JPH0657631A - 蛋白繊維品のハイグラル・エクスパンションの安定化法 - Google Patents
蛋白繊維品のハイグラル・エクスパンションの安定化法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 風合を損うことなく蛋白繊維品のハイグラル
・エクスパンションをより確実に安定化し熱処理によっ
て生じた水に難溶の副成物を除去する。 【構成】 水溶率が95重量％以上のPEGDE又はPPGDEのポ
リオキシラン型誘導体を溶解度パラメータが13.0〜10.1
（cal/cm3）1/2で沸点が101〜190℃の範囲にあってかつ
水に任意に溶け合う溶剤により溶かして水に可溶な溶液
にする工程と、この溶液にジシアンジアミド、オキシカ
ルボン酸塩、チオシアン酸塩、Ｌ−システィン類からな
る群より選ばれたオキシラン化合物用触媒を少なくとも
２種以上含む水溶液を添加して処理液を調製する工程
と、蛋白繊維品を上記処理液に浸漬した後脱水する工程
と、この脱水した蛋白繊維品を熱処理して上記ポリオキ
シラン型誘導体を上記蛋白繊維品に架橋反応させる工程
と、この熱処理した蛋白繊維品から副成物を除去する工
程とを含む。
・エクスパンションをより確実に安定化し熱処理によっ
て生じた水に難溶の副成物を除去する。 【構成】 水溶率が95重量％以上のPEGDE又はPPGDEのポ
リオキシラン型誘導体を溶解度パラメータが13.0〜10.1
（cal/cm3）1/2で沸点が101〜190℃の範囲にあってかつ
水に任意に溶け合う溶剤により溶かして水に可溶な溶液
にする工程と、この溶液にジシアンジアミド、オキシカ
ルボン酸塩、チオシアン酸塩、Ｌ−システィン類からな
る群より選ばれたオキシラン化合物用触媒を少なくとも
２種以上含む水溶液を添加して処理液を調製する工程
と、蛋白繊維品を上記処理液に浸漬した後脱水する工程
と、この脱水した蛋白繊維品を熱処理して上記ポリオキ
シラン型誘導体を上記蛋白繊維品に架橋反応させる工程
と、この熱処理した蛋白繊維品から副成物を除去する工
程とを含む。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、柔軟な風合を損うこと
なく蛋白繊維品のハイグラル・エクスパンションを安定
化させる方法に関するものである。
なく蛋白繊維品のハイグラル・エクスパンションを安定
化させる方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】羊毛製品のような蛋白繊維品は緩和収縮
を完全に除去しても含有水分率の相違によって、繊維品
の長さが伸びたり、縮んだりする所謂ハイグラル・エク
スパンション現象を起こすことが知られている。この現
象に起因して、蛋白繊維品の置かれる雰囲気の温湿度が
変化すると、繊維品の寸法が安定化せず、繊維品が布帛
の場合にはパッカリング、バブリング又はサイズ不揃い
等の品質不良を引き起こす不具合があった。従来、この
ハイグラル・エクスパンションを安定化させるために、
繊維品を撥水処理したり、繊維品を撥水処理した後にベ
ーキング処理したり、或いは繊維品にチオール誘導体に
よる処理を行った後に酸化処理したりしている。しか
し、これらの処理法によってもハイグラル・エクスパン
ションの安定化効果は十分でなく、未だ改善すべき余地
があった。
を完全に除去しても含有水分率の相違によって、繊維品
の長さが伸びたり、縮んだりする所謂ハイグラル・エク
スパンション現象を起こすことが知られている。この現
象に起因して、蛋白繊維品の置かれる雰囲気の温湿度が
変化すると、繊維品の寸法が安定化せず、繊維品が布帛
の場合にはパッカリング、バブリング又はサイズ不揃い
等の品質不良を引き起こす不具合があった。従来、この
ハイグラル・エクスパンションを安定化させるために、
繊維品を撥水処理したり、繊維品を撥水処理した後にベ
ーキング処理したり、或いは繊維品にチオール誘導体に
よる処理を行った後に酸化処理したりしている。しか
し、これらの処理法によってもハイグラル・エクスパン
ションの安定化効果は十分でなく、未だ改善すべき余地
があった。
【０００３】この点を改善する方法として、主剤として
エチレングリコールジクリシジールエーテル（以下、Ｅ
ＧＤＥという）又はプロピレングリコールジグリシジー
ルエーテル（以下、ＰＧＤＥという）を用い、この触媒
として多価カルボン酸或いはその塩を用いた高級毛織物
のハイグラル・エクスパンションの安定化法が提案され
ている（特開昭５５−３６３４３）。この安定化法で
は、上記ＥＧＤＥ又はＰＧＤＥと上記触媒からなる弱酸
性の処理液に毛織物を浸漬して絞り、予備乾燥後、１５
０℃で熱処理して、水分の吸湿、発散の度合いによって
糸のクリンプが増減する挙動を抑制している。
エチレングリコールジクリシジールエーテル（以下、Ｅ
ＧＤＥという）又はプロピレングリコールジグリシジー
ルエーテル（以下、ＰＧＤＥという）を用い、この触媒
として多価カルボン酸或いはその塩を用いた高級毛織物
のハイグラル・エクスパンションの安定化法が提案され
ている（特開昭５５−３６３４３）。この安定化法で
は、上記ＥＧＤＥ又はＰＧＤＥと上記触媒からなる弱酸
性の処理液に毛織物を浸漬して絞り、予備乾燥後、１５
０℃で熱処理して、水分の吸湿、発散の度合いによって
糸のクリンプが増減する挙動を抑制している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記安定化法
ではＥＧＤＥ又はＰＧＤＥを溶解度パラメータが１１．
１５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2で沸点が１００℃以下のイソ
プロピルアルコールの溶剤で水に可溶な溶液にしている
ため、調製された処理液は毛織物との反応量が多くな
く、１５０℃の熱処理でこの溶剤膜は存在しなくなる。
また、上記ＥＧＤＥ又はＰＧＤＥを毛織物に反応させる
触媒として用いた多価カルボン酸或いはその塩（例えば
