JPH0657776B2 - ポリプロピレン組成物のγ‐線照射による臭気発生の抑制 - Google Patents
ポリプロピレン組成物のγ‐線照射による臭気発生の抑制Info
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- JPH0657776B2 JPH0657776B2 JP61052747A JP5274786A JPH0657776B2 JP H0657776 B2 JPH0657776 B2 JP H0657776B2 JP 61052747 A JP61052747 A JP 61052747A JP 5274786 A JP5274786 A JP 5274786A JP H0657776 B2 JPH0657776 B2 JP H0657776B2
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- Japan
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- polypropylene
- rosin
- stabilizer
- odor
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Disinfection or sterilisation of materials or objects, in general; Accessories therefor
- A61L2/02—Disinfection or sterilisation of materials or objects, in general; Accessories therefor using physical processes
- A61L2/08—Radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
- C08L93/04—Rosin
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- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は，コバルト６０線源からのγ線に曝らす間およ
びそれに続き，減少された悪臭分解物蓄積傾向を有する
成形製品を製造するのに有用な，安定化されたポリプロ
ピレン組成物に関する。
びそれに続き，減少された悪臭分解物蓄積傾向を有する
成形製品を製造するのに有用な，安定化されたポリプロ
ピレン組成物に関する。
コバルト６０γ線照射は医療装置の容認された殺菌技術
となつている。2.5Ｍラドの線量率が通常であるが，5.5
Ｍラドのような高い照射量も使用されうる。例えば，注
射筒，チューブ，組織培養フラスコ，包装フイルムなど
の成形された重合体製品について，照射中あるいはそれ
に続く，減成が，例えば脆化，変色の問題を生じ，耐熱
および耐光安定性を減じる。
となつている。2.5Ｍラドの線量率が通常であるが，5.5
Ｍラドのような高い照射量も使用されうる。例えば，注
射筒，チューブ，組織培養フラスコ，包装フイルムなど
の成形された重合体製品について，照射中あるいはそれ
に続く，減成が，例えば脆化，変色の問題を生じ，耐熱
および耐光安定性を減じる。
米国特許第4110185号，第4274932号および第4467065号
は，照射中あるいはそれに続き，例えば炭化水素油，ハ
ロゲン化炭化水素油，フタル・エステル油，植物油，シ
リコンオイルなどの移動剤を混合することによる，脆化
に対する重合体の安定化を開示している。
は，照射中あるいはそれに続き，例えば炭化水素油，ハ
ロゲン化炭化水素油，フタル・エステル油，植物油，シ
リコンオイルなどの移動剤を混合することによる，脆化
に対する重合体の安定化を開示している。
ヨーロツパ特許第78603号は，立体障害アミンあるいは
その塩，Ｎ−オキシド，Ｎ−ヒドロキシド，あるいはＮ
−ニトロキシドの使用が，放射線殺菌から生ずる変色お
よび／または脆化に対しポリオレフインの医療用製品を
安定化することを開示している。
その塩，Ｎ−オキシド，Ｎ−ヒドロキシド，あるいはＮ
−ニトロキシドの使用が，放射線殺菌から生ずる変色お
よび／または脆化に対しポリオレフインの医療用製品を
安定化することを開示している。
英国特許第1050802号は，例えば放射線殺菌できるポリ
オレフイン組成物からなる使い捨て注射筒などの製品に
ついて，有機カルボン酸，例えばアジピン酸あるいは安
息香酸および有機亜リン酸塩を有する安定剤系の使用を
開示している。
オレフイン組成物からなる使い捨て注射筒などの製品に
ついて，有機カルボン酸，例えばアジピン酸あるいは安
息香酸および有機亜リン酸塩を有する安定剤系の使用を
開示している。
米国特許第4460445号は立体障害フエノール安定剤と殺
菌放射線量を受けたとき分解の抵抗物となるベンズアル
デヒド・アセタールを含むオレフイン重合体組成物を開
示している。
菌放射線量を受けたとき分解の抵抗物となるベンズアル
デヒド・アセタールを含むオレフイン重合体組成物を開
示している。
医療用品，例えばガーゼ，瓶詰め品，外科用ガウンや手
術室障壁布のような不織布製品の成分および織物の他の
