JPH0657091A

JPH0657091A - 熱可塑性成形コンパウンド

Info

Publication number: JPH0657091A
Application number: JP5178572A
Authority: JP
Inventors: Herbert Eichenauer; ヘルベルト・アイヘンアウアー; Karl-Heinz Ott; カール−ハインツ・オツト; Alfred Dr Pischtschan; アルフレート・ピシユチヤン; Karl-Erwin Piejko; カール−エルビン・ピージコ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1992-07-03
Filing date: 1993-06-28
Publication date: 1994-03-01
Also published as: DE4221934A1; EP0576948A3; DE59303299D1; CA2099480A1; ES2090786T3; EP0576948B1; EP0576948A2

Abstract

(57)【要約】【構成】少なくとも１種の塩基性に作用する添加剤を
含むＡＢＳ樹脂が成分Ａとして使用され、成分Ｃが例え
ばアクリル酸ポリマーから得られるカルボキシル基含量
４０〜６２.５重量％のポリマー樹脂であり、Ａ）にお
ける塩基性に作用する添加剤とＣ）におけるカルボキシ
ル基との重量比が、５：１〜１：１であることを特徴と
する、Ａ）ＡＢＳタイプ樹脂、Ｂ）芳香族ポリカーボネ
ート樹脂及びＣ）カルボキシル基を有するポリマー樹脂
を含有する熱可塑性成形コンパウンド。【効果】ブレンド成分としてカルボキシル基をもつ特
殊なポリマー樹脂を使用する結果として、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂と塩基性に作用する添加剤を含むＡＢＳ
樹脂とのコンパウンドを製造することが可能となった。
このコンパウンドは、良好な性質をもつ成形品を与える
ことができ、その酸性化合物によるポリカーボネート成
分へのいかなる損傷も引き起こさない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ＡＢＳポリマ−と芳香
族ポリカーボネートから作成される熱可塑性成形コンパ
ウンド、それらの製造法、及び成形品製造のためのそれ
らの使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳとポリカーボネートの混合物及び
それらの成形コンパウンドとしての使用は公知である。
それらは一般に、例えば、スチレンとアクリロニトリル
のコポリマー及びポリブタジエンのようなジエンゴム上
のスチレンとアクリロニトリルのグラフトコポリマーよ
り成るＡＢＳ樹脂、及び、例えば、ビスフェノールＡに
基づくポリカーボネート、を含有する。これらの成形コ
ンパウンドは、室温と低温と両方での良好な強度、良好
な加工性及び向上した耐熱性に特徴がある。

【０００３】そのような成形コンパウンドの欠点は、ポ
リカーボネートに対する有害な影響とそれによる性質の
付随的悪化を避けるために、塩基性に作用する構成物を
含まないＡＢＳポリマーが、常にそれらの製造において
使用されねばならないと言うことである。

【０００４】従来は、この要求によって、特に生産され
或いは配合された塩基性構成物を含まないＡＢＳポリマ
ーが、ＡＢＳ／ポリカーボネート混合物における使用の
ために作成されねばならなかった。ポリカーボネートと
混合することを最初から意図してないＡＢＳポリマー
は、しばしば組み入れられた塩基性の添加剤（例えば、
滑剤または離型剤）を有している。これはまた、ポリカ
ーボネート以外のポリマーとブレンドされるＡＢＳポリ
マーにも当てはまる。そのようなＡＢＳポリマーや塩基
性添加剤を含む再利用成形コンパウンドから得られるＡ
ＢＳポリマーは、それ故ＡＢＳ／ポリカーボネート混合
物の製造に対して使用することが出来ない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ブレンド成分としてカ
ルボキシル基をもつ特殊なポリマー樹脂を使用すること
によって、芳香族ポリカーボネート樹脂と塩基性に作用
する添加剤を含むＡＢＳ樹脂との混合物が製造出来るこ
とになり、その混合物は良好な性質をもつ成形品を与
え；その上、その酸性化合物によってポリカーボネート
成分に対するいかなる損傷も引き起こさないことが、初
めて見出された。

