JPH0657104A - 熱可塑性導電性重合体配合物及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 配合物であって、ａ）式（Ｉ）：（式中、Ｒ
₁ 及びＲ₂ は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐のＣ₁
−Ｃ₁₈アルキルなどで置換された、フェニル又はベンジ
ルなど；あるいはＲ₁ とＲ₂ は、一緒になって、非置換
若しくはＣ₁ −Ｃ₆ アルキルなどで置換された直鎖のＣ
₁ −Ｃ₆ アルキレンである）で示される構造のくり返し
単位を含む酸化されたポリカチオン形態の少なくとも１
個のポリチオフェン；及びｂ）式（Ａ）で示される硫酸
化されたアルコール基及び／又は式（Ｂ）で示されるス
ルホナトアルキル化されたアルコール基をくり返し構造
単位に含む、フィルム形成性の少なくとも１個のポリア
ニオンからなることを特徴とする配合物。 【化８５】 【効果】 上記配合物を含む成形品およびフィルムは高
い導電率を有し、例えば、導電体、電極、電池の陰極、
電磁遮蔽材料、センサ、帯電防止充填材料または導電性
封止材料として使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、（ａ）３，４位にアル
コキシにより置換された酸化されたポリカチオン性ポリ
チオフェン、及び（ｂ）式（Ａ）：

【０００２】

【化３８】

【０００３】で示される硫酸化されたアルコール基及び
／又は基（Ｂ）：

【０００４】

【化３９】

【０００５】でで示されるスルホナトアルキル化された
アルコール基をくり返し構造単位に有する熱可塑性重合
体の少なくとも１種のポリアニオンを含む配合物、該配
合物の製造法、成形された導電性物品の製造におけるそ
れらの配合物の用途及び熱可塑性材料の充填材としての
微粒子導電性組成物の用途に関する。

【０００６】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリカ
チオン性ポリヘテロ芳香族化合物の導電性の塩はヘテロ
芳香族化合物の電気化学的重合により得られることは公
知である。一般的には薄膜形態で陽極に堆積する、ポリ
ヘテロ芳香族化合物のそのような塩の機械的特性及びし
ばしば電気的特性は、多くの用途には不適当である。

【０００７】西ドイツ特許出願 3,804,520号には、ヘキ
サフルオロホスファート又はトシラートのような低分子
量アニオンでドープされた３−アルコキシ−４−アルキ
ルチオフェンの構造単位からなる自己支持性フィルムの
形態での導電性重合体が開示されている。このフィルム
は化学的に安定であり、耐熱性であるとされている。こ
れらは低分子量アニオンでドープされるときに予測され
るように良好な電気的特性を持っている。考えられる欠
点は熱可塑性を持たないフィルムの脆さである。

【０００８】西ドイツ特許出願 3,804,523号には、３位
がＣ₆ −Ｃ₃₀アルコキシ基で置換され、ヘキサフルオロ
ホスファート又はトシラートのような低分子量アニオン
でドープされ、そして特に被覆目的に適切なチオフェン
の構造単位を含む可溶性導電性重合体が開示されてい
る。

【０００９】ヨーロッパ特許出願 0,339,340号には、
３，４位にアルキレンジオールで置換され、ヘキサフル
オロホスファート又はトシラートのような低分子量アニ
オンでドープされたチオフェンの構造単位からなる、プ
ラスチック材料上の静電防止被覆の形態での導電性重合
体が開示されている。電極に堆積したフィルムの機械的
及び電気的特性については記述されていない。

【００１０】ヨーロッパ特許出願 0,440,957号には、ヒ
ドロキシ−又はアルコキシ−置換チオフェン類及びポリ
アクリル酸又はポリスチレンスルホン酸のような重合性
のポリアニオンの構造単位に基づき、静電防止被覆材料
として用いられる分散体の形態での導電性重合体が開示
されている。

【００１１】米国特許第 5,061,401号には、チオンフェ
ン及び硫酸化重合体のようなヘテロ芳香族の非置換又は
アルキル−置換の構造単位に基づくフィルム形態での導
電性重合体が開示されている。これらの組成物は良好な
導電特性及び可塑性特性を持っている。例えば、導電率
は延伸により増大させることができる。非置換チオフェ
ンで期待されるような比較的低い導電率は実施例５の組
成物で測定されている。ヨーロッパ特許出願 0,446,172
号には、これらの導電性重合体を含む成形製品及び充填
材が開示されている。

【００１２】驚くほど高い導電率及び優れた可塑性特性
は、アルコキシ−置換チオフェンを用い、硫酸化又はス
ルホナトアルキル化重合体の存在下に酸化的重合を行な
うことにより、酸化されたポリアニオン性チオフェンを
含む配合物により得ることのできることが、今見出され
た。ポリピロール類及び非置換ポリチオフェン類を含む
同様な組成物との比較又は低分子量アニオンを含むアル
コキシ−置換ポリチオフェン類と比較しても、導電率は
驚くほど増大しており、期待した以上に高い。また、こ
の組成物は空気、湿気及び／又は熱（酸化抵抗）の作用
に対する抵抗が大きく増大しており、従って導電率の基
本的な損失がなく使用寿命が顕著に増大する。更に、機
械的特性の安定性、例えば引張強度又は極限強度及び破
断時の伸びが、実質的に増大している。延伸はガラス転
移温度範囲ばかりでなく室温においても行なうことがで
きる。延伸は１００％を超えることができる。延伸によ
り機械的特性の安定性及び導電率は基本導電率の約４倍
又は５倍まで増大させることができる。この新規な組成
物により、高い導電率及び適切な電気光学用途を持ち、
かつ自己支持性で機械的に安定な半透明性の約１μm の
フィルムを調製することができる。最も実質的な利点
は、導電率をポリアニオンの選択及び延伸により制御す
ることができ、異なる用途に合せることができることで
ある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、配合物であっ
て、 ａ）式（Ｉ）：

【００１４】

【化４０】

【００１５】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それぞれ独立し
て、直鎖又は分岐の、Ｃ₁ −Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₂
−Ｃ₁₈アルコキシアルキル、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキ
ル、又は非置換であるか又はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₆ アルコキシ若しくはハロゲンで置換された、フェ
ニル又はベンジルであるか；あるいはＲ₁ とＲ₂ は、一
緒になって、非置換であるか、又はＣ₁ −Ｃ₆ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₃ −Ｃ₈ シク
ロアルキル、フェニル、ベンジル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル
フェニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシフェニル、ハロフェニ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルベンジル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
シベンジル若しくはハロベンジルで置換された直鎖のＣ
₁ −Ｃ₆ アルキレンである）で示されるくり返し構造単
位を含む酸化されたポリカチオン形態の少なくとも１種
のポリチオフェン；及び ｂ）式（Ａ）：

【００１６】

【化４１】

【００１７】で示される硫酸化されたアルコール基及び
／又は式（Ｂ）：

【００１８】

【化４２】

【００１９】（式中、基：−（Ｃ_n Ｈ_2n）−は炭素鎖中
に炭素原子２〜５個を含み、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アル
コキシ置換された、直鎖又は分岐のＣ₂ −Ｃ₁₂アルキレ
ンである）で示されるスルホナトアルキル化されたアル
コール基をくり返し構造単位に含む、フィルム形成性の
少なくとも１種のポリアニオンからなることを特徴とす
る配合物に関する。

【００２０】アルキルとして定義されたＲ₁ 及びＲ₂
は、好適にはＣ₁ −Ｃ₁₂アルキル、さらに特にＣ₁ −Ｃ
₈ アルキルそして最も好適にはＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであ
る。代表例は、メチル、エチル、並びにプロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘ
キサデシル及びオクタデシルの異性体類である。好適な
アルキル基はメチル、エチル、ｎ−、ｉｓｏ−及びｔｅ
ｒｔ−ブチル並びにｎ−ペンチル及びｎ−ヘキシルであ
る。

【００２１】アルコキシアルキルとしてのＲ₁ 及びＲ₂
は、好適にはＣ₁ −Ｃ₁₇アルコキシメチル及びＣ₁ −Ｃ
₁₆アルコキシエチル、さらに好適にはＣ₁ −Ｃ₁₂アルコ
キシメチル及びＣ₁ −Ｃ₁₂アルコキシエチル、さらに特
にはＣ₁ −Ｃ₈ アルコキシメチル及びＣ₁ −Ｃ₇ アルコ
キシエチル、最も好適にはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシメチル
及びＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシエチルである。好適な代表例
はメトキシメチル、エトキシメチル、ｎ−又はイソプロ
ポキシメチル、ｎ−、ｉｓｏ−又はｔｅｒｔ−ブトキシ
メチル、メトキシメチル、エトキシメチル、ｎ−、ｉｓ
ｏ−又はｔｅｒｔ−イソプロポキシエチル、ｎ−、ｉｓ
ｏ−及びｔｅｒｔ−ブトキシエチルである。

【００２２】シクロアルキルとしてのＲ₁ 及びＲ₂ は、
好適にはＣ₅ −Ｃ₆ シクロアルキル、代表的にはシクロ
ヘキシルである。

【００２３】シクロアルキル、フェニル及びベンジルの
置換基は、好適にはＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒである。アルキル及びアル
コキシの代表例は、好適にはメチル、エチル、メトキシ
及びエトキシである。そのような置換基の代表例は、メ
チルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メトキシ
シクロヘキシル、メチルペンチル、ジメチルフェニル、
エチルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニ
ル、シクロフェニル、メチルベンジル、ジメチルベンジ
ル、エチルベンジル、メトキシベンジル、ジメトキシベ
ンジル及びクロロベンジルである。

【００２４】好適な実施態様において、Ｒ₁ とＲ₂ は、
一緒になって、アルキレン、好適にはＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
レン、最も好適にはＣ₁ −Ｃ₂ アルキレンである。アル
キレンの代表例は、メチレン、エチレン、１，２−又は
１，３−プロピレン、ブチレン、ペンチレン及びヘキシ
レンである。

【００２５】アルキレンとしてのＲ₁ 及びＲ₂ の好適な
置換基は、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキ
シ、シクロヘキシル、フェニル又はベンジルであり、代
表的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキ
シ、エトキシ、シクロヘキシル、フェニル及びベンジル
である。

【００２６】好適な下位の群において、Ｒ₁ 及びＲ₂ は
直鎖又は分岐のＣ₁ −Ｃ₆ アルキル、好適にはＣ₁ −Ｃ
₄ アルキルであるか、あるいはＲ₁ とＲ₂ は、一緒にな
って、非置換又はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基若しくはＣ₁ −
Ｃ₆ アルコキシ基の１個若しくは２個により置換され
た、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキレン、好適にはＣ₁ −Ｃ₂ アルキ
レンである。

【００２７】好適な実施態様において、Ｒ₁ とＲ₂ は、
一緒になって、非置換又はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基若しく
はＣ₁ −Ｃ₆ アルコキシ基の１個又は２個により置換さ
れたＣ₁ −Ｃ₄ アルキレンである。

【００２８】特に好適な実施態様において、Ｒ₁ 及びＲ
₂ は式−ＣＨＲ_a −ＣＨＲ_b −（式中、Ｒ_a 及びＲ_b
は、それぞれ独立して、Ｈ又はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル、好
適にはメチル又はエチルである）の基である。

【００２９】さらに特に好適な実施態様において、式
（Ｉ）の構造単位は式（Ｉａ）：

【００３０】

【化４３】

【００３１】で示される基である。

【００３２】この新規な配合物は、ポリチオフェンの構
造単位あたり、好適には式（Ａ）：

【００３３】

【化４４】 で示される硫酸化されたアルコール基及び／又は式
（Ｂ）：

【００３４】

【化４５】

【００３５】で示されるスルホナトアルキル化されたア
ルコール基を含む構造単位０．１〜０．９、更に好適に
は０．１〜０．６、最も好適には０．１５〜０．４を含
む。

【００３６】基：−（Ｃ_n Ｈ_2n）−は、好適には炭素鎖
中に炭素原子３〜５個を含む直鎖又は分岐のＣ₃ −Ｃ₈
アルキレンであり、最も好適には直鎖のＣ₃ −Ｃ₅ アル
キレンである。そのようなアルキレン基の代表例は、エ
チレン、メチルエチレン、ジメチルエチレン、１，３−
プロピレン、メチル−１，３−プロピレン、ジメチル−
１，３−プロピレン、トリメチル−１，３−プロピレ
ン、１，４−ブチレン、メチル−１，４−ブチレン、ジ
メチル−１，４−ブチレン、トリメチル−１，４−ブチ
レン、テトラメチル−１，４−ブチレン、１，３−又は
１，５−ペンチレン及び１，３−、１，４−、１，５−
又は１，６−ヘキシレンである。基：−（Ｃ_n Ｈ_2n）−
は、好適にはトリメチレン又はテトラメチレンである。

【００３７】式（Ｃ）：

【００３８】

【化４６】

【００３９】で示される塩形態での硫酸化されたアルコ
ール基及び／又は式（Ｄ）：

【００４０】

【化４７】

【００４１】で示される塩形態でのスルホナトアルキル
化されたアルコール基を含む、この新規配合物で用いら
れる熱可塑性重合体は、ＤＳＣにより測定されたガラス
転移温度が好適には−１００〜３５０℃、最も好適には
−５０〜２５０℃である。Ｍ⁺はアルカリ金属カチオン
又はアンモニウムカチオンであり、それらは重合体に関
連して下記にさらに詳細に記述されてる。