コハク酸モノＮａ塩）は反応速度が速くなく、この触媒
下で反応させた架橋構造は加水分解に対する耐久性に乏
しく、結果としてハイグラル・エクスパンションの安定
化効果はそれほど高くなかった。また上記安定化法では
ＥＧＤＥ又はＰＧＤＥの乳化剤が毛織物に残存するた
め、毛織物の撥水性が低下する不具合があった。
ではＥＧＤＥ又はＰＧＤＥを溶解度パラメータが１１．
１５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2で沸点が１００℃以下のイソ
プロピルアルコールの溶剤で水に可溶な溶液にしている
ため、調製された処理液は毛織物との反応量が多くな
く、１５０℃の熱処理でこの溶剤膜は存在しなくなる。
また、上記ＥＧＤＥ又はＰＧＤＥを毛織物に反応させる
触媒として用いた多価カルボン酸或いはその塩（例えば
コハク酸モノＮａ塩）は反応速度が速くなく、この触媒
下で反応させた架橋構造は加水分解に対する耐久性に乏
しく、結果としてハイグラル・エクスパンションの安定
化効果はそれほど高くなかった。また上記安定化法では
ＥＧＤＥ又はＰＧＤＥの乳化剤が毛織物に残存するた
め、毛織物の撥水性が低下する不具合があった。
【０００５】本発明の目的は、柔軟な風合を損うことな
く蛋白繊維品のハイグラル・エクスパンションをより確
実に安定化させる方法を提供することにある。本発明の
別の目的は、蛋白繊維品の熱処理によって生じた水に難
溶の副成物を除去して蛋白繊維品の品質を向上し得るハ
イグラル・エクスパンションの安定化法を提供すること
にある。
く蛋白繊維品のハイグラル・エクスパンションをより確
実に安定化させる方法を提供することにある。本発明の
別の目的は、蛋白繊維品の熱処理によって生じた水に難
溶の副成物を除去して蛋白繊維品の品質を向上し得るハ
イグラル・エクスパンションの安定化法を提供すること
にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の蛋白繊維品のハイグラル・エクスパンショ
ンの安定化法は、水溶率が９５重量％以上のポリオキシ
ラン型誘導体を溶解度パラメータが１３．０〜１０．１
（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2で沸点が１０１〜１９０℃の範囲
にあってかつ水に任意に溶け合う溶剤により溶かして水
に可溶な溶液にする工程と、この溶液にジシアンジアミ
ド、オキシカルボン酸塩、チオシアン酸塩及びＬ−シス
ティン類からなる群より選ばれたオキシラン化合物用触
媒を少なくとも２種以上含む水溶液を添加して処理液を
調製する工程と、蛋白繊維品を上記処理液に浸漬した後
脱水する工程と、この脱水した蛋白繊維品を熱処理して
上記ポリオキシラン型誘導体を上記蛋白繊維品に架橋反
応させる工程と、この熱処理した蛋白繊維品から副成物
を除去する工程とを含む方法である。上記ポリオキシラ
ン型誘導体は次の式（１）に示されるエチレン又はポリ
エチレングリコールジグリシジールエーテル型誘導体
（以下、ＰＥＧＤＥという）或いは次の式（２）に示さ
れるプロピレン又はポリプロピレングリコールジグリシ
ジールエーテル型誘導体（以下、ＰＰＧＤＥという）で
ある。
に、本発明の蛋白繊維品のハイグラル・エクスパンショ
ンの安定化法は、水溶率が９５重量％以上のポリオキシ
ラン型誘導体を溶解度パラメータが１３．０〜１０．１
（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2で沸点が１０１〜１９０℃の範囲
にあってかつ水に任意に溶け合う溶剤により溶かして水
に可溶な溶液にする工程と、この溶液にジシアンジアミ
ド、オキシカルボン酸塩、チオシアン酸塩及びＬ−シス
ティン類からなる群より選ばれたオキシラン化合物用触
媒を少なくとも２種以上含む水溶液を添加して処理液を
調製する工程と、蛋白繊維品を上記処理液に浸漬した後
脱水する工程と、この脱水した蛋白繊維品を熱処理して
上記ポリオキシラン型誘導体を上記蛋白繊維品に架橋反
応させる工程と、この熱処理した蛋白繊維品から副成物
を除去する工程とを含む方法である。上記ポリオキシラ
ン型誘導体は次の式（１）に示されるエチレン又はポリ
エチレングリコールジグリシジールエーテル型誘導体
（以下、ＰＥＧＤＥという）或いは次の式（２）に示さ
れるプロピレン又はポリプロピレングリコールジグリシ
ジールエーテル型誘導体（以下、ＰＰＧＤＥという）で
ある。
【０００７】
【化４】
【０００８】
【化５】
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。 (a) 蛋白繊維品 本発明の蛋白繊維品は、羊毛、カシミア毛、アルパカ毛
等の獣毛繊維、家蚕、野蚕等の繭から得られる繭繊維、
又はこれらの繊維から作られる毛糸、絹糸、或いはこれ
らの繊維又は糸から作られる織物、編物、不織布であ
る。この蛋白繊維品は、他の天然繊維又は化学繊維との
混紡品、交織品、交編品をも含む。
等の獣毛繊維、家蚕、野蚕等の繭から得られる繭繊維、
又はこれらの繊維から作られる毛糸、絹糸、或いはこれ
らの繊維又は糸から作られる織物、編物、不織布であ
る。この蛋白繊維品は、他の天然繊維又は化学繊維との
混紡品、交織品、交編品をも含む。
【００１０】(b) ポリオキシラン型誘導体 本発明のポリオキシラン型誘導体は、上記式（１）に示
されるＰＥＧＤＥ或いは上記式（２）に示されるＰＰＧ
ＤＥである。ＰＥＧＤＥ又はＰＰＧＤＥはエチレングリ
コール又はプロピレングリコールの付加モル数がそれぞ
れ１〜４の範囲にあり、水溶率が９５重量％以上であ
る。ＰＥＧＤＥ又はＰＰＧＤＥは、蛋白繊維品に対して
２．５〜２５重量％、好ましくは５〜１５重量％付与さ
れる。２．５重量％未満ではハイグラル・エクスパンシ
ョンの安定化に寄与せず、２５重量％を越えると蛋白繊
維品の風合が粗硬になり易い。
されるＰＥＧＤＥ或いは上記式（２）に示されるＰＰＧ