【０００６】比較的高いカルボキシル基含量をもつ（即
ち高活性の）けれども、親和性には乏しい特別なポリマ
ー樹脂成分が、比較的少量使用されるか、さもなくば、
より低いカルボキシル基含量をもつ（即ち低活性の）
が、親和性には優れる特別なポリマー樹脂成分が、比較
的多量に使用される。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、Ａ）ＡＢＳタ
イプ樹脂、Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂、Ｃ）カル
ボキシル基を有するポリマー樹脂、及び場合によりＤ）
その他のポリマー樹脂、を含有する熱可塑性成形コンパ
ウンドを提供し、少なくとも１種の塩基性に作用する添
加剤を含むＡＢＳ樹脂が成分Ａとして使用され、成分Ｃ
が、Ｃ．１、すなわちアクリル酸ポリマーもしくはメタ
クリル酸ポリマーもしくはアクリル酸／メタクリル酸コ
ポリマーから得られるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）含
量４０〜６２.５重量％、好ましくは５０〜６２.５重量
％のポリマー樹脂、或いは、Ｃ．２、すなわちスチレ
ン、アクリロニトリル及びアクリル酸エステル及び／或
いはメタクリル酸エステルより選ばれる少なくとも２種
のモノマーと、アクリル酸及び／或いはメタクリル酸と
の重合によって得られるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）
含量５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％のポ
リマー樹脂、から選ばれ、さらにＡ）における塩基性に
作用する添加剤とＣ）におけるカルボキシル基との重量
比が、５：１〜１：１、好ましくは４：１〜１：１の値
（ポリマー樹脂Ｃ．１を用いた場合）、或いは３：１〜
１：３、好ましくは２：１〜１：２の値（ポリマー樹脂
Ｃ．２を用いた場合）を有することを特徴とする。

【０００８】上記の熱可塑性成形コンパウンドは、成分
Ａを好ましくは重量で５０〜１００、特に好ましくは６
０〜９０、特別な場合は７０〜８０、成分Ｂを好ましく
は重量で１〜５０、特に好ましくは５〜５０、特別な場
合は１０〜４５、成分Ｃを好ましくは重量で０.２〜２
０、特に好ましくは０.２〜１５、特別な場合は０.３〜
１２.５の割合で含有する。

【０００９】ＡＢＳタイプ（成分Ａ）の樹脂は、本発明
に従ってグラフトポリマーを５〜１００重量％、好まし
くは５〜８０重量％、特に好ましくは１０〜７５重量
％、及び熱可塑性コポリマー樹脂を９５〜０重量％、好
ましくは９５〜２０重量％、特に好ましくは９０〜２５
重量％含有する。

【００１０】グラフトポリマーは、スチレンまたはメタ
クリル酸メチル、またはスチレン、α−メチルスチレ
ン、環置換スチレン、メタクリル酸メチル或いはそれら
の混合物の９５〜５０重量％と、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
ミド或いはそれらの混合物の５〜５０重量％との混合物
が、ゴムにグラフト重合されているそれらのポリマーで
ある。好適なゴムは、１０℃同等以下のガラス転移温度
をもつ実際的に全てのゴム、例えば、ポリブタジエン、
スチレン／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／
ブタジエンコポリマー、ポリイソプレン、アクリル酸ア
ルキルゴム、好ましくはポリ−ｎ−ブチルアクリレ−ト
のようなＣ₁〜Ｃ₈アクリル酸アルキルゴムである。

【００１１】アクリル酸アルキルゴムは、酢酸ビニル、
アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸及び／或い
はビニルエーテルのような共重合したモノマーを３０重
量％（ゴムの重量比）まで任意に含有しても良い。アク
リル酸アルキルゴムはまた、橋かけ作用をもつエチレン
結合の不飽和なモノマーを少量、好ましくは５重量％
（ゴムの重量比）まで含有しても良い。そのような橋か
け剤は、例えば、ジアクリル酸とジメタクリル酸のアル
ケンジオール、ジアクリル酸とジメタクリル酸のポリエ
ステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シア
ヌル酸トリアリル、アクリル酸及びメタクリル酸アリ
ル、ブタジエン或いはイソプレンである。

【００１２】グラフト基材はまた、ポリブタジエンのよ
うな１個乃至それ以上の共役ジエンから作成される橋か
けジエンゴムのコアをもつコア／スキン構造を有するア
クリル酸ゴムでもよく、或いはスチレン及び／或いはア
クリロニトリルのようなエチレン結合の不飽和なモノマ
ーをもつ共役ジエンのコポリマーでもよい。

【００１３】さらに好適なゴムは、例えば、所謂ＥＰＤ
Ｍゴム（エチレン、プロピレン及び例えばジシクロペン
タジエンのような非共役ジエンのポリマー）、ＥＰＭゴ
ム（エチレン／プロピレンゴム）及びシリコンゴムであ
り、それらはまた、場合によりコア／シェル構造を有し
ていてもよい。ポリブタジエン及びアクリル酸アルキル
ゴムは、好適である。