【００４２】この熱可塑性重合体の引張強度は、ＤＩＮ
５３４５５に従って測定され、好適には少なくとも５MP
a 、最も好適には少なくとも１０MPa である。重合体の
形式に従い、引張強度は１，０００MPa まで、好ましく
は５００MPa まで、最も好適には３００MPa までであっ
てよい。重合度は、代表的には１０，０００まで、好適
には１０〜５，０００、特に好適には１０〜１，０００
であってよい。

【００４３】熱可塑性重合体のアルコール基は、部分的
又は完全に硫酸化及び／又はスルホアルキル化されてい
る。熱可塑性重合体中で、式（Ｃ）：

【００４４】

【化４８】

【００４５】で示される硫酸化されたアルコール基及び
／又は式（Ｄ）：

【００４６】

【化４９】

【００４７】で示されるスルホナトアルキル化されたア
ルコール基に対する遊離アルコール基の割合は、代表的
には５０：１〜１：５０、好適には１０：１〜１：１０
である。

【００４８】この新規な配合物の好適な実施態様におい
て、熱可塑性重合体は式（Ｃ）：

【００４９】

【化５０】

【００５０】で示される硫酸化されたアルコール基及び
／又は式（Ｄ）：

【００５１】

【化５１】

【００５２】で示されるスホナトアルキル基の構造単位
５〜１００モル％、好適には１０〜１００％、最も好適
には２０〜１００％、さらにより好適には３０〜１００
％、さらに最も好適には３０〜９０％を含み、残りの構
造単位は相当するヒドロキシル化物又は非ヒドロキシル
化物の構造単位である。

【００５３】硫酸化及び／又はスルホナトアルキル化さ
れたアルコール基は、重合体骨格中に、第２級の基であ
る式（Ｅ）又は（Ｆ）：

【００５４】

【化５２】

【００５５】で示される基、又は第３級の基である式
（Ａ）又は（Ｂ）：

【００５６】

【化５３】

【００５７】で示される基として存在するか；あるいは
重合体の側鎖基中に、末端の第１級の基である、式
（Ｇ）又は（Ｈ）：

【００５８】

【化５４】

【００５９】で示される基として存在するか；又は側鎖
の中央に位置して、第２級の基である式（Ｅ）又は
（Ｆ）：

【００６０】

【化５５】

【００６１】で示される基又は第３級の基である式
（Ａ）又は（Ｂ）：

【００６２】

【化５６】

【００６３】で示される基として存在する。

【００６４】熱可塑性重合体は、異なるヒドロキシル基
を含む重合体又はその混合物、代表的にはヒドロキシル
基を含む単量体から得られた、ポリエステル、ポリエス
テルアミド、ポリウレタン、ポリアミド、ポリカーボネ
ート又はポリイミド；ビニルエステル又はビニルエーテ
ルのけん化重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン又
はクロロプレン及びオレフィン性モノマーとの共重合体
のようなポリジオレフィンのヒドロキシル化物；エステ
ル部分にヒドロキシアルキル基を有するポリアクリレー
ト又はポリメタクリレート；ヒドロキシアルキル基を有
するポリシロキサン；還元されたポリケトン又はその共
重合体；グリシジル化合物とジオールとのポリエーテ
ル；ポリビニルフェノール又はビニルフェノールとオレ
フィン性コモノマーとの共重合体；あるいはビニルアル
コール、ヒドロキシアルキルを含有するアクリレートも
しくはメタクリレート又はヒドロキシル化ジオレフィン
と、アクリロニトリル、オレフィン、ジオレフィン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニ
リデン、スチレン、α−メチルスチレン、無水マレイン
酸、マレイン酸イミド、ビニルエーテル又はビニルエス
テルなどのようなエチレン性不飽和コモノマーとの共重
合体；から誘導することができる。

【００６５】硫酸化及び／又はスルホナトアルキル化さ
れた熱可塑性重合体は、平均して１個より多いエポキシ
基を有するグリシジル化合物とジオールとの重付加物；
アクリル酸ヒドロキシアルキルもしくはメタクリル酸ヒ
ドロキシアルキルの単独重合体及び共重合体；二重結合
が部分的又は完全にヒドロキシル化された、ブタジエ
ン、イソプレン及びクロロプレンの単独重合体及び共重
合体；水素化されたケトテトラカルボン酸、特にベンゾ
フェノンテトラカルボン酸のポリイミド；ヒドロキシア
ルキルポリシロキサン；並びに二重結合がヒドロキシル
化されたＣ₄ −Ｃ₁₂アルキレン−ジオール又はＣ₄ −Ｃ
₁₂アルキレン−ジアミンからの、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリウレタン及びポリイミド；よりなる群から選
ばれる重合体から好適に誘導することができる。

【００６６】熱可塑性重合体は、好適には硫酸化物又は
スルホナトアルキル化物である。

【００６７】熱可塑性重合体は、好都合には（ａ）平均
して１個より多いエポキシ基を有するグリシジル化合物
と（ｂ）重合鎖中に式（Ｊ）：

【００６８】

【化５７】

【００６９】で示される基及び／又は式（Ｋ）：

【００７０】

【化５８】

【００７１】（式中、基：−Ｃ_n Ｈ_2n−は好適な意味も
含めて上記と同義である）で示される基を含むジオール
との、少なくとも部分的に硫酸化及び／又はスルホナト
アルキル化された重付加物であることができる。

【００７２】重付加物は、好適には分子中に平均して２
個のエポキシ基を含む化合物から誘導される。

【００７３】特に適切なグリシジル化合物は、ヘテロ原
子（例えば硫黄、好適には酸素又は窒素）に結合した２
個のグリシジル基、β−メチルグリシジル基又は２，３
−エポキシシクロペンチル基を有するそれらである。代
表例は好適にはビス（２，３−エポキシシクロペンチ
ル）エーテル；脂肪族多価アルコール、代表的には１，
４−ブタンジオール又はポリプロピレングリコールのよ
うなポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテ
ル；２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プ
ロパンのような脂環式ポリオールのジグリシジルエーテ
ル；レゾルシノール、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
メタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（＝ジオメタン）、２，２−ビス（４´−ヒドロキ
シ−３´，５´−ジブロモフェニル）プロパン、１，３
−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタンのような多価フ
ェノールのジグリシジルエーテル；上記の二価アルコー
ル又は二価フェノールのジ−（β−メチルグリシジル）
エーテル；フタル酸、テレフタル酸、Δ₄ −テトラヒド
ロフタル酸及びヘキサヒドロフタル酸のようなジカルボ
ン酸のジグリシジルエステル；Ｎ，Ｎ−ジグリシジルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ
グリシジル−ｐ−アミノフェニルメチルエーテル、Ｎ，
Ｎ´−ジメチル−Ｎ，Ｎ´−ジグリシジル−ビス（ｐ−
アミノフェニル）メタンを含む第一級アミン及びアミ
ド、２個のＮ−原子を有する複素環塩基のＮ，Ｎ−ジグ
リシジル誘導体及びジ第二ジアミド及びジアミンのＮ，
Ｎ´−ジグリシジル誘導体；イソシアヌル酸Ｎ´，Ｎ″
−ジグリシジル−Ｎ−フェニル；Ｎ，Ｎ´−ジグリシジ
ルエチレン尿素；Ｎ，Ｎ´−ジグリシジル−５，５−ジ
メチルヒダントイン、Ｎ，Ｎ´−ジグリシジル−５−イ
ソプロピルヒダントイン、Ｎ，Ｎ−メチレン−ビス（Ｎ
´，Ｎ´−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイ
ン）、１，３−ビス（Ｎ−グリシジル−５，５−ジメチ
ルヒダントイン）−２−ヒドロキシプロパン；Ｎ，Ｎ´
−ジグリシジル−５，５−ジメチル−６−イソプロピル
−５，６−ジヒドロウラシル、イソシアヌル酸トリグリ
シジルである。

【００７４】グリシジル化合物と、脂肪族、脂環式又は
芳香族ジオールとを反応させて、好適な重付加物を形成
させることができ、この反応において、硫酸化及び／又
はスルホナトアルキル化し得る第二級アルコールの基は
グリシジル基において形成される。

【００７５】また、グリシジル化合物と、第一級の脂肪
族、脂環式又は芳香族モノアミン（例えばアニリン、ト
ルイジン、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキルアミン、Ｃ₂ −Ｃ₁₂ヒド
ロキシアルキルアミン）、脂肪族、脂環式又は芳香族ジ
カルボン酸（例えばマレイン酸、アジピン酸、トリメチ
ルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸、
ドデシルコハク酸、フタル酸、テレフタル酸、Δ₄ −テ
トラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、４−メチ
ルヘキサヒドロフタル酸、３，６−エンドメチレン−Δ
₄ −テトラヒドロフタル酸、４−メチル−３，６−エン
ドメチレン−Δ₄ −テトラヒドロフタル酸）、あるいは
脂肪族、脂環式、複素環式又は芳香族ジ−第二級アミン
若しくはジ−第二級カルボン酸アミド〔例えば、Ｎ，Ｎ
´−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルプ
ロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルヘキ
サメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジシクロヘキシルヘキ
サメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´，Ｎ″−トリメチルジエ
チレントリアミン、Ｎ，Ｎ´−ジエチルプロピレン−
１，３−ジアミン、Ｎ−メチル−３，５，５−トリメチ
ル−３−（メチルアミノメチル）シクロヘキシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル化若しくは−ジエチル化された
芳香族ジアミン、例えばｍ−若しくはｐ−フェニレンジ
アミン、ビス（４−アミノフェニル）−メタン若しくは
ビス（４−アミノフェニル）−スルホン、２，２−ビス
（４−アミノフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
ｍ−キシレンジアミン、並びにエチレン尿素、５，５−
ジメチルヒダントイン、５−イソプロピルヒダントイ
ン、Ｎ，Ｎ−メチレン−ビス−５，５−ジメチルヒダン
トイン、１，３−ビス（５，５−ジメチル）−２−ヒド
ロキシプロパン及び５，５−ジメチル−６−イソプロピ
ル−５，６−ジヒドロウラシル〕とを反応させる重付加
により、線状重付加物を形成させることができる。

【００７６】好適なこの新規な配合物は、この重付加物
が、重付加物に基いて、（ａ）式（II）及び／又は式
（IIａ）：

【００７７】

【化５９】

【００７８】で示される同一又は異なる構造単位１００
〜５モル％；及び（ｂ）式（III)：

【００７９】

【化６０】

【００８０】（上記式中、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、それぞれ互
いに独立して、脂肪族又は芳香族ジオール基を有し、か
つ２個のヒドロキシル基を欠く基であり；そしてＲ´は
Ｈ、Ｃ₁ −Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂₀アシル又はＣ₁ −
Ｃ₂₀炭化水素基によりＮ−置換されたアミノカルボニル
である）で示される同一又は異なる構造単位９５〜０モ
ル％；を含む配合物である。

【００８１】Ｃ₁ −Ｃ₂₀アルキルとしてのＲ´は直鎖又
は分岐のそれであってよい。アシルとしてのＲ´は、Ｃ
₁ −Ｃ₂₀アルキル−ＣＯ−、Ｃ₅ −Ｃ₈ シクロアルキル
−ＣＯ−、Ｃ₁ −Ｃ₁₅アルキル−Ｃ₅ −Ｃ₈ シクロアル
キル−ＣＯ−、Ｃ₅ −Ｃ₈ シクロアルキル−ＣＨ₂ −Ｃ
Ｏ−、Ｃ₁ −Ｃ₁₄アルキル−Ｃ₅ −Ｃ₈ シクロアルキル
−ＣＨ₂ −ＣＯ−、フェニル−ＣＯ−、ベンジル−ＣＯ
−、Ｃ₁ −Ｃ₁₄アルキルフェニル−ＣＯ−又はベンジル
−ＣＯ−であってよい。アミノカルボニル基の炭化水素
部分は、代表的にはＣ₁ −Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₅ −Ｃ₈ シ
クロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₁₅アルキル−Ｃ₅ −Ｃ₈ シクロ
アルキル、Ｃ₅ −Ｃ₈ シクロアルキル−ＣＨ₂ −、Ｃ₁
−Ｃ₁₄アルキル−Ｃ₅ −Ｃ₈ シクロアルキル−ＣＨ₂
−、フェニル、ベンジル、Ｃ₁ −Ｃ₁₄アルキルフェニル
又はＣ₁ −Ｃ₁₄アルキルベンジルであってよい。Ｒ´は
好適にはＨ、Ｃ₁ −Ｃ₆ アシル又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル
である。最も好適には、Ｒ´はＨである。

【００８２】重付加物は、好適には式（II）及び／又は
（IIａ）の構造単位１００〜２０モル％、最も好適には
１００〜３０モル％及び好適には式（III)の構造単位０
〜８０１０モル％、最も好適には０〜７０モル％を含
む。最も好適には、重付加物は、式（II）及び／又は
（IIａ）の構造単位９０〜６０モル％及び式（III)の構
造単位１０〜４０モル％を含む。