ＤＥである。ＰＥＧＤＥ又はＰＰＧＤＥはエチレングリ
コール又はプロピレングリコールの付加モル数がそれぞ
れ１〜４の範囲にあり、水溶率が９５重量％以上であ
る。ＰＥＧＤＥ又はＰＰＧＤＥは、蛋白繊維品に対して
２．５〜２５重量％、好ましくは５〜１５重量％付与さ
れる。２．５重量％未満ではハイグラル・エクスパンシ
ョンの安定化に寄与せず、２５重量％を越えると蛋白繊
維品の風合が粗硬になり易い。
【００１１】上記ポリオキシラン型誘導体にはＰＥＧＤ
Ｅ又はＰＰＧＤＥに加えて、更に次の式（３）に示され
るポリグリセロールポリグリシジールエーテル型誘導体
（以下、ＰＧＰＤＥという）、グリセロールポリグリシ
ジールエーテル型誘導体（以下、ＧＰＧＤＥという）、
及びグリセロールグリシジールからなる群より選ばれた
水溶率が９５重量％以上の誘導体を１種又は２種以上含
ませてもよい。これらを含ませることにより、蛋白繊維
品の柔軟性がより一層向上する。これらの使用量は、Ｐ
ＥＧＤＥ又はＰＰＧＤＥに対して１５〜５０重量％、好
ましくは２０〜３５重量％である。１５重量％未満では
共存効果に乏しく、５０重量％を越えるとハイグラル・
エクスパンションの安定化に寄与しない。 （以下、本頁余白）
Ｅ又はＰＰＧＤＥに加えて、更に次の式（３）に示され
るポリグリセロールポリグリシジールエーテル型誘導体
（以下、ＰＧＰＤＥという）、グリセロールポリグリシ
ジールエーテル型誘導体（以下、ＧＰＧＤＥという）、
及びグリセロールグリシジールからなる群より選ばれた
水溶率が９５重量％以上の誘導体を１種又は２種以上含
ませてもよい。これらを含ませることにより、蛋白繊維
品の柔軟性がより一層向上する。これらの使用量は、Ｐ
ＥＧＤＥ又はＰＰＧＤＥに対して１５〜５０重量％、好
ましくは２０〜３５重量％である。１５重量％未満では
共存効果に乏しく、５０重量％を越えるとハイグラル・
エクスパンションの安定化に寄与しない。 （以下、本頁余白）
【００１２】
【化６】
【００１３】(c) ポリオキシラン型誘導体の水に可溶な
溶液の調製 上記ポリオキシラン型誘導体は水に完全に溶けないもの
もあるため、所定の溶剤により水に可溶な溶液にする。
この溶剤は溶解度パラメータが１３．０〜１０．１（ｃ
ａｌ／ｃｍ3）1/2で沸点が１０１〜１９０℃の範囲にあ
ってかつ水に任意に溶け合う溶剤である。この溶剤を例
示すれば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミド、１，４−
ジオキサン、ジメチルスルホキサイド等が挙げられる。
これらの溶剤は単独で用いても２種以上混合して用いて
もよい。水の存在下で乳化剤を使用することなく安定な
ポリオキシラン型誘導体の水溶液を調製できる溶剤であ
れば、例示した溶剤に限定するものではない。この中で
非プロトン系の溶剤がポリオキシラン型誘導体の溶液を
安定化し、しかも水系における蛋白繊維品とポリオキシ
ラン型誘導体との反応に適するため、好ましい。
溶液の調製 上記ポリオキシラン型誘導体は水に完全に溶けないもの
もあるため、所定の溶剤により水に可溶な溶液にする。
この溶剤は溶解度パラメータが１３．０〜１０．１（ｃ
ａｌ／ｃｍ3）1/2で沸点が１０１〜１９０℃の範囲にあ
ってかつ水に任意に溶け合う溶剤である。この溶剤を例
示すれば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミド、１，４−
ジオキサン、ジメチルスルホキサイド等が挙げられる。
これらの溶剤は単独で用いても２種以上混合して用いて
もよい。水の存在下で乳化剤を使用することなく安定な
ポリオキシラン型誘導体の水溶液を調製できる溶剤であ
れば、例示した溶剤に限定するものではない。この中で
非プロトン系の溶剤がポリオキシラン型誘導体の溶液を
安定化し、しかも水系における蛋白繊維品とポリオキシ
ラン型誘導体との反応に適するため、好ましい。
【００１４】(d) オキシラン化合物用触媒 本発明のオキシラン化合物用触媒は、(1)ジシアンジア
ミド、(2)オキシカルボン酸塩、(3)チオシアン酸塩、
(4)Ｌ−システィン類からなる群より選ばれた触媒を少
なくとも２種以上組合せて用いられる。この組合せの中
で上記(4)のＬ−システィン類を含ませると反応が十分
に促進され、好ましい。なお、本明細書で「Ｌ−システ
ィン類」とは、Ｌ−システィンのみならず、これに加え
てＬ−システィンの誘導体をも含むものをいう。また、
上記(1),(2)及び(3)の３種の触媒を併用すれば、特に上
記(4)のＬ−システィン類を用いなくてもよい。なお、
上記(1)〜(4)の触媒のいずれかを単独で用いた場合に
は、蛋白繊維品の風合が粗硬になり好ましくない。(2)
のオキシカルボン酸塩を例示すれば、クエン酸、グルコ
ン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸等の脂肪族系のアルカリ
金属塩が挙げられる。その中でカリウム塩、特にクエン
酸三カリウム塩が好ましい。(3)のチオシアン酸塩を例
示すれば、チオシアン酸のアルカリ金属塩が挙げられ、
その中でカリウム塩が好ましい。更に(4)のＬ−システ
ィン類を例示すれば、Ｌ−システィン、Ｌ−システィン
の塩酸塩−水和物及びＮ−アセチル−Ｌ−システィンが
挙げられる。なお、Ｌ−システィン及びＬ−システィン
の塩酸塩−水和物は酸化されると、Ｌ−シスチンとして
析出し、安定な水溶液にならないため、使用時にはＮ−
アセチル−Ｌ−システィンを多量に共存させる必要があ
る。
ミド、(2)オキシカルボン酸塩、(3)チオシアン酸塩、
(4)Ｌ−システィン類からなる群より選ばれた触媒を少
なくとも２種以上組合せて用いられる。この組合せの中
で上記(4)のＬ−システィン類を含ませると反応が十分
に促進され、好ましい。なお、本明細書で「Ｌ−システ
ィン類」とは、Ｌ−システィンのみならず、これに加え
てＬ−システィンの誘導体をも含むものをいう。また、
上記(1),(2)及び(3)の３種の触媒を併用すれば、特に上
