JPH0657644A

JPH0657644A - ポリアミド系繊維染色用均染剤

Info

Publication number: JPH0657644A
Application number: JP4201507A
Authority: JP
Inventors: Norihiro Kubo; 宣弘久保; Shinichi Morinaga; 慎一森永; Shigeji Uchida; 重二内田
Original assignee: NIKKA CHEM CO Ltd; Nikka Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: NIKKA CHEM CO Ltd; Nikka Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-07-28
Filing date: 1992-07-28
Publication date: 1994-03-01
Anticipated expiration: 2017-07-08
Also published as: JP3299779B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】ポリアミド系繊維を酸性染料、金属錯塩染
料、クロム染料および／または反応性染料を用いて染色
する際に使用し、良好な均染性を与え、染料の吸尽性を
低下させることなく、色相再現性に優れる均染剤を提供
する。【構成】次式の化合物（式中、Ａは−Ｃ（ＣＨ_３）_２−，−ＳＯ_２−；Ｒ_１は −Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ_３）_ｌＳＯ_３Ｘ； −Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ_３）Ｏ）_ｍＨまたは −Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ_３）Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｘである。Ｒ_３はＨ、−ＣＨ_３または−Ｃ_２Ｈ_５のいずれ
か；ｌ，ｍおよびｎは、２〜３０の整数；ただしｌ＋ｍ
あるいはｌ＋ｎが５０を越えることはないものとし、Ｘ
はＨ、−Ｎａ、−Ｋまたは−ＮＨ_３のいずれかであ
る。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド系繊維染色
用均染剤に関し、特に羊毛、絹、ナイロン等のポリアミ
ド系繊維およびその混紡交編織品を染色する際に使用す
る均染剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】羊毛、絹、ナイロン等のポリアミド系繊
維は、酸性染料、金属錯塩染料、クロム染料および／ま
たは反応性染料を用いて染色される。しかしながら、こ
のような染料を用いた通常の染色方法では、染料の染着
座席となる塩基性基の変動や、染色操作の間やその他の
工程においてポリアミド系繊維の受ける張力や熱履歴な
どの違いが原因となってしばしば染色斑を生じる。この
ようなポリアミド系繊維の染色における均染性を改良す
るための均染剤に関しては、これまで種々の検討がなさ
れている。例えば、特公昭３６−１１３３８にはアルキ
ルアミンにエチレンオキシドを付加した化合物を使用す
ることが記載されており、さらに特開昭４８−６３０８
０においてはアルキルアミンのエチレンオキシド付加物
を原料とする両性活性剤を均染剤として用いる染色法が
示されている。特公昭３６−１１３３８の化合物は染料
親和型均染剤として一般に知られているが、この化合物
が染料とコンプレックスを作り沈殿を生じたり、染色機
械を汚染したりするほか、均染性においても十分とは言
えず、またこの種の化合物は染料の吸尽率を低下させる
性質を有しているため、染色後も染浴に染料が若干残る
ので染色物の色相再現性が得られないという欠点も指摘
されている。また、特開昭４８−６３０８０の化合物
は、その公報の第２頁右上欄第１５行から右下欄第３行
に記載されている如く、特殊な染料に対して使用した場
合に効果が得られるが、それ以外の一般の酸性染料や
１：２型金属錯塩染料等に対して使用した場合にはこの
化合物が染料とコンプレックスを作り、沈殿を生じた
り、染色機械を汚染したりするほか、均染性においても
十分とは言えず、またこの種の化合物は染料の吸尽率を
低下させる性質を有しているため、染色後も染浴に染料
が若干残るので染色物の色相再現性が得られないという
欠点がある。

