JPH10114842A - 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 - Google Patents
耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品Info
- Publication number
- JPH10114842A JPH10114842A JP9161081A JP16108197A JPH10114842A JP H10114842 A JPH10114842 A JP H10114842A JP 9161081 A JP9161081 A JP 9161081A JP 16108197 A JP16108197 A JP 16108197A JP H10114842 A JPH10114842 A JP H10114842A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sorbitol
- polymer composition
- composition according
- product
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L2023/40—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds changing molecular weight
- C08L2023/42—Depolymerisation, vis-breaking or degradation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Infusion, Injection, And Reservoir Apparatuses (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐放射線性を付与するためにオイル移動剤を
均質混合する必要のない耐脆化性ポリマー組成物を提供
する。また、オートクレーブ又は放射線により滅菌しう
る可撓性で実質的に透明な製品を射出成形しうる耐脆化
性ポリマー組成物を提供する。 【解決手段】 実質的に、（ａ）エチレン又はＣ4 〜Ｃ
10の1-オレフィンとプロピレンとの結晶質ランダムコポ
リマーを含むビスブレーキングしたポリマー組成物、及
び（ｂ）組成物の耐放射線性を改良するのに有効な量の
ポリメチルプロピル3-オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメチ
ル) ピペリジニル] シロキサンを含む耐脆化性のポリマ
ー組成物。
均質混合する必要のない耐脆化性ポリマー組成物を提供
する。また、オートクレーブ又は放射線により滅菌しう
る可撓性で実質的に透明な製品を射出成形しうる耐脆化
性ポリマー組成物を提供する。 【解決手段】 実質的に、（ａ）エチレン又はＣ4 〜Ｃ
10の1-オレフィンとプロピレンとの結晶質ランダムコポ
リマーを含むビスブレーキングしたポリマー組成物、及
び（ｂ）組成物の耐放射線性を改良するのに有効な量の
ポリメチルプロピル3-オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメチ
ル) ピペリジニル] シロキサンを含む耐脆化性のポリマ
ー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、実質的に透明な耐
脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可
撓性の滅菌適性製品に関する。種々のポリオレフィンか
ら製造される製品は、照射又はオートクレーブにより滅
菌しなければならない。例えば、高エネルギー照射によ
り、シリンジバレル及びプランジャー、管材料及び管集
成体、ピンセット、手術用の鉗子、包装用フィルム、組
織培養管、手術用の服及びシーツの繊維のような製品を
滅菌することは公知である。そのような造形品及びそれ
らに含まれる物質を効果的に滅菌するには、１．５乃至
５．０メガラドの放射線量が通常十分な量である。しか
しながら、そのような放射線に暴露した高分子製品は典
型的には変色及び脆化し、それらの用途に不適当になる
可能性がある。
脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可
撓性の滅菌適性製品に関する。種々のポリオレフィンか
ら製造される製品は、照射又はオートクレーブにより滅
菌しなければならない。例えば、高エネルギー照射によ
り、シリンジバレル及びプランジャー、管材料及び管集
成体、ピンセット、手術用の鉗子、包装用フィルム、組
織培養管、手術用の服及びシーツの繊維のような製品を
滅菌することは公知である。そのような造形品及びそれ
らに含まれる物質を効果的に滅菌するには、１．５乃至
５．０メガラドの放射線量が通常十分な量である。しか
しながら、そのような放射線に暴露した高分子製品は典
型的には変色及び脆化し、それらの用途に不適当になる
可能性がある。
【０００２】
【従来の技術】先行技術においては、ポリマーを有用な
製品に成形又は造形する前に種々の添加剤をポリマー組
成物に均質混合することにより、そのような放射線によ
る変色及び／又は脆化を抑制しようとした。従って、例
えば、米国特許第４，１１０，１８５号には、ポリマー
の自由体積を増大させて照射後の可撓性を保持するため
に、低分子量の、好ましくは粘性の高くない、炭化水素
のような液体の移動剤(mobilizer) を半結晶質ポリプロ
ピレンに均質混合することが記載されている。米国特許
第４，２７４，９３２号には、分子量分布を狭くするた
めにビスブレーキングした半結晶質ポリプロピレンに移
動剤を均質混合することが記載されている。米国特許第
４，４７４，７３４号も参照されたい。そのような移動
剤の使用は、市販のプロピレンポリマー組成物における
現状である。Cooke による米国特許第５，３７１，１２
４号には、プロピレンポリマー組成物の耐放射線性を増
大させるための種々の添加剤の要約が提供されている。
Moore,Jrによる米国特許第４，８８８，３６９号も参照
されたい。しかしながら、いかなる添加剤もポリマー組
成物のその他の成分と適合しなければならず、不愉快な
臭気及び／又は色、加工の困難さ、時間経過後の製品か
らの添加剤のブリード等のようなその他の問題を引き起
こす可能性がある。例えば、米国特許第４，１１０，１
８５号及び同第４，２７４，９３２号に記載されている
移動剤を含むと望ましくない取扱及び捺印の問題を引き
起こすことを示唆する米国特許第４，７１０，５２４号
を参照されたい。更に、オイル移動剤は、一般的にはそ
のような組成物から製造されるポリマー製品の透明性を
損失する。そのようなポリマー製品から製造された成形
品がオートクレーブ滅菌を受ける場合には時間経過後曲
げ弾性率及び剛性も低下する。ポリプロピレンから製造
されたシリンジグレードの物質は、典型的には狭い分子
量分布を得るために低い溶融流量（ＭＦＲ）からペルオ
キシドビスブレーキングしなければならず、ヒンダード
アミン光安定剤のラジカル掃去能を改良するために移動
剤としてオイルを含まなければならない。ポリプロピレ
ン物質は典型的には核剤としてソルビトールを基剤とす
る添加剤も含む。
製品に成形又は造形する前に種々の添加剤をポリマー組
成物に均質混合することにより、そのような放射線によ
る変色及び／又は脆化を抑制しようとした。従って、例
えば、米国特許第４，１１０，１８５号には、ポリマー