記(4)のＬ−システィン類を用いなくてもよい。なお、
上記(1)〜(4)の触媒のいずれかを単独で用いた場合に
は、蛋白繊維品の風合が粗硬になり好ましくない。(2)
のオキシカルボン酸塩を例示すれば、クエン酸、グルコ
ン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸等の脂肪族系のアルカリ
金属塩が挙げられる。その中でカリウム塩、特にクエン
酸三カリウム塩が好ましい。(3)のチオシアン酸塩を例
示すれば、チオシアン酸のアルカリ金属塩が挙げられ、
その中でカリウム塩が好ましい。更に(4)のＬ−システ
ィン類を例示すれば、Ｌ−システィン、Ｌ−システィン
の塩酸塩−水和物及びＮ−アセチル−Ｌ−システィンが
挙げられる。なお、Ｌ−システィン及びＬ−システィン
の塩酸塩−水和物は酸化されると、Ｌ−シスチンとして
析出し、安定な水溶液にならないため、使用時にはＮ−
アセチル−Ｌ−システィンを多量に共存させる必要があ
る。
【００１５】オキシラン化合物用触媒を含む水溶液は、
この水溶液を１００重量％とするとき、ジシアンジアミ
ド１〜１５．７重量％（好ましくは３〜８重量％）、オ
キシカルボン酸塩０．８〜１２．５重量％（好ましくは
０．８〜５重量％）、チオシアン酸塩０．７５〜１１．
８重量％（好ましくは０．７５〜５重量％）、Ｌ−シス
ティン類０．５〜１２重量％（好ましくは０．５〜１．
６重量％）を含有する。なお、Ｌ−システィン類は、Ｌ
−システィン３０重量％とＬ−システィンの塩酸塩−水
和物１０重量％とＮ−アセチル−Ｌ−システィン６０重
量％とを配合した組成物が好ましく、安定性の見地から
はＮ−アセチル−Ｌ−システィンを単独で使用すること
が好ましい。また経済的見地からはＮ−アセチル−Ｌ−
システィン６０〜７０重量％とＬ−システィン４０〜３
０重量％を配合した組成物が好ましい。
この水溶液を１００重量％とするとき、ジシアンジアミ
ド１〜１５．７重量％（好ましくは３〜８重量％）、オ
キシカルボン酸塩０．８〜１２．５重量％（好ましくは
０．８〜５重量％）、チオシアン酸塩０．７５〜１１．
８重量％（好ましくは０．７５〜５重量％）、Ｌ−シス
ティン類０．５〜１２重量％（好ましくは０．５〜１．
６重量％）を含有する。なお、Ｌ−システィン類は、Ｌ
−システィン３０重量％とＬ−システィンの塩酸塩−水
和物１０重量％とＮ−アセチル−Ｌ−システィン６０重
量％とを配合した組成物が好ましく、安定性の見地から
はＮ−アセチル−Ｌ−システィンを単独で使用すること
が好ましい。また経済的見地からはＮ−アセチル−Ｌ−
システィン６０〜７０重量％とＬ−システィン４０〜３
０重量％を配合した組成物が好ましい。
【００１６】(e) 蛋白繊維品の処理液の調製 蛋白繊維品の処理液は、上記(c)のポリオキシラン型誘
導体の水に可溶な溶液に上記(d)のオキシラン化合物用
触媒を含む水溶液を添加して調製する。このときポリオ
キシラン型誘導体１００重量％に対してオキシラン化合
物用触媒を１０〜６２．５重量％添加する。１０重量％
未満では反応が十分に促進されず、６２．５重量％を越
えるとハイグラル・エクスパンションの安定化に寄与す
るが、風合に関して蛋白繊維品の実用可能な範囲を越え
るようになる。
導体の水に可溶な溶液に上記(d)のオキシラン化合物用
触媒を含む水溶液を添加して調製する。このときポリオ
キシラン型誘導体１００重量％に対してオキシラン化合
物用触媒を１０〜６２．５重量％添加する。１０重量％
未満では反応が十分に促進されず、６２．５重量％を越
えるとハイグラル・エクスパンションの安定化に寄与す
るが、風合に関して蛋白繊維品の実用可能な範囲を越え
るようになる。
【００１７】(f) 蛋白繊維品の処理液の浸漬及び脱水 所定の液槽に上記処理液を貯え、この処理液に蛋白繊維
品を浸漬して、パディングマングル（padding mangle）
等により絞って脱水する。処理液の含浸をより確実にす
るため、浸漬及び脱水は２回繰返すことが好ましい。こ
こで蛋白繊維品は、先染品又は生地品であれば洗上がり
の時点、後染品であれば染上がりの時点で処理液に浸漬
することが好ましい。
品を浸漬して、パディングマングル（padding mangle）
等により絞って脱水する。処理液の含浸をより確実にす
るため、浸漬及び脱水は２回繰返すことが好ましい。こ
こで蛋白繊維品は、先染品又は生地品であれば洗上がり
の時点、後染品であれば染上がりの時点で処理液に浸漬
することが好ましい。
【００１８】(g) 脱水した蛋白繊維品の熱処理 この熱処理には湿式と乾式の２通りがある。湿式の熱処
理は８０〜１００℃の温度の熱水に脱水した蛋白繊維品
を４０〜２０分間浸漬するか、或いは過熱蒸気を蛋白繊
維品に通した後、これを乾燥することにより行われる。
また乾式の熱処理は脱水した蛋白繊維品を８０〜１００
℃の温度で３０〜１０分間予備乾燥した後、１２０〜１
６５℃の温度で２０〜１分間ベーキングする。熱処理の
温度は上記(c)で述べた溶剤の沸点に依存する。使用溶
剤の沸点より１０〜１５℃低い温度で熱処理すると、本
発明の溶剤の沸点は水の沸点より高いため、水が蒸発に
より減少し、かつポリオキシラン型誘導体及び触媒を含
有した溶剤膜が蛋白繊維品に存在するようになる。この
熱処理により、蛋白繊維品の各繊維に所定の分子長のポ
リオキシラン型誘導体が架橋反応し、耐加水分解性の強
い繊維構造になる。
理は８０〜１００℃の温度の熱水に脱水した蛋白繊維品
を４０〜２０分間浸漬するか、或いは過熱蒸気を蛋白繊
維品に通した後、これを乾燥することにより行われる。
また乾式の熱処理は脱水した蛋白繊維品を８０〜１００
℃の温度で３０〜１０分間予備乾燥した後、１２０〜１
６５℃の温度で２０〜１分間ベーキングする。熱処理の
温度は上記(c)で述べた溶剤の沸点に依存する。使用溶
剤の沸点より１０〜１５℃低い温度で熱処理すると、本
発明の溶剤の沸点は水の沸点より高いため、水が蒸発に
より減少し、かつポリオキシラン型誘導体及び触媒を含
