされる用途には適していな
い。
〜８２重量％のポリオレフィン、１５〜４０重量％のビ
ニル芳香族重合体、および２〜１０重量％のスチレン−
ブタジエン−スチレン熱可塑性ブロック共重合体からな
る熱可塑性組成物を開示している。これらの組成物は、
均質で、形状製品の製造に使用できるが、モジュラスお
よびIZODレジリエンスに関して機械的特性が劣るため
に、これらの特性が必要とされる用途には適していな
い。
【０００５】ヨーロッパ特許出願公開第２９１，３５２
号からは、エラストマー成分としての少量のビニル芳香
族モノマー−共役ジエン線状ブロック重合体、およびポ
リオレフィンとビニル芳香族重合体との間の相容性付与
剤としてのビニル芳香族モノマー−共役ジエン星形（st
ar）ブロック重合体を含む、ビニル芳香族重合体を使用
することによって、ポリオレフィンおよびビニル芳香族
重合体を含む均質な重合体組成物を調製できることが公
知である。
号からは、エラストマー成分としての少量のビニル芳香
族モノマー−共役ジエン線状ブロック重合体、およびポ
リオレフィンとビニル芳香族重合体との間の相容性付与
剤としてのビニル芳香族モノマー−共役ジエン星形（st
ar）ブロック重合体を含む、ビニル芳香族重合体を使用
することによって、ポリオレフィンおよびビニル芳香族
重合体を含む均質な重合体組成物を調製できることが公
知である。
【０００６】特に、上記のヨーロッパ特許出願第２９
１，３５２号は、 − ４０〜９８重量％の、エラストマー成分としての
０．５〜５重量％のビニル芳香族モノマー−共役ジエン
線状ブロック重合体を分散して含むビニル芳香族重合
体、 − １〜５４重量％のポリオレフィン、 − １〜２０重量％のビニル芳香族モノマー−共役ジエ
ン星形ブロック共重合体からなり、３成分の合計が１０
０％になる重合体混合物を開示している。上記の混合物
は均質で、押出し、射出成形および／または熱成形によ
り形状製品に変形するのに適しているが、その様な加工
における使用を制限する幾つかの欠点を示している。主
な欠点は、その混合物の機械的特性、特にレジリエンス
および破断伸長が著しく低下するために、その加工スク
ラップを再使用できないことである。そのためにこの加
工スクラップは廃棄するか、あるいは低級製品に使用す
ることになり、その量は原材料の５０〜６０％にもな
る。
１，３５２号は、 − ４０〜９８重量％の、エラストマー成分としての
０．５〜５重量％のビニル芳香族モノマー−共役ジエン
線状ブロック重合体を分散して含むビニル芳香族重合
体、 − １〜５４重量％のポリオレフィン、 − １〜２０重量％のビニル芳香族モノマー−共役ジエ
ン星形ブロック共重合体からなり、３成分の合計が１０
０％になる重合体混合物を開示している。上記の混合物
は均質で、押出し、射出成形および／または熱成形によ
り形状製品に変形するのに適しているが、その様な加工
における使用を制限する幾つかの欠点を示している。主
な欠点は、その混合物の機械的特性、特にレジリエンス
および破断伸長が著しく低下するために、その加工スク
ラップを再使用できないことである。そのためにこの加
工スクラップは廃棄するか、あるいは低級製品に使用す
ることになり、その量は原材料の５０〜６０％にもな
る。
【０００７】本発明は、上記の欠点を示さない、ビニル
芳香族重合体基剤組成物を提供する。本発明の熱可塑性
重合体組成物は、 − １０〜９０重量％の、エラストマー成分として、
０．５〜５重量％のビニル芳香族モノマー−共役ジエン
線状ブロック共重合体および５〜１５重量％のジエンゴ
ムを含むビニル芳香族重合体（Ａ）、 − ５〜５０重量％のポリオレフィン（Ｂ）、および − ５〜４０重量％の、ジエンの量が２０〜８０重量％
である、ビニル芳香族モノマー−共役ジエン星形ブロッ
ク重合体（Ｃ）からなり、３つの成分（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）の合計が１００になることを特徴とする。
芳香族重合体基剤組成物を提供する。本発明の熱可塑性
重合体組成物は、 − １０〜９０重量％の、エラストマー成分として、
０．５〜５重量％のビニル芳香族モノマー−共役ジエン
線状ブロック共重合体および５〜１５重量％のジエンゴ
ムを含むビニル芳香族重合体（Ａ）、 − ５〜５０重量％のポリオレフィン（Ｂ）、および − ５〜４０重量％の、ジエンの量が２０〜８０重量％
である、ビニル芳香族モノマー−共役ジエン星形ブロッ
ク重合体（Ｃ）からなり、３つの成分（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）の合計が１００になることを特徴とする。
【０００８】好ましくは、本発明の重合体組成物は、 − ６０〜８０重量％のビニル芳香族重合体（Ａ）、 − １０〜３０重量％のポリオレフィン（Ｂ）、および − ５〜２０重量％のビニル芳香族モノマー−共役ジエ
ン星形ブロック重合体（Ｃ）からなり、３つの成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計が１００になる。