の自由体積を増大させて照射後の可撓性を保持するため
に、低分子量の、好ましくは粘性の高くない、炭化水素
のような液体の移動剤(mobilizer) を半結晶質ポリプロ
ピレンに均質混合することが記載されている。米国特許
第４，２７４，９３２号には、分子量分布を狭くするた
めにビスブレーキングした半結晶質ポリプロピレンに移
動剤を均質混合することが記載されている。米国特許第
４，４７４，７３４号も参照されたい。そのような移動
剤の使用は、市販のプロピレンポリマー組成物における
現状である。Cooke による米国特許第５，３７１，１２
４号には、プロピレンポリマー組成物の耐放射線性を増
大させるための種々の添加剤の要約が提供されている。
Moore,Jrによる米国特許第４，８８８，３６９号も参照
されたい。しかしながら、いかなる添加剤もポリマー組
成物のその他の成分と適合しなければならず、不愉快な
臭気及び／又は色、加工の困難さ、時間経過後の製品か
らの添加剤のブリード等のようなその他の問題を引き起
こす可能性がある。例えば、米国特許第４，１１０，１
８５号及び同第４，２７４，９３２号に記載されている
移動剤を含むと望ましくない取扱及び捺印の問題を引き
起こすことを示唆する米国特許第４，７１０，５２４号
を参照されたい。更に、オイル移動剤は、一般的にはそ
のような組成物から製造されるポリマー製品の透明性を
損失する。そのようなポリマー製品から製造された成形
品がオートクレーブ滅菌を受ける場合には時間経過後曲
げ弾性率及び剛性も低下する。ポリプロピレンから製造
されたシリンジグレードの物質は、典型的には狭い分子
量分布を得るために低い溶融流量（ＭＦＲ）からペルオ
キシドビスブレーキングしなければならず、ヒンダード
アミン光安定剤のラジカル掃去能を改良するために移動
剤としてオイルを含まなければならない。ポリプロピレ
ン物質は典型的には核剤としてソルビトールを基剤とす
る添加剤も含む。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐放
射線性を付与するためにオイル移動剤を均質混合する必
要のない耐脆化性ポリマー組成物を提供することであ
る。本発明の別の目的は、可撓性の、実質的に透明な製
品を射出成形しうる耐脆化性ポリマー組成物を提供する
ことである。
射線性を付与するためにオイル移動剤を均質混合する必
要のない耐脆化性ポリマー組成物を提供することであ
る。本発明の別の目的は、可撓性の、実質的に透明な製
品を射出成形しうる耐脆化性ポリマー組成物を提供する
ことである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】一面においては、本発明
は、実質的に、（ａ）エチレン又はＣ4 〜Ｃ10の1-オレ
フィンとプロピレンとの結晶質ランダムコポリマーを含
むビスブレーキングしたプロピレンポリマー組成物、
（ｂ）組成物の耐放射線性を改良するのに有効な量のポ
リメチルプロピル3-オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメチ
ル) ピペリジニル] シロキサンを含む耐脆化性の透明な
ポリオレフィン組成物に関する。本発明は又、それらを
構成する物質の少なくとも一部が実質的に本発明の耐放
射線性組成物である滅菌適性製品を提供する。別の実施
態様においては、本発明は、本発明の組成物を有用な製
品に変換し、次いで製品を滅菌するために高エネルギー
放射線又はオートクレーブで処理することにより製造さ
れる滅菌適性製品を提供する。
は、実質的に、（ａ）エチレン又はＣ4 〜Ｃ10の1-オレ
フィンとプロピレンとの結晶質ランダムコポリマーを含
むビスブレーキングしたプロピレンポリマー組成物、
（ｂ）組成物の耐放射線性を改良するのに有効な量のポ
リメチルプロピル3-オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメチ
ル) ピペリジニル] シロキサンを含む耐脆化性の透明な
ポリオレフィン組成物に関する。本発明は又、それらを
構成する物質の少なくとも一部が実質的に本発明の耐放
射線性組成物である滅菌適性製品を提供する。別の実施
態様においては、本発明は、本発明の組成物を有用な製
品に変換し、次いで製品を滅菌するために高エネルギー
放射線又はオートクレーブで処理することにより製造さ
れる滅菌適性製品を提供する。
【０００５】本出願人は予期せぬことに、特定のヒンダ
ードアミン光安定剤を使用すれば、耐放射線性を付与す
るために追加の移動剤を均質混合する必要のない耐脆化
性の透明なポリマー組成物が提供されうることを発見し
た。更に、本出願人の組成物から調製した射出成形品
は、その他のヒンダードアミン光安定剤で安定化した同
様なポリオレフィン組成物と比較して、放射線技術によ
り滅菌した後長期の脆化に対して驚くべき抵抗を示し
た。プロピレンポリマー物質は、エチレン及びＣ4 〜Ｃ
10の1-オレフィンから成る群から選択されたオレフィン
とプロピレンとの結晶質ランダムコポリマー（但し、オ
レフィンがエチレンである場合には、重合したエチレン
の最大含量が約１０重量％、好ましくは約４重量％であ
り、オレフィンがＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンである場合
には、重合したそれらの最大含量が約２０重量％、好ま
しくは約１６重量％であるという条件である。）であ
る。結晶質ランダムコポリマーは、典型的にはエチレン
がコモノマーであって、プロピレン含量が少なくとも９
５重量％である。Ｃ4 〜Ｃ10の1-オレフィンには、例え
ば1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、4-メチ
ル-1- ペンテン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1- ブテ
ン、1-ヘプテン、3-メチル-1- ヘキセン等のような直鎖
状及び分枝鎖状のＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンが含まれ
る。1-ブテンが好ましい。
ードアミン光安定剤を使用すれば、耐放射線性を付与す
るために追加の移動剤を均質混合する必要のない耐脆化
性の透明なポリマー組成物が提供されうることを発見し
た。更に、本出願人の組成物から調製した射出成形品
は、その他のヒンダードアミン光安定剤で安定化した同
様なポリオレフィン組成物と比較して、放射線技術によ
り滅菌した後長期の脆化に対して驚くべき抵抗を示し
た。プロピレンポリマー物質は、エチレン及びＣ4 〜Ｃ
10の1-オレフィンから成る群から選択されたオレフィン
とプロピレンとの結晶質ランダムコポリマー（但し、オ
レフィンがエチレンである場合には、重合したエチレン
の最大含量が約１０重量％、好ましくは約４重量％であ
り、オレフィンがＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンである場合
には、重合したそれらの最大含量が約２０重量％、好ま
しくは約１６重量％であるという条件である。）であ
る。結晶質ランダムコポリマーは、典型的にはエチレン
がコモノマーであって、プロピレン含量が少なくとも９
５重量％である。Ｃ4 〜Ｃ10の1-オレフィンには、例え
ば1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、4-メチ
ル-1- ペンテン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1- ブテ