【００１４】グラフトポリマーは、ゴムの１０〜９５重
量％、特に２０〜７０重量％とグラフト共重合したモノ
マーの９０〜５重量％、特に８０〜３０重量％を含有す
る。ゴムは、これらのグラフトコポリマー中では少なく
とも部分的に架橋された、平均粒子径（ｄ₅₀）が一般的
には０.０５〜２０.０μｍ、好ましくは０.１〜２.０μ
ｍ、及び特に好ましくは０.１〜０.８μｍの粒子の形で
存在する。

【００１５】そのようなグラフトコポリマーは、グラフ
トされるゴムの存在下で、スチレン、α−メチルスチレ
ン、環置換スチレン、（メタ）アクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド
の範囲からのモノマーの遊離基グラフト共重合によって
製造され得る。そのようなグラフトコポリマーの好適な
製造方法は、乳濁液、溶液、バルク或いは懸濁液重合で
ある。

【００１６】熱可塑性コポリマーは、グラフトモノマー
又は同様なモノマー、特に範囲がスチレン、α−メチル
スチレン、ハロゲンスチレン、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレイン
酸、酢酸ビニル及びＮ−置換マレイミドからの少なくと
も１種類のモノマーから作成され得る。これらの熱可塑
性コポリマーは、好ましくはスチレン、α−メチルスチ
レン、メタクリル酸メチル或いはそれらの混合物の９５
〜５０重量％と、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸或いはそれ
らの混合物の５〜５０重量％とのコポリマーである。そ
のようなコポリマーはまた、グラフト共重合の間に副産
物としても生成する。グラフトポリマー中に含まれるコ
ポリマーと同様に、別に製造されたコポリマーを組み込
むことも通常行われる。これらの別個に製造されたコポ
リマーは、グラフトポリマー中に存在するグラフトされ
てない樹脂構成物とは必然的に化学的に同一ではない。

【００１７】好適な別に製造されるコポリマーは、樹脂
状、熱可塑性であり、ゴムを含有しないものである；そ
れらは、特にスチレン及び／或いはα−メチルスチレン
と、アクリロニトリルとの、場合によりメタクリル酸メ
チルと混合されたコポリマーである。

【００１８】特に好適なコポリマーは、アクリロニトリ
ル２０〜４０重量％とスチレン或いはα−メチルスチレ
ンの８０〜６０重量％より成り立つ。そのようなコポリ
マーは、公知であり、特に、遊離基重合、特に乳濁液、
懸濁液、溶液或いはバルク重合によって製造され得る。
コポリマーは、一般に平均分子量（Ｍ_w）１５,０００〜
２００,０００，好ましくは５０,０００〜１５０,００
０である。

【００１９】ＡＢＳ樹脂は、個々に或いはブレンドして
使用され得る。

【００２０】本発明による、少なくとも１個の塩基性に
作用する添加剤を有する特に好適なＡＢＳ樹脂（成分
Ａ）は、純粋なＡＢＳ樹脂として成形品中に既に処理さ
れているものと、そのような成形品として少なくとも１
サイクルの使用を既に通過しているそれらの生産物であ
る。それ故、既に使用された成形品から回収（リサイク
ル）によって得られたＡＢＳ樹脂は、本発明に従って、
新しい成形品の製造のために特に好適に再使用される。

【００２１】通常、含有されているＡＢＳ樹脂成分中の
塩基性に作用する添加剤は、その性質を改良するために
ＡＢＳ樹脂に添加される成分である（例えば、別掲の滑
剤、離型剤、帯電防止剤、安定剤、光安定剤）。

【００２２】そのような成分の例は、カルボン酸（ジ）
アミド、例えばステアリン酸アミド或いはエチレンジア
ミン、ビス−ステアリルアミド、長鎖カルボン酸の金属
塩、例えばステアリン酸カルシウム、エトキシル化脂肪
酸アミン、脂肪酸エタノールアミド、立体障害フェノー
ル、例えば２,４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３,５−ｔｅｒｔ．−ブチルアニリ
ノ）−１,３,５−トリアジン、立体障害アミン、例えば
セバシン酸ビス−２,２,４,４−テトラメチル−４−ピ
ペリジルエステル、ベンゾトリアゾール誘導体、例えば
２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベ
ンゾトリアゾール。