【００８３】本発明の好適な実施態様において、Ｒ₃ 及
びＲ₄ は同一の基である。脂肪族ジオール基を含む基と
してのＲ₃ 及びＲ₄ は、好適には２〜１２個、さらに好
適には２〜８個の炭素原子を含む。ヒドロキシル基は、
開鎖状の基又は脂環式の基に結合していてもよい。適切
な脂肪族基は、代表的には直鎖又は分岐の、Ｃ₂ −Ｃ₁₂
アルキレン、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキレン、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルキル−Ｃ₅ −Ｃ₈シクロアルキレン、シクロヘキシ
ルメチレン又はシクロヘキシルジメチレンである。その
ような基の代表例はエチレン、１，２−又は１，３−プ
ロピレン、１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン、
１，２−、１，３−、１，４−又は１，５−ペンチレ
ン、１，２−、１，３−、１，４−、１，５−又は１，
６−ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、
デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、１，３−シクロ
ペンチレン、１，３−又は１，４−シクロヘキシレン、
２−メチル−１，４−シクロヘキシレン及びシクロヘキ
シル−１，４−ジメチレンである。

【００８４】重付加物に用いられるジオールの芳香族ジ
オール基は、好適にはフェノール性の基である。フェノ
ール性の基を含むジオール基は、好適には６〜３０個、
最も好適には６〜２０個の炭素原子を含む。新規な配合
物の好適な実施態様において、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、それぞ
れ互いに独立して、式（IV）：

【００８５】

【化６１】

【００８６】（式中、Ｘは直接結合、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
レン、Ｃ₂ −Ｃ₁₂アルキリデン、Ｃ₅−Ｃ₈ シクロアル
キリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−
ＣＯ−、−ＣＯ₂ −、−Ｎ（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル）−又
は−Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂ −であり；Ｒ₅ 及びＲ₆ は、それ
ぞれ互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル又はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシであり；ｘは１又は２であ
り；そしてｙは０又は１である）で示される基である。

【００８７】Ｘは、好適には直接結合、メチレン、エチ
レン、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキリデン、シクロヘキシリデン若
しくはシクロペンチリデン又は−Ｏ−若しくは−Ｓ−で
ある。Ｒ₅ 及びＲ₆ は、好適にはＨ又はメチルであり、
そしてｙは好適には１である。

【００８８】好適には、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、式（IVａ）：

【００８９】

【化６２】

【００９０】で示される基である。

【００９１】新規な配合物の別の好適な実施態様におい
て、熱可塑性重合体は、式（Ｊ）：

【００９２】

【化６３】

【００９３】で示される基及び／若しくは式（Ｋ）：

【００９４】

【化６４】

【００９５】で示される基を含む、少なくとも部分的に
硫酸化及び／若しくはスルホナトアルキル化されたポリ
ビニルアルコール又は硫酸化及び／若しくはスルホナト
アルキル化されたポリビニルアルコール共重合体であ
る。

【００９６】好適な配合物は、共重合体が、（ａ）式
（Ｖ）及び／又は式（Ｖａ）：

【００９７】

【化６５】

【００９８】で示される構造単位９０〜５モル％；及び
（ｂ）式（VI）：

【００９９】

【化６６】

【０１００】〔式中、Ｒ₇ はＨ、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、
−ＣＯＯＲ₁₀又は−ＣＯＯ^- であり；Ｒ₈ はＨ、Ｆ、Ｃ
ｌ、ＣＮ又はＣ₁ −Ｃ₆ アルキルであり；Ｒ₉ はＨ、Ｏ
Ｈ、−Ｒ″ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｒ₁₀−Ｏ−、Ｃ₁ −
Ｃ₁₂アルキル、−ＣＯＯ^- 、−ＣＯＯＲ₁₀、−ＯＣＯ−
Ｒ₁₀、メチルフェニル又はフェニル（ここで、Ｒ₁₀はＣ
₁ −Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキル、（Ｃ₁
−Ｃ₁₂アルキル）−Ｃ₅−Ｃ₇ シクロアルキル、フェニ
ル、（Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル）フェニル、ベンジル又は
（Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル）ベンジルであり；そしてＲ″は
直鎖もしくは分岐鎖のＣ₂ −Ｃ₁₈アルキレン又は２〜６
個のオキサアルキレン単位を有するポリ（Ｃ₂ −Ｃ₆ オ
キサアルキレン）である）であり；そして基：−（Ｃ_n
Ｈ_2n）−は上記に示した好適な意味を有する〕で示され
る同一又は異なる構造単位９５〜１０モル％；を含むポ
リビニルアルコール共重合体を含むそれらである。

【０１０１】この配合物は、好適には式（Ｖ）又は式
（Ｖａ）の構造単位６０〜１０モル％、最も好適には６
０〜２０モル％及び式（VI）の構造単位４０〜９０モル
％、好適には４０〜８０モル％を含む。

【０１０２】アルキレンとしてのＲ″は、好適には炭素
原子２〜１２個、更に好適には２〜８個、最も好適には
２〜６個を含む。代表例はエチレン並びにプロピレン、
ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オク
チレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレ
ン、テトラデシレン、ヘキサデシレン及びオクタデシレ
ンの異性体類である。好適な意味はエチレン、１，２−
及び１，３−プロピレン、１，２−、１，３−及び１，
４−ブチレン、１，２−、１，３−、１，４−及び１，
５−ペンチレン並びに１，２−、１，３−、１，４−、
１，５−及び１，６−ヘキシレンである。

【０１０３】ポリ（オキサアルキレン）としてのＲ″
は、好適には２〜４個のオキサアルキレン単位を含み、
そしてアルキレン部分に好適には炭素原子２〜４個、最
も好適には２又は３個を含む。

【０１０４】Ｒ₇ は好適にはＨである。アルキルとして
のＲ₇ は、好適にはメチル又はエチルである。Ｒ₇ によ
り表される−ＣＯＯＲ₁₀において、Ｒ₁₀は好適にはＣ₁
−Ｃ₁₂アルキル、最も好適にはＣ₁ −Ｃ₆ アルキルであ
る。

【０１０５】アルキルとしてのＲ₈ は、好適にはＣ₁ −
Ｃ₄ アルキルであり、代表的にはメチル、エチル、ｎ−
プロピル及びｎ−ブチルである。Ｒ₈ は好適にはＨ、Ｃ
ｌ又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルである。

【０１０６】Ｒ₉ により表されるＲ₁₀−Ｏ−において、
Ｒ₁₀は好適にはＣ₁ −Ｃ₁₂アルキル、最も好適にはＣ₁
−Ｃ₆ アルキルである。Ｒ₉ により表されるアルキルは
好適には炭素原子１〜６個、最も好適には１〜４個を含
む。Ｒ₉ により表される−ＣＯＯＲ₁₀において、Ｒ₁₀は
好適にはＣ₁ −Ｃ₁₂アルキル、最も好適にはＣ₁ −Ｃ₆
アルキル、シクロペンチル又はシクロヘキシルである。
Ｒ₉ により表される−ＯＣＯＲ₁₀において、Ｒ₁₀は好適
にはＣ₁ −Ｃ₁₂アルキル、最も好適にはＣ₁ −Ｃ₆ アル
キル、フェニル又はベンジルである。

【０１０７】新規な配合物の好適な実施態様において、
Ｒ₇ はＨであり、Ｒ₈ はＨ、Ｆ、Ｃｌ、メチル又はエチ
ルであり、そしてＲ₉ はＨ、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシ、−ＣＯＯ−
Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、−ＯＯＣ−Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル又
はフェニルである。

【０１０８】特に好適な配合物は、Ｒ₇ がＨであり、Ｒ
₈ がＨ又はメチルであり、そしてＲ₉ がＨ、ＯＨ、Ｃ
Ｎ、メチル、ＯＣＨ₃ 又は−ＣＯＯＣＨ₃ である式（V
I）の構造単位を含むそれらである。

【０１０９】さらに特に好適な配合物は、式（Ｖ）及び
／又は（Ｖａ）の構造単位２０〜６０モル％、式−ＣＨ
₂ −ＣＨ₂ −で示される構造単位５０〜４０モル％及び
式−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−で示される構造単位０〜５
０モル％を含み、これらのモル百分率の合計が１００％
となるそれらである。

【０１１０】新規な配合物のさらに好適な実施態様は、
熱可塑性重合体が部分的にヒドロキシル化された、ポリ
ブタジエン、ポリクロロプレン又はポリイソプレンの、
硫酸化及び／又はスルホナトアルキル化されたものであ
る。

【０１１１】新規な配合物の好適な実施態様は、熱可塑
性重合体が式（VII)及び／又は(VIIａ）：

【０１１２】

【化６７】

【０１１３】で示される構造単位５〜１００モル％並び
に式（VIII）及び／又は（VIIIａ）：

【０１１４】

【化６８】

【０１１５】（式中、Ｒ₁₁は、それぞれ互いに独立し
て、Ｈ、ＯＨ又はＣｌであり、そして基：−（Ｃ_n
Ｈ_2n）−は好適な意味を含めて上記と同義である）で示
される構造単位０〜９５モル％を含む配合物である。

【０１１６】この配合物は、好適には式（VII)及び／又
は(VIIａ）の構造単位１０〜１００モル％、最も好適に
は２０〜６０モル％及び式（VIII）及び／又は（VIII
ａ）の構造単位９０〜０モル％、最も好適には８０〜４
０モル％を含む。Ｒ₁₁は好適にはＨ又はＣｌであり、そ
してＲ₁₂は好適にはＨである。

【０１１７】新規な配合物の好適な実施態様において、
熱可塑性重合体は、式（IX）：

【０１１８】

【化６９】

【０１１９】（式中、Ｒ₁₃は非置換であるか、又はＣ₁
−Ｃ₆ アルキル若しくはＣ₁ −Ｃ₆ アルコキシで置換さ
れた、Ｃ₆ −Ｃ₁₂アリーレン又はＣ₅ −Ｃ₈ シクロアル
キレンであるか、あるいは式（IXａ) ：

【０１２０】

【化７０】

【０１２１】で示される基であり；ｒは０又は１であ
り；そして基：−Ｃ_n Ｈ_2n−は、好ましい意味を含めて
上記と同義である）で示される構造単位を有する硫酸化
及び／又はスルホナトアルキル化されたポリイミドであ
るそれである。

【０１２２】新規な配合物のさらに別の好適な実施態様
において、熱可塑性重合体は、式（Ｘ）：

【０１２３】

【化７１】

【０１２４】（式中、Ｒ₁₃は、非置換であるか、又はＣ
₁ −Ｃ₆ アルキルもしくはＣ₁ −Ｃ₆アルコキシで置換
された、Ｃ₆ −Ｃ₁₂アリーレン又はＣ₅ −Ｃ₈ シクロア
ルキレンであるか、あるいは式（IXａ）：

【０１２５】

【化７２】

【０１２６】で示される基であり；Ｒ₁₄はＣ₁ −Ｃ₁₂ア
ルキルであり；そして基：−Ｃ_n Ｈ_2n−は、好ましい意
味を含めて上記と同義である）で示される構造単位を有
する硫酸化及び／又はスルホナトアルキル化されたポリ
アミドであるそれである。

【０１２７】非常に特に好適な配合物は、フィルム形成
性熱可塑性重合体が、重付加物に基いて、（ａ）式（I
I）及び／又は（IIａ）：

【０１２８】

【化７３】

【０１２９】で示される同一又は異なる構造単位１００
〜５０モル％及び（ｂ）式（III)：

【０１３０】

【化７４】

【０１３１】（上記式中、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、それぞれ互
いに独立して、脂肪族又は芳香族ジオール基を含み、２
個のヒドロキシル基を欠くジオール基であり；そしてＲ
´はＨ、Ｃ₁ −Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂₀アシル又はＣ
₁ −Ｃ₂₀炭化水素基によりＮ−置換されたアミノカルボ
ニルである）で示される同一又は異なる構造単位０〜５
０モル％を含むそれである。この重合体は好適には式
（II）及び／又は（IIａ）の構造単位６０〜１００モル
％、最も好適には６０〜９０モル％及び式（III)の構造
単位４０〜０モル％、最も好適には４０〜１０モル％を
含む。Ｒ´は好適にはＨである。この配合物は、好適に
は酸化されたポリカチオン形態でかつ式（Ｉ）：

【０１３２】

【化７５】

【０１３３】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それぞれ独立し
て、直鎖若しくは分岐のＣ₁ −Ｃ₆ アルキルであるか、
又はＲ₁ とＲ₂ は、一緒になって、メチレン若しくは
基：−ＣＨＲ_a −ＣＨＲ_b −（式中、Ｒ_a 及びＲ_b は、
それぞれ独立して、Ｈ、メチル又はエチルであり、そし
て最も好適にはＨである）で示されるくり返し構造単位
のチオフェンを含む。