ン星形ブロック重合体（Ｃ）からなり、３つの成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計が１００になる。
【０００９】ビニル芳香族重合体（Ａ）は、一般式(I)
【００１０】
【化１】 （ここで、Ｒは水素または１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基を表し、ｐは０または１〜５の整数であり、
Ｙはハロゲン原子または１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基を表す）のビニル芳香族モノマーを、上記の量
のジエンゴムおよびビニル芳香族モノマー−共役ジエン
線状ブロック重合体の存在下で、所望により通常のラジ
カル重合触媒を使用して、重合することによって調製で
きる。
アルキル基を表し、ｐは０または１〜５の整数であり、
Ｙはハロゲン原子または１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基を表す）のビニル芳香族モノマーを、上記の量
のジエンゴムおよびビニル芳香族モノマー−共役ジエン
線状ブロック重合体の存在下で、所望により通常のラジ
カル重合触媒を使用して、重合することによって調製で
きる。
【００１１】上記の一般式を有するビニル芳香族化合物
の例としては、スチレン、メチルスチレン、モノ- 、ジ
- 、トリ- 、テトラ- およびペンタクロロスチレンおよ
び対応するアルファ−メチルスチレン、核でアルキル化
したスチレンおよび対応するアルファ−メチルスチレ
ン、例えばオルト- およびパラ- メチルスチレン、オル
ト- およびパラ- エチルスチレン、オルト- およびパラ
- メチル−アルファ−メチル−スチレン、等がある。こ
れらのモノマーは、単独でも、相互の混合物、あるいは
他の共重合性コモノマー、例えば無水マレイン酸、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸または
メタクリル酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエステルとの混合物
の形でも使用することができる。
の例としては、スチレン、メチルスチレン、モノ- 、ジ
- 、トリ- 、テトラ- およびペンタクロロスチレンおよ
び対応するアルファ−メチルスチレン、核でアルキル化
したスチレンおよび対応するアルファ−メチルスチレ
ン、例えばオルト- およびパラ- メチルスチレン、オル
ト- およびパラ- エチルスチレン、オルト- およびパラ
- メチル−アルファ−メチル−スチレン、等がある。こ
れらのモノマーは、単独でも、相互の混合物、あるいは
他の共重合性コモノマー、例えば無水マレイン酸、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸または
メタクリル酸のＣ1 −Ｃ4 アルキルエステルとの混合物
の形でも使用することができる。
【００１２】使用するジエンゴムは、好ましくは７〜１
２重量％含まれ、ポリブタジエン、高または中シスおよ
び低粘度ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン
および／またはイソプレンとスチレンまたは他のモノマ
ーとの共重合体でよい。ビニル芳香族モノマー−共役ジ
エン線状ブロック重合体は、好ましくは２〜５重量％含
まれる。この物質はそれ自体公知であり、市販されてい
る。これらの線状ブロック重合体は、２０〜７５重量％
のビニル芳香族モノマーの反復単位、および８０〜２５
重量％の共役ジエンの反復単位を含む。
２重量％含まれ、ポリブタジエン、高または中シスおよ
び低粘度ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン
および／またはイソプレンとスチレンまたは他のモノマ
ーとの共重合体でよい。ビニル芳香族モノマー−共役ジ
エン線状ブロック重合体は、好ましくは２〜５重量％含
まれる。この物質はそれ自体公知であり、市販されてい
る。これらの線状ブロック重合体は、２０〜７５重量％
のビニル芳香族モノマーの反復単位、および８０〜２５
重量％の共役ジエンの反復単位を含む。
【００１３】これらのブロック共重合体は、純粋なブロ
ックだけから構成されていても、あるいは所望により不
規則な（random）、または先細の（tapered ）重合体セ
グメント（Ｂ／Ｓ）を含んでいても、あるいは不規則
な、および／または先細の共重合体で構成されていても
よい。上記の線状ブロック重合体は、その内容を本明細
書に参考として含める、アレン ノシェイおよびジェー
ムスＥ．マッグラス「ブロック共重合体」１９７７、８
３−９２、１８６−１９２頁に記載されている。さら
に、これらの線状ブロック共重合体の特性、および構造
については、ホルデンらの「熱可塑性エラストマー」