【０００３】また、アルキルベンゼンスルホン酸や、特
開昭４９−４８９８０に示されるフェノールのホルマリ
ン縮合物のスルホン化物、特開昭４９−７５８２に示さ
れる、アルキルフェノール類のヒドロキシ置換核化合物
に対してホルマリンにて縮合反応を行い、さらにエチレ
ンオキシドまたはプロピレンオキシドを付加後、スルホ
ン化した化合物、特開昭４９−１１６３８８に示され
る、２〜６個のベンゼン核を有するアリールフェノール
にエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを付加し
たポリオキシアルキレンアリールエーテル型非イオン活
性剤をα−不飽和二塩基酸でエステル化した後、α−不
飽和部分をスルホン化した化合物等も一部使用されてい
る。これらのアニオン系化合物は、ポリアミド系繊維に
対する親和性があり、繊維の結晶性のバラツキが原因と
なる不均染を解決する、いわゆるカバリング効果におい
ては優れているが、移染性などの染料に作用する効果に
おいて劣っている。

【０００４】かくの如く、ポリアミド系繊維用均染剤と
してこれまで検討されてきたものは、いずれも不満足な
ものであったのである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の問題点に鑑み、ポリアミド系繊維を酸性染
料、金属錯塩染料、クロム染料および／または反応性染
料を用いて染色する際に使用することにより、広汎な染
料に対して良好な均染性を与え、さらに染料の吸尽性を
低下させることなく、色相再現性に優れる均染剤を提供
しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、ポリアミド系繊維を酸性染料、金属錯塩染
料、クロム染料および／または反応性染料を用いて染色
する際に使用する下記一般式（１）で表される化合物か
らなる均染剤を提供する。

【０００７】

【化７】

【０００８】（式中、Ａは

【０００９】

【化８】

【００１０】または

【００１１】

【化９】

【００１２】のいずれかであり、Ｒ₁は、

【００１３】

【化１０】

【００１４】を示し、Ｒ₂はＨ、

【００１５】

【化１１】

【００１６】または

【００１７】

【化１２】

【００１８】である。ここで、Ｒ₃はＨ、−ＣＨ₃また
は−Ｃ₂Ｈ₅のいずれかであり、Ｈのみからなるか、Ｈ
と−ＣＨ₃または−Ｃ₂Ｈ₅との２者の組み合わせまた
はＨと−ＣＨ₃と−Ｃ₂Ｈ₅との３者の組み合わせであ
ってもよく、ｌ，ｍおよびｎは、それぞれ、２〜３０の
整数であり、ただしｌ＋ｍあるいはｌ＋ｎが５０を越え
ることはないものとし、ＸはＨ、−Ｎａ、−Ｋまたは−
ＮＨ₃のいずれかである。）

【００１９】本発明者らの研究によれば、ポリアミド系
繊維の均染剤として上記一般式（１）の化合物を用いる
ことにより、前述したアルキルアミンのエチレンオキシ
ド付加物のように染料の吸尽率を低下させることがな
く、またアルキルベンゼンスルホン酸や、特開昭４９−
４８９８０に示される化合物、特開昭４９−７５８２に
示される化合物および特開昭４９−１１６３８８に示さ
れる化合物とは異なり、レベリング型酸性染料のような
移染性に優れた染料から金属錯塩染料のような移染性に
難点のある染料まで広範囲の染料に対し、優れた均染性
を発揮することが見出されたのである。

【００２０】

【作用】本発明の均染剤を構成する一般式（１）の化合
物が上記のような優れた作用を発揮する理由としては、
その化学構造に含まれる２個のベンゼン環とこれに付加
重合されたアルキレンオキシド鎖が酸性染料や金属錯塩
染料を溶解する性質を有しており、かつ同一分子内にこ
れらのベンゼン環およびアルキレンオキシド基とともに
スルホン基をも有するという特異な分子構造を有し、し
かもアニオン系界面活性剤としては疎水性基が比較的小
さな化合物であることにより吸着速度が染料分子より速
く、かつ繊維内部まで浸透しやすいことなどが考えられ
る。このように、本発明の均染剤は、従来のポリアミド
系繊維用均染剤とは異なった均染機構を有するものであ
る。従って、本発明の均染剤は、これを単独で染色浴に
添加することにより十分な均染効果を示すが、従来の均
染剤であるアルキルアミンのアルキレンオキシド付加物
またはアルキルアミンのアルキレンオキシド付加物の硫
酸化物などを併用することにより相乗効果を得ることも
できる。