【０１３４】これらの配合物の好適な実施態様は、Ｒ₃
及びＲ₄ が、それぞれ互いに独立して、式（IV）：

【０１３５】

【化７６】

【０１３６】（式中、Ｘは直接結合、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
レン、Ｃ₂ −Ｃ₁₂アルキリデン、Ｃ₅−Ｃ₈ シクロアル
キリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−
ＣＯ−、−ＣＯ₂ −、−Ｎ（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル）−又
は−Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂ −であり；Ｒ₅ 及びＲ₆ は、それ
ぞれ互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル又はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシであり；ｘは１又は２であ
り；そしてｙは０又は１である）で示される基であるそ
れである。

【０１３７】Ｘは好適には直接結合、メチレン、エチレ
ン、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキリデン、シクロヘキシリデン若し
くはシクロペンチリデン又は−Ｏ−若しくは−Ｓ−であ
る。Ｒ₅ 及びＲ₆ は、好適にはＨ又はメチルであり、そ
してｙは好適には１である。

【０１３８】Ｒ₃ 及びＲ₄ は、好適には式（IVａ）：

【０１３９】

【化７７】

【０１４０】で示される基であり、最も好適には式（Ｉ
ａ）：

【０１４１】

【化７８】

【０１４２】で示される基に相当するポリチオフェンの
構造単位である。

【０１４３】この配合物が硫酸化及び／又はスルホナト
アルキル化されたアルコール基を含む熱可塑性重合体の
ポリアニオンの一種以上を含むならば、二種又は三種の
混合物が好適である。

【０１４４】新規な配合物の成分ｂ）のポリアニオンは
公知であるか又はそれ自身公知の方法により得ることが
できる重合性の塩から誘導される。それらはくり返し構
造単位に、式（Ｃ）：

【０１４５】

【化７９】

【０１４６】で示される硫酸化されたアルコール基及び
／又は式（Ｄ）：

【０１４７】

【化８０】

【０１４８】（上記式中、Ｍ⁺ はアルカリ金属カチオン
又はアンモニウムカチオンである）で示されるスルホナ
トアルキル化されたアルコール基を含む熱可塑性重合体
である。

【０１４９】アンモニウムカチオンは、ＮＨ₄ ⁺、プロト
ン化された、第一級、第二級若しくは第三級アミン又は
第四級アンモニウム若しくはピリジニウムであってよ
い。第一級アンモニウムは１〜１８個、好適には１〜１
２個、さらに好適には１〜６個の炭素原子を含んでいて
よく、第二級アンモニウムは２〜２４個、好適には２〜
１２個、最も好適には２〜８個の炭素原子を含んでいて
よく、第三級アンモニウムは３〜３０個、好適には３〜
１８個、最も好適には３〜１２個の炭素原子を含んでい
てよく、そして第四級アンモニウムは４〜３６個、好適
には４〜２４個、最も好適には４〜１８個の炭素原子を
含んでいてよい。

【０１５０】好適なポリマー性の塩は、Ｍ⁺ がＬｉ⁺ 、
Ｎａ⁺ 若しくはＫ⁺ 又はＲ₁₅Ｒ₁₆Ｒ₁₇Ｒ₁₈Ｎ⁺ （式中、
Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、それぞれ互いに独立し
て、Ｈ、非置換又はヒドロキシル基で置換された、Ｃ₁
−Ｃ₁₈アルキル、フェニル、（Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル）フ
ェニル、（Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル）ベンジル、Ｃ₅ −Ｃ₇
シクロアルキルもしくは（Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル）Ｃ₅ −
Ｃ₇ シクロアルキルであるか、あるいはＲ₁₅とＲ₁₆は、
一緒になって、テトラメチレン、ペンタメチレン又は３
−オキサペンチレンであり、そしてＲ₁₇及びＲ₁₈は上記
と同義である）であるそれらである。重合体の好適な態
様は、Ｒ₁₅〜Ｒ₁₈の少なくとも１個がＨではないそれで
ある。特に好適な重合体は、Ｒ₁₅〜Ｒ₁₇がＣ₁ −Ｃ₆ ア
ルキルであり、そしてＲ₁₈がＨであるそれらである。

【０１５１】アルキルとしてのＲ₁₅〜Ｒ₁₈は、直鎖状又
は分岐状であってよく、好適には１〜１２個、最も好適
には１〜６個の炭素原子を含む。そのようなアルキル基
の代表例はメチル、エチル、ｎ−及びｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−、ｉｓｏ−及びｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウン
デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル並びに
オクタデシルである。

【０１５２】ヒドロキシアルキルとしてのＲ₁₅〜Ｒ
₁₈は、直鎖状又は分岐状であってよく、好適には２〜１
８個、更に好適には２〜１２個、最も好適には２〜６個
の炭素原子を含む。代表例は１−ヒドロキシエト−２−
イル、１−又は２−ヒドロキシ−プロポ−３−イル、１
−ヒドロキシ−ブト−４−イル及び１−ヒドロキシ−ヘ
キセ−６−イルである。

【０１５３】アルキルフェニル及びアルキルベンジルの
代表例は、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチル
フェニル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピルフェニル、ｎ−、
ｉｓｏ−又はｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ヘキシルフェ
ニル、オクチルフェニル、デシルフェニル、ドデシルフ
ェニル及び相当するアルキル化ベンジル基である。

【０１５４】シクロアルキルとしてのＲ₁₅〜Ｒ₁₈は、特
にシクロペンチル又はシクロヘキシルである。

【０１５５】アルキルシクロアルキルとして定義された
Ｒ₁₅〜Ｒ₁₈は、好適には（Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル）シクロ
ペンチル又は（Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル）シクロヘキシル、
代表的にはメチルシクロペンチル若しくはエチルシクロ
ペンチル又はメチル−若しくはエチルシクロヘキシルで
ある。

【０１５６】最も好適には、Ｒ₁₅〜Ｒ₁₈はＣ₁ −Ｃ₆ ア
ルキルであるか、又はＲ₁₅〜Ｒ₁₇はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル
であり、そしてＲ₁₈はＨである。

【０１５７】本発明の実施において用いられる適切なポ
リマー性の塩は、公知であるか、公知の標準的方法に従
って製造することができる。用いられる重合体の形式及
び工程条件に応じて、単量体のヒドロキシル基は慣用の
保護基で保護されていてもよい。ヒドロキシル化重合体
は文献に広く記載されているか、または公知の方法によ
り得ることができる。

【０１５８】適切な熱可塑性のポリマー性の塩は、公知
の方法で、くり返し構造単位中に式（Ｌ）：

【０１５９】

【化８１】

【０１６０】で示される基を含む熱可塑性重合体と、硫
酸化試薬（例えばピリジン・ＳＯ₃ ）又は式（XI) ：

【０１６１】

【化８２】

【０１６２】で示されるスルトンとを不活性溶媒及びア
ルカリ金属塩又はアミンの存在下で反応させ、次いでポ
リマー性の塩を単離することによって得ることができ
る。反応は初期には硫酸化試薬又はスルトンの当量より
少ない量で、次いでさらに硫酸化試薬又はスルトンで反
応させ硫酸基及びスルホナトアルキル基を含む重合体を
得るよう段階的に行うことができる。

【０１６３】適当な不活性溶媒は、特に極性非プロトン
性溶媒であって、その選択はヒドロキシル基を有する重
合体の溶解度に主として支配される。溶媒は単独で又は
少なくとも２種の溶媒の混合物として用いることができ
る。例はジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、メチレングリコール、ジメチレングリコール、
ジメチルジエチレングリコール、ジエチルジエチレング
リコール、ジメチルトリエチレングリコールのようなエ
ーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジク
ロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン及び１，
１，２，２−テトラクロロエタンのようなハロゲン化炭
化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチル−γ−ブチ
ロラクタム、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メ
チルピロリドン、Ｎ−アセチルピロリドン、テトラメチ
ル尿素及びヘキサメチルリン酸トリアミドのようなカル
ボン酸アミド類及びラクタム類；ジメチルスルホキシド
のようなスルホキシド類；ジメチルスルホン、ジエチル
スルホン、トリメチレンスルホン及びテトラメチレンス
ルホンのようなスルホン類；Ｎ−メチルピロリジン；Ｎ
−メチルピペリジン；Ｎ−メチルモルホリン；ならびに
ベンゾニトリル、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼ
ン、１，２，４−トリクロロベンゼン及びニトロベンゼ
ン）のような置換ベンゼン類である。

【０１６４】反応温度は、例えば４０〜２００℃、好適
には６０〜１５０℃である。反応が完了したときは、非
溶媒中、好都合には水中でポリマー性の塩を沈殿させ、
濾過によって単離し、洗浄し、乾燥することができる。

【０１６５】スルホナトアルキル化されたフェノキシ樹
脂は、例えばベルギー国特許第 847,353号明細書に記載
されている。スルホナトアルキル化されたポリビニルア
ルコールは、とりわけヨーロッパ公開特許第 0,099,631
号明細書及びフランス国特許第 1,584,814号明細書に記
載されている。

【０１６６】硫酸化及び／又はスルホナトアルキル化さ
れたヒドロキシル基を有する重合体の適切なポリマー性
の塩は、熱可塑性特性を有する。それらのガラス転移温
度は、出発重合体と比較して実質的に不変であり、それ
は、優れた引張強さ、曲げ強さ及び優れた柔軟度を含む
機械的強さにより、区別される。驚くべきことに、それ
らはアルコキシ置換ポリチオフェンの導電性ポリカチオ
ンのためのポリアニオンとして特に適切である。

【０１６７】新規な配合物は、それ自体公知の方法によ
り、（ａ）水性有機溶液又は水性溶液中で、くり返し構
造単位に式（Ａ）：

【０１６８】

【化８３】

【０１６９】で示される硫酸化されたアルコール基及び
／又は式（Ｂ）：

【０１７０】

【化８４】

【０１７１】（式中、基：−（Ｃ_n Ｈ_2n）−は、直鎖又
は分岐の、炭素鎖中に炭素原子２〜５個を含み、非置換
であるか、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されたＣ₂
−Ｃ₁₂アルキレンである）で示されるスルホナトアルキ
ル化されたアルコール基を含むフィルム形成性熱可塑性
重合体の塩の少なくとも１種の存在下に、式（Ｉ）のチ
オフェンを、電気化学的に重合し、次いで陽極から組成
物をとり出すか；又は（ｂ）該塩及び不活性溶媒の存在
下に式（Ｉ）のチオフェンと酸化剤を反応させることに
より製造される。

【０１７２】反応条件に応じて、この配合物は粉末又は
薄膜で得ることができる。工程（ｂ）は粉末の配合物の
製造に用いるのが好都合であり、工程（ａ）は薄膜形態
の材料の製造に用いるのが好都合である。

【０１７３】適当な酸化剤は、代表的には過酸化物及び
過硫酸塩、好適にはＨ₂ Ｏ₂ 、Ｋ₂Ｓ₂ Ｏ₈ 及び（Ｎ
Ｈ₄)₂ Ｓ₂ Ｏ₈ 並びに鉄（III)化合物及び銅（II）化合
物、好適にはＦｅＣｌ₃ 及びＣｕＣｌ₂ である。

【０１７４】電気分解は定電位的又は定電流的に実施す
ることができる。適当な陽極材料は、例えば不活性金属
（チタン、ニッケル、白金、鋼）若しくはＩＴＯガラ
ス、又は例えばアルミニウム（ドイツ国公開特許第3,90
6,563 号公報を参照のこと）のような不活性金属であ
る。電流密度は、０．０５〜５０mA／cm² 、好適には
０．０５〜２０mA／cm² 、最も好適には０．０５〜１０
mA／cm² であってよい。ブラシ電極も、また適当な陽極
材料である。電気分解の間、陽極を対照電極に接続して
酸化電位を制御することは非常に有用であり、それによ
りしばしば新規な組成物の所望の導電率を達成できるこ
とが見出された。対照電極の電位は、好都合には１．１
〜２ボルト、好適には１．３〜１．６ボルトの範囲であ
る。

【０１７５】ポリマー性の塩の濃度は、反応混合物に基
いて０．０５〜１モル／ｌ、好適には０．０５〜０．５
モル／ｌであってよい。式（Ｉ）のチオフェンの濃度
は、反応混合物の体積に基いて０．０１〜１０体積％、
好適には０．１〜５体積％であってよい。

【０１７６】適当な有機溶媒は上述されている。好適な
溶媒は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されていてもよい
１〜１２個の炭素原子を有するアルカノールを含むアル
コール類である。そのような溶媒の代表例は、メタノー
ル、エタノール、ｎ−及びｉｓｏ−プロパノール、ｎ
−、ｉｓｏ−及びｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカ
ノール、ドデカノール、メトキシエタノール、エトキシ
エタノール、ジエチレングリコールのモノメチル又はモ
ノエチルエーテルならびに１−メトキシプロパン−２−
又は−３−オールである。さらに好適な溶媒は、プロピ
レンカーボナートのようなカルボキシラート類であり、
それらは電気化学的重合に用いられる。

【０１７７】電極上への薄膜又は粉末状堆積物の形成
は、電解条件、特に溶媒の選択により決定することがで
きる。極性プロトン性溶媒単独又は極性溶媒との混合物
中での電解は粉末の形成を促進する。