Ｎ．Ｒ．レッゲら出版１９８７に記載されている。この
種の線状ブロック重合体は、例えばソルプレン１２０
５、ソルプレン３０８およびソルプレン３１４としてフ
ィリップスペトロリアム社から製造、販売されている。
ックだけから構成されていても、あるいは所望により不
規則な（random）、または先細の（tapered ）重合体セ
グメント（Ｂ／Ｓ）を含んでいても、あるいは不規則
な、および／または先細の共重合体で構成されていても
よい。上記の線状ブロック重合体は、その内容を本明細
書に参考として含める、アレン ノシェイおよびジェー
ムスＥ．マッグラス「ブロック共重合体」１９７７、８
３−９２、１８６−１９２頁に記載されている。さら
に、これらの線状ブロック共重合体の特性、および構造
については、ホルデンらの「熱可塑性エラストマー」
Ｎ．Ｒ．レッゲら出版１９８７に記載されている。この
種の線状ブロック重合体は、例えばソルプレン１２０
５、ソルプレン３０８およびソルプレン３１４としてフ
ィリップスペトロリアム社から製造、販売されている。
【００１４】ビニル芳香族重合体（Ａ）は、公知の懸濁
重合、塊状懸濁重合または連続塊状重合法により調製す
ることができる。好ましい調製方法では、第一の反応容
器中で、通常のフリーラジカル触媒、ジエン性ゴム、お
よび上記のブロック重合体の存在下で、ビニル芳香族モ
ノマーの予備重合を、供給したモノマーの５０重量％未
満が転換するまで行う。次いで、それに続く一つ以上の
反応容器中で、モノマーを完全に重合させる。次に、こ
の様にして得られた重合体を脱蔵し、造粒する。
重合、塊状懸濁重合または連続塊状重合法により調製す
ることができる。好ましい調製方法では、第一の反応容
器中で、通常のフリーラジカル触媒、ジエン性ゴム、お
よび上記のブロック重合体の存在下で、ビニル芳香族モ
ノマーの予備重合を、供給したモノマーの５０重量％未
満が転換するまで行う。次いで、それに続く一つ以上の
反応容器中で、モノマーを完全に重合させる。次に、こ
の様にして得られた重合体を脱蔵し、造粒する。
【００１５】ポリオレフィン（Ｂ）は、線状低密度（Ｌ
ＬＤＰＥ）、中密度および高密度ポリエチレンが好まし
い。他のポリオレフィン、例えばポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリメチルペンテン、並びに２つ以上のアルフ
ァ−オレフィンの共重合体、例えばエチレン−プロピレ
ン共重合体、アルファ−オレフィンと、アルファ−オレ
フィンとは異なるエチレン性不飽和モノマーとの共重合
体、例えばエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体も
使用できる。
ＬＤＰＥ）、中密度および高密度ポリエチレンが好まし
い。他のポリオレフィン、例えばポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリメチルペンテン、並びに２つ以上のアルフ
ァ−オレフィンの共重合体、例えばエチレン−プロピレ
ン共重合体、アルファ−オレフィンと、アルファ−オレ
フィンとは異なるエチレン性不飽和モノマーとの共重合
体、例えばエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体も
使用できる。
【００１６】本発明の組成物において相容性付与剤とし
て使用する、ビニル芳香族モノマー−共役ジエン星形ブ
ロック重合体（Ｃ）もやはり公知の種類の材料で、市販
されている。この星形ブロック共重合体は、 (II) Ｓ−Ｂ、 (III) Ｓ1 −Ｂ−Ｓ2 、 (IV) Ｂ1 −Ｓ1 −Ｂ2 −Ｓ2 型の共重合体であり、ここで、Ｓ、Ｓ1 およびＳ2 は、
同じかまたは異なった分子量を有する上記の式(I) のビ
ニル芳香族モノマーの非エラストマー性重合体ブロック
であり、Ｂ、Ｂ1 およびＢ2 は、同じかまたは異なった
分子量を有する、共役ジエン系のエラストマー性重合体
ブロックである。
て使用する、ビニル芳香族モノマー−共役ジエン星形ブ
ロック重合体（Ｃ）もやはり公知の種類の材料で、市販
されている。この星形ブロック共重合体は、 (II) Ｓ−Ｂ、 (III) Ｓ1 −Ｂ−Ｓ2 、 (IV) Ｂ1 −Ｓ1 −Ｂ2 −Ｓ2 型の共重合体であり、ここで、Ｓ、Ｓ1 およびＳ2 は、
同じかまたは異なった分子量を有する上記の式(I) のビ
ニル芳香族モノマーの非エラストマー性重合体ブロック
であり、Ｂ、Ｂ1 およびＢ2 は、同じかまたは異なった
分子量を有する、共役ジエン系のエラストマー性重合体
ブロックである。
【００１７】これらの星形ブロック重合体（Ｃ）は、す
でに文献で公知であり、その内容を本明細書に参考とし
て含める米国特許第３，２６５，７６５号に記載されて
いる。さらに、これらの重合体の物理的および構造的特
性に関しては、Ｂ．Ｃ．アルポートら、「ブロック共重
合体」、アプライドサイエンス パブリッシャーズ社、
１９７３に記載されている。