【００２１】式（１）の化合物は、フェノール性化合物
に特公昭５９−４０９５０に記載の如き公知の方法でア
ルキレンオキシドを付加した後、クロロスルホン酸、ス
ルファミン酸等を用いる公知の硫酸化方法で容易に製造
することができる。式（１）の化合物は、ウール、絹、
ナイロン等のポリアミド系繊維を染色する際の均染剤と
して有効である。これを用いて染色する方法としては、
液流染色機、ウインス染色機、ジッガー染色機、ビーム
染色機、チーズ染色機、噴射式染色機等を使用するいわ
ゆる浸染法、パッダー、キュースター染色機等を使用す
る連続染色法のいずれをも用いることができる。

【００２２】本発明の均染剤の使用方法および使用量
は、染色する素材、染料、染色方法などによって違って
くるが、広い範囲にわたって変更可能である。一般に
は、浸染における染色浴に０．５〜５ｇ／Ｌの濃度で、
または繊維重量に対しては０．１〜３％程度の量で使用
することにより十分効果が得られる。本発明の均染剤
は、染色浴に併用する染料、酸やアルカリ等のpH調整
剤、染料溶解剤、無機塩類等の薬剤に対して特に問題を
生じることはない。また、連続染色の場合に、上記の他
にさらにマイグレーション防止剤として使用するアルギ
ン酸ソーダ、ＣＭＣ等の糊剤や酢酸ビニル−マレイン
酸、アクリル酸−アクリルアミド等の水溶性高分子化合
物を併用することも可能である。

【００２３】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに説明
する。なお、例中、部は重量部である。

【００２４】合成例１試験用オートクレーブ（耐圧硝子工業（株）製）に、Ｂ
ＰＡ−４（日華化学（株）製、ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド４モル付加体）２０２部および苛性ソーダ
２部を秤量し、１０５℃にて減圧脱水し、反応容器を窒
素置換した後加熱し、１３０℃にてエチレンオキシドの
滴下を開始した。反応系は反応熱により温度上昇するの
で、１５０〜１６０℃にて合計３５２部のエチレンオキ
シドを付加した。

【００２５】かくして得られたビスフェノールＡの２０
モルエチレンオキシド付加物５５４部を、四ツ口フラス
コに秤量し、２５℃にて減圧しながらクロロスルホン酸
の滴下を開始した。反応熱により反応系の温度が上昇す
るので４０〜４５℃に反応系温度を制御し、クロロスル
ホン酸５９部を滴下する。滴下終了後、３０分脱塩酸を
行う。その後、４２部の４８％苛性ソーダにて中和を行
い、一般式（１）において、Ｒ₁＝−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_l−ＳＯ₃Ｎａ、Ｒ₂＝−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m−Ｈ、ｌ＋ｍ＝２０であり、Ａが

【化１３】である化合物を得た。

【００２６】合成例２合成例１と同様に反応を行って、式（１）において、Ｒ₁＝−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_l−ＳＯ₃Ｎａ、Ｒ₂＝−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n−Ｈと−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄
Ｏ）_m−ＳＯ₃Ｎａの混合系、ｎ：ｍ＝１：１、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３０であり、Ａが

【化１４】である化合物を得た。

【００２７】合成例３合成例１と同様に反応を行って、式（１）において、Ｒ₁＝−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_l−ＳＯ₃Ｎａ、Ｒ₂＝−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m−Ｈ、ｌ＋ｍ＝４０であり、Ａが