繊維との組合わせにポリプロピレン繊維を用いることが
知られている。これらの製品は，プラスチツクのフイル
ムや包装紙，あるいはガラスの小瓶に詰められ，経済的
でありかつ便利な方法である放射線照射により殺菌され
ている。このような繊維質製品の市場への受け入れを妨
げる大きな障害は，照射により発生する不快な臭気であ
る。臭気はまた，繊維よりも例えば成形された物品，フ
イルム，包装材などのようなポリプロピレン成形製品に
おいて問題であろう。従来の安定剤系は何れも悪臭発生
の問題に向けられてはいない。
術室障壁布のような不織布製品の成分および織物の他の
繊維との組合わせにポリプロピレン繊維を用いることが
知られている。これらの製品は，プラスチツクのフイル
ムや包装紙，あるいはガラスの小瓶に詰められ，経済的
でありかつ便利な方法である放射線照射により殺菌され
ている。このような繊維質製品の市場への受け入れを妨
げる大きな障害は，照射により発生する不快な臭気であ
る。臭気はまた，繊維よりも例えば成形された物品，フ
イルム，包装材などのようなポリプロピレン成形製品に
おいて問題であろう。従来の安定剤系は何れも悪臭発生
の問題に向けられてはいない。
本発明によれば，γ線照射による殺菌における臭気発生
傾向の少ないかつ多量のポリプロピレン中に安定化物質
を含む成形製品の製造に有用なポリプロピレン組成物で
あつて，約0.095から約1.0重量％のロジンエステルを安
定剤として含むことを特徴とするものが提供される。
傾向の少ないかつ多量のポリプロピレン中に安定化物質
を含む成形製品の製造に有用なポリプロピレン組成物で
あつて，約0.095から約1.0重量％のロジンエステルを安
定剤として含むことを特徴とするものが提供される。
分解を防止するために通常用いられる他の安定剤も本発
明の組成物中には存在しうる。
明の組成物中には存在しうる。
照射されたポリプロピレン繊維の分析は，遊離した臭気
発生体は，重合体鎖の切断によつて生じる，例えば蟻
酸，酢酸，酪酸のような低分子量でかつ高蒸気圧を有す
る酸化断片であることを示唆する。
発生体は，重合体鎖の切断によつて生じる，例えば蟻
酸，酢酸，酪酸のような低分子量でかつ高蒸気圧を有す
る酸化断片であることを示唆する。
本発明のポリプロピレン組成物に使用するための安定剤
は，低アルキルエステル，例えばメチル，エチル，プロ
ピルエステル，を含むロジンエステルであり，かつその
環状構造において非共役二重結合によつて特徴づけられ
る。理論的な考察によつて本発明を限定しようとするも
のではないが，これらの安定剤は，放射線照射の間，オ
ゾンおよび／または酸素によつて優先的に攻撃され，こ
れにより重合体鎖から分裂した臭気のある低分子量生成
物の量が減少する。本発明の安定剤は，臭気を抑制する
と同様に最終生成物における良好な物理的性質を維持す
るうえで有効である。
は，低アルキルエステル，例えばメチル，エチル，プロ
ピルエステル，を含むロジンエステルであり，かつその
環状構造において非共役二重結合によつて特徴づけられ
る。理論的な考察によつて本発明を限定しようとするも
のではないが，これらの安定剤は，放射線照射の間，オ
ゾンおよび／または酸素によつて優先的に攻撃され，こ
れにより重合体鎖から分裂した臭気のある低分子量生成
物の量が減少する。本発明の安定剤は，臭気を抑制する
と同様に最終生成物における良好な物理的性質を維持す
るうえで有効である。
本発明の臭気抑制安定剤が誘導されるロジンエステル
は，Hackh’s Chemical Dictionary第４版の586頁に概
略的に定義されており，例えばウツドロジン，ガムロジ
ン，トール油ロジン及びこれらの混合物であつて未精製
の或いは精製された状態の市販されているいかなるタイ
プのロジンをも含む。ここで用いられる“ロジン”の用
語は，また例えば，部分的に水素添加されたロジン及び
部分的に不均化されたロジンのように変性されたロジン
を含む。
は，Hackh’s Chemical Dictionary第４版の586頁に概
略的に定義されており，例えばウツドロジン，ガムロジ
ン，トール油ロジン及びこれらの混合物であつて未精製
の或いは精製された状態の市販されているいかなるタイ
プのロジンをも含む。ここで用いられる“ロジン”の用
語は，また例えば，部分的に水素添加されたロジン及び
部分的に不均化されたロジンのように変性されたロジン
を含む。
本発明の臭気抑制安定剤として有用なロジンエステル
は，一価アルコールとアビエチン酸のようなロジン酸と
のエステルが好ましい。ロジンのメチルエステルおよび
水素添加されたロジンのメチルエステルは最も好まし
い。
は，一価アルコールとアビエチン酸のようなロジン酸と
のエステルが好ましい。ロジンのメチルエステルおよび
水素添加されたロジンのメチルエステルは最も好まし
い。
臭気抑制安定剤は本発明の組成物中に約0.095ないし約
1.0重量％存在する。約0.095から約0.5重量％の量が好
ましい。
1.0重量％存在する。約0.095から約0.5重量％の量が好
ましい。
上記臭気安定剤に加えて，ポリオレフインの減成を防止
するために通常用いられる他の安定剤もまた存在しう
る。これらは酸化防止剤や，重合体の分子量を減じかつ
加工適性を改善するprodegradant，光安定剤および／ま