でに文献で公知であり、その内容を本明細書に参考とし
て含める米国特許第３，２６５，７６５号に記載されて
いる。さらに、これらの重合体の物理的および構造的特
性に関しては、Ｂ．Ｃ．アルポートら、「ブロック共重
合体」、アプライドサイエンス パブリッシャーズ社、
１９７３に記載されている。
【００１８】ブロック共重合体（Ｃ）の調製に特に好適
なモノビニル芳香族モノマーはスチレンであり、同じ共
重合特性を示すアルキル置換スチレン、例えばメチルス
チレン、エチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、等も使
用できる。ブロック共重合体（Ｃ）の調製に好適な共役
ジエンは、分子内に４〜８個の炭素原子を有するジエ
ン、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレンおよびこれ
らの混合物である。星形重合体（Ｃ）の中で、非エラス
トマー性重合体ブロックは、好ましくは分子量が５，０
００〜２５０，０００のポリスチレンである。エラスト
マー性重合体ブロックは、好ましくは分子量が２，００
０〜２５０，０００のポリブタジエンである。
なモノビニル芳香族モノマーはスチレンであり、同じ共
重合特性を示すアルキル置換スチレン、例えばメチルス
チレン、エチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、等も使
用できる。ブロック共重合体（Ｃ）の調製に好適な共役
ジエンは、分子内に４〜８個の炭素原子を有するジエ
ン、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレンおよびこれ
らの混合物である。星形重合体（Ｃ）の中で、非エラス
トマー性重合体ブロックは、好ましくは分子量が５，０
００〜２５０，０００のポリスチレンである。エラスト
マー性重合体ブロックは、好ましくは分子量が２，００
０〜２５０，０００のポリブタジエンである。
【００１９】Ｓ、Ｓ1 、Ｓ2 とＢ、Ｂ1 およびＢ2 重合
体ブロックの間で、不規則なおよび／または先細のセグ
メントが存在することができ、そこではＢ、Ｂ1 および
Ｂ2ブロックと、Ｓ、Ｓ1 およびＳ2 ブロックとの間の
遷移が、ジエン性重合体中のビニル芳香族モノマーの比
率が非エラストマー性重合体ブロック方向に漸次増加す
るのに対し、共役ジエンの比率がそれに応じて漸次減少
する、という意味で漸進的であるか、あるいは、スチレ
ンおよびブタジエンモノマーが統計的に交互に並ぶ区域
により構成される。不規則なおよび／または先細セグメ
ントの分子量は、好ましくは５００〜５０，０００であ
る。星形ブロック重合体（ｃ）は、例えばシェル社製
造、販売のカリフレックスＴＲ１１０２Ｓの商品名で、
あるいはフィナ社製造、販売のフィナプレン３１５の商
品名で入手できる。
体ブロックの間で、不規則なおよび／または先細のセグ
メントが存在することができ、そこではＢ、Ｂ1 および
Ｂ2ブロックと、Ｓ、Ｓ1 およびＳ2 ブロックとの間の
遷移が、ジエン性重合体中のビニル芳香族モノマーの比
率が非エラストマー性重合体ブロック方向に漸次増加す
るのに対し、共役ジエンの比率がそれに応じて漸次減少
する、という意味で漸進的であるか、あるいは、スチレ
ンおよびブタジエンモノマーが統計的に交互に並ぶ区域
により構成される。不規則なおよび／または先細セグメ
ントの分子量は、好ましくは５００〜５０，０００であ
る。星形ブロック重合体（ｃ）は、例えばシェル社製
造、販売のカリフレックスＴＲ１１０２Ｓの商品名で、
あるいはフィナ社製造、販売のフィナプレン３１５の商
品名で入手できる。
【００２０】本発明の組成物に特に好ましい星形ブロッ
ク重合体（ｃ）は、式(IV) Ｂ1 −Ｓ1 −Ｂ2 −Ｓ
2 の、分子量３０，０００〜２５０，０００、ブタジエ
ンモノマー単位の総含有量４０〜８０重量％の重合体で
あるが、この重合体では、ブロックＢ1 の平均分子量は
ブロックＢ2 の平均分子量の０．１〜０．５倍であり、
ブロックＳ1 の平均分子量はブロックＳ2 の平均分子量
の０．２５〜２．０倍である。この好ましい重合体は、
さらに、ブロックＢ1 とＳ1 との間に、統計的に結合し
たジエンおよびビニル芳香族モノマー単位からなる共重
合体性セグメントを含む。この星形ブロック重合体は、
その内容を本明細書に参考として含める、イタリア特許
出願第２１，５６３Ａ／８７（１９８７年７月３１日出
願）に記載されており、エニケム エラストメリ社によ
りヨーロプレンＳＯＬ Ｔ１６８の商品名で製造、販売
されている。
ク重合体（ｃ）は、式(IV) Ｂ1 −Ｓ1 −Ｂ2 −Ｓ
2 の、分子量３０，０００〜２５０，０００、ブタジエ
ンモノマー単位の総含有量４０〜８０重量％の重合体で
あるが、この重合体では、ブロックＢ1 の平均分子量は
ブロックＢ2 の平均分子量の０．１〜０．５倍であり、
ブロックＳ1 の平均分子量はブロックＳ2 の平均分子量
の０．２５〜２．０倍である。この好ましい重合体は、