有した溶剤膜が蛋白繊維品に存在するようになる。この
熱処理により、蛋白繊維品の各繊維に所定の分子長のポ
リオキシラン型誘導体が架橋反応し、耐加水分解性の強
い繊維構造になる。
【００１９】(h) 蛋白繊維品からの副成物の除去 上記架橋反応において、オキシラン化合物用触媒として
Ｌ−システィン類を含む場合には、Ｌ−システィン及び
Ｌ−システィンの塩酸塩−水和物が酸化される。この酸
化物は水に難溶性のＬ−シスチンの白い結晶物となり蛋
白繊維品の表面に析出し、繊維品の品質を低下させる。
この酸化物を除去するために、熱処理後の蛋白繊維品を
極性溶剤で洗浄する。この極性溶剤には、Ｌ−シスチン
に対して溶解能を有する、メタノール、エタノール等の
水に任意に溶け合う低分子アルコールが用いられる。一
例として、イソプロピルアルコールの２〜１０重量％の
水溶液を調製し、この水溶液に熱処理後の蛋白繊維品を
繰返し浸漬して洗浄脱水する。この洗浄で主たる副成物
であるＬ−シスチンが除去される外に、上記(c)で述べ
た高沸点の溶剤又は上記(d)で述べたＬ−システィン類
が未反応でそれぞれ残存する場合にはこれらの残存物も
除去される。
Ｌ−システィン類を含む場合には、Ｌ−システィン及び
Ｌ−システィンの塩酸塩−水和物が酸化される。この酸
化物は水に難溶性のＬ−シスチンの白い結晶物となり蛋
白繊維品の表面に析出し、繊維品の品質を低下させる。
この酸化物を除去するために、熱処理後の蛋白繊維品を
極性溶剤で洗浄する。この極性溶剤には、Ｌ−シスチン
に対して溶解能を有する、メタノール、エタノール等の
水に任意に溶け合う低分子アルコールが用いられる。一
例として、イソプロピルアルコールの２〜１０重量％の
水溶液を調製し、この水溶液に熱処理後の蛋白繊維品を
繰返し浸漬して洗浄脱水する。この洗浄で主たる副成物
であるＬ−シスチンが除去される外に、上記(c)で述べ
た高沸点の溶剤又は上記(d)で述べたＬ−システィン類
が未反応でそれぞれ残存する場合にはこれらの残存物も
除去される。
【００２０】
【作用】上記処理液を含浸した蛋白繊維品を熱処理する
と、触媒が溶液間反応に優先してポリオキシラン型誘導
体を蛋白繊維品に架橋反応させる。このポリオキシラン
型誘導体は所定の分子長を有するため、蛋白繊維品の各
繊維に適切に反応し蛋白繊維品を耐加水分解性の強い繊
維構造にする。熱処理後の蛋白繊維品を極性溶剤で洗浄
すると、残存する高沸点溶剤及び未反応のＬ−システィ
ン類が除去される。これにより蛋白繊維品のポリペプチ
ド鎖のチオール基（ＳＨ基）とシスチン結合（−Ｓ−Ｓ
−）の交換反応の原因となる、チオール誘導体を除去す
ることができ、ハイグラル・エクスパンションをより安
定化することができる。
と、触媒が溶液間反応に優先してポリオキシラン型誘導
体を蛋白繊維品に架橋反応させる。このポリオキシラン
型誘導体は所定の分子長を有するため、蛋白繊維品の各
繊維に適切に反応し蛋白繊維品を耐加水分解性の強い繊
維構造にする。熱処理後の蛋白繊維品を極性溶剤で洗浄
すると、残存する高沸点溶剤及び未反応のＬ−システィ
ン類が除去される。これにより蛋白繊維品のポリペプチ
ド鎖のチオール基（ＳＨ基）とシスチン結合（−Ｓ−Ｓ
−）の交換反応の原因となる、チオール誘導体を除去す
ることができ、ハイグラル・エクスパンションをより安
定化することができる。
【００２１】
【実施例】次に本発明の実施例を比較例とともに説明す
る。ここで示す実施例は一例であって、本発明の技術的
範囲を限定するものではない。 ＜処理液の調製＞ ＰＥＧＤＥ系のポリオキシラン型誘導体として、ナ
ガセ化成工業(株)製の商品名がデナコールＥＸ−８５０
（ｎ＝２），デナコールＥＸ−８１０（ｎ＝１），デナ
コールＥＸ−８２１（ｎ≒４），デナコールＥＸ−８３
０（ｎ＝９）及びデナコールＥＸ−８４１（ｎ≒１３）
を用いた。 ＰＰＧＤＥ系のポリオキシラン型誘導体として、ナ
ガセ化成工業(株)製の商品名がデナコールＥＸ−９２０
（ｎ＝３）を用いた。 ＰＧＰＤＥ系のポリオキシラン型誘導体として、ナ
ガセ化成工業(株)製の商品名がデナコールＥＸ−５２１
（ｍ≒３）を用いた。 ＧＰＧＤＥ系のポリオキシラン型誘導体として、ナ
ガセ化成工業(株)製の商品名がデナコールＥＸ−３１３
を用いた。 上記〜の各ポリオキシラン型誘導体をジメチルスル
オキサイドに溶解させ、ポリオキシラン型誘導体を３０
重量％含む水に可溶なジメチルスルオキサイド溶液を調
製した。なお、上記〜の括弧内のｎ又はｍは前述し
た式（１）〜式（３）における付加モル数である。 それぞれＰＥＧＤＥ系の上記デナコールＥＸ−８５
０，２８重量％及び上記デナコールＥＸ−８１０，２重
量％と、ＧＰＧＤＥ系の上記デナコールＥＸ−３１３，
１０重量％とを均一に混合したポリオキシラン型誘導体
を１，４−ジオキサンに溶解させ、このポリオキシラン
型誘導体を４０重量％含む水に可溶な１，４−ジオキサ
ン溶液を調製した（以下、ＨＧ−１５という）。
る。ここで示す実施例は一例であって、本発明の技術的
範囲を限定するものではない。 ＜処理液の調製＞ ＰＥＧＤＥ系のポリオキシラン型誘導体として、ナ
ガセ化成工業(株)製の商品名がデナコールＥＸ−８５０
（ｎ＝２），デナコールＥＸ−８１０（ｎ＝１），デナ
コールＥＸ−８２１（ｎ≒４），デナコールＥＸ−８３
０（ｎ＝９）及びデナコールＥＸ−８４１（ｎ≒１３）
を用いた。 ＰＰＧＤＥ系のポリオキシラン型誘導体として、ナ
ガセ化成工業(株)製の商品名がデナコールＥＸ−９２０
（ｎ＝３）を用いた。 ＰＧＰＤＥ系のポリオキシラン型誘導体として、ナ
ガセ化成工業(株)製の商品名がデナコールＥＸ−５２１
（ｍ≒３）を用いた。 ＧＰＧＤＥ系のポリオキシラン型誘導体として、ナ
ガセ化成工業(株)製の商品名がデナコールＥＸ−３１３
を用いた。 上記〜の各ポリオキシラン型誘導体をジメチルスル
オキサイドに溶解させ、ポリオキシラン型誘導体を３０
重量％含む水に可溶なジメチルスルオキサイド溶液を調