【０１７８】反応物が充分に可溶である場合には、水又
は水性有機溶液中でも電気化学的重合が実施できる。付
随して緩衝剤を用いることは好都合である。適切な緩衝
剤は、１〜６個、好適には１〜４個の炭素原子を含んで
いてもよい１〜３個、好適には２又は３個のアルキル基
をアンモニウム基中に有するアルキルアンモニウムホス
ファートが好都合である。適切な緩衝剤の例はトリメチ
ル−、トリエチル−、トリ−ｎ−プロピル−及びトリ−
ｎ−ブチル−アンモニウムホスファートである。それら
がプロトン化された形態のカチオン交換体も、また適切
な緩衝剤である。

【０１７９】反応混合物に、同時に陽極に堆積する他の
物質、代表的にはアニオン性可塑剤又はアニオン性染料
を加えることもできる。

【０１８０】電気分解が完了したときは、新規な配合物
を、粉末状堆積物又は薄膜の形態で陽極から剥離し、水
を用いた洗浄によって精製することができる。薄膜の厚
さは、０．１μm 〜０．３cm、好適には０．５μm 〜
０．１cm、さらに好適には０．５μm 〜５００μm 、最
も好適には１μm 〜５０μm であってよい。その厚さは
実質的に電気分解の期間に依存する。

【０１８１】鉄（III)化合物による酸化は、代表的には
−２０〜１５０℃、好適には２０〜１００℃の温度で実
施できる。適切な溶媒はポリマー性の塩の製造に関連し
て前述されている。鉄（III)化合物、例えば鉄塩が有機
溶媒に溶解しない場合には、水溶性溶媒を水との混合物
として用いることが好都合である。適切な水溶性溶媒
は、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルカノール類、好適にはＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルカノール類であり、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換され
ていてもよい。アルカノール類の例は上述されている。

【０１８２】適切な鉄（III)化合物は、代表的には鉄
（III)の錯体もしくは錯塩又は好適にはＨＣｌ、ＨＢ
ｒ、ＨＩ、Ｈ₂ ＳＯ₄ 、ＨＣｌＯ₄ 、ＨＮＯ₃ 、ＦＳＯ
₃ Ｈ、ＣＦ₃ ＳＯ₃ Ｈ、酢酸及びプロピオン酸のような
無機及び有機酸の鉄（III)塩である。ハロゲン化鉄（II
I)、特に塩化鉄（III)が好適である。Ｆｅ（III)塩に加
えて、ペルオキソ二硫酸アンモニウム及びＣｕ（III)塩
のような他の酸化剤を用いてもよい。

【０１８３】化学酸化において、硫酸化及び／又はスル
ホナトアルキル化されたヒドロキシル基を含む構造単位
８０〜１００モル％を好適に含む硫酸化及び／又はスル
ホナトアルキル化熱可塑性重合体のナトリウム若しくは
カリウム塩を用いることが好都合である。

【０１８４】化学的酸化法は、とりわけBull. Chem. So
c. Jpn., 62, 234〜238(1989）に記載されている。反応
は急速に進行し、所望の生成物は黒色粉末又は樹脂の形
態で得ることができ、これを濾過により単離し、水で洗
浄することができる。化学酸化の場合においては、新規
な配合物は酸化剤のアニオンを含んでよい。イオン性塩
化物が存在する場合は、粉末をクロロスルホン酸で処理
し、次いで水で洗浄することによってイオン性塩化物を
除去することができる。粉末粒子の粒径は、代表的には
１〜１０μm である。

【０１８５】新規な配合物は、自由に流動する導電性の
黒色粉末又は薄膜であって、約２００℃まで又はそれ以
上のガラス転移温度を有し、熱可塑性特性を有し、加圧
下での射出成形を含む公知の成形法に従って、いかなる
三次元的形状の成形品をも製造することができる。薄膜
も延伸法、代表的には深絞り法に従って製造することが
できる。新規な配合物から製造される薄膜の機械的特性
は、ガラス転移温度の領域での延伸によって、更に改善
することができる。本発明のさらなる目的は、導電性の
成形品、電磁場の遮蔽又は電極として使用できる、棒、
板、箱及びその他の成形物部品の製造においての新規な
配合物の用途にも関する。

【０１８６】新規な配合物は、成形材料として粉末の形
態で用いることができる。この成形材料は、低温で加工
して、多孔性であり得る焼結された物品を形成させるこ
とができる。高圧及び高温度、好都合には分解温度未満
からガラス転移温度の領域までの温度、好適には６０〜
１５０℃の温度を用いたときは、この成形材料は、驚く
ほど易流動性である。そのような加工条件においては、
曲げ強さ、破壊強さ、引張強さ、柔軟性及び靭性を含む
滑らかな表面及び良好な機械的特性を有する圧縮成形品
が得られる。

【０１８７】新規な配合物から製造される成形物品は、
通常０．１S/cmより大きい優れた導電率を有する。この
導電率は、成形物品を焼き戻すことにより、成形工程の
際の圧力及び／又は温度により又は薄膜を延伸すること
により促進することができる。室温からガラス転移温度
の領域で薄膜を延伸したときは、導電率は驚異的に上昇
する。新規な配合物は価値ある機械的特性も有する。

【０１８８】新規な配合物から製造される成形物品及び
薄膜は、とりわけ導電体、電極、電池の陰極、電磁遮蔽
材、導電性ロッド、センサ、帯電防止性包装材、導電性
封止材、コンデンサの電荷担体、エレクトロクロミック
材料又はＩＲ吸収材として用いることができる。

【０１８９】粉末配合物は導電性充填材として、代表的
には重合体に基いて０．１〜９０重量％、好適には５〜
８０重量％の量で重合体に組み込むことができる。例え
ば熱硬化性プラスチック、熱可塑性プラスチック及び構
造的に架橋結合された重合体の分野からの適当なプラス
チック、混合方法ならびに例えば加工用助剤、他の充填
材、染料及び安定剤を使用することは、当業者にはよく
知られている。これらの充填されたプラスチックから製
造した成形物品は、導電性充填材の量により、例えば導
電体として又は電磁場を遮蔽するための部品として用い
ることができる。本発明の更に他の目的は、天然及び合
成重合体用充填材としての新規な粉末配合物の用途にも
関する。

【０１９０】また、本発明は、（ａ）熱可塑性、熱硬化
性又は構造的に架橋結合された重合体、及びそれに組込
まれた（ｂ）新規な粉末状組成物から得られた導電性の
微粒子充填材、からなる配合物にも関する。

【０１９１】成分（ｂ）の量は、成分（ａ）に基いて
０．１〜９０重量％、好適には５〜８０重量％である。
この量が約２０重量％までの場合は、例えば材料に帯電
防止性を与え、電場の遮蔽のために適した導電率が得ら
れる。加える量が２０重量％を超え、好ましくは３０重
量％以上の場合は、高い導電率及び導電体、とりわけに
導電体としての用途に適した成形物品が得られる。

【０１９２】適当なプラスチックは、例えば下記のプラ
スチックである。

【０１９３】１．モノ−及びジ−オレフィンの重合体、
例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン
−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレン又はポ
リブタジエン及び例えばシクロペンテン又はノルボルネ
ンなどのシクロオレフィンの重合体；また、ポリエチレ
ン（任意に架橋結合されていてもよい）、例えば高密度
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）。

【０１９４】２．前項１に記載の重合体の混合物、例え
ばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリ
プロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／Ｈ
ＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異なる形式のポリエチレ
ンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

【０１９５】３．モノ−及びジ−オレフィン相互又はそ
れらと、例えば、エチレン／プロピレン共重合体、線状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）との混合物などのビニル単量体との共
重合体、プロピレン／ブテン−１共重合体、プロピレン
／イソブチレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合
体、エチレン／ヘキセン共重合体、エチレン／メチルペ
ンテン共重合体、エチレン／ヘプテン共重合体、エチレ
ン／オクテン共重合体、プロピレン／ブタジエン共重合
体、イソブチレン／イソプレン共重合体、エチレン／ア
クリル酸アルキル共重合体、エチレン／メタクリル酸ア
ルキル共重合体、エチレン／酢酸ビニル又はエチレン／
アクリル酸共重合体及びそれらの塩（イオノマー）なら
びにエチレンとプロピレン及びジエン、例えばヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエンもしくはエチリデンノルボ
ルネンとのターポリマー、更にはこのような重合体相互
の、及びそれらと前項１に記載の重合体との混合物、例
えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン共重合体、
ＬＤＰＥ／エチレン／酢酸ビニル共重合体、ＬＤＰＥ／
エチレン／アクリル酸共重合体、ＬＬＤＰＥ／エチレン
／酢酸ビニル共重合体、ならびにＬＬＤＰＥ／エチレン
／アクリル酸共重合体。

【０１９６】３ａ．水素化して改質したものを含む（例
えば炭素原子数５〜９の）炭化水素樹脂（例えば粘着性
付与剤樹脂）。

【０１９７】４．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチ
レン）、ポリ（α−メチルスチレン）。

【０１９８】５．スチレン又はα−メチルスチレンとジ
エン又はアクリル系誘導体との共重合体、例えばスチレ
ン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレ
ン／メタクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／ア
クリル酸アルキル、スチレン／無水マレイン酸、スチレ
ン／アクリロニトリル／アクリル酸メチル；スチレン共
重合体及び他の重合体、例えばポリアクリレート、ジエ
ン重合体又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマ
ーなどを含む耐衝撃性の混合物；スチレンのブロック共
重合体、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチ
レン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブ
チレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン
／スチレンなど。

【０１９９】６．スチレン又はα−メチルスチレンのグ
ラフト共重合体、例えばポリブタジエンに対するスチレ
ン、ポリブタジエン／スチレン又はポリブタジエン／ア
クリロニトリル共重合体に対するスチレン、ポリブタジ
エンに対するスチレン及びアクリロニトリル（又はメタ
クリロニトリル）；ポリブタジエンに対するスチレン、
アクリロニトリル及びメタクリル酸メチル；ポリブタジ
エンに対するスチレン及び無水マレイン酸；ポリブタジ
エンに対するスチレン、アクリロニトリル及び無水マレ
イン酸又はマレイン酸イミド；ポリブタジエンに対する
スチレン及びマレイン酸イミド、ポリブタジエンに対す
るスチレン及びアクリル酸アルキル又はメタクリル酸ア
ルキル、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーに
対するスチレン及びアクリロニトリル、ポリアクリル酸
アルキル又はポリメタクリル酸アルキルに対するスチレ
ン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエン共
重合体に対するスチレン及びアクリロニトリル、ならび
に前項５に列挙した共重合体とのそれらの、例えばＡＢ
Ｓ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳ重合体として知られる混
合物。

【０２００】７．含ハロゲン重合体、例えばポリクロロ
プレン、塩素化ゴム、塩素化又はクロロスルホン化ポリ
エチレン、エチレンと塩素化エチレンとの共重合体、エ
ピクロロヒドリンのホモポリマー及び共重合体、特に含
ハロゲンビニル化合物の重合体、例えばポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ
化ビニリデン；ならびにそれらの共重合体、例えば塩化
ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は
塩化ビニリデン／酢酸ビニル。

【０２０１】８．α，β−不飽和酸及びそれらの誘導体
から誘導される重合体、例えばポリアクリレート及びポ
リメタクリレート、ポリアクリルアミド、ならびにポリ
アクリロニトリル。

【０２０２】９．前項８に記載の単量体相互又はそれら
と他の不飽和単量体との共重合体、例えばアクリロニト
リル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／アクリ
ル酸アルキル共重合体、アクリロニトリル／アクリル酸
アルコキシアルキル共重合体、アクリロニトリル／ハロ
ゲン化ビニル共重合体又はアクリロニトリル／メタクリ
ル酸アルキル／ブタジエンターポリマー。

【０２０３】１０．不飽和アルコール及びアミン又はそ
れらのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導された
重合体、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポ
リマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリフタ
ル酸アリル、ポリアリルメラミン；ならびにそれらと前
項１に記載のオレフィンとの共重合体。

【０２０４】１１．環状エーテルの単独重合体及び共重
合体、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレン
オキサイド、ポリプロピレンオキサイド又はそれらとビ
スグリシジルエーテルとの共重合体。

【０２０５】１２．ポリアセタール、例えばポリオキシ
メチレン、及び、例えばエチレンオキシドのようなコモ
ノマーを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタ
ン、アクリレート又はＭＢＳで改質したポリアセター
ル。

【０２０６】１３．ポリフェニレンオキサイド及びポリ
フェニレンサルファイド、ならびにそれらとスチレン重
合体又はポリアミドとの混合物。

【０２０７】１４．一方がヒドロキシル末端基を有す
る、ポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエン、
他方が脂肪族又は芳香族ポリイソシアネート又はそれら
の前駆体から誘導されるポリウレタン。