さらに、ブロックＢ1 とＳ1 との間に、統計的に結合し
たジエンおよびビニル芳香族モノマー単位からなる共重
合体性セグメントを含む。この星形ブロック重合体は、
その内容を本明細書に参考として含める、イタリア特許
出願第２１，５６３Ａ／８７（１９８７年７月３１日出
願）に記載されており、エニケム エラストメリ社によ
りヨーロプレンＳＯＬ Ｔ１６８の商品名で製造、販売
されている。
【００２１】本発明の混合物は、まず、公知の型のミキ
サーで、低温で各成分を混合することにより調製でき
る。次いで、この混合物を一軸スクリューまたは二軸ス
クリュー押出し機で、好ましくは１５０〜２５０℃の温
度で押し出す。
サーで、低温で各成分を混合することにより調製でき
る。次いで、この混合物を一軸スクリューまたは二軸ス
クリュー押出し機で、好ましくは１５０〜２５０℃の温
度で押し出す。
【００２２】この組成物は、十分に混合した、少量の、
一般に０．１〜３重量％の安定化剤または他の添加剤を
含むことができる。
一般に０．１〜３重量％の安定化剤または他の添加剤を
含むことができる。
【００２３】各成分の混合中に、可塑剤、潤滑剤、難燃
剤、流動剤、帯電防止剤、染料、顔料、低密度製品およ
び半製品製造のための発泡剤等を、０．１〜１０重量％
の量で加えることができる。
剤、流動剤、帯電防止剤、染料、顔料、低密度製品およ
び半製品製造のための発泡剤等を、０．１〜１０重量％
の量で加えることができる。
【００２４】本発明の混合物は、容易に加工することが
でき、全体として、個々の成分の特性よりも著しく優れ
た一連の特性を発揮する。この理由から、本発明の混合
物は、高い機械的およびレオロジー特性並びに高い耐薬
品性を合せ持った製品の製造に効果的に使用できる。そ
のため、本発明の混合物は、電気製品、電子工学の分
野、および一般に、フィルム、シート、テープ、バン
ド、棒、箱、カップ、容器等の形状の技術材料の分野に
効果的に適用できる。また、この混合物は、当該技術分
野で公知の手法により、発泡製品の製造にも使用でき
る。
でき、全体として、個々の成分の特性よりも著しく優れ
た一連の特性を発揮する。この理由から、本発明の混合
物は、高い機械的およびレオロジー特性並びに高い耐薬
品性を合せ持った製品の製造に効果的に使用できる。そ
のため、本発明の混合物は、電気製品、電子工学の分
野、および一般に、フィルム、シート、テープ、バン
ド、棒、箱、カップ、容器等の形状の技術材料の分野に
効果的に適用できる。また、この混合物は、当該技術分
野で公知の手法により、発泡製品の製造にも使用でき
る。
【００２５】本発明の混合物の他の長所は、２００℃以
上の温度で繰り返し加工した後でも、すべての機械的特
性がほとんど変化せずに維持されることである。これら
の特性のために、加工スクラップを回収し、プロセス中
に際循環させ、原材料として再使用することができる。
以下に、本発明をさらに良く理解し、実用化するための
実施例を示すが、これらの実施例に限定するものではな
い。実施例では、他に指示が無い限り、部数はすべて重
量で表す。
上の温度で繰り返し加工した後でも、すべての機械的特
性がほとんど変化せずに維持されることである。これら
の特性のために、加工スクラップを回収し、プロセス中
に際循環させ、原材料として再使用することができる。
以下に、本発明をさらに良く理解し、実用化するための
実施例を示すが、これらの実施例に限定するものではな
い。実施例では、他に指示が無い限り、部数はすべて重
量で表す。
【００２６】比較例１ 回転ドラム中で、室温で下記の組成の混合物を調製し
た。 − ７５重量部の、重合体マトリックス中に分散した
７．７５重量％のポリブタジエンゴム、および３重量％
の、スチレン２５％およびブタジエン７５％を含有し、
分子量７５，０００の線状ブロック重合体（フィリップ
ス ペトロリアム製造、販売のソルプレン１２０５）を
含む耐衝撃性スチレン重合体（Ａ）、 − １５重量部の、密度が０．９２６g/cm3 、Ｍ．Ｆ．
Ｉ．が０．７g/１０分である線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）（Ｂ）、および − １０重量部の、７０重量％のブタジエンおよび３０
重量％のスチレンからなり、結合基としてケイ素を含
み、各重合体単位の分子量が４０，０００である放射状
（radial) ブロック重合体（Ｄ）。
た。 − ７５重量部の、重合体マトリックス中に分散した
７．７５重量％のポリブタジエンゴム、および３重量％
の、スチレン２５％およびブタジエン７５％を含有し、
分子量７５，０００の線状ブロック重合体（フィリップ
ス ペトロリアム製造、販売のソルプレン１２０５）を
含む耐衝撃性スチレン重合体（Ａ）、 − １５重量部の、密度が０．９２６g/cm3 、Ｍ．Ｆ．
Ｉ．が０．７g/１０分である線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）（Ｂ）、および − １０重量部の、７０重量％のブタジエンおよび３０