製した。なお、上記〜の括弧内のｎ又はｍは前述し
た式（１）〜式（３）における付加モル数である。 それぞれＰＥＧＤＥ系の上記デナコールＥＸ−８５
０，２８重量％及び上記デナコールＥＸ−８１０，２重
量％と、ＧＰＧＤＥ系の上記デナコールＥＸ−３１３，
１０重量％とを均一に混合したポリオキシラン型誘導体
を１，４−ジオキサンに溶解させ、このポリオキシラン
型誘導体を４０重量％含む水に可溶な１，４−ジオキサ
ン溶液を調製した（以下、ＨＧ−１５という）。
【００２２】次に下記の４種類のオキシラン化合物用触
媒を含む水溶液を調製した。 ジシアンジアミド１重量％とクエン酸三カリウム１
０重量％とチオシアン酸カリウム１０重量％の３種類の
触媒を計２１重量％含む水溶液を作成した（以下、Ｃａ
ｔ−１という）。 Ｎ−アセチル−Ｌ−システィン６重量％とＬ−シス
ティン３重量％とＬ−システィン塩酸塩−水和物１重量
％のＬ−システィン類のみからなる触媒を計１０重量％
含む水溶液を作成した（以下、Ｃａｔ−２ という）。 上記Ｃａｔ−１の６２．５重量％とＣａｔ−２の３
７．５重量％とを均一に混合した水溶液を作成した（以
下、Ｃａｔ−３という）。 ジシアンジアミド７．５重量％と上記Ｃａｔ−２の
４０重量％とＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミド４０重量
％と水１２．５重量％とを均一に混合した水溶液を作成
した（以下、Ｃａｔ−４という）。
媒を含む水溶液を調製した。 ジシアンジアミド１重量％とクエン酸三カリウム１
０重量％とチオシアン酸カリウム１０重量％の３種類の
触媒を計２１重量％含む水溶液を作成した（以下、Ｃａ
ｔ−１という）。 Ｎ−アセチル−Ｌ−システィン６重量％とＬ−シス
ティン３重量％とＬ−システィン塩酸塩−水和物１重量
％のＬ−システィン類のみからなる触媒を計１０重量％
含む水溶液を作成した（以下、Ｃａｔ−２ という）。 上記Ｃａｔ−１の６２．５重量％とＣａｔ−２の３
７．５重量％とを均一に混合した水溶液を作成した（以
下、Ｃａｔ−３という）。 ジシアンジアミド７．５重量％と上記Ｃａｔ−２の
４０重量％とＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミド４０重量
％と水１２．５重量％とを均一に混合した水溶液を作成
した（以下、Ｃａｔ−４という）。
【００２３】＜実施例１＞２／６０メートル番手の梳毛
糸を経糸とし、１／６０メートル番手の梳毛糸を緯糸と
して用い、経糸密度が４８本／ｃｍで、緯糸密度が３８
本／ｃｍで製織された目付２２０ｇ／ｍ2の五枚朱子組
織の生地毛織物を用意した。この毛織物を染色乾燥した
後、表１に示す４種類の処理液にそれぞれ個別に浸漬
し、２本ロールのパディングマングルで圧搾し、ピック
アップ率９０重量％にて処理液を毛織物に均一に含浸さ
せた。熱処理は乾式法により行った。即ち、上記毛織物
を１００℃で５分間予備乾燥した後、１６５℃で１分間
ベーキングした。次に熱処理した毛織物を３０℃のイソ
プロピルアルコール２重量％の水溶液で５分間湯洗いし
た後、脱水乾燥した。得られた毛織物を試験布とした。
表１に示す処理液は、ポリオキシラン型誘導体が全て式
（１）又は式（２）に適合したＰＥＧＤＥ系で、オキシ
ラン化合物用触媒として２種類以上の触媒を用いたの
で、本発明に全て該当する。。 （以下、本頁余白）
糸を経糸とし、１／６０メートル番手の梳毛糸を緯糸と
して用い、経糸密度が４８本／ｃｍで、緯糸密度が３８
本／ｃｍで製織された目付２２０ｇ／ｍ2の五枚朱子組
織の生地毛織物を用意した。この毛織物を染色乾燥した
後、表１に示す４種類の処理液にそれぞれ個別に浸漬
し、２本ロールのパディングマングルで圧搾し、ピック
アップ率９０重量％にて処理液を毛織物に均一に含浸さ
せた。熱処理は乾式法により行った。即ち、上記毛織物
を１００℃で５分間予備乾燥した後、１６５℃で１分間
ベーキングした。次に熱処理した毛織物を３０℃のイソ
プロピルアルコール２重量％の水溶液で５分間湯洗いし
た後、脱水乾燥した。得られた毛織物を試験布とした。
表１に示す処理液は、ポリオキシラン型誘導体が全て式
（１）又は式（２）に適合したＰＥＧＤＥ系で、オキシ
ラン化合物用触媒として２種類以上の触媒を用いたの
で、本発明に全て該当する。。 （以下、本頁余白）
【００２４】
【表１】
【００２５】＜比較例１＞実施例１と同種の染上がり毛
織物を表２に示す６種類の処理液にそれぞれ個別に浸漬
し、以下、実施例１と同様に処理して試験布を得た。表
２に示す処理液は、ポリオキシラン型誘導体がＰＥＧＤ
Ｅ系、ＰＧＰＤＥ系及びＧＰＧＤＥ系であって、オキシ
ラン化合物用触媒として３種類以上の触媒を用いた。た
だし、処理液５のＰＥＧＤＥ系のＥＸ−８４１は付加モ
ル数が約１３であるため、またＰＧＰＤＥ系のＥＸ−５
２１又はＧＰＧＤＥ系のＥＸ−３１３のポリオキシラン
型誘導体は、それぞれ単独では反応量が少ないため、全
ての処理液が本発明に該当しない。 （以下、本頁余白）
織物を表２に示す６種類の処理液にそれぞれ個別に浸漬
し、以下、実施例１と同様に処理して試験布を得た。表
２に示す処理液は、ポリオキシラン型誘導体がＰＥＧＤ
Ｅ系、ＰＧＰＤＥ系及びＧＰＧＤＥ系であって、オキシ
ラン化合物用触媒として３種類以上の触媒を用いた。た
だし、処理液５のＰＥＧＤＥ系のＥＸ−８４１は付加モ
ル数が約１３であるため、またＰＧＰＤＥ系のＥＸ−５
２１又はＧＰＧＤＥ系のＥＸ−３１３のポリオキシラン
型誘導体は、それぞれ単独では反応量が少ないため、全
ての処理液が本発明に該当しない。 （以下、本頁余白）
【００２６】
【表２】
【００２７】＜比較例２＞実施例１と同種の染上がり毛
織物を表３に示す６種類の処理液にそれぞれ個別に浸漬
し、以下、実施例１と同様に処理して試験布を得た。表
３に示す処理液は、ポリオキシラン型誘導体がＰＥＧＤ
Ｅ系、ＰＧＰＤＥ系及びＧＰＧＤＥ系であり、またオキ
シラン化合物用触媒として１種類の触媒を用いた。この