【０２０８】１５．ジアミンとジカルボン酸及び／又は
アミノカルボン酸もしくは対応するラクタムから誘導さ
れるポリアミド及び共重合ポリアミド、例えばポリアミ
ド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６
／９、６／１２又は４／６、ポリアミド１１、ポリアミ
ド１２、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸の縮合によ
って得られた芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミ
ンとイソフタル酸及び／又はテレフタル酸ならびに適切
な場合に改質物質としてのエラストマーから製造された
ポリアミド、例えばポリ２，４，４−トリメチルヘキサ
メチレンテレフタルアミド及びポリｍ−フェニレンイソ
フタルアミド；前述のポリアミドと、ポリオレフィン、
オレフィン共重合体、イオノマー又は化学的に結合もし
くはグラフト共重合させたエラストマーとのブロック共
重合体；又は該ポリアミドと、例えばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラ
メチレングリコールのようなポリエーテルとのブロック
共重合体；また、ＥＰＤＭもしくはＡＢＳで改質したポ
リアミド又は共重合ポリアミド；更には、加工中に縮合
させたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。

【０２０９】１６．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド
−イミド、及びポリベンズイミダゾール。

【０２１０】１７．ジカルボン酸とジアルコール及び／
又はヒドロキシカルボン酸もしくは対応するラクトンか
ら誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ１，４−
ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒド
ロキシベンゾエート、及びヒドロキシル末端基を有する
ポリエーテルから誘導されるブロック共重合ポリエーテ
ルエステル；また、ポリカーボネート又はＭＢＳで改質
したポリエステル。

【０２１１】１８．ポリカーボネート及びポリエステル
カーボネート。

【０２１２】１９．ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン及びポリエーテルケトン。

【０２１３】２０．一方のアルデヒド及び他方のフェノ
ール、尿素及びメラミンから誘導されて架橋結合された
重合体、例えばフェノール／ホルムアルデヒド、尿素／
ホルムアルデヒド及びメラミン／ホルムアルデヒド樹
脂。

【０２１４】２１．乾性及び不乾性のアルキド樹脂。

【０２１５】２２．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価
アルコールならびに架橋剤としてのビニル化合物との共
重合ポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹
脂、及びハロゲンを含む低燃性のそれらの改質物。

【０２１６】２３．例えばエポキシアクリレート、ウレ
タンアクリレート又はポリエステルアクリレートのよう
な置換アクリル酸エステルから誘導された架橋結合性ア
クリル樹脂。

【０２１７】２４．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソ
シアネートもしくはエポキシ樹脂で架橋結合されたアル
キド樹脂、ポリエステル樹脂又はアクリレート樹脂。

【０２１８】２５．ポリエポキシド、例えばビスグリシ
ジルエーテル又は脂環式ジエポキシドから誘導された架
橋結合されたエポキシ樹脂。

【０２１９】２６．天然重合体、例えばセルロース、天
然ゴム、ゼラチン及び重合同族体の方法で化学的に改質
したそれらの誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオ
ン酸セルロース及び酪酸セルロース、又はセルロースエ
ーテル、例えばメチルセルロース；ならびにコロホニー
樹脂及びそれらの誘導体。

【０２２０】２７．前述の重合体の混合物（ポリブレン
ド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭも
しくはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶ
Ｃ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／
ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アク
リレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性Ｐ
ＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ
／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及び共重合体、ＰＡ／
ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。

【０２２１】さらに、加工特性、機械的、電気的及び熱
的特性、表面特性ならびに光安定性を改善する添加剤を
新規な配合物に混合することができる。そのような添加
剤の例は、微粒子充填材、充填材、補強用充填材、可塑
剤、潤滑剤及び離型剤、付着促進剤、酸化防止剤、熱及
び光安定剤並びに色素及び染料である。

【０２２２】新規な配合物はプラスチック技術で公知の
方法に従い、好都合には製造の前又は後に導電性微粒子
充填材を重合体に混合し、重合体を可塑化し、カレンダ
加工、捏和、押出しまたは射出成形により充填材と混合
して顆粒又は成形物品を製造することができる。また、
重合体粉末と充填材とを乾燥状態で混合し、次いで混合
物を成形するか、又は重合体の溶液に充填材を懸濁し、
続いて溶媒を除去し、次いで加工操作を行うこともでき
る。

【０２２３】熱硬化性プラスチック及び構造的に架橋結
合された重合体の場合、微粒子充填材を、好都合には成
形、硬化又は架橋結合の前に添加し、代表的には樹脂成
分と充填材とを一緒に混合することにより、あらかじめ
一つの成分に組み込むこともできる。

【０２２４】新規な配合物は、既述の目的のためのいか
なる形態、薄膜、箔、帯、繊維、板、半製品、成形物品
及びケーシングハウジングを含むあらゆる種類の熱伝導
性成形品の製造のための有用な成形品材料である。プラ
スチック加工に慣用的に用いられる技術、代表的にはカ
レンダ加工、射出成形、圧縮成形、押出し成形、深絞り
成形及び焼結の方法を用いることができる。

【０２２５】導電性微粒子充填材は、特に加圧下及び上
昇させた温度で加工する場合には、熱可塑的に成形する
ことできる。したがって、そのような加工法は、一般的
にはより高い導電率がそれによって達成できることから
好適である。硫酸化及び／又はアルキルスルホン化され
たポリアニオンの選択によって、基本重合体との相溶性
は影響される。官能基、代表的にはヒドロキシル基を有
するポリアニオンを、相当する基本重合体（例えばエポ
キシ樹脂）との架橋結合に導くことができる。成形品は
良好な機械的特性とともに、長寿命の導電率を有する
が、それは、一般に少なくとも０．０１S/cmである。導
電率は、それに続く成形品の焼き戻しによって高めるこ
とができる。

【０２２６】本発明のさらに別の目的は、導電性成形品
の製造のための新規な配合物の用途にも関する。

【０２２７】

【実施例】下記の実施例は本発明をさらに詳細に説明す
るものである。導電率は四点法に従って測定した。引張
強さはＤＩＮ５３４５５に従って測定し、ガラス転移温
度（Ｔ_g ）は走査型示差熱分析法に従って測定した。硫
酸化熱可塑性重合体は米国特許5,061,401 号明細書に記
載された方法により製造した。

【０２２８】実施例１：定電流制御重合 ポリ（β−ヒドロキシエーテル）のトリ−ｎ−ブチルア
ンモニウム塩２ｇ（３．６mmol）［該ポリ（β−ヒドロ
キシエーテル）は、ビスフェノールＡとビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテルとの重付加により製造され、
３０モル％が部分的に硫酸化されており、平均分子量２
８０００ダルトンである］及び３，４−エチレンジオキ
シチオフェン（ＥＤＴ）０．２ml（０．７５容量％）を
プロピレンカーボナート３０mlに室温で溶解し、この溶
液を電解セルに移し、不活性ガスで満たした。このセル
に微細なスチール電極（面積５cm² ）を取り付けた。電
解溶液の均一な混合を保証するために回転陽極を用い
た。ガス状副生物の除去を保証するために網形態の陰極
を用いた。電解重合の酸化電位を制御するために対照電
極Ａｇ／ＡｇＣｌを陽極に接続した。堆積した薄膜を陽
極から機械的に剥がし、アセトニトリル中で１時間還流
下に抽出し、５０℃で高真空下に乾燥した。反応条件、
異なる電流密度での導電率、電極電位（Ｅ_pot Ｗ／Ｃ
Ｅ）、対照電位（Ｅ_pot Ｗ／Ｒｅｆ）及び電解時間を第
１表に示した。

【０２２９】

【表１】

【０２３０】実施例２：硫酸化フェノキシ樹脂（硫酸化
度２５モル％）の０．０５mol/l 及び３，４−プロピリ
デンジオキシチオフェン６．８ｇ（５ml）をプロピレン
２００ml及び水２mlに溶解し、この溶液を電解セルに移
し、不活性ガスで満たした。このセルに微細なスチール
電極を取り付けた。このセルに３．６C/cm² の電流を流
すと、陽極上に７０μm の薄膜が堆積した。この薄膜を
精製し、実施例１と同様に乾燥した。薄膜の導電率は１
０４S/cmであった。

【０２３１】実施例３：硫酸化フェノキシ樹脂（硫酸化
度２５モル％）（０．０５mol/l ）６ｇの溶液及び３，
４−エチレンジオキシチオフェン（ＥＤＴ）０．４８mo
l/l をプロピレン１００ml及び水１mlに溶解し、この溶
液を電解セルに移し、不活性ガスで満たした。このセル
に微細なスチール電極を取り付けた。このセルに７．２
C/cm² の電流を流すと、陽極上に１１０μm の薄膜が堆
積した。この薄膜を精製し、実施例１と同様に乾燥し
た。薄膜の導電率は２００S/cmであった。

【０２３２】実施例４：溶媒としてγ−ブチロラクトン
を用いた以外は実施例３と同様に実施した。薄膜の導電
率は２８０S/cmであった。

【０２３３】実施例５：構造単位２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンからなる硫
酸化フェノキシ樹脂（硫酸化度２３モル％）の０．０５
mol/l 溶液及び３，４−エチレンジオキシチオフェン
（ＥＤＴ）６ｇをプロピレン１００ml及び水１mlに溶解
し、この溶液を電解セルに移し、不活性ガスで満たし
た。このセルに微細なスチール電極を取り付けた。この
セルに７．２C/cm² の電流を流すと、陽極上に１１０μ
m の薄膜が堆積した。この薄膜を精製し、実施例１と同
様に乾燥した。薄膜の導電率は３５０S/cmであった。

【０２３４】実施例６：定電位制御重合 ポリ（β−ヒドロキシエーテル）のトリ−ｎ−ブチルア
ンモニウム塩０．３５ｇ〔該ポリ（β−ヒドロキシエー
テル）は、ビスフェノールＡとビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテルとの重付加により製造され、３０モル
％が部分的に硫酸化されており、平均分子量２８０００
ダルトンである〕及び３，４−エチレンジオキシチオフ
ェン（ＥＤＴ）０．２ml（０．７５容量％）をプロピレ
ンカーボナート３０mlに室温で溶解した。この溶液を不
活性ガス雰囲気下に実施例１と同様に電解セルに移し
た。このＥＤＴの陽極重合を、回転陽極に対する対照電
極Ａｇ／ＡｇＣｌに対し電位１．５ボルトの定電位反応
制御により制御した。電流密度は１．２mA／cm² 、作用
電極と対極電極との間の最大電位は９ボルトであった。
３５分後に３６μm の薄膜が堆積した。この薄膜を精製
し、実施例１と同様に乾燥した。薄膜の導電率は１１５
S/cmであった。

【０２３５】実施例７：定電位制御重合 ヒドロキシル化シス−ポリブタジエンのトリ−ｎ−ブチ
ルアンモニウム塩０．３５ｇ［該シス−ポリブタジエン
は、３３モル％がヒドロキシル化され、ついで部分的に
硫酸化されている（米国特許5,061,401 号の実施例７に
従い製造されたＭ_w ３０００００）］及びＥＤＴ０．２
ml（０．７５容量％）をプロピレンカーボナート３０ml
に室温で溶解した。次いで以下の条件で実施例２に従い
薄膜を調製した。Ｅ_pot （Ｗ／ｒｅｆ）：１．５ボル
ト、電流密度：１．６mA/cm²、Ｅ_pot （Ｗ／ＣＥ）：７
ボルト、時間：５０分。５７μm の薄膜の導電率は１３
０S/cmであった。

【０２３６】実施例８：定電位制御重合 ポリビニルアルコールのトリ−ｎ−ブチルアンモニウム
塩０．３５ｇ［該ポリビニルアルコールは、７７モル％
が部分的に硫酸化されている］及びＥＤＴ０．２ml
（０．７５容量％）をプロピレンカーボナート３０mlに
溶解した。次いで実施例２に従いこの溶液を電解した。
Ｅ_pot （Ｗ／ｒｅｆ）：１．５ボルト、電流密度：２mA
/cm²、Ｅ_pot （Ｗ／ＣＥ）：８．５ボルト、時間：４０
分。３０μmの薄膜の導電率は６０S/cmであった。

【０２３７】実施例９：ビニルフェノールとスチレンの
共重合体（１：０．７９）のトリ−ｎ−ブチルアンモニ
ウム塩の溶液［該共重合体は平均分子量３６００であ
り、７７モル％が部分的に硫酸化されている］及び３，
４−エチレンジオキシチオフェン１０mlをプロピレンカ
ーボナート３０ート１８０ml及び水２mlに溶解し、アル
ゴンで満たし、この溶液を電解セルへ移した。電流密度
２．０mA/cm²において、約１４０μm の薄膜が陽極上に
堆積した。堆積した薄膜を機械的に剥がし、エタノール
で洗浄し、５０℃で高真空下に乾燥した。この黒色薄膜
の導電率は５１．４S/cm、引っ張り強度は６８MPa 、破
断伸びは室温で１２％及び１００℃で１２８％であっ
た。

【０２３８】実施例１０：機械的及び熱可塑性特性 ＥＤＴ及び部分的に硫酸化したポリ（β−ヒドロキシエ
ーテル）［該ポリ（β−ヒドロキシエーテル）は、ビス
フェノールＡとビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルとから得られ、平均分子量２８０００を有している］
から、実施例２に従い調製された、ポリ（β−ヒドロキ
シエーテル）の硫酸化度φ（＝ｎ／ｎ＋ｍ）に依存する
薄膜の機械的延伸性を、小型材料試験機（Polymer Labo
ratories製）により測定した。薄膜の弾性率は硫酸化度
φの関数として０．３〜０．９GPa で変化した。延伸薄
膜の導電率を４点法により延伸の方向に測定した。結果
を第２表に示した。