重量％のスチレンからなり、結合基としてケイ素を含
み、各重合体単位の分子量が４０，０００である放射状
（radial) ブロック重合体（Ｄ）。
【００２７】この様にして得た混合物を直径４５mmの一
軸スクリューバンデラＴＲ４５押出し機から押し出し
た。この押出し機のホッパーと押出しヘッドとの間の温
度分布は１５０℃、１８０℃、１９０℃、２１５℃であ
った。最初の押出しの顆粒を、同じ一軸スクリューバン
デラＴＲ４５押出し機で、２４０℃の温度で、押出し機
中の滞留時間５５秒間で再押出しした。得られた試料の
レジリエンス、伸びおよびレオロジー特性を、同じ押出
し機で、同じ加工条件で行った２、４、６回押出し後に
測定した。
軸スクリューバンデラＴＲ４５押出し機から押し出し
た。この押出し機のホッパーと押出しヘッドとの間の温
度分布は１５０℃、１８０℃、１９０℃、２１５℃であ
った。最初の押出しの顆粒を、同じ一軸スクリューバン
デラＴＲ４５押出し機で、２４０℃の温度で、押出し機
中の滞留時間５５秒間で再押出しした。得られた試料の
レジリエンス、伸びおよびレオロジー特性を、同じ押出
し機で、同じ加工条件で行った２、４、６回押出し後に
測定した。
【００２８】レオロジー特性に関しては、メルトフロー
インデックス（Ｍ．Ｆ．Ｉ．）をＡＳＴＭ Ｄ１２３８
により、２２０℃、１０kgで測定し、ノッチ付きレジリ
エンス ＩＺＯＤは、２３℃で、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に
より、NEGRI & BOSSI V 17-110FAを用いて１９０℃の温
度で射出成形により得た、厚さ１２．７mmの試験片に対
して測定し、破断点伸びは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８により
測定した。測定結果を下記の表に示す。
インデックス（Ｍ．Ｆ．Ｉ．）をＡＳＴＭ Ｄ１２３８
により、２２０℃、１０kgで測定し、ノッチ付きレジリ
エンス ＩＺＯＤは、２３℃で、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に
より、NEGRI & BOSSI V 17-110FAを用いて１９０℃の温
度で射出成形により得た、厚さ１２．７mmの試験片に対
して測定し、破断点伸びは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８により
測定した。測定結果を下記の表に示す。
【００２９】実施例１ 比較例１と同じ処理条件で、下記の組成の混合物を調製
した。 − ７５重量部の、比較例１の耐衝撃性スチレン重合体
（Ａ）、 − １５重量部の、比較例１の線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）（Ｂ）、および − １０重量部の、構造(IV)を有し、５７重量％のブタ
ジエンおよび４３重量％のスチレンからなる、エニケム
エラストメリ社からヨーロプレンＳＯＬ Ｔ１６８の
商品名で市販されている星形ブロック重合体（Ｃ）。レ
オロジー、ＩＺＯＤレジリエンスおよび伸び特性を下記
の表に示す。
した。 − ７５重量部の、比較例１の耐衝撃性スチレン重合体
（Ａ）、 − １５重量部の、比較例１の線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）（Ｂ）、および − １０重量部の、構造(IV)を有し、５７重量％のブタ
ジエンおよび４３重量％のスチレンからなる、エニケム
エラストメリ社からヨーロプレンＳＯＬ Ｔ１６８の
商品名で市販されている星形ブロック重合体（Ｃ）。レ
オロジー、ＩＺＯＤレジリエンスおよび伸び特性を下記
の表に示す。
【００３０】 表１ 押出し 比較例１ 実施例１ 回数 ＩＺＯＤ Ｍ．Ｆ．Ｉ． 伸び ＩＺＯＤ Ｍ．Ｆ．Ｉ． 伸び （Ｊ／ｍ）（ｇ／10´) (%) （Ｊ／ｍ）（ｇ／10´) (%) １ ２８０ ３０ ７４ ３２０ ３６ ７５ ２ ２２０ １８ ６５ ３２０ ３５ ７０ ４ １４０ ２５ ５５ ２８０ ２５ ６９ ６ １０５ ３０ ４５ ２４０ ２０ ６９
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレア、カライオリ イタリー国マントバ、ビア、エル、ガン ドルフオ、１ (72)発明者 サビノ、マタレーセ イタリー国ベロナ、ビア、マゲラノ、１ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 51/04 C08L 23/00 - 23/26 C08L 53/02
Claims (13)
- 【請求項１】２００℃以上の温度での連続的加工を行っ
た後でも、高い機械的特性を有するビニル芳香族重合体
基剤混合物であって、 − １０〜９０重量％の、エラストマー成分として、
０．５〜５重量％のビニル芳香族モノマー−共役ジエン