たは処理設備を保護する制酸剤を含みうる。ポリオレフ
インと共に用いられる酸化防止剤，prodegradant，光安
定剤および制酸剤の例は当業者において良く知られてい
る。このような他の添加剤は有用であるが，本発明の目
的には必須なものではない。
するために通常用いられる他の安定剤もまた存在しう
る。これらは酸化防止剤や，重合体の分子量を減じかつ
加工適性を改善するprodegradant，光安定剤および／ま
たは処理設備を保護する制酸剤を含みうる。ポリオレフ
インと共に用いられる酸化防止剤，prodegradant，光安
定剤および制酸剤の例は当業者において良く知られてい
る。このような他の添加剤は有用であるが，本発明の目
的には必須なものではない。
ポリプロピレンは，ポリマー中での臭気抑制安定剤およ
び使用されうる他の添加剤の分散を促すために，フレー
クの形，即ち小麦粉に似た粉末で好適に用いられる。添
加剤は，ポリプロピレンの他の市販されている形，例え
ばポリプロピレンチツプとは良く混合しない。ポリプロ
ピレンは，衝撃混合機（インパクト ブレンダー）中で
このような添加剤と好適に混合され，この混合物は押出
しされ，紡糸（スピニング）などにより成形される。
び使用されうる他の添加剤の分散を促すために，フレー
クの形，即ち小麦粉に似た粉末で好適に用いられる。添
加剤は，ポリプロピレンの他の市販されている形，例え
ばポリプロピレンチツプとは良く混合しない。ポリプロ
ピレンは，衝撃混合機（インパクト ブレンダー）中で
このような添加剤と好適に混合され，この混合物は押出
しされ，紡糸（スピニング）などにより成形される。
本発明の組成物に用いられるポリプロピレンは，約５５
％から約６５％の結晶化度，約3.0×１０5から約4.0×
１０5の重量平均分子量Mw，約5.0から約8.0の分子量分
布および230℃において約2.5から約4.0ｇ／１０分のメ
ルト・フローによつて特徴づけられる。
％から約６５％の結晶化度，約3.0×１０5から約4.0×
１０5の重量平均分子量Mw，約5.0から約8.0の分子量分
布および230℃において約2.5から約4.0ｇ／１０分のメ
ルト・フローによつて特徴づけられる。
以下の実施例における全てのパーセンテージは組成物の
全重量に基づく重量％である。
全重量に基づく重量％である。
実施例１ 96.23％のフレーク状のポリプロピレン（結晶化度６０
％，Mw3.5×１０5，分子量分布6.4，メルト・フロー3.2
ｇ／１０分）を衝撃混合機中で，酸化防止剤として0.06
％の1,3,5−トリ（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
2,6−ジメチルベンジル）−1,3,5−トリアジン−2,4,6
−（1H,3H,5H）−trioneと，制酸剤として0.10％のステ
アリン酸カルシウムと，prodegradantとして0.034％の
2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ヘ
キサンと，光安定剤として0.097％のポリ−〔６−
〔（1,1,3,3−テトラメチルブチル）−アミノ〕−1,3,5
−トリアジン−2,4−ジイル〔２−（2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジル）−イミノ〕−ヘキサメチレン−〔４−
（2,2,6,6−テトラ−メチルピペリジル）−イミノ〕
と，臭気抑制安定剤として0.096％の25℃でY-Z3のGardn
er-Holdt粘度と酸価６を有するロジンのメチルエステル
とに混合した。
％，Mw3.5×１０5，分子量分布6.4，メルト・フロー3.2
ｇ／１０分）を衝撃混合機中で，酸化防止剤として0.06
％の1,3,5−トリ（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
2,6−ジメチルベンジル）−1,3,5−トリアジン−2,4,6
−（1H,3H,5H）−trioneと，制酸剤として0.10％のステ
アリン酸カルシウムと，prodegradantとして0.034％の
2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ヘ
キサンと，光安定剤として0.097％のポリ−〔６−
〔（1,1,3,3−テトラメチルブチル）−アミノ〕−1,3,5
−トリアジン−2,4−ジイル〔２−（2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジル）−イミノ〕−ヘキサメチレン−〔４−
（2,2,6,6−テトラ−メチルピペリジル）−イミノ〕
と，臭気抑制安定剤として0.096％の25℃でY-Z3のGardn
er-Holdt粘度と酸価６を有するロジンのメチルエステル
とに混合した。
液体の過酸化物prodegradantは，まずポリプロピレンの
フレークに吸収させ，これをポリプロピレンと２％混合
物として混合機に加えた。
フレークに吸収させ，これをポリプロピレンと２％混合
物として混合機に加えた。
混合後，このポリプロピレンと添加物の混合物を１−１
／２インチ（3.8cm）の押出機に供給し，690デニールの
紡糸した糸を形成するために285℃の最高溶融温度で２