【化１５】である化合物を得た。

【００２８】合成例４試験用オートクレーブ（耐圧硝子工業（株）製）に、Ｂ
ＰＡ−４（日華化学（株）製、ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド４モル付加体）２０２部および苛性ソーダ
２部を秤量し、１０５℃にて減圧脱水し、反応容器を窒
素置換した後加熱し、１３０℃にてエチレンオキシドの
滴下を開始した。反応系は反応熱により温度上昇するの
で、１５０〜１６０℃にて合計１３２部のエチレンオキ
シドを付加し、続いてプロピレンオキシドを１１６部付
加した後、再び２２０部のエチレンオキシドを付加し、
次いで７２部のブチレンオキシドを付加した。

【００２９】かくして得られたビスフェノールＡのエチ
レンオキシド１０モル、プロピレンオキシド４モル、エ
チレンオキシド１０モルおよびブチレンオキシド２モル
付加物４９５部を、四ツ口フラスコに秤量し、２５℃に
て減圧しながらクロロスルホン酸の滴下を開始した。反
応熱により反応系の温度が上昇するので４０〜４５℃に
反応系温度を制御し、クロロスルホン酸３９部を滴下す
る。滴下終了後、３０分脱塩酸を行う。その後、４８％
苛性ソーダ２８部を用いて中和を行い、一般式（１）に
おいて、Ｒ₁＝−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_b−
（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_c−（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）_d−ＳＯ₃Ｎａ、Ｒ₂＝−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_e−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_f−
（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_g−（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）_h−Ｈ、ａ＋ｅ＝１０，ｂ＋ｆ＝４，ｃ＋ｇ＝１０、ｄ＋ｈ＝２であり、Ａが

【化１６】である化合物を得た。

【００３０】合成例５試験用オートクレーブ（耐圧硝子工業（株）製）に、Ｓ
ＥＯ−２（日華化学（株）製、ビスフェノールＳのエチ
レンオキシド２モル付加体）１６９部および苛性ソーダ
２部を秤量し、１０５℃にて減圧脱水し、反応容器を窒
素置換した後加熱し、１３０℃にてエチレンオキシドの
滴下を開始した。反応系は反応熱により温度上昇するの
で、１６０〜１８０℃にて合計３９６部のエチレンオキ
シドを付加した。

【００３１】かくして得られたビスフェノールＳの２０
モルエチレンオキシド付加物５６５部を、四ツ口フラス
コに秤量し、２５℃にて減圧しながらクロロスルホン酸
の滴下を開始した。反応熱により反応系の温度が上昇す
るので、４０〜４５℃に反応系温度を制御し、クロロス
ルホン酸５９部を滴下する。滴下終了後、３０分脱塩酸
を行う。その後４２部の４８％苛性ソーダを用いて中和
を行い、一般式（１）において、Ｒ₁＝−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_l−ＳＯ₃Ｎａ、Ｒ₂＝−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m−Ｈ、ｌ＋ｍ＝２０であり，Ａが

【化１７】である化合物を得た。

【００３２】合成例６合成例５と同様に反応を行って、式（１）において、Ｒ₁＝−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_l−ＳＯ₃Ｎａ、Ｒ₂＝−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m−Ｈ、ｌ＋ｍ＝４０であり、Ａが

【化１８】である化合物を得た。

【００３３】合成例７試験用オートクレーブ（耐圧硝子工業（株）製）に、ｐ
−クミルフェノール２１２部および苛性ソーダ０．４部
を秤量し、１０５℃にて減圧脱水し、反応容器を窒素置
換した後加熱し、１３０℃にてエチレンオキシドの滴下
を開始した。反応系は反応熱により温度上昇するので、
１６０〜１８０℃にて合計２６４部のエチレンオキシド
を付加した。

【００３４】かくして得られたｐ−クミルフェノールの
６モルエチレンオキシド付加物２３８部を、四ツ口フラ
スコに秤量し、２５℃にて減圧しながらクロロスルホン
酸の滴下を開始した。反応熱により反応系の温度が上昇
するので４０〜４５℃に反応系温度を制御し、クロロス
ルホン酸５９部を滴下する。滴下終了後、３０分脱塩酸
を行う。その後、４８％苛性ソーダ４２部を用いて中和
を行い、一般式（１）において、Ｒ₁＝−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆−ＳＯ₃Ｎａ、Ｒ₂＝−Ｈ，であり、Ａが