【０２３９】

【表２】

【０２４０】実施例１１：ＥＤＴの化学的重合 ポリ（β−ヒドロキシエーテル）ナトリウム塩１ｇ
（２．６mmol）［該ポリ（β−ヒドロキシエーテル）
は、ビスフェノールＡとビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテルから得られ、１００モル％硫酸化されてお
り、平均分子量２８０００を有している］を溶媒３０ml
に溶解した。ＥＤＴ１．１４ｇ（８．０７mmol）を添加
した後、水５ml中のＦｅＣｌ₃ ３．０６ｇを１００℃で
滴下した（第３表のＨ）。短時間の後に溶液は黒色化し
た。沈殿した粉末を濾過により単離し、水でくり返し洗
浄し、真空下に乾燥した。個々の項目は第３表に示し
た。圧縮ペレットの導電率は４点法で測定した。第３表
の実施例Ａ〜Ｇの配合物は実質的に同様な方法で得た。

【０２４１】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユルゲン フィンテル ドイツ連邦共和国 7800 フライブルク ツァジウスシュトラーセ 100 (72)発明者 ハルトムート ブライエル ドイツ連邦共和国 7800 フライブルク ドルフシュトラーセ 16 (72)発明者 パトリス ビュジャール スイス国 1784 クールテパン グランド −フィン（番地なし)