【００２３】ＡＢＳ樹脂に対して塩基性に作用する添加
剤の分量は、一般に０.０１〜５重量％であるが、これ
に限定されるものではなく、より多く或いはより少なく
含有されてもよい。

【００２４】本発明に従う芳香族ポリカーボネート樹脂
（成分Ｂ）は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）のジフェノールよ
り作成されるホモポリカーボネートでもコポリカーボネ
ートでもよい。

【００２５】

【化１】

【００２６】［式中、Ａは、単結合、Ｃ₁〜Ｃ₅アルケ
ン、Ｃ₂〜Ｃ₅アルキリデン、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキリデ
ン、−Ｏ−、−Ｓ−、或いは−ＳＯ₂−であり、Ｒ⁵及び
Ｒ⁶は、相互に独立して水素、メチル或いはハロゲン、
特に水素、メチル、塩素或いは臭素を表し、Ｒ¹及びＲ²
は、相互に独立して水素、ハロゲン、好ましくは塩素或
いは臭素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、好ましくはメチル、エチ
ル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、好ましくはシクロヘキシ
ル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、好ましくはフェニル、或いは
Ｃ₇〜Ｃ₁₂アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄
−アルキル、特にベンジルを意味し、ｍは、４ないし
７、好ましくは４または５の整数であり、Ｒ³及びＲ
⁴は、各Ｘに対して個々に選択され、しかも相互に独立
して水素或いはＣ₁〜Ｃ₆アルキル、好ましくはメチル或
いはエチルを意味し、Ｘは、炭素を意味する。］成分Ｂ
によるポリカーボネートは、直鎖及び分岐の両方であっ
てもよく、それらは、芳香族に結合したハロゲン、好ま
しくは臭素及び／或いは塩素を含有してもよいが、それ
らは、また芳香族に結合したハロゲンを、従ってハロゲ
ンを含まなくてもよい。

【００２７】ポリカーボネートＢは、個々にも及びブレ
ンドしても使用され得る。

【００２８】式（Ｉ）及び（ＩＩ）のジフェノールは、
文献に公知でもあるし、また文献に公知の方法によって
も製造され得る（例えば、ＥＰ−Ａ−０３５９９５３
参照）。

【００２９】成分Ｂによる本発明の好適なポリカーボネ
ートの製造は、文献に公知であり、例えば、相界面処理
によってホスゲンとともに、或いは均一相処理によって
ホスゲンとともに進めてもよく（いわゆるピリジン
法）、この場合、作成されるべき特別な分子量は、適切
な量の公知の連鎖停止剤を用いて公知の方法で調節され
る。

【００３０】適切な連鎖停止剤は、例えば、フェノール
或いはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールであるが、ＤＥ
−ＯＳ２８４２００５による４−（１,３−テトラメ
チル−ブチル）フェノールのような長鎖アルキルフェノ
ール或いはＤＥ−ＯＳ３５０６４７２によるアルキ
ル置換体で全炭素原子８〜２０個を持ったモノアルキル
フェノール又はジアルキルフェノール、例えば、ｐ−ノ
ニルフェノール、２,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシ
ルフェノール、２−（３,５−ジメチルヘプチル）フェ
ノール及び４−（３,５−ジメチルヘプチル）フェノー
ルのようなものもある。

【００３１】使用されるべき連鎖停止剤の量は、一般に
使われる特別なジフェノール（Ｉ）及び（ＩＩ）の全量
に比較して０.５と１０ｍｏｌ％の間である。

【００３２】成分Ｂによる本発明の好適なポリカーボネ
ートは、公知の方法、即ち例示した方法によって、３乃
至それ以上の官能基を有する化合物、例えば、３個以上
のフェノール性ＯＨ基を持った化合物（トリヒドロキシ
ベンゼン）を、使用されるジフェノールの全量に対し
０.０５〜２.０ｍｏｌ％組み込ませることによって分岐
されてもよい。

【００３３】これらの化合物は、平均分子量（Ｍｗ，例
えば、超遠心或いは光散乱法によって測定）１０,００
０〜２００,０００、好ましくは２０,０００〜８０,０
００を有している。

【００３４】式（Ｉ）及び（ＩＩ）の好適なジフェノー
ルは、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、４,
４′−ジヒドロキシジフェニル、２,２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２,４−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチルブタン、２,２−ビス
（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジクロロフ
ェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,
５−ジブロモフェニル）プロパン、１,１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシ
クロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３,３−ジメチルシクロヘキサン、１,１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５,５−テトラメ
チルシクロヘキサン、或いは１,１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−２,４,４−トリメチルシクロペンタ
ン。