【化１９】である化合物を得た。

【００３５】実施例１（ウール強撚糸のチーズ染色）ウール強撚糸（クレープ糸３”３０’コーン、１kg重
量）を、（株）日阪製作所製チーズ染色試験機にて、下
記条件にて前処理した。＜前処理条件＞サンモールＮＰ（日華化学（株）製精練剤）２ｇ／Ｌ処理温度３５℃ 処理時の流量３０リットル／分浴比１：１５

【００３６】前処理後排液し、次いで下記の染色浴及び
染色条件で染色した。＜染色条件＞ C.I. Acid Yellow 129 ０．２２％ o.w.f． C.I. Acid Orange 86 ０．１５％ o.w.f. C.I. Acid Black 58 ０．３０％ o.w.f. 各種均染剤２．０％ o.w.f. 無水芒硝５．０％ o.w.f. 酢酸０．５％ o.w.f. 浴比１：１５染色液の流量３０リットル／分

【００３７】まず４０℃から１００℃で１分間に１．５
℃の速度で昇温し、１００℃にて３０分間染色した。そ
の後、６０℃まで降温し、排液および水洗後、（株）日
阪製作所製蒸気乾燥機にて１時間乾燥した。かくして染
色されたウール糸をチーズの外側部分から３mmまでを最
外層、外側から１０mmの部分を外層、その内側の中央部
分を中層、チーズの内側から１０mmの部分を内層、およ
び内側から３mmまでを最内層として各部分に分けた後、
（株）小池製作所製筒編機にてそれぞれ編みたてた後、
各部分を測色機（マクベス社製カラーアイ）により測色
して、表面染着濃度（Ｋ／Ｓ）を求めた。

【００３８】＜性能の判定＞発色性（カラーバリュー）最外層、外層、中層、内層および最内層のＫ／Ｓの平均
値を発色性の評価に用いた。値が大きい程、発色性が良
好である。

【００３９】内外色差最内層、中層および最外層の各部分のＫ／Ｓを測定し、
次の計算式にて内外色差ａおよびｂをそれぞれ計算し
た。

【数１】

【数２】内外色差ａおよびｂのいずれにおいても、値が１００に
近いものほど内外色差がなく、良好といえる。

【００４０】スキッタリー中層部分を編み上げたものを視覚により、イラツキの程
度がなく良好なものから順に、「優」、「良」、「可」
および「不可」の４段階で評価した。

【００４１】供試均染剤合成例１の化合物合成例２の化合物合成例５の化合物合成例７の化合物比較例１（ステアリルアミンのエチレンオキシド２０
モル付加体の硫酸化物）比較例２（ビスフェノールＡのエチレンオキシド２０
モル付加物）比較例３（ニューボンＷＳ−１０、日華化学（株）製
アニオン系均染剤）均染剤無添加なお、２種の均染剤を併用した場合は、それぞれを１：
１の重量比で用いたものである。

【００４２】評価の結果を下記の表１に示す。

【表１】

【００４３】実施例２（カーペットの連続染色）連続染色を想定し、ＣＤ−ナイロン糸（カチオン染料可
染性ナイロン糸）、通常の６ナイロン糸、ディープナイ
ロン糸（酸性染料で濃色に染着するナイロン糸）からな
るカーペット（織密度１kg／ｍ²）を１０cm×２０cmに
切断し、以下の染色を行った。すなわち、次の組成の染
色液に浸漬後、ピックアップ率が３００％になるまで染
液を滴らせた後、辻井式ＨＴスチーマーを用いて１００
℃で所定時間スチーミング処理を行った。

【００４４】＜染色浴組成＞ C.I. Acid Black 132 ０．０５ｇ／Ｌ C.I. Acid Yellow 235 ０．１３ｇ／Ｌ C.I. Acid Red 399 ０．１６ｇ／ＬネオテックスＣＡ−５１．０ｇ／Ｌ（日華化学（株）製沈澱防止剤）グアガム系糊剤１．０ｇ／Ｌ９０％酢酸０．５ｇ／Ｌ均染剤（有効成分として）２．０ｇ／Ｌ