ン、1-ヘプテン、3-メチル-1- ヘキセン等のような直鎖
状及び分枝鎖状のＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンが含まれ
る。1-ブテンが好ましい。
【０００６】プロピレンポリマー物質をビスブレーキン
グする方法は当業者には公知である。一般的には、以下
のように実施する。例えば、“重合したままの”フレー
ク状又はペレット状のような、粒状のプロピレンポリマ
ーに、プロデグラダント(prodegradant)すなわちラジカ
ル発生源、例えば液体又は粉末状の又は例えばポリプロ
ピレンのような担体上及び／又は内に吸着させたペルオ
キシド(Montell U.S.A.,Inc.により製造されたXantrix
3024ペルオキシド濃厚物) を噴霧するかブレンドする。
次いでプロピレンポリマー及びペルオキシド又はプロピ
レンポリマー／ペルオキシド濃厚物を、混合物を熱的に
可塑化又は溶融ブレンドして搬送する手段、例えば高温
における押出機に導入する。滞留時間及び温度は、所望
の程度にポリマー鎖を分解するように、選択された特定
のペルオキシド（すなわち、押出機の加工温度における
ペルオキシドの半減期に基づく。）に関連して制御す
る。最終的には、プロピレンポリマーの分子量分布が狭
くなるとともに全分子量が低下し、それにより重合した
ままのプロピレンポリマーと比べてＭＦＲが増大する。
例えば、過度の実験をすることなくペルオキシドの種
類、押出機の温度及び押出機滞留時間を選択することに
より、分別ＭＦＲ（すなわち、１未満）のプロピレンポ
リマー、又はＭＦＲが０．５乃至１０のプロピレンポリ
マーが選択的にビスブレーキングされてＭＦＲが１５乃
至５０、好ましくは２７乃至４２となる。含エチレンコ
ポリマーの存在下においては架橋を回避するために手順
の実施に十分注意を払うべきである。典型的には、コポ
リマーのエチレン含量が十分低い場合には架橋は回避さ
れるであろう。
グする方法は当業者には公知である。一般的には、以下
のように実施する。例えば、“重合したままの”フレー
ク状又はペレット状のような、粒状のプロピレンポリマ
ーに、プロデグラダント(prodegradant)すなわちラジカ
ル発生源、例えば液体又は粉末状の又は例えばポリプロ
ピレンのような担体上及び／又は内に吸着させたペルオ
キシド(Montell U.S.A.,Inc.により製造されたXantrix
3024ペルオキシド濃厚物) を噴霧するかブレンドする。
次いでプロピレンポリマー及びペルオキシド又はプロピ
レンポリマー／ペルオキシド濃厚物を、混合物を熱的に
可塑化又は溶融ブレンドして搬送する手段、例えば高温
における押出機に導入する。滞留時間及び温度は、所望
の程度にポリマー鎖を分解するように、選択された特定
のペルオキシド（すなわち、押出機の加工温度における
ペルオキシドの半減期に基づく。）に関連して制御す
る。最終的には、プロピレンポリマーの分子量分布が狭
くなるとともに全分子量が低下し、それにより重合した
ままのプロピレンポリマーと比べてＭＦＲが増大する。
例えば、過度の実験をすることなくペルオキシドの種
類、押出機の温度及び押出機滞留時間を選択することに
より、分別ＭＦＲ（すなわち、１未満）のプロピレンポ
リマー、又はＭＦＲが０．５乃至１０のプロピレンポリ
マーが選択的にビスブレーキングされてＭＦＲが１５乃
至５０、好ましくは２７乃至４２となる。含エチレンコ
ポリマーの存在下においては架橋を回避するために手順
の実施に十分注意を払うべきである。典型的には、コポ
リマーのエチレン含量が十分低い場合には架橋は回避さ
れるであろう。
【０００７】結晶質プロピレンポリマー及び以下で論述
する種々の添加剤は、一軸スクリュー押出機、二軸スク
リュー押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキ
サー等のような従来の押出又は混合装置を用いることに
より溶融ブレンドしうる。好ましくは、重合したままの
（すなわち、重合反応により製造されたままの）組成物
を添加剤と溶融ブレンドする。本発明の耐放射線性組成
物には、シロキサン官能基を有するヒンダード複素環状
アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）としてポリメチルプロピル
3-オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメチル) ピペリジニル]
シロキサンが含まれる。この非伝統的なＨＡＬＳ化合物
は、紫外光安定剤として使用するためにUvasil 299とい
う商標名でGreat Lakes Chemical Corporationから市販
されている。ＨＡＬＳ化合物は、典型的には約０．０１
乃至３．０pph 、好ましくは０．０５乃至１．０pph 、
最も好ましくは０．１０乃至０．２pph 存在する。３．
０pph より多い量も本発明の最も幅広い面の範囲内であ
るけれども、３．０pph より多いＨＡＬＳ化合物は一般
的には必要ない。本発明の耐脆化性組成物には、金属石
鹸、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、酸化亜
鉛、及び酸化カルシウム及び第ＩＩ族金属の水酸化物か
ら成る群から選択しうる酸中和剤を１種以上含みうる。
ハイドロタルサイトは、DHT-4Aという名称の製品として
日本の大阪にあるKyowa Chemical Industry Co.,Ltd.か
ら市販されている。酸中和剤は、典型的には組成物の総
重量に対して０．０１乃至１重量％、好ましくは０．０
５乃至０．１重量％存在する。
する種々の添加剤は、一軸スクリュー押出機、二軸スク
リュー押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキ
サー等のような従来の押出又は混合装置を用いることに
より溶融ブレンドしうる。好ましくは、重合したままの
（すなわち、重合反応により製造されたままの）組成物
を添加剤と溶融ブレンドする。本発明の耐放射線性組成
物には、シロキサン官能基を有するヒンダード複素環状
アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）としてポリメチルプロピル
3-オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメチル) ピペリジニル]
シロキサンが含まれる。この非伝統的なＨＡＬＳ化合物
は、紫外光安定剤として使用するためにUvasil 299とい
う商標名でGreat Lakes Chemical Corporationから市販
されている。ＨＡＬＳ化合物は、典型的には約０．０１
乃至３．０pph 、好ましくは０．０５乃至１．０pph 、
最も好ましくは０．１０乃至０．２pph 存在する。３．
０pph より多い量も本発明の最も幅広い面の範囲内であ
るけれども、３．０pph より多いＨＡＬＳ化合物は一般
的には必要ない。本発明の耐脆化性組成物には、金属石
鹸、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、酸化亜
鉛、及び酸化カルシウム及び第ＩＩ族金属の水酸化物か
ら成る群から選択しうる酸中和剤を１種以上含みうる。
ハイドロタルサイトは、DHT-4Aという名称の製品として
日本の大阪にあるKyowa Chemical Industry Co.,Ltd.か
ら市販されている。酸中和剤は、典型的には組成物の総