触媒が１種類のみの場合、本発明に該当しない。 （以下、本頁余白）
織物を表３に示す６種類の処理液にそれぞれ個別に浸漬
し、以下、実施例１と同様に処理して試験布を得た。表
３に示す処理液は、ポリオキシラン型誘導体がＰＥＧＤ
Ｅ系、ＰＧＰＤＥ系及びＧＰＧＤＥ系であり、またオキ
シラン化合物用触媒として１種類の触媒を用いた。この
触媒が１種類のみの場合、本発明に該当しない。 （以下、本頁余白）
【００２８】
【表３】
【００２９】＜実施例２＞２／５６メートル番手の梳毛
糸を経糸とし、２／４８メートル番手の梳毛糸を緯糸と
して用い、経糸密度が４６本／ｃｍで、緯糸密度が２５
本／ｃｍで製織された目付２５０ｇ／ｍ2の１／３のギ
ャバジン組織の生地毛織物を用意した。この生地織物を
染色乾燥した後、表４に示す４種類の処理液にそれぞれ
個別に浸漬し、以下、実施例１と同様に処理して試験布
を得た。表４に示す処理液は、ポリオキシラン型誘導体
がＰＰＧＤＥ系とＰＥＧＤＥ系であり、またオキシラン
化合物用触媒として２種類以上の触媒を用いたので、本
発明に全て該当する。 （以下、本頁余白）
糸を経糸とし、２／４８メートル番手の梳毛糸を緯糸と
して用い、経糸密度が４６本／ｃｍで、緯糸密度が２５
本／ｃｍで製織された目付２５０ｇ／ｍ2の１／３のギ
ャバジン組織の生地毛織物を用意した。この生地織物を
染色乾燥した後、表４に示す４種類の処理液にそれぞれ
個別に浸漬し、以下、実施例１と同様に処理して試験布
を得た。表４に示す処理液は、ポリオキシラン型誘導体
がＰＰＧＤＥ系とＰＥＧＤＥ系であり、またオキシラン
化合物用触媒として２種類以上の触媒を用いたので、本
発明に全て該当する。 （以下、本頁余白）
【００３０】
【表４】
【００３１】＜実施例３＞２／４８メートル番手の梳毛
糸を経糸とし、１／３２メートル番手のモヘヤ糸を緯糸
として用い、経糸密度が３８本／ｃｍで、緯糸密度が２
４本／ｃｍで製織された目付２５０ｇ／ｍ2の五枚朱子
組織の生地毛織物を用意した。この生地織物を染色乾燥
した後、実施例２と同様に表４に示す４種類の処理液に
それぞれ個別に浸漬し、以下、実施例１と同様に処理し
て試験布を得た。
糸を経糸とし、１／３２メートル番手のモヘヤ糸を緯糸
として用い、経糸密度が３８本／ｃｍで、緯糸密度が２
４本／ｃｍで製織された目付２５０ｇ／ｍ2の五枚朱子
組織の生地毛織物を用意した。この生地織物を染色乾燥
した後、実施例２と同様に表４に示す４種類の処理液に
それぞれ個別に浸漬し、以下、実施例１と同様に処理し
て試験布を得た。
【００３２】＜実施例４＞２／６０メートル番手の梳毛
糸を経糸とし、１／４０メートル番手の梳毛糸を緯糸と
して用い、経糸密度が５２本／ｃｍで、緯糸密度が３６
本／ｃｍで製織された目付２６０ｇ／ｍ2の五枚朱子組
織の生地毛織物を用意した。この生地織物を染色乾燥し
た後、表５に示す５種類の処理液にそれぞれ個別に浸漬
し、以下、実施例１と同様に処理して試験布を得た。表
５に示す処理液は、ポリオキシラン型誘導体がＰＥＧＤ
Ｅ系とＧＰＧＤＥ系を混合した組成物であり、またオキ
シラン化合物用触媒として２種類以上の触媒を用いたの
で、本発明に全て該当する。
糸を経糸とし、１／４０メートル番手の梳毛糸を緯糸と
して用い、経糸密度が５２本／ｃｍで、緯糸密度が３６
本／ｃｍで製織された目付２６０ｇ／ｍ2の五枚朱子組
織の生地毛織物を用意した。この生地織物を染色乾燥し
た後、表５に示す５種類の処理液にそれぞれ個別に浸漬
し、以下、実施例１と同様に処理して試験布を得た。表
５に示す処理液は、ポリオキシラン型誘導体がＰＥＧＤ
Ｅ系とＧＰＧＤＥ系を混合した組成物であり、またオキ
シラン化合物用触媒として２種類以上の触媒を用いたの
で、本発明に全て該当する。
【００３３】
【表５】
【００３４】＜評価試験＞実施例１、比較例１、比較例
２、実施例２、実施例３及び実施例４で得られた２８種
類の試験布に対して、ハイグラル・エクスパンション試
験、風合計測及び外観検査を行った。 (I) ハイグラル・エクスパンション試験 Ｉ．Ｗ．Ｓ．（国際羊毛事務局）が定めるハイグラル・
エクスパンション試験の旧法に準じて試験した。即ち、
約２５ｃｍ×２５ｃｍの試験布に、たて、よこ２０ｃｍ
間隔にマークを付け、この試験布を折畳まずに０．１％
の非イオン界面活性剤を含有する７０℃の水溶液に３０
分間浸漬し十分に水溶液を含浸させる。次いで試験布を
取出して乾いた布に挟みかつ押えて水を除去した後、マ
ーク間の長さ（以下、Ｌｗという）を測定する。次に試
験布を８０℃で４時間以上乾燥した後、再びマーク間の
長さ（以下、Ｌｄという）を測定する。ハイグラル・エ
クスパンション（以下、ＨＧ(％)という）の値は次の式
（４）で表わされる。 ＨＧ(％) ＝ ｛（Ｌｗ−Ｌｄ）／Ｌｄ｝×１００ （４） ２８種類のＨＧ(％)の値を表６及び表７に示す。
２、実施例２、実施例３及び実施例４で得られた２８種
類の試験布に対して、ハイグラル・エクスパンション試
験、風合計測及び外観検査を行った。 (I) ハイグラル・エクスパンション試験 Ｉ．Ｗ．Ｓ．（国際羊毛事務局）が定めるハイグラル・
エクスパンション試験の旧法に準じて試験した。即ち、
約２５ｃｍ×２５ｃｍの試験布に、たて、よこ２０ｃｍ
間隔にマークを付け、この試験布を折畳まずに０．１％
の非イオン界面活性剤を含有する７０℃の水溶液に３０
分間浸漬し十分に水溶液を含浸させる。次いで試験布を
取出して乾いた布に挟みかつ押えて水を除去した後、マ
ーク間の長さ（以下、Ｌｗという）を測定する。次に試
験布を８０℃で４時間以上乾燥した後、再びマーク間の
長さ（以下、Ｌｄという）を測定する。ハイグラル・エ
クスパンション（以下、ＨＧ(％)という）の値は次の式
（４）で表わされる。 ＨＧ(％) ＝ ｛（Ｌｗ−Ｌｄ）／Ｌｄ｝×１００ （４） ２８種類のＨＧ(％)の値を表６及び表７に示す。
【００３５】(II) 風合計測 長年毛織物の風合計測を行ってきた熟練者のハンドリン
グによる官能試験を行い、２８種類の試験布について次