線状ブロック重合体および５〜１５重量％のジエンゴム
を含むビニル芳香族重合体（Ａ）、 − ５〜５０重量％のポリオレフィン（Ｂ）、および − ５〜４０重量％の、ジエンの量が２０〜８０重量％
である、ビニル芳香族モノマー−共役ジエン星形ブロッ
ク重合体（Ｃ）からなり、上記の３つの成分の合計が１
００になることを特徴とする、ビニル芳香族重合体基剤
混合物。 - 【請求項２】− ６０〜８０重量％のビニル芳香族重合
体（Ａ）、 − １０〜３０重量％のポリオレフィン（Ｂ）、および − ５〜２０重量％のビニル芳香族モノマー−共役ジエ
ン星形ブロック重合体（Ｃ）からなり、３つの成分の合
計が１００になることを特徴とする、請求項１に記載す
るビニル芳香族重合体基剤混合物。 - 【請求項３】ビニル芳香族重合体（Ａ）中のジエンゴム
の量が７〜１２重量％であることを特徴とする、請求項
１または２に記載するビニル芳香族重合体基剤混合物。 - 【請求項４】ビニル芳香族重合体（Ａ）中のビニル芳香
族モノマー−共役ジエン線状ブロック重合体の量が２〜
５重量％であることを特徴とする、請求項１〜３のいず
れか１項に記載するビニル芳香族重合体基剤混合物。 - 【請求項５】成分（Ａ）に含まれるビニル芳香族モノマ
ー−共役ジエン線状ブロック重合体が、２０〜７５重量
％のビニル芳香族モノマーの反復単位、およびそれに対
応して、８０〜２５重量％の共役ジエンの反復単位を含
むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記
載するビニル芳香族重合体基剤混合物。 - 【請求項６】成分（Ａ）に含まれる線状ブロック共重合
体が、ビニル芳香族モノマーおよび共役ジエンモノマー
の重合体ブロックのみからなることを特徴とする、請求
項１〜５のいずれか１項に記載するビニル芳香族重合体
基剤混合物。 - 【請求項７】線状ブロック重合体が、ビニル芳香族モノ
マーおよび共役ジエンの不規則な、および／または先細
のセグメントを含むことを特徴とする、請求項１〜５の
いずれか１項に記載するビニル芳香族重合体基剤混合
物。 - 【請求項８】線状ブロック重合体が、ビニル芳香族モノ
マーおよび共役ジエンの不規則な、および／または先細
の共重合体からなることを特徴とする、請求項１〜５の
いずれか１項に記載するビニル芳香族重合体基剤混合
物。 - 【請求項９】ポリオレフィンが、線状の、低密度、高密
度または中密度型のポリエチレンであることを特徴とす
る、請求項１〜８のいずれか１項に記載するビニル芳香
族重合体基剤混合物。 - 【請求項１０】ビニル芳香族モノマー−共役ジエン星形
ブロック重合体（Ｃ）が、 (II) Ｓ−Ｂ、 (III) Ｓ1 −Ｂ1 −Ｓ2 、 (IV) Ｂ1 −Ｓ1 −Ｂ2 −Ｓ2 型であり、ここで、Ｓ、Ｓ1 およびＳ2 は、同じかまた
は異なった分子量を有するビニル芳香族モノマーの非エ
ラストマー性重合体ブロックであり、Ｂ、Ｂ1 およびＢ
2 は、同じかまたは異なった分子量を有する共役ジエン
系のエラストマー性重合体ブロックであることを特徴と
する、請求項１〜９のいずれか１項に記載するビニル芳
香族重合体基剤混合物。 - 【請求項１１】Ｓ、Ｓ1 、およびＳ2 とＢ、Ｂ1 および
Ｂ2 重合体ブロックの間に、不規則なおよび／または先
細のセグメントが存在することを特徴とする、請求項１
０に記載するビニル芳香族重合体基剤混合物。 - 【請求項１２】非エラストマー重合体ブロックが分子量
５，０００〜２５０，０００のポリスチレンであり、エ
ラストマー性重合体ブロックが分子量２，０００〜２５
０，０００のポリブタジエンであり、不規則な、および
／または先細のセグメントの分子量が５００〜５０，０
００であることを特徴とする、請求項１０または１１に
記載するビニル芳香族重合体基剤混合物。 - 【請求項１３】星形ブロック重合体（Ｃ）が、一般式 Ｂ1 −Ｓ1 −Ｂ2 −Ｓ2 を有し、平均分子量が３０，０００〜２５０，０００、
ブタジエンモノマー単位の総含有量が４０〜８０重量％
であり、ブロックＢ1 の平均分子量はブロックＢ2 の平
均分子量の０．１〜０．５倍であり、ブロックＳ1 の平
均分子量はブロックＳ2 の平均分子量の０．２５〜２．
０倍であり、該重合体（Ｃ）がさらに、Ｂ1 とＳ1 ブロ
ックとの間に、ジエンおよびビニル芳香族モノマーのラ
ンダム共重合体セグメントを含むことを特徴とする、請
求項１０〜１２のいずれか１項に記載するビニル芳香族
重合体基剤混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19382A IT1238693B (it) | 1990-02-16 | 1990-02-16 | Mescole a base di polimeri vinilaromatici ad elevate caratteristiche meccaniche |
| IT19382A/90 | 1990-02-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0688008A JPH0688008A (ja) | 1994-03-29 |