重量に対して０．０１乃至１重量％、好ましくは０．０
５乃至０．１重量％存在する。
【０００８】本発明の耐脆化性組成物には、ビス-(3,5-
ジメチルベンジリデン) ソルビトール、(1,3)2,4- ジ(p
- メチルベンジリデン) ソルビトール、(1,3)2,4- ジ(p
- クロロベンジリデン) ソルビトール、及び(1,3)2,4-
ジ(p- メトキシベンジリデン) ソルビトールから成る群
から選択しうる透明剤としてのソルビトールを基剤とす
る化合物を１種以上含みうる。ビス-(3,5-ジメチルベン
ジリデン) ソルビトールが好ましいソルビトールを基剤
とする化合物であり、Millad 3988 という商標名でMill
iken and Co.から市販されている。ソルビトールを基剤
とする化合物は、典型的には組成物の総重量に対して
０．０１乃至４重量％、好ましくは０．１乃至０．２５
重量％存在する。少量の、酸化防止剤及び／又は光安定
剤のようなその他の添加剤もプロピレンポリマー組成物
中に存在しうる。これらには、例えばテトラキス[ メチ
レン-3-(3 ′,5′- ジ-tert-ブチル-4′- ヒドロキシフ
ェニル) プロピオネート] メタンのようなポリオレフィ
ンに使用する種類のフェノール系酸化防止剤（１５０pp
m未満存在しうる）が含まれる。例えばトリス-(2,4-ジ-
tert-ブチルフェニル) ホスファイトのような熱及び酸
化防止剤安定化ホスファイトは０．１乃至１重量％存在
しうる。充填剤及び着色剤のようなその他の添加剤も存
在しうる。
ジメチルベンジリデン) ソルビトール、(1,3)2,4- ジ(p
- メチルベンジリデン) ソルビトール、(1,3)2,4- ジ(p
- クロロベンジリデン) ソルビトール、及び(1,3)2,4-
ジ(p- メトキシベンジリデン) ソルビトールから成る群
から選択しうる透明剤としてのソルビトールを基剤とす
る化合物を１種以上含みうる。ビス-(3,5-ジメチルベン
ジリデン) ソルビトールが好ましいソルビトールを基剤
とする化合物であり、Millad 3988 という商標名でMill
iken and Co.から市販されている。ソルビトールを基剤
とする化合物は、典型的には組成物の総重量に対して
０．０１乃至４重量％、好ましくは０．１乃至０．２５
重量％存在する。少量の、酸化防止剤及び／又は光安定
剤のようなその他の添加剤もプロピレンポリマー組成物
中に存在しうる。これらには、例えばテトラキス[ メチ
レン-3-(3 ′,5′- ジ-tert-ブチル-4′- ヒドロキシフ
ェニル) プロピオネート] メタンのようなポリオレフィ
ンに使用する種類のフェノール系酸化防止剤（１５０pp
m未満存在しうる）が含まれる。例えばトリス-(2,4-ジ-
tert-ブチルフェニル) ホスファイトのような熱及び酸
化防止剤安定化ホスファイトは０．１乃至１重量％存在
しうる。充填剤及び着色剤のようなその他の添加剤も存
在しうる。
【０００９】本発明の耐脆化性組成物の主要な利点は、
Williamsらによる米国特許第４，７４９，７３４号に開
示されているような従来の移動剤オイルを含まないこと
である。本発明の耐脆化性組成物は、良好な可撓性を有
する種々の製品に製造しうる。典型的な有用な製品に
は、シリンジバレル及びプランジャー、管材料及び管集
成体、ピンセット、手術用の鉗子、包装用フィルム、組
織培養管、手術用の服、シーツ等の繊維が含まれる。製
品の製造には、射出成形、圧縮成形、押出成形、又は真
空成形を含む成形、押出、押出注型、紡績結合(spun-bo
nding)、溶融ブロー等のような従来の製造法を使用しう
る。耐脆化性製品は、当業者に公知の従来の技術及び装
置を用いて滅菌しうる。２．５乃至５．０メガラドの放
射線量が造形品及びそれらに含まれる物質を効果的に滅
菌するのに通常十分な量であり、工業的な標準量であ
る。しかしながら、滅菌するのに２．５メガラド以上の
線量が必要なくても約５．０メガラドまでの放射線量は
適用しうる。また、従来のオートクレーブ滅菌技術及び
装置も製品の滅菌に使用しうる。
Williamsらによる米国特許第４，７４９，７３４号に開
示されているような従来の移動剤オイルを含まないこと
である。本発明の耐脆化性組成物は、良好な可撓性を有
する種々の製品に製造しうる。典型的な有用な製品に
は、シリンジバレル及びプランジャー、管材料及び管集
成体、ピンセット、手術用の鉗子、包装用フィルム、組
織培養管、手術用の服、シーツ等の繊維が含まれる。製
品の製造には、射出成形、圧縮成形、押出成形、又は真
空成形を含む成形、押出、押出注型、紡績結合(spun-bo
nding)、溶融ブロー等のような従来の製造法を使用しう
る。耐脆化性製品は、当業者に公知の従来の技術及び装
置を用いて滅菌しうる。２．５乃至５．０メガラドの放
射線量が造形品及びそれらに含まれる物質を効果的に滅
菌するのに通常十分な量であり、工業的な標準量であ
る。しかしながら、滅菌するのに２．５メガラド以上の
線量が必要なくても約５．０メガラドまでの放射線量は
適用しうる。また、従来のオートクレーブ滅菌技術及び
装置も製品の滅菌に使用しうる。
【００１０】
【実施例】以下の実施例は、本発明の耐脆化性プロピレ
ンポリマー組成物及び滅菌適性製品の好ましい実施態様
を記載し、説明の目的のためにのみ提供する。特に記載
がなければ、全ての成分の量の単位はプロピレンポリマ
ー物質の場合を除いてプロピレンポリマー物質のpph で
ある。実施例１ この実施例は、本発明のプロピレンポリマー組成物及び
それらの調製を説明する。呼称溶融流量が２．０dg／分
で、Lupersol 101ペルオキシドでビスブレーキングして
溶融流量を２７dg／分としたフレーク状のプロピレン及
びエチレン（エチレンは３．４重量％）のランダムコポ
リマー１００ｇを、ポリマー１００重量部当たり０．１
２部の、ヒンダードアミン光安定剤であるUvasil 299ポ
リメチルプロピル3-オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメチ
ル) ピペリジニル] シロキサン、ポリマー１００重量部
当たり０．１８部のMillad 3988 ジベンジリデンソルビ
トール、及びポリマー１００重量部当たり０．０５部の
DHT-4Aハイドロタルサイトと混合した。微粉状の成分を
均質混合物が得られるまでタンブルブレンドした（約１
分）。次いで混合物を、Davis の標準真空排気、テーパ
ー、反対方向回転、かみ合い二軸スクリュー押出機を用
い、２４６℃（４７５°F)の温度及び１００rpm の速度
で押し出した。得られたブレンドをストランドとして押
し出し、水中で冷却し、ペレット化した。
ンポリマー組成物及び滅菌適性製品の好ましい実施態様
を記載し、説明の目的のためにのみ提供する。特に記載
がなければ、全ての成分の量の単位はプロピレンポリマ
ー物質の場合を除いてプロピレンポリマー物質のpph で
ある。実施例１ この実施例は、本発明のプロピレンポリマー組成物及び
それらの調製を説明する。呼称溶融流量が２．０dg／分
で、Lupersol 101ペルオキシドでビスブレーキングして
溶融流量を２７dg／分としたフレーク状のプロピレン及
びエチレン（エチレンは３．４重量％）のランダムコポ
リマー１００ｇを、ポリマー１００重量部当たり０．１
２部の、ヒンダードアミン光安定剤であるUvasil 299ポ
リメチルプロピル3-オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメチ
ル) ピペリジニル] シロキサン、ポリマー１００重量部