の３段階の評価を下した。その結果を表６及び表７に示
す。表６及び表７において、◎は非常に良好、○は普
通、△は不良を意味する。 (III) 副成物の有無 目視により２８種類の試験布の外観を検査し、各表面の
副成物の存在の有無を確かめた。
グによる官能試験を行い、２８種類の試験布について次
の３段階の評価を下した。その結果を表６及び表７に示
す。表６及び表７において、◎は非常に良好、○は普
通、△は不良を意味する。 (III) 副成物の有無 目視により２８種類の試験布の外観を検査し、各表面の
副成物の存在の有無を確かめた。
【００３６】
【表６】
【００３７】
【表７】
【００３８】表６及び表７の結果より、本発明に該当す
る処理液で処理した蛋白繊維品はハイグラル・エクスパ
ンションの値が未処理布より小さく、ハイグラル・エク
スパンションが安定していることが判った。またその風
合は実施例３の処理液１６及び１８が「普通」であった
以外は、全て「非常に良好」であった。更に試験布の目
視の外観検査の結果、全ての試験布に析出物等の副成物
は見られなかった。
る処理液で処理した蛋白繊維品はハイグラル・エクスパ
ンションの値が未処理布より小さく、ハイグラル・エク
スパンションが安定していることが判った。またその風
合は実施例３の処理液１６及び１８が「普通」であった
以外は、全て「非常に良好」であった。更に試験布の目
視の外観検査の結果、全ての試験布に析出物等の副成物
は見られなかった。
【００３９】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の安定化法に
より処理された蛋白繊維品は、ハイグラル・エクスパン
ションについては未処理布の数値より小さく、また風合
については未処理布と同等の風合を有する。この結果、
本発明によれば柔軟な風合を損うことなく蛋白繊維品の
ハイグラル・エクスパンションをより確実に安定化する
ことができる。また、蛋白繊維品の熱処理によって生じ
た水に難溶の副成物が除去され、蛋白繊維品の品質を向
上することができる。
より処理された蛋白繊維品は、ハイグラル・エクスパン
ションについては未処理布の数値より小さく、また風合
については未処理布と同等の風合を有する。この結果、
本発明によれば柔軟な風合を損うことなく蛋白繊維品の
ハイグラル・エクスパンションをより確実に安定化する
ことができる。また、蛋白繊維品の熱処理によって生じ
た水に難溶の副成物が除去され、蛋白繊維品の品質を向
上することができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 水溶率が９５重量％以上のポリオキシラ
ン型誘導体を溶解度パラメータが１３．０〜１０．１
（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2で沸点が１０１〜１９０℃の範囲
にあってかつ水に任意に溶け合う溶剤により溶かして水
に可溶な溶液にする工程と、 この溶液にジシアンジアミド、オキシカルボン酸塩、チ
オシアン酸塩及びＬ−システィン類からなる群より選ば
れたオキシラン化合物用触媒を少なくとも２種含む水溶
液を添加して処理液を調製する工程と、 蛋白繊維品を前記処理液に浸漬した後脱水する工程と、 前記脱水した蛋白繊維品を熱処理して前記ポリオキシラ
ン型誘導体を前記蛋白繊維品に架橋反応させる工程と、 前記熱処理した蛋白繊維品から副成物を除去する工程と
を含み、 前記ポリオキシラン型誘導体が次の式（１）に示される
エチレン又はポリエチレングリコールジグリシジールエ
ーテル型誘導体或いは次の式（２）に示されるプロピレ
ン又はポリプロピレングリコールジグリシジールエーテ
ル型誘導体である蛋白繊維品のハイグラル・エクスパン
ションの安定化法。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 ポリオキシラン型誘導体は、前記請求項
１記載のエチレン又はポリエチレングリコールジグリシ
ジールエーテル型誘導体又はプロピレン又はポリプロピ
レングリコールジグリシジールエーテル型誘導体に加え
て、更に次の式（３）に示されるポリグリセロールポリ
グリシジールエーテル型誘導体、グリセロールポリグリ
シジールエーテル型誘導体、及びグリセロールグリシジ
ール型誘導体からなる群より選ばれた水溶率が９５重量
％以上の誘導体を１種又は２種以上含む請求項１記載の
蛋白繊維品のハイグラル・エクスパンションの安定化
法。 【化３】 - 【請求項３】 ポリオキシラン型誘導体１００重量％に
対してオキシラン化合物用触媒を１０〜６２．５重量％
添加する請求項１又は２記載の蛋白繊維品のハイグラル
・エクスパンションの安定化法。 - 【請求項４】 オキシラン化合物用触媒を含む水溶液
は、この水溶液を１００重量％とするとき、ジシアンジ
アミドを１〜１５．７重量％、オキシカルボン酸塩を
０．８〜１２．５重量％、チオシアン酸塩を０．７５〜
１１．８重量％、又はＬ−システィン類を０．５〜１２
重量％含有する請求項１記載の蛋白繊維品のハイグラル
・エクスパンションの安定化法。 - 【請求項５】 脱水した蛋白繊維品の熱処理は８０〜１
００℃の温度の熱水に４０〜２０分間処理又は蒸熱処理
した後、乾燥することにより行われる請求項１記載の蛋
白繊維品のハイグラル・エクスパンションの安定化法。 - 【請求項６】 脱水した蛋白繊維品の熱処理は８０〜１
００℃の温度で予備乾燥した後、１２０〜１６５℃の温
度で２０〜１分間ベーキングすることにより行われる請
求項１記載の蛋白繊維品のハイグラル・エクスパンショ
ンの安定化法。 - 【請求項７】 蛋白繊維品からの副成物の除去は蛋白繊
維品をＬ−シスチンに対して溶解能を有する極性溶剤を
含有する１９〜４０℃の温度の水溶液で洗浄することに
より行われる請求項１記載の蛋白繊維品のハイグラル・
エクスパンションの安定化法。
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