Claims (75)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 配合物であって、 ａ）式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それぞれ独立して、直鎖又は
   分岐の、Ｃ₁ −Ｃ₁₈アルキル若しくはＣ₂ −Ｃ₁₈アルコ
   キシアルキル、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキル、又は非置換
   であるか又はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキ
   シ若しくはハロゲンで置換された、フェニル又はベンジ
   ルであるか；あるいはＲ₁ とＲ₂ は、一緒になって、非
   置換であるか、又はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆ ア
   ルコキシ、ハロゲン、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキル、フェ
   ニル、ベンジル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルフェニル、Ｃ₁ −
   Ｃ₄ アルコキシフェニル、ハロフェニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
   ルキルベンジル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシベンジル若しく
   はハロベンジルで置換された直鎖のＣ₁ −Ｃ₆ アルキレ
   ンである）で示されるくり返し構造単位を含む酸化され
   たポリカチオン形態の少なくとも１種のポリチオフェ
   ン；及び ｂ）式（Ａ）： 【化２】 で示される硫酸化されたアルコール基及び／又は式
   （Ｂ）： 【化３】 （式中、基：−（Ｃ_n Ｈ_2n）−は炭素鎖中に炭素原子２
   〜５個を含み、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ置換さ
   れた、直鎖又は分岐のＣ₂ −Ｃ₁₂アルキレンである）で
   示されるスルホナトアルキル化されたアルコール基をく
   り返し構造単位に含む、フィルム形成性の少なくとも１
   種のポリアニオンからなることを特徴とする配合物。
2. 【請求項２】 アルキルとして定義されたＲ₁ 及びＲ₂
   が、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキルである請求項１記載の配合物。
3. 【請求項３】 アルキルとしてのＲ₁ 及びＲ₂ が、Ｃ₁
   −Ｃ₈ アルキルである請求項２記載の配合物。
4. 【請求項４】 アルキルとしてのＲ₁ 及びＲ₂ が、Ｃ₁
   −Ｃ₄ アルキルである請求項２記載の配合物。
5. 【請求項５】 アルコキシアルキルとしてのＲ₁ 及びＲ
   ₂ が、Ｃ₁ −Ｃ₁₇アルコキシメチル又はＣ₁ −Ｃ₁₆アル
   コキシエチルである請求項５記載の配合物。
6. 【請求項６】 Ｒ₁ 及びＲ₂ がＣ₁ −Ｃ₁₂アルコキシメ
   チル又はＣ₁ −Ｃ₁₂アルコキシエチルである請求項５記
   載の配合物。
7. 【請求項７】 Ｒ₁ 及びＲ₂ がＣ₁ −Ｃ₈ アルコキシメ
   チル又はＣ₁ −Ｃ₇アルコキシエチルである請求項６記
   載の配合物。
8. 【請求項８】 Ｒ₁ 及びＲ₂ がＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシメ
   チル又はＣ₁ −Ｃ₄アルコキシエチルである請求項６記
   載の配合物。
9. 【請求項９】 シクロアルキルとしてのＲ₁ 及びＲ₂
   が、Ｃ₅ −Ｃ₆ シクロアルキルである請求項１記載の配
   合物。
10. 【請求項１０】 シクロアルキル、フェニル又はベンジ
    ルの置換基が、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコ
    キシ、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒである請求項１記載の配合物。
11. 【請求項１１】 アルキレンとして一緒のＲ₁ とＲ₂
    が、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキレンである請求項１記載の配合
    物。
12. 【請求項１２】 Ｒ₁ とＲ₂ がＣ₁ −Ｃ₂ アルキレンで
    ある請求項１１記載の配合物。
13. 【請求項１３】 アルキレンとしてのＲ₁ とＲ₂ が、メ
    チレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン
    又はヘキシレンである請求項１１記載の配合物。
14. 【請求項１４】 アルキレンとしてのＲ₁ とＲ₂ の置換
    基が、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシ、シ
    クロヘキシル、フェニル又はベンジルである請求項１記
    載の配合物。
15. 【請求項１５】 Ｒ₁ 及びＲ₂ が直鎖若しくは分岐のＣ
    ₁ −Ｃ₆ アルキルであるか、あるいはＲ₁ とＲ₂ が、一
    緒になって、非置換であるか又はＣ₁ −Ｃ₆アルキル基
    若しくはＣ₁ −Ｃ₆ アルコキシ基の１個又は２個により
    置換されたＣ₁ −Ｃ₄ アルキレンである請求項１記載の
    配合物。
16. 【請求項１６】 Ｒ₁ 及びＲ₂ が直鎖又は分岐のＣ₁ −
    Ｃ₆ アルキルであるか、又はＲ₁ とＲ₂ が、一緒になっ
    て、Ｃ₁ −Ｃ₂ アルキレンである請求項１５記載の配合
    物。
17. 【請求項１７】 Ｒ₁ とＲ₂ が非置換であるか又はＣ₁
    −Ｃ₆ アルキル若しくはＣ₁ −Ｃ₆ アルコキシにより置
    換されたＣ₁ −Ｃ₂ アルキレンである請求項１６記載の
    配合物。
18. 【請求項１８】 Ｒ₁ とＲ₂ が式：−ＣＨＲ_a −ＣＨＲ
    _b −（式中、Ｒ_a 及びＲ_b は、それぞれ互いに独立し
    て、Ｈ又はＣ₁ −Ｃ₆ アルキルである）で示される基で
    ある請求項１７記載の配合物。
19. 【請求項１９】 Ｒ_a 及びＲ_b がＨ、メチル又はエチル
    である請求項１８記載の配合物。
20. 【請求項２０】 式（Ｉ）の構造単位が式（Ｉａ）： 【化４】 で示される基である請求項１８記載の配合物。
21. 【請求項２１】 ポリチオフェンの構造単位あたり、式
    （Ａ）： 【化５】 で示される硫酸化されたアルコール基及び／又は式
    （Ｂ）： 【化６】 で示されるスルホナトアルキル化されたアルコール基を
    含む構造単位を好適には０．１〜０．９を含む請求項１
    記載の配合物。
22. 【請求項２２】 構造単位０．１〜０．６を含む請求項
    ２１記載の配合物。
23. 【請求項２３】 基：−（Ｃ_n Ｈ_2n）−が炭素鎖中に炭
    素原子３〜５個を含む直鎖又は分岐のＣ₃ −Ｃ₈ アルキ
    レンである請求項１記載の配合物。
24. 【請求項２４】 基：−（Ｃ_n Ｈ_2n）−が直鎖のＣ₃ −
    Ｃ₅ アルキレンである請求項２３記載の配合物。
25. 【請求項２５】 基：−（Ｃ_n Ｈ_2n）−がトリメチレン
    又はテトラメチレンである請求項２３記載の配合物。
26. 【請求項２６】 式（Ｃ）： 【化７】 で示される塩形態の硫酸化されたアルコール基及び／又
    は式（Ｄ）： 【化８】 で示される塩形態のスルホナトアルキル化されたアルコ
    ール基を含む熱可塑性重合体が、ＤＳＣにより測定され
    たガラス転移温度−１００〜３５０℃を有し、Ｍ⁺ がア
    ルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンである請
    求項１記載の配合物。
27. 【請求項２７】 熱可塑性重合体の重合度が５〜１００
    ００である請求項１記載の配合物。
28. 【請求項２８】 熱可塑性重合体のアルコール基が完全
    に硫酸化及び／又はスルホナトアルキル化されている請
    求項１記載の配合物。
29. 【請求項２９】 熱可塑性重合体中の、式（Ｃ）： 【化９】 で示される硫酸化されたアルコール基及び／又は式
    （Ｄ）： 【化１０】 で示されるスルホナトアルキル化されたアルコール基に
    対する遊離アルコール基の割合が、５０：１〜１：５０
    である請求項１記載の配合物。
30. 【請求項３０】 熱可塑性重合体が式（Ｃ）： 【化１１】 で示される硫酸化されたアルコール基及び／又は式
    （Ｄ）： 【化１２】 で示されるスホナトアルキル化された構造単位５〜１０
    ０モル％を含み、残りの構造単位は相当するヒドロキシ
    ル化又は非ヒドロキシル化された構造単位である請求項
    １記載の配合物。
31. 【請求項３１】 硫酸化及び／又はスルホナトアルキル
    化されたアルコール基が、重合体骨格中に、第２級の基
    である式（Ｅ）又は（Ｆ）： 【化１３】 で示される基、又は第３級の基である式（Ａ）又は
    （Ｂ）： 【化１４】 で示される基として存在するか；重合体の側鎖基中に、
    末端の第１級の基である式（Ｇ）又は（Ｈ）： 【化１５】 で示される基として存在するか；又は側鎖の中央に位置
    して、第２級の基である式（Ｅ）又は（Ｆ）： 【化１６】 で示される基又は第３級の基である式（Ａ）又は
    （Ｂ）： 【化１７】 で示される基として存在する請求項１記載の配合物。
32. 【請求項３２】 熱可塑性重合体が、ヒドロキシル基を
    有するモノマーから得られたポリエステル、ポリエステ
    ルアミド、ポリカーボナート及びポリイミド；ビニルエ
    ステルもしくはビニルエーテルのけん化された重合体；
    ヒドロキシル化されたポリジオレフィン及びオレフィン
    性モノマーとのそれらの共重合体；エステル部分にヒド
    ロキシアルキル基を有する、ポリアクリレートもしくは
    ポリメタクリレート；ヒドロキシアルキル基を有するポ
    リシロキサン；還元されたポリケトンもしくはその共重
    合体；グリシジル化合物とジオールとのポリエーテル；
    ポリビニルフェノールもしくはビニルフェノールとオレ
    フィン性コモノマーとの共重合体；ならびにビニルアル
    コールの共重合体、ヒドロキシアルキルを含有するアク
    リレートもしくはメタクリレートの共重合体又はヒドロ
    キシル化されたジオレフィンとエチレン性不飽和コモノ
    マーとの共重合体；からなる群から選択される異るヒド
    ロキシル基を含むポリマー又はその混合物から誘導され
    る請求項１記載の配合物。
33. 【請求項３３】 硫酸化及び／又はスルホナトアルキル
    化された熱可塑性重合体が、平均して１個より多いエポ
    キシ基を有するグリシジル化合物とジオールとの重付加
    物；アクリル酸ヒドロキシアルキルもしくはメタクリル
    酸ヒドロキシアルキルの単独重合体及び共重合体；二重
    結合がヒドロキシル化された、ブタジエン、イソプレン
    及びクロロプレンの単独重合体及び共重合体；水素化さ
    れたケトテトラカルボン酸のポリイミド；特にベンゾフ
    ェノンテトラカルボン酸；ヒドロキシアルキルポリシロ
    キサン；ならびに二重結合がヒドロキシル化された、Ｃ
    ₄ −Ｃ₁₂アルキレン−ジオール又はＣ₄ −Ｃ₁₂アルキレ
    ン−ジアミンからのポリエステル、ポリアミド、ポリウ
    レタン及びポリイミド；よりなる群から選ばれる請求項
    ３２記載の配合物。
34. 【請求項３４】 熱可塑性重合体が硫酸化又はスルホナ
    トアルキル化されているかのどちらかである請求項３２
    記載の配合物。
35. 【請求項３５】 熱可塑性重合体が、（ａ）平均して１
    個より多いエポキシ基を有するグリシジル化合物と
    （ｂ）重合鎖中に式（Ｊ）： 【化１８】 で示される基及び／又は式（Ｋ）： 【化１９】 （式中、基：−Ｃ_n Ｈ_2n−は請求項１と同義である）で
    示される基を含むジオールとの、少なくとも部分的にス
    ルホナトアルキル化された重付加物である請求項１記載
    の配合物。
36. 【請求項３６】 重付加物が、重付加物に基いて、
    （ａ）式（II）及び／又は式（IIａ）： 【化２０】 で示される同一又は異なる構造単位１００〜５モル％；
    及び（ｂ）式（III)： 【化２１】 （上記式中、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、それぞれ互いに独立し
    て、脂肪族又は芳香族ジオール基を有し、かつ２個のヒ
    ドロキシル基を欠く基であり；そしてＲ´はＨ、Ｃ₁ −
    Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂₀アシル又はＣ₁ −Ｃ₂₀炭化水
    素基でＮ−置換されたアミノカルボニルである）で示さ
    れる同一又は異なる構造単位９５〜０モル％；を含む請
    求項１記載の配合物。
37. 【請求項３７】 式（III)のＲ´がＨである請求項３６
    記載の配合物。
38. 【請求項３８】 Ｒ₃ 及びＲ₄ が同一の基である請求項
    ３６記載の配合物。
39. 【請求項３９】 脂肪族ジオール基を含む基としてのＲ
    ₃ 及びＲ₄ が、直鎖又は分岐の、Ｃ₂ −Ｃ₁₂アルキレ
    ン、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキレン、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル
    −Ｃ₅ −Ｃ₈ シクロアルキレン、シクロヘキシルメチレ
    ン若しくはシクロヘキシルジメチレンである請求項３６
    記載の配合物。
40. 【請求項４０】 Ｒ₃ 及びＲ₄ が、それぞれ互いに独立
    して、式（IV）： 【化２２】 （式中、Ｘは直接結合、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキレン、Ｃ₂ −
    Ｃ₁₂アルキリデン、Ｃ₅−Ｃ₈ シクロアルキリデン、−
    Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−Ｃ
    Ｏ₂ −、−Ｎ（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル）−又は−Ｓｉ（Ｃ
    Ｈ₃ ）₂ −であり；Ｒ₅ 及びＲ₆ は、それぞれ互いに独
    立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル又はＣ₁ −
    Ｃ₄ アルコキシであり；ｘは１又は２であり；そしてｙ
    は０又は１である）で示される基である請求項３６記載
    の配合物。
41. 【請求項４１】 Ｘが直接結合、メチレン、エチレン、
    Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキリデン、シクロヘキシリデン若しくは
    シクロペンチリデン又は−Ｏ−若しくは−Ｓ−である請
    求項４０記載の配合物。
42. 【請求項４２】 Ｒ₅ 及びＲ₆ がＨ又はメチルであり、
    そしてｙが１である請求項４０記載の配合物。
43. 【請求項４３】 Ｒ₃ 及びＲ₄ が、式（IVａ）： 【化２３】 で示される基である請求項３６記載の配合物。
44. 【請求項４４】 熱可塑性重合体が、式（Ｊ）： 【化２４】 で示される基及び／若しくは式（Ｋ）： 【化２５】 で示される基を含む、少なくとも部分的に硫酸化及び／
    若しくはスルホナトアルキル化されたポリビニルアルコ
    ール又は硫酸化及び／若しくはスルホナトアルキル化さ
    れたポリビニルアルコール共重合体である請求項１記載
    の配合物。
45. 【請求項４５】 熱可塑性重合体が硫酸化及び／若しく
    はスルホナトアルキル化されたポリビニルアルコール共
    重合体である請求項４４記載の配合物。
46. 【請求項４６】 ポリビニルアルコール共重合体が、
    （ａ）式（Ｖ）及び／又は式（Ｖａ）： 【化２６】 で示される構造単位９０〜５モル％；及び（ｂ）式（V
    I）： 【化２７】 〔上記式中、Ｒ₇ はＨ、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、−ＣＯＯ
    Ｒ₁₀又は−ＣＯＯ^- であり；Ｒ₈ はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ
    又はＣ₁ −Ｃ₆ アルキルであり；そしてＲ₉ はＨ、Ｏ
    Ｈ、−Ｒ″ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｒ₁₀−Ｏ−、Ｃ₁ −
    Ｃ₁₂アルキル、−ＣＯＯ^- 、−ＣＯＯＲ₁₀、−ＯＣＯ−
    Ｒ₁₀、メチルフェニル又はフェニル（ここで、Ｒ₁₀はＣ
    ₁ −Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキル、（Ｃ₁
    −Ｃ₁₂アルキル）−Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキル、フェニ
    ル、（Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル）フェニル、ベンジル又は
    （Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル）ベンジルであり；そしてＲ″は
    直鎖もしくは分岐の、Ｃ₂ −Ｃ₁₈アルキレン又は２〜６
    個のオキサアルキレン単位を有するポリ（Ｃ₂ −Ｃ₆ オ
    キサアルキレン）である）である〕で示される同一又は
    異なる構造単位９５〜１０モル％；を含む請求項４５記
    載の配合物。
47. 【請求項４７】 共重合体が式（Ｖ）及び／又は式（Ｖ
    ａ）の構造単位６０〜１０モル％及び式（ＶＩ）の構造
    単位４０〜９０モル％を含む請求項４６記載の配合物。
48. 【請求項４８】 アルキレンとしてのＲ″が炭素原子２
    〜１２個を含み、そしてポリ（オキサアルキレン）とし
    てのＲ″がアルキレン部分に炭素原子２〜４個を含む２
    〜４個のオキサアルキレン単位を含む請求項４６記載の
    配合物。
49. 【請求項４９】 Ｒ₇ がＨであり、Ｒ₈ がＨ、Ｆ、Ｃ
    ｌ、メチル又はエチルであり、そしてＲ₉ がＨ、ＯＨ、
    Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆ アル
    コキシ、−ＣＯＯ−Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル、−ＯＯＣ−Ｃ
    ₁ −Ｃ₆ アルキル又はフェニルである請求項４６記載の
    配合物。
50. 【請求項５０】 式（ＶＩ）において、Ｒ₇ がＨであ
    り、Ｒ₈ がＨ又はメチルであり、そしてＲ₉ がＨ、Ｏ
    Ｈ、ＣＮ、メチル、ＯＣＨ₃ 又は−ＣＯＯＣＨ₃である
    請求項４９記載の配合物。
51. 【請求項５１】 式（Ｖ）の構造単位２０〜６０モル
    ％、式−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −で示される構造単位５０〜４
    ０モル％及び式−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−で示される構
    造単位０〜５０モル％を含み、これらのモル百分率の合
    計が１００％である請求項４６記載の配合物。
52. 【請求項５２】 熱可塑性重合体が、部分的にヒドロキ
    シル化された、ポリブタジエン、ポリクロロプレン又は
    ポリイソプレンの、硫酸化及び／又はスルホナトアルキ
    ル化された重合体である請求項１記載の配合物。
53. 【請求項５３】 熱可塑性重合体が式 (VII)及び／又は
    (VIIａ）： 【化２８】 で示される構造単位５〜１００モル％並びに式（VIII）
    及び／又は（VIIIａ）： 【化２９】 （式中、Ｒ₁₁は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、ＯＨ又
    はＣｌであり、そして基−（Ｃ_n Ｈ_2n）−は請求項１と
    同義である）で示される構造単位０〜９５モル％を含む
    請求項５２記載の配合物。
54. 【請求項５４】 式(VII) 及び／又は(VIIａ）の構造単
    位１０〜１００モル％並びに式（VIII）及び／又は（VI
    IIａ）の構造単位９０〜０モル％を含む請求項５３記載
    の配合物。
55. 【請求項５５】 式(VII) 及び／又は(VIIａ）の構造単
    位２０〜６０モル％並びに式（VIII）及び／又は（VIII
    ａ）の構造単位８０〜４０モル％を含む請求項５４記載
    の配合物。
56. 【請求項５６】 Ｒ₁₁がＨ又はＣｌであり、そしてＲ₁₂
    がＨである請求項５３記載の配合物。
57. 【請求項５７】 フィルム形成性熱可塑性重合体が、重
    付加物に基づいて、（ａ）式（II）及び／又は（II
    ａ）： 【化３０】 で示される同一又は異なる構造単位１００〜５０モル％
    並びに式（III)： 【化３１】 （上記式中、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、それぞれ互いに独立し
    て、脂肪族又は芳香族ジオール基を含み、かつ２個のヒ
    ドロキシ基を欠くジオールの基であり、そしてＲ´は
    Ｈ、Ｃ₁ −Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂₀アシル又はＣ₁ −
    Ｃ₂₀炭化水素基でＮ−置換されたアミノカルボニルであ
    る）で示される同一又は異なる構造単位０〜５０モル％
    を含む請求項１記載の配合物。
58. 【請求項５８】 重合体が式（II）及び／又は（IIａ）
    の構造単位６０〜１００モル％並びに式（III)の構造単
    位４０〜０モル％を含む請求項５７記載の配合物。
59. 【請求項５９】 重合体が式（II）及び／又は（IIａ）
    の構造単位６０〜９０モル％並びに式（III)の構造単位
    ４０〜１０モル％を含む請求項５７記載の配合物。
60. 【請求項６０】 Ｒ´が水素である請求項５７記載の配
    合物。
61. 【請求項６１】 酸化されたポリカチオン形態でかつ式
    （Ｉ）： 【化３２】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それぞれ互いに独立して、直
    鎖若しくは分岐のＣ₁ −Ｃ₆ アルキルであるか、又はＲ
    ₁ とＲ₂ は、一緒になって、メチレン若しくは基：−Ｃ
    ＨＲ_a −ＣＨＲ_b −（式中、Ｒ_a 及びＲ_b は、それぞれ
    独立して、Ｈ、メチル又はエチルである）で示されるく
    り返し構造単位のチオフェンを含む請求項５７記載の配
    合物。
62. 【請求項６２】 Ｒ_a 及びＲ_b が、それぞれ互いに独立
    して、Ｈである請求項６１記載の配合物。
63. 【請求項６３】 Ｒ₃ 及びＲ₄ が、それぞれ互いに独立
    して、式（IV）： 【化３３】 （式中、Ｘは直接結合、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキレン、Ｃ₂ −
    Ｃ₁₂アルキリデン、Ｃ₅−Ｃ₈ シクロアルキリデン、−
    Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−Ｃ
    Ｏ₂ −、−Ｎ（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル）−又は−Ｓｉ（Ｃ
    Ｈ₃ ）₂ −であり；Ｒ₅ 及びＲ₆ は、それぞれ互いに独
    立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル又はＣ₁ −
    Ｃ₄ アルコキシであり；ｘは１又は２であり；そしてｙ
    は０又は１である）で示される基である請求項６１記載
    の配合物。
64. 【請求項６４】 Ｘが直接結合、メチレン、エチレン、
    Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキリデン、シクロヘキシリデンもしくは
    シクロペンチリデン又は−Ｏ−もしくは−Ｓ−である請
    求項６３記載の配合物。
65. 【請求項６５】 Ｒ₅ 及びＲ₆ がＨ又はメチルであり、
    そしてｙが１である請求項６３記載の配合物。
66. 【請求項６６】 Ｒ₃ 及びＲ₄ が、式（IVａ）： 【化３４】 で示される基である請求項６３記載の配合物。
67. 【請求項６７】 ポリチオフェンの構造単位が式（Ｉ
    ａ）： 【化３５】 で示される基に相当する請求項６１記載の配合物。
68. 【請求項６８】 請求項１の配合物の製造方法であっ
    て、（ａ）水性有機溶液又は水性溶液中で、くり返し構
    造単位に式（Ａ）： 【化３６】 で示される硫酸化されたアルコール基及び／又は式
    （Ｂ）： 【化３７】 （式中、基：−（Ｃ_n Ｈ_2n）−は、直鎖又は分岐の、炭
    素鎖中に炭素原子２〜５個を含み、非置換又はＣ₁ −Ｃ
    ₄ アルコキシで置換されたＣ₂ −Ｃ₁₂アルキレンであ
    る）で示されるスルホナトアルキル化されたアルコール
    基を含むフィルム形成性熱可塑性重合体の塩の少なくと
    も１種の存在下に、式（Ｉ）のチオフェンを、電気化学
    的に重合し、次いで陽極から配合物をとり出すか；又は
    （ｂ）該塩及び不活性溶媒の存在下に式（Ｉ）のチオフ
    ェンを酸化剤と反応させることを特徴とする方法。
69. 【請求項６９】 配合物であって、（ａ）熱可塑性若し
    くは熱硬化性樹脂又は構造的に架橋された重合体、それ
    に組込まれた（ｂ）請求項１の粉末配合物から得られた
    導電性微粒子充填剤からなること特徴とする配合物。
70. 【請求項７０】 成分（ａ）に基づいて、成分（ｂ）の
    量が０．１〜９０重量％である請求項６９記載の配合
    物。
71. 【請求項７１】 成分（ｂ）の量が５〜８０重量％であ
    る請求項７０記載の配合物。
72. 【請求項７２】 請求項１の粉末配合物からなる成形材
    料。
73. 【請求項７３】 導電性の成形製品を製造するための請
    求項１の配合物の用途。
74. 【請求項７４】 静電防止処理された製品又は導電性の
    成形製品を製造するための請求項６９の配合物の用途。
75. 【請求項７５】 導電性の成形製品を製造するための請
    求項７２の成形材料の用途。