当たり０．１８部のMillad 3988 ジベンジリデンソルビ
トール、及びポリマー１００重量部当たり０．０５部の
DHT-4Aハイドロタルサイトと混合した。微粉状の成分を
均質混合物が得られるまでタンブルブレンドした（約１
分）。次いで混合物を、Davis の標準真空排気、テーパ
ー、反対方向回転、かみ合い二軸スクリュー押出機を用
い、２４６℃（４７５°F)の温度及び１００rpm の速度
で押し出した。得られたブレンドをストランドとして押
し出し、水中で冷却し、ペレット化した。
【００１１】比較例１ この比較例は、市販の耐脆化性プロピレンポリマー配合
物に通常使用されるＨＡＬＳを移動剤化合物とともに使
用することを示す。Uvasil 299ヒンダートアミン光安定
剤の代わりに、Ciba-Geigyより市販されているヒンダー
ドアミン光安定剤であるTinuvin 622 ポリ-(N-B-ヒドロ
キシエチル-2,2,6,6- テトラメチル-4-ヒドロキシ- ピ
ペリジルスクシネート) を、ポリマー１００重量部に対
して０．１２部使用すること以外は、実施例１の成分を
使用した。実施例２ 実施例１及び比較例１で調製したペレットから、従来の
射出成形技術及び装置を用いシリンジを製造した。試料
配合物（試料４は実施例１の組成物を用いて調製し、試
料３は比較例１の組成物を用いて調製した。）から調製
したシリンジを、従来の技術及び装置を用い、３．５乃
至５．０メガラドの線量でコバルト６０ガンマ線に暴露
した。次いでシリンジをフランジ曲げ試験及びバレル圧
縮試験により可撓性について調べた。図１乃至１２は、
本発明の組成物の可撓性が、異なった、通常使用される
ヒンダードアミン光安定剤を使用する同様な組成物より
優れていることを図で示した。本発明の組成物は、全て
の測定技術及び全ての放射線量において比較例の組成物
より性能が優れている。本発明の利点は、ポリマー組成
物が耐放射線性を付与するために移動剤オイルのような
追加の添加剤を均質混合する必要がないということであ
る。別の利点は、ポリマー組成物が、オートクレーブ又
は放射線により滅菌しうる可撓性で透明な製品に製造し
うるということである。更に別の利点は、本発明のポリ
マー組成物が時間が経過しても耐脆化性であるというこ
とである。
物に通常使用されるＨＡＬＳを移動剤化合物とともに使
用することを示す。Uvasil 299ヒンダートアミン光安定
剤の代わりに、Ciba-Geigyより市販されているヒンダー
ドアミン光安定剤であるTinuvin 622 ポリ-(N-B-ヒドロ
キシエチル-2,2,6,6- テトラメチル-4-ヒドロキシ- ピ
ペリジルスクシネート) を、ポリマー１００重量部に対
して０．１２部使用すること以外は、実施例１の成分を
使用した。実施例２ 実施例１及び比較例１で調製したペレットから、従来の
射出成形技術及び装置を用いシリンジを製造した。試料
配合物（試料４は実施例１の組成物を用いて調製し、試
料３は比較例１の組成物を用いて調製した。）から調製
したシリンジを、従来の技術及び装置を用い、３．５乃
至５．０メガラドの線量でコバルト６０ガンマ線に暴露
した。次いでシリンジをフランジ曲げ試験及びバレル圧
縮試験により可撓性について調べた。図１乃至１２は、
本発明の組成物の可撓性が、異なった、通常使用される
ヒンダードアミン光安定剤を使用する同様な組成物より
優れていることを図で示した。本発明の組成物は、全て
の測定技術及び全ての放射線量において比較例の組成物
より性能が優れている。本発明の利点は、ポリマー組成
物が耐放射線性を付与するために移動剤オイルのような
追加の添加剤を均質混合する必要がないということであ
る。別の利点は、ポリマー組成物が、オートクレーブ又
は放射線により滅菌しうる可撓性で透明な製品に製造し
うるということである。更に別の利点は、本発明のポリ
マー組成物が時間が経過しても耐脆化性であるというこ
とである。
【図１】３．５メガラドの線量でコバルト６０ガンマ線
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した破断の角度の図である。
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した破断の角度の図である。
【図２】５．０メガラドの線量でコバルト６０ガンマ線
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した破断の角度の図である。
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した破断の角度の図である。
【図３】３．５メガラドの線量でコバルト６０ガンマ線
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した最大負荷の図である。
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した最大負荷の図である。
【図４】５．０メガラドの線量でコバルト６０ガンマ線
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した最大負荷の図である。
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した最大負荷の図である。
【図５】３．５メガラドの線量でコバルト６０ガンマ線
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した最大負荷における靱性の
図である。
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した最大負荷における靱性の
図である。
【図６】５．０メガラドの線量でコバルト６０ガンマ線
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した最大負荷における靱性の
図である。
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した最大負荷における靱性の
図である。
【図７】３．５メガラドの線量でコバルト６０ガンマ線
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した破断の面積の図である。
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した破断の面積の図である。
【図８】５．０メガラドの線量でコバルト６０ガンマ線
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した破断の面積の図である。
に暴露し、１０週間６０℃に保持したシリンジ試料をフ
ランジ曲げ試験により測定した破断の面積の図である。
【図９】３．５メガラドの線量でコバルト６０ガンマ線
に暴露し、６週間６０℃に保持したシリンジ試料をバレ
ル圧縮試験により測定した変位の図である。
に暴露し、６週間６０℃に保持したシリンジ試料をバレ
ル圧縮試験により測定した変位の図である。
【図１０】５．０メガラドの線量でコバルト６０ガンマ
線に暴露し、６週間６０℃に保持したシリンジ試料をバ
レル圧縮試験により測定した変位の図である。
線に暴露し、６週間６０℃に保持したシリンジ試料をバ
レル圧縮試験により測定した変位の図である。
【図１１】３．５メガラドの線量でコバルト６０ガンマ
線に暴露し、６週間６０℃に保持したシリンジ試料をバ
レル圧縮試験により測定した最大負荷の図である。
線に暴露し、６週間６０℃に保持したシリンジ試料をバ