【００４５】供試均染剤合成例１の化合物合成例３の化合物合成例４の化合物合成例６の化合物比較例１（ステアリルアミンのエチレンオキシド２０
モル付加物）比較例２（ステアリルアミンのエチレンオキシド２０
モル付加物の硫酸化物）比較例３（ニューボンＮＳ、日華化学（株）製アニ
オン系均染剤）均染剤無添加なお、２種の均染剤を併用した場合は、それぞれを１：
１の重量比で用いたものである。

【００４６】＜評価方法＞（Ａ）均染性上記の染色においてスチーミング時間３００秒の条件で
染色されたカーペットからディープナイロン糸を引き抜
き、糸の均染状態を観察する。均染性が優れているもの
から「優」、「良」、「可」および「不可」の４段階で
評価した。「不可」のものは、染料スペックが見られ、
実用に耐えないものである。

【００４７】（Ｂ）緩染性上記の染色においてスチーミング時間を、５秒、１０
秒、２０秒、３０秒および６０秒に変化させ、それぞれ
の場合の染色性を目視で判定した。すなわち、５秒から
６０秒までのスチーミング時間が短い段階で染料の染着
が抑制されている程度により、緩染性を「優」、
「良」、「可」および「不可」の４段階で評価した。
「不可」は全く緩染性を示さず、均染剤としての価値が
ないものである。

【００４８】（Ｃ）ビルドアップ上記の染色においてスチーミング時間を３００秒にして
染色されたカーペットの染着濃度を目視で評価する。す
なわち、染色されたカーペットが濃色であるものからビ
ルドアップを「優」、「良」、「可」および「不可」の
４段階で評価した。「不可」のものは染着濃度が低く、
実用価値のないものである。

【００４９】（Ｄ）コントラスト上記の染色においてスチーミング時間を３００秒にして
染色されたカーペットの各構成繊維の染着濃度差を目視
で評価する。すなわち、ディープナイロン糸は濃色に染
着し、レギュラーナイロン糸は淡色に染着し、ＣＤ−ナ
イロン糸は全く染まらないものが、コントラストが
「優」であるとした。逆に、ディープナイロン糸とレギ
ュラーナイロン糸の間に染着濃度差がなく、ＣＤ−ナイ
ロン糸に染料汚染が見られる場合を「不可」とした。

【００５０】評価の結果を下記の表２に示す。

【表２】この結果から、本発明の均染剤は、均染性、ビルドアッ
プおよびコントラストにおいて特に優れていることが判
る。

【００５１】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、ポリア
ミド系繊維を酸性染料、金属錯塩染料、クロム染料およ
び／または反応染料を用いて染色する場合において、均
染性、ビルドアップおよびコントラストに優れた染色物
を与えることができる優れた均染剤が提供される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド系繊維を酸性染料、金属錯塩
染料、クロム染料および／または反応性染料を用いて染
色する際に使用する下記一般式（１）で表される化合物
からなる均染剤。【化１】（式中、Ａは【化２】または【化３】であり、Ｒ₁は【化４】であり、Ｒ₂はＨ、【化５】または【化６】である。ここで、Ｒ₃はＨ、−ＣＨ₃または−Ｃ₂Ｈ₅
のいずれかであり、Ｈのみからなるか、Ｈと−ＣＨ₃ま
たは−Ｃ₂Ｈ₅との２者の組み合わせまたはＨと−ＣＨ
₃と−Ｃ₂Ｈ₅との３者の組み合わせであってもよく、
ｌ，ｍおよびｎは、それぞれ、２〜３０の整数であり、
ただしｌ＋ｍあるいはｌ＋ｎが５０を越えることはない
ものとし、ＸはＨ、−Ｎａ、−Ｋまたは−ＮＨ₃のいず
れかである。）