| JP3036603B2 true JP3036603B2 (ja) | 2000-04-24 |
Family
ID=11157218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3044128A Expired - Lifetime JP3036603B2 (ja) | 1990-02-16 | 1991-02-16 | 高い機械的特性を有するビニル芳香族重合体基剤混合物 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0447806B1 (ja) |
| JP (1) | JP3036603B2 (ja) |
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| DK (1) | DK0447806T3 (ja) |
| ES (1) | ES2086426T3 (ja) |
| HU (1) | HU210191B (ja) |
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| IT (1) | IT1238693B (ja) |
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| US6063867A (en) * | 1998-02-12 | 2000-05-16 | The Hong Kong University Of Science & Technology | Stable polymer blends from a two-step crosslinking process |
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| BRPI0819013A2 (pt) * | 2007-11-29 | 2015-05-05 | Dow Global Technologies Inc | Método para processar sob fusão um polimero de um composto aromático monovinílico e método para fabricar um artigo |
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|---|---|---|---|---|
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| IT1006689B (it) * | 1973-12-28 | 1976-10-20 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la polimerizza zione della formaldeide |
| IT1040273B (it) * | 1975-07-30 | 1979-12-20 | Montedison Spa | Oli perfluoropolieterei selezionati ad altissima purezza ea bassa volatilita |
| JPS53149244A (en) * | 1977-06-01 | 1978-12-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Resin composition |
| IT1167713B (it) * | 1981-03-12 | 1987-05-13 | Montefina Sa | Gomma termoplastica costituita da miscela di polipropilene, polistirene antiurto e copolimero a blocchi stirene/diene |
| IT1203330B (it) * | 1987-02-06 | 1989-02-15 | Enichem Base Spa | Componente di catalizzatore e catalizzatore per la polimerizzazione dell'etilene o la co-polimerizzazione dell-etilene con alfa-olefine |
| IT1204609B (it) * | 1987-05-14 | 1989-03-10 | Montedipe Spa | Mescola a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevata tenacita' e resistenza chimica |
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