レル圧縮試験により測定した最大負荷の図である。
【図１２】５．０メガラドの線量でコバルト６０ガンマ
線に暴露し、６週間６０℃に保持したシリンジ試料をバ
レル圧縮試験により測定した最大負荷の図である。図１
乃至１２において、試料３は比較例１の組成物から調製
したシリンジであり、試料４は実施例１の組成物から調
製したシリンジである。
線に暴露し、６週間６０℃に保持したシリンジ試料をバ
レル圧縮試験により測定した最大負荷の図である。図１
乃至１２において、試料３は比較例１の組成物から調製
したシリンジであり、試料４は実施例１の組成物から調
製したシリンジである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 5/05 5/05 5/098 5/098 5/54 5/54 Ａ６１Ｍ 5/18
Claims (9)
- 【請求項１】 実質的に、 （ａ）エチレン又はＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンとプロピ
レンとの結晶質ランダムコポリマーを含むビスブレーキ
ングしたプロピレンポリマー、 （ｂ）組成物の耐放射線性を改良するのに有効な量のポ
リメチルプロピル3-オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメチ
ル) ピペリジニル] シロキサン、及び （ｃ）ソルビトールを基剤とする化合物 を含む耐脆化性プロピレンポリマー組成物。 - 【請求項２】 金属石鹸、ハイドロタルサイト、珪酸ア
ルミニウム、酸化亜鉛及び酸化カルシウム及び第ＩＩ族
金属の水酸化物から成る群から選択しうる１種以上の酸
中和剤を更に本質的に含む、請求項１記載のポリマー組
成物。 - 【請求項３】 前記ソルビトールを基剤とする化合物
が、ビス-(3,5-ジメチルベンジリデン) ソルビトール、
(1,3)2,4- ジ(p- メチルベンジリデン) ソルビトール、
(1,3)2,4- ジ(p- クロロベンジリデン) ソルビトール、
及び(1,3)2,4-ジ(p- メトキシベンジリデン) ソルビト
ールから成る群から選択しうる１種以上の化合物である
請求項１記載のポリマー組成物。 - 【請求項４】 前記（ｂ）が０．０１乃至３．０pph 存
在する請求項１記載のポリマー組成物。 - 【請求項５】 前記（ｂ）が０．０１乃至３．０pph 存
在する請求項２記載のポリマー組成物。 - 【請求項６】 前記（ｂ）が０．０１乃至３．０pph 存
在する請求項３記載のポリマー組成物。 - 【請求項７】 構成物質の少なくとも一部が請求項１記
載のポリマー組成物である滅菌適性製品。 - 【請求項８】 前記製品が、シリンジバレル及びシリン
ジプランジャー、管材料、管集成体、ピンセット、手術
用の鉗子、組織培養管、及び手術用の服の繊維殻成る群
から選択される請求項７記載の滅菌適性製品。 - 【請求項９】 構成物質の少なくとも一部が請求項１記
載のポリマー組成物である滅菌製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/665784 | 1996-06-18 | ||
| US08/665,784 US5804620A (en) | 1996-06-18 | 1996-06-18 | Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10114842A true JPH10114842A (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=24671566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9161081A Pending JPH10114842A (ja) | 1996-06-18 | 1997-06-18 | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5804620A (ja) |
| EP (1) | EP0814128B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10114842A (ja) |
| CA (1) | CA2207889A1 (ja) |
| DE (1) | DE69700896T2 (ja) |
| DK (1) | DK0814128T3 (ja) |
| ES (1) | ES2142643T3 (ja) |
| MX (1) | MX9704485A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11263886A (ja) * | 1997-12-18 | 1999-09-28 | Montell North America Inc | 延性及びγ線耐性のポリオレフィン組成物及びそれから製造される物品 |
| US6270209B1 (en) | 1999-03-19 | 2001-08-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink tank |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6015854A (en) * | 1997-10-24 | 2000-01-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polypropylene impact copolymers with high clarity |
| US6518339B1 (en) * | 2000-09-18 | 2003-02-11 | Milliken & Company | Aldehyde emission reduction for dibenzylidene sorbitol clarified plastics |
| DE10228421B4 (de) * | 2002-06-25 | 2010-03-25 | Heraeus Kulzer Gmbh | Verfahren zur Sterilisation und/oder Keimreduktion von Abformmaterialien |
| US7638091B2 (en) * | 2004-07-02 | 2009-12-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B. V. | Methods of sterilizing polycarbonate articles and methods of manufacture |
| WO2008028288A1 (en) * | 2006-09-05 | 2008-03-13 | Liqui-Box Canada Inc. | Polyethylene and polypropylene blends for liquid packaging films |
| US20090288366A1 (en) * | 2008-05-23 | 2009-11-26 | Phillip Andrew Schorr | Vacuum packaged products and methods for making same |
| US8246918B2 (en) * | 2008-10-21 | 2012-08-21 | Fina Technology, Inc. | Propylene polymers for lab/medical devices |