【００３５】式（Ｉ）のより好ましいジフェノールは、
２,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１,
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンで
ある。

【００３６】式（ＩＩ）のより好ましいフェノールは、
１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−
トリメチルシクロヘキサンである。ジフェノールの混合
物も、また使用出来る。

【００３７】本発明による特に好適なポリカーボネート
樹脂（成分Ｂ）は、成形品中に既に処理され、成形品の
ように既に１サイクルの使用を経た（場合により塩基性
に作用する添加剤を含まないＡＢＳ樹脂と混合された）
生産物であり、言い換えれば、既に使用された成形品か
ら回収（リサイクル）によって得られたポリカーボネー
トが、好ましい。

【００３８】該コンパウンドのカルボキシル基を有する
ポリマー樹脂（成分Ｃ）は、カルボキシル基（−ＣＯＯ
Ｈ）含量４０〜６２.５重量％を有し、アクリレートポ
リマーから得られるポリマーであるか、さもなくば、カ
ルボキシル基（−ＣＯＯＨ）含量５〜３０重量％を有
し、特殊なターポリマー（ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）或い
はクアターポリマー（ｑｕａｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）で
あるところのポリマーである。

【００３９】最初に述べた種類として考えてもよいポリ
マーは、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
部分的にけん化されたポリアクリル酸エステル及び部分
的にけん化されたポリメタクリル酸エステルと一緒にな
ったアクリル酸／メタクリル酸コポリマーである；ポリ
アクリル酸とポリメタクリル酸がより好ましい。そのよ
うなポリマーは公知である。

【００４０】特殊なターポリマー或いはクアターポリマ
ーは、スチレン、アクリロニトリル及びアクリル酸エス
テル及び／或いはメタクリル酸エステル、好ましくは１
〜１０個の炭素原子を持ったアルコールのアクリル酸エ
ステル或いはメタクリル酸エステルから選ばれた少なく
とも２個のモノマーと、アクリル酸及びメタクリル酸か
ら選ばれたカルボキシル基を有するモノマーとの重合に
よって得られたポリマーであると考えられる。

【００４１】原則的には、さらに、少量のビニルモノマ
ーが、好ましくは１０重量％以下で、これらのポリマー
中に組み入れられていてもよい。

【００４２】成分Ｃによるポリマーの例は、それはまた
公知であるが、スチレン／アクリロニトリル／アクリル
酸ポリマー、スチレン−アクリロニトリル／メタクリル
酸ポリマー、スチレン−メタクリル酸メチル／メタクリ
ル酸ポリマー、メタクリル酸メチル／アクリロニトリル
／アクリル酸ポリマー、スチレン／メタクリル酸メチル
／アクリロニトリル／メタクリル酸ポリマー、アクリル
酸エチル／スチレン／メタクリル酸ポリマー、アクリル
酸ｎ−ブチル／スチレン／メタクリル酸ポリマーであ
る。

【００４３】スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸
ポリマーとスチレン／アクリロニトリル／メタクリル酸
ポリマーが、より好ましい。

【００４４】原則的には、平均分子量（Ｍ_w）１,０００
〜５００,０００の前述のポリマーが、成分Ｃとして好
適であり、Ｍ_w値１,５００〜３００,０００のそれらは
より好ましく、特に好ましくは１,５００〜１００,００
０のものであり、特別には１,５００〜８０,０００であ
る。

【００４５】本発明による熱可塑性成形コンパウンド
は、任意に、その他のポリマー樹脂を少量、好ましくは
２０重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下で含有
してもよい。その他のポリマー樹脂の例は、芳香族ポリ
エステル、例えばポリエチレンテレフタレート或いはポ
リブチレンテレフタレート、熱可塑性ポリウレタン、ポ
リアクリレート、例えば（メタ）アクリレートモノマー
とアクリロニトリル或いはポリアセタール、例えばポリ
オキシメチレンとの、例えば、ポリアミド−６或いはポ
リアミド−６６のようなポリアミドと一緒のコポリマー
などである。

【００４６】さらにまた、その他の、好ましくは塩基性
に作用しない、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂のた
めに知られている添加剤、例えば、安定剤、着色剤、離
型剤、難燃剤、滑剤及び帯電防止剤などが、本発明によ
る成形コンパウンド中に通常使われる量で組み入れられ
てもよい。