１０孔の紡糸口金を通じて紡糸し，６０℃および１１５
℃の供給ロールと引き出しロールにおいて３８５デニー
ルの連続した単繊維に引き出した。
／２インチ（3.8cm）の押出機に供給し，690デニールの
紡糸した糸を形成するために285℃の最高溶融温度で２
１０孔の紡糸口金を通じて紡糸し，６０℃および１１５
℃の供給ロールと引き出しロールにおいて３８５デニー
ルの連続した単繊維に引き出した。
１０ｇの紡糸された延伸糸からなる試料を個々に，繊維
質の医療製品を包装するために通常用いる３つのタイプ
の容器：紙包，１クオート（0.95）のポリエチレンバ
ツグおよび２オンス（59cc）のねじ蓋つきガラス瓶に収
納した。糸は夫々の容器に密封され，１時間0.21Ｍラド
の割合で全量2.5Ｍラドおよび１時間0.40Ｍラドの割合
で全量5.5Ｍラドのγ線照射に曝された。
質の医療製品を包装するために通常用いる３つのタイプ
の容器：紙包，１クオート（0.95）のポリエチレンバ
ツグおよび２オンス（59cc）のねじ蓋つきガラス瓶に収
納した。糸は夫々の容器に密封され，１時間0.21Ｍラド
の割合で全量2.5Ｍラドおよび１時間0.40Ｍラドの割合
で全量5.5Ｍラドのγ線照射に曝された。
（γ線）照射後２週間の常温貯蔵後，各容器中の糸の臭
気を６人の感覚評価パネルにより評価した。この結果を
表１に示す。対照Ａはいかなる添 加剤も含まないポリプロピレンフレークである。対照Ｂ
は実施例１と同量のポリプロピレンフレーク，酸化防止
剤，制酸剤，prodegradantおよび光安定剤を含むが臭気
安定剤を含まない組成物である。瓶を通過して臭気が逸
散しないので，ガラス瓶中の糸試料の評価が臭気抑制安
定剤の最大の効果を示した。評価時間はその都度１５分
に限られた。連続した評価の間に少なくとも１時間の間
隔が設定された。表１の最初の６欄の与えられた数値は
０−１０の尺度に基づき，６人の感覚評価パネリストの
評価の平均であり，ここで１０は無臭である。感覚評価
員の人選と訓練のガイドラインはASTM STP 758に示され
ている。
気を６人の感覚評価パネルにより評価した。この結果を
表１に示す。対照Ａはいかなる添 加剤も含まないポリプロピレンフレークである。対照Ｂ
は実施例１と同量のポリプロピレンフレーク，酸化防止
剤，制酸剤，prodegradantおよび光安定剤を含むが臭気
安定剤を含まない組成物である。瓶を通過して臭気が逸
散しないので，ガラス瓶中の糸試料の評価が臭気抑制安
定剤の最大の効果を示した。評価時間はその都度１５分
に限られた。連続した評価の間に少なくとも１時間の間
隔が設定された。表１の最初の６欄の与えられた数値は
０−１０の尺度に基づき，６人の感覚評価パネリストの
評価の平均であり，ここで１０は無臭である。感覚評価
員の人選と訓練のガイドラインはASTM STP 758に示され
ている。
実施例２ 25℃でZ-Z4のGardner-Holdt粘度と酸価７を有するロジ
ンの水素添加メチルエステルを臭気抑制安定剤として用
いた以外は実施例１に述べたものと同一の組成物を調製
した。該組成物を紡糸し，延伸して実施例１に述べたよ
うにγ線照射した。該組成物から得られたγ線照射殺菌
した繊維の臭気は実施例１で述べたように感覚評価パネ
ル試験により評価した。この結果を表１に示す。
ンの水素添加メチルエステルを臭気抑制安定剤として用
いた以外は実施例１に述べたものと同一の組成物を調製
した。該組成物を紡糸し，延伸して実施例１に述べたよ
うにγ線照射した。該組成物から得られたγ線照射殺菌
した繊維の臭気は実施例１で述べたように感覚評価パネ
ル試験により評価した。この結果を表１に示す。
Claims (4)
- 【請求項１】γ線照射による製品の殺菌によって臭気発
生傾向が少ない成形製品を製造するのに有用である、多
量のポリプロピレン中に安定剤を含有するポリプロピレ
ン組成物であって、安定剤としてロジンの一価アルコー
ルエステルを０．０９５〜１．０重量％含むことを特徴
とする上記組成物。 - 【請求項２】安定剤がロジンのメチルエステルである特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項３】ロジンのメチルエステルが水素添加されて
いる特許請求の範囲第２項記載の組成物。 - 【請求項４】ロジンエステル安定剤が組成物の０．０９
５〜０．５０重量％である特許請求の範囲第１、２又は
３項に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US71141485A | 1985-03-13 | 1985-03-13 | |
| US711414 | 1985-03-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61213243A JPS61213243A (ja) | 1986-09-22 |