| WO2011049634A1 (en) * | 2009-10-23 | 2011-04-28 | Flextronics Ap Llc | Rotary high speed low compression thermoplastic molding method and apparatus |
| BR112012025834A2 (pt) | 2010-04-16 | 2016-06-28 | Liqui Box Corp | ''filme multicamadas para produzir bolsas e processo para produzir bolsas preenchidas com um material dispoersível'' |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE343717C (de) * | 1915-03-10 | 1921-11-08 | Nat Oil Gas Burner Company | Heizbrenner zur Verbrennung von Kohlenwasserstoffen unter Verwendung ueberhitzten Wasserdampfes |
| US4110185A (en) * | 1976-11-10 | 1978-08-29 | Becton, Dickinson And Company | Irradiation sterilization of semi-crystalline polymers |
| US4274932A (en) * | 1979-09-10 | 1981-06-23 | Becton Dickinson And Company | Semi-crystalline polymers stabilized for irradiation sterilization |
| US4282076A (en) * | 1979-09-17 | 1981-08-04 | Hercules Incorporated | Method of visbreaking polypropylene |
| EP0078603A1 (en) * | 1981-10-12 | 1983-05-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyolefin compositions and articles sterilisable by irradiation |
| JPS58113236A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-06 | Tounen Sekiyu Kagaku Kk | ポリオレフイン組成物 |
| US4749734A (en) * | 1982-02-23 | 1988-06-07 | Becton, Dickinson And Company | Radiation stabilization of polymeric material |
| US4710524A (en) * | 1983-10-26 | 1987-12-01 | Becton, Dickinson And Company | High energy radiation stabilization of semi-crystalline polymers |
| JPS62201954A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 強化ポリオレフイン樹脂組成物． |
| US4985479A (en) * | 1986-11-27 | 1991-01-15 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Stabilized polyolefin composition |
| US4888369A (en) * | 1987-01-21 | 1989-12-19 | Himont Incorporated | Polypropylene composition resistant to high energy radiation, and radiation sterilized articles therefrom |
| US4797438A (en) * | 1987-05-11 | 1989-01-10 | The B. F. Goodrich Company | Stabilized gamma-irradiated polypropylene and sterilizable articles thereof |
| US5001205A (en) * | 1988-06-16 | 1991-03-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for production of a high molecular weight ethylene α-olefin elastomer with a metallocene alumoxane catalyst |
| US4972009A (en) * | 1989-08-18 | 1990-11-20 | Ciba-Geigy Corporation | Polymer stabilizers containing both hindered amine and nitrone moieties |
| US5362782A (en) * | 1990-05-14 | 1994-11-08 | Shell Oil Company | Polymer compositions |
| IE911007A1 (en) * | 1990-05-15 | 1991-11-20 | Himont Inc | Radiation-resistant propylene polymer composition and¹radiation sterilized articles therefrom |
| ES2032371T3 (es) * | 1990-06-05 | 1996-03-16 | Huntsman Spec Chem Corp | Procedimiento para deshidrogenacion de parafina. |
| US5200443A (en) * | 1991-03-29 | 1993-04-06 | Kimberly-Clark Corporation | Radiation stabilized fabric having improved odor characteristics containing an hindered amine compound |
| DE4216923A1 (de) * | 1992-05-22 | 1993-11-25 | Holger Friedrich | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Siloxanen mit Stabilisatorendgruppen und reaktiven Endgruppen |
| US5491207A (en) * | 1993-12-14 | 1996-02-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process of producing high molecular weight ethylene-α-olefin elastomers with an indenyl metallocene catalyst system |