【００４７】本発明による熱可塑性成形コンパウンドを
製造するためにポリマー成分の混合が、通常の混合単位
で、例えば、混練機、内部ミキサー、ロールミル、スク
リュー配合機或いは押出機において、好ましくは２００
℃以上で行われる。構成成分は、連続的に或いは同時に
ブレンドされてもよく、好ましくは、成分（Ａ）及び
（Ｃ）が最初に混合され、続いてその出来上がったもの
が、成分（Ｂ）及び場合により成分（Ｄ）と混合され
る。

【００４８】それ故、本発明はまた、本発明による成形
コンパウンドの高温で構成成分を混合することによる製
造方法も提供する。

【００４９】本発明による成形コンパウンドは、どんな
種類の成形品、例えば射出成形や押出し成形による成形
品の製造のために使われてもよい。そのような成形品の
例には、ケーシング部品、被覆プレート或いは自動車部
品がある。成形品はまた、予め製造されたシートやフィ
ルムを加熱成形することによっても製造され得る。それ
故、本発明はまた、既に述べた成形コンパウンドの成形
品製造のための使用をも提供する。

【００５０】

【実施例】

使用ポリマー：Ａ．１）次のものをそれぞれ重量比で含有するＡＢＳ
樹脂であり、内部混練機で成分を混合して製造される。

【００５１】スチレン３６重量％とアクリロニトリル１
４重量％をグラフトされた平均粒径（ｄ₅₀）０.１μｍ
のポリブタジエン基剤５０重量％から作成されたグラフ
トゴム１５、スチレン３６重量％とアクリロニトリル
１４重量％をグラフトされた平均粒径（ｄ₅₀）０.４μ
ｍのポリブタジエン基剤５０重量％から作成されたグラ
フトゴム１５、Ｍ_w＝約８０,０００、Ｍ_w／Ｍ_n＝−１
≦２でスチレン／アクリロニトリル７２：２８のコポリ
マー７０、エチレンジアミンビス−ステアリルアミド
２。

【００５２】Ａ．２）次のものをそれぞれ重量比で含
有するＡＢＳ樹脂であり、内部混練機で成分を混合して
製造される。

【００５３】スチレン３６重量％とアクリロニトリル１
４重量％をグラフトされた平均粒径（ｄ₅₀）０.４μｍ
のポリブタジエン基剤５０重量％から作成されたグラフ
トゴム６０、Ｍ_w＝約８０,０００、Ｍ_w／Ｍ_n＝−１≦
２でスチレン／アクリロニトリル７２：２８のコポリマ
ー４０、エトキシル化された脂肪酸アミン１。

【００５４】Ａ．３）次のものをそれぞれ重量比で含
有するＡＢＳ樹脂であり、内部混練機で成分を混合して
製造される。

【００５５】スチレン３６重量％とアクリロニトリル１
４重量％をグラフトされた平均粒径（ｄ₅₀）０.１μｍ
のポリブタジエン基剤５０重量％から作成されたグラフ
トゴム１５、スチレン３６重量％とアクリロニトリル
１４重量％をグラフトされた平均粒径（ｄ₅₀）０.４μ
ｍのポリブタジエン基剤５０重量％から作成されたグラ
フトゴム１５、Ｍ_w＝約６５,０００，Ｍ_w／Ｍ_n＝−１
≦２でα−メチルスチレン／アクリロニトリル７２：２
８のコポリマー４０、エチレンジアミンビス−ステア
リルアミド２、Ｍ_w＝約８０,０００、Ｍ_w／Ｍ_n＝−１
≦２でスチレン／アクリロニトリル７２：２８のコポリ
マー３０、ステアリン酸マグネシウム１。

【００５６】Ｂ．１）相対粘度１.２６（０.５重量％
の溶液として２５℃でＣＨ₂Ｃｌ₂中で測定）、Ｍ_w＝約
２５,０００の２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（ビスフェノールＡ）から作成された芳香族ポ
リカーボネート。

【００５７】Ｃ．１．１）Ｍ_w＝約２,０００のポリア
クリル酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）（カルボキシル基含量約６
２重量％）。

【００５８】Ｃ．１．２）Ｍ_w＝約２５０,０００のポ
リアクリル酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）（カルボキシル基含量
約６２重量％）。