| JPH0657776B2 true JPH0657776B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=24857988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61052747A Expired - Lifetime JPH0657776B2 (ja) | 1985-03-13 | 1986-03-12 | ポリプロピレン組成物のγ‐線照射による臭気発生の抑制 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0198173B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0657776B2 (ja) |
| KR (1) | KR940010794B1 (ja) |
| AR (1) | AR244741A1 (ja) |
| AT (1) | ATE52527T1 (ja) |
| BR (1) | BR8601054A (ja) |
| CA (1) | CA1261498A (ja) |
| DE (1) | DE3671032D1 (ja) |
| DK (1) | DK116786A (ja) |
| ES (1) | ES8707557A1 (ja) |
| FI (1) | FI86877C (ja) |
| IL (1) | IL77973A (ja) |
| MX (1) | MX166297B (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4822666A (en) * | 1987-12-02 | 1989-04-18 | Kimberly-Clark Corporation | Radiation stabilized fabric |
| IE911007A1 (en) * | 1990-05-15 | 1991-11-20 | Himont Inc | Radiation-resistant propylene polymer composition and¹radiation sterilized articles therefrom |
| FI95153C (fi) * | 1994-02-11 | 1995-12-27 | Suominen Oy J W | Menetelmä gamma-säteillytystä kestävän polypropeenikuidun valmistamiseksi säteilysteriloitavaa kuitukangasta varten sekä tähän liittyvänä mainitun mekaanisesti tai hydraulisesti sidottavan kuitukankaan valmistusmenetelmä |
| US20030207639A1 (en) * | 2002-05-02 | 2003-11-06 | Tingdong Lin | Nonwoven web with improved adhesion and reduced dust formation |
| WO2007142726A1 (en) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Non-woven fabric stable to gamma-radiation sterilization |
| JP2019154294A (ja) * | 2018-03-12 | 2019-09-19 | 三井化学株式会社 | 医療器具用部材、医療器具および放射線滅菌済み医療器具の製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3313754A (en) * | 1964-12-16 | 1967-04-11 | Hercules Inc | Alloys of polyolefins and rosin derivatives |
| US3598776A (en) * | 1965-06-28 | 1971-08-10 | Grace W R & Co | Blends of disproportionated rosin,a stabilizer,and a thermoplastic polymeric material |
| US3758273A (en) * | 1970-04-03 | 1973-09-11 | Gillette Co | Processes for sterilizing polypropylene objects |
| US3695917A (en) * | 1970-08-21 | 1972-10-03 | Gen Motors Corp | Platable polypropylene |
-
1986
- 1986-02-06 CA CA000501212A patent/CA1261498A/en not_active Expired
- 1986-02-18 EP EP86102076A patent/EP0198173B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-18 AT AT86102076T patent/ATE52527T1/de not_active IP Right Cessation
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