| CA2140096C (en) * | 1994-01-24 | 2001-07-24 | Joel L. Williams | Polyolefin composition of improved ductility and article therefrom |
-
1996
- 1996-06-18 US US08/665,784 patent/US5804620A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-06-17 CA CA002207889A patent/CA2207889A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-17 ES ES97109807T patent/ES2142643T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-17 DE DE69700896T patent/DE69700896T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-17 DK DK97109807T patent/DK0814128T3/da active
- 1997-06-17 MX MX9704485A patent/MX9704485A/es not_active IP Right Cessation
- 1997-06-17 EP EP97109807A patent/EP0814128B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-18 JP JP9161081A patent/JPH10114842A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11263886A (ja) * | 1997-12-18 | 1999-09-28 | Montell North America Inc | 延性及びγ線耐性のポリオレフィン組成物及びそれから製造される物品 |
| US6270209B1 (en) | 1999-03-19 | 2001-08-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink tank |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69700896D1 (de) | 2000-01-13 |
| EP0814128B1 (en) | 1999-12-08 |
| MX9704485A (es) | 1997-12-31 |
| DK0814128T3 (da) | 2000-05-22 |
| CA2207889A1 (en) | 1997-12-18 |
| ES2142643T3 (es) | 2000-04-16 |
| EP0814128A1 (en) | 1997-12-29 |
| US5804620A (en) | 1998-09-08 |
| DE69700896T2 (de) | 2000-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4267087B2 (ja) | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 | |
| TW442527B (en) | Radiation tolerant polypropylene and its useful articles | |
| US4666959A (en) | Radiation sterilizable propylene polymer compositions and articles manufactured therefrom | |
| EP0614939B1 (en) | Polypropylene resin composition resistant to high energy radiation | |
| JPH10114842A (ja) | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 | |
| KR870002104B1 (ko) | 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| KR102535903B1 (ko) | 폴리프로필렌 수지 조성물, 및 이것을 사용한 의료용 성형체 | |
| JPH04227742A (ja) | 耐放射線性プロピレンポリマー組成物及びそれからの放射線滅菌物品 | |
| EP0303894A2 (en) | Radiation sterilizable composition and articles made therefrom | |
| JP3697329B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPH0433811B2 (ja) | ||
| JPH02215848A (ja) | 耐放射線性ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP3339033B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPH06256602A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPS61159437A (ja) | プロピレン系重合体混合物 | |
| JPH04311747A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH0410504B2 (ja) | ||
| JPS6329892B2 (ja) | ||
| JPH0381354A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPH0446940A (ja) | 放射線照射による変色が改良されたプロピレン系樹脂注射器用成形品 | |
| MXPA98010496A (en) | Ductile composition of polyolephine resistant to gamma laradiation and articles produced from the im | |
| JPS61149158A (ja) | 放射線殺菌用プラスチツク成形品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040526 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050816 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050926 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20051226 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060113 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060327 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060508 |