【００５９】Ｃ．２．１）スチレン、アクリロニトリ
ル及びメタアクリル酸から作成された樹脂。

【００６０】それぞれ重量比で、水１２０、乳化剤と
してＣ₉〜Ｃ₁₈アルキルスルホン酸ナトリウム塩２、
ペルオキソ二硫酸カリウム０.３を反応機中で７０℃
に加熱し、その上にそれぞれ重量比で、スチレン５
７.６、アクリロニトリル２２.４、メタアクリル酸
２０、ｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタン１.０が、
４時間内に組み入れられる。後反応期の後、硫酸マグネ
シウム液／酢酸溶液にして抗酸化剤を重量比で１.２添
加後に、ラテックスが凝固する。得られた粉末は、水、
酸性溶液及び再び水で洗浄され、７０℃で真空乾燥され
る。

【００６１】その樹脂は、比粘度（２５℃でジメチルフ
ォルムアミド中ｃ＝５ｇ／ｌにおけるη_spec./c）４１
及びカルボキシル基含量約１０重量％（Ｍ_w＝約２８，
０００）を有する。

【００６２】Ｃ．２．２）メタクリル酸メチル、アク
リロニトリル及びメタクリル酸から作成される樹脂。

【００６３】製造は、Ｃ．２．１に記載した作成に類似
して進行し、この場合は、それぞれ重量比で、メタクリ
ル酸メチル５１、アクリロニトリル３４、メタアク
リル酸１５、ｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタン
０.４が、４時間内に組み入れられる。得られた樹脂
は、比粘度（２５℃でＤＭＦ中ｃ＝５ｇ／ｌにおけるη
_spec./c）７８及びカルボキシル基含量約１０重量％
（Ｍ_w＝約７６，０００）を有する。

【００６４】成形コンパウンドの製造と試験成形コンパウンドは、約２００℃で内部混練機中で、上
記成分を表１に示した重量比で混合することによって製
造され、このコンパウンドは、その後２５０℃でテスト
ピースに射出成形される。次のパラメーター、ＩＳＯ
１８０Ａに従って室温及び−４０℃での切欠き衝撃強度
（ａ_k ^RT）及び（ａ_k ^-40C）（単位ｋＪ／ｍｍ²）、ＩＳ
Ｏ１８０Ｃに従って−４０℃での衝撃強度
（ａ_k ^-40C）（単位ｋＪ／ｍｍ²）、ＤＩＮ５３４５
６に従ってボール押し込み硬さ（Ｈ_c）（単位Ｎ／ｍ
ｍ²）、ＤＩＮ５３４６０に従って軟化温度（Ｖｉ
ｃａｔＢ）（単位 ℃）が測定された。

【００６５】表面光沢は、Ｂｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒ
ｏｄｔ社製“Ｍｕｌｔｉ−Ｇｌｏｓｓ”多角反射率計を
用いて、ＤＩＮ６７５３０に従って反射角６０°
（反射率計値）で平面シート上で測定された（表２参
照）。

【００６６】実施例から分かるように、成分Ｃを含まな
い成形コンパウンドと比較して本発明による成形コンパ
ウンドは、明らかにより良好な性質、特に同程度の良好
な耐熱性（ＶｉｃａｔＢ）とボール押し込み硬さ（Ｈ
ｃ）とともに高い強度（低温度でさえも）と良好な表面
仕上げの組み合わせを示している。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】本発明の特徴及び態様は以下のとおりであ
る。

【００７０】１．少なくとも１種の塩基性に作用する添
加剤を含むＡＢＳ樹脂が成分Ａとして使用され、成分Ｃ
が、Ｃ．１、すなわちアクリル酸ポリマーもしくはメタ
クリル酸ポリマーもしくはアクリル酸／メタクリル酸コ
ポリマーから得られるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）含
量４０〜６２.５重量％、のポリマー樹脂、或いは、
Ｃ．２、すなわちスチレン、アクリロニトリル及びアク
リル酸エステル及び／或いはメタクリル酸エステルより
選ばれる少なくとも２種のモノマーと、アクリル酸及び
／或いはメタクリル酸との重合によって得られるカルボ
キシル基（−ＣＯＯＨ）含量５〜３０重量％のポリマー
樹脂、から選ばれ、さらにＡ）における塩基性に作用す
る添加剤とＣ）におけるカルボキシル基との重量比が、
５：１〜１：１（ポリマー樹脂Ｃ．１を用いた場合）、
或いは３：１〜１：３の値（ポリマー樹脂Ｃ．２を用い
た場合）を有することを特徴とする、Ａ）ＡＢＳタイプ
樹脂、Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂、Ｃ）カルボキ
シル基を有するポリマー樹脂、及び場合によりＤ）その
他のポリマー樹脂を含有する熱可塑性成形コンパウン
ド。

【００７１】２．重量で、Ａ）ＡＢＳタイプ樹脂５０
〜１００、Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂１〜５０
及びＣ）カルボキシル基を有するポリマー樹脂０.２
〜２０の割合で含有する第１項記載の熱可塑性成形コン
パウンド。

【００７２】３．少なくとも１種の塩基性に作用する添
加剤を含むＡＢＳ樹脂が成分Ａとして使用され、成分Ｃ
が、Ｃ．１）ポリアクリル酸及び／或いはポリメタクリ
ル酸並びにＣ．２）スチレン、アクリロニトリル及びメ
タクリル酸エステルから作成されるポリマー樹脂、から
選ばれ、さらにＡ）における塩基性に作用する添加剤と
Ｃ）におけるカルボキシル基との重量比が、４：１〜
１：１（ポリマー樹脂Ｃ．１を用いた場合）、或いは
２：１〜１：２の値（ポリマー樹脂Ｃ．２を用いた場
合）を有することを特徴とする、第１項及び第２項記載
の熱可塑性成形コンパウンド。

【００７３】４．芳香族ポリカーボネート樹脂としてビ
スフェノールＡ−ポリカーボネートを含有する第１項及
び第２項記載の熱可塑性成形コンパウンド。

【００７４】５．既に成形品中に処理され、そのような
成形品として既に少なくとも１サイクルの使用を経てき
た、成分Ａ、Ｂ及び場合によりＤポリマーのような第１
項及び第２項記載の熱可塑性成形コンパウンド。

【００７５】６．成分Ｄとして芳香族ポリエステル、熱
可塑性ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアセター
ル及び／或いはポリアミドを含有する熱可塑性成形コン
パウンド。

【００７６】７．付加的に安定剤、着色剤、離型剤、難
燃剤、滑剤及び／或いは帯電防止剤を含有する第１項記
載の熱可塑性成形コンパウンド。

【００７７】８．各場合とも高温において、成分（Ａ）
及び（Ｃ）が始めに混合され、つぎにそのブレンドが成
分（Ｂ）と場合により成分（Ｄ）と混合されることを特
徴とする、第１項記載の熱可塑性成形コンパウンドの製
造方法。

【００７８】９．第１項記載の１種のカルボキシル基を
有するか化合物或いはそれらの混合物を添加することに
よって、ＡＢＳタイプ樹脂、芳香族ポリカーボネート樹
脂及び場合によりその他のポリマー樹脂を含有する熱可
塑性配合物を安定化させる方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 55/02 69:00 9363−4Ｊ 33:00） 7921−4Ｊ (72)発明者カール−ハインツ・オツトドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクーゼン１・パウル−クレー−シユトラーセ54 (72)発明者アルフレート・ピシユチヤンドイツ連邦共和国デー5067キユルテン・ツルアイヘ33 (72)発明者カール−エルビン・ピージコドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユグラートバツハ２・ウンテルシヤイダーベーク７アー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種の塩基性に作用する添加
剤を含むＡＢＳ樹脂が成分Ａとして使用され、成分Ｃ
が、Ｃ．１、すなわちアクリル酸ポリマーもしくはメタ
クリル酸ポリマーもしくはアクリル酸／メタクリル酸コ
ポリマーから得られるカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）含
量４０〜６２.５重量％、のポリマー樹脂、或いは、
Ｃ．２、すなわちスチレン、アクリロニトリル及びアク
リル酸エステル及び／或いはメタクリル酸エステルより
選ばれる少なくとも２種のモノマーと、アクリル酸及び
／或いはメタクリル酸との重合によって得られるカルボ
キシル基（−ＣＯＯＨ）含量５〜３０重量％のポリマー
樹脂、から選ばれ、さらにＡ）における塩基性に作用す
る添加剤とＣ）におけるカルボキシル基との重量比が、
５：１〜１：１（ポリマー樹脂Ｃ．１を用いた場合）、
或いは３：１〜１：３の値（ポリマー樹脂Ｃ．２を用い
た場合）を有することを特徴とする、Ａ）ＡＢＳタイプ
樹脂、Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂、Ｃ）カルボキ
シル基を有するポリマー樹脂、及び場合によりＤ）その
他のポリマー樹脂を含有する熱可塑性成形コンパウン
ド。