JPH0659379A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents
熱現像カラー感光材料Info
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- JPH0659379A JPH0659379A JP21038792A JP21038792A JPH0659379A JP H0659379 A JPH0659379 A JP H0659379A JP 21038792 A JP21038792 A JP 21038792A JP 21038792 A JP21038792 A JP 21038792A JP H0659379 A JPH0659379 A JP H0659379A
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- JP
- Japan
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- comparative example
- dye
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- image
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 画像色素の転写性が高く、かつ感光材料のく
っ付き耐性が改良された熱現像カラー感光材料を提供す
る。 【構成】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化
銀、ゼラチン、還元剤、色素供与物質、疎水性ポリマー
ラテックス及び融点が40〜100℃の親水性合成ポリマー
を含有する熱現像カラー感光材料において、該親水性合
成ポリマーの総量がゼラチンの総量に対して30〜120重
量%含有されており、かつ疎水性ポリマーラテックスの
総量がゼラチンの総量に対して50重量%以上含有されて
いる熱現像カラー感光材料。なお、上記親水性合成ポリ
マーが、R1O(CH2CH2O)nR2なる一般式で表され(R1,R
2:水素原子、アルキル基、アリール基又はアルケニル
基)、かつ平均分子量が1500〜6000であるポリエチレン
グリコール及びその誘導体であることは、本発明の効果
をより具現できるので好ましい。
っ付き耐性が改良された熱現像カラー感光材料を提供す
る。 【構成】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化
銀、ゼラチン、還元剤、色素供与物質、疎水性ポリマー
ラテックス及び融点が40〜100℃の親水性合成ポリマー
を含有する熱現像カラー感光材料において、該親水性合
成ポリマーの総量がゼラチンの総量に対して30〜120重
量%含有されており、かつ疎水性ポリマーラテックスの
総量がゼラチンの総量に対して50重量%以上含有されて
いる熱現像カラー感光材料。なお、上記親水性合成ポリ
マーが、R1O(CH2CH2O)nR2なる一般式で表され(R1,R
2:水素原子、アルキル基、アリール基又はアルケニル
基)、かつ平均分子量が1500〜6000であるポリエチレン
グリコール及びその誘導体であることは、本発明の効果
をより具現できるので好ましい。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は加熱現像によって画像を
得る熱現像カラー感光材料に関する。
得る熱現像カラー感光材料に関する。
【0002】
【発明の背景】現像工程を加熱によって行う熱現像感光
材料は公知であり、白黒画像及びカラー画像を得るもの
が知られている。又、熱現像により得られた画像を感光
材料から色素受像層へ転写する、いわゆる転写型の熱現
像感光材料もよく知られている。
材料は公知であり、白黒画像及びカラー画像を得るもの
が知られている。又、熱現像により得られた画像を感光
材料から色素受像層へ転写する、いわゆる転写型の熱現
像感光材料もよく知られている。
【0003】熱現像カラー感光材料は、通常、支持体上
にバインダー、感光性ハロゲン化銀乳剤、加熱下で色素
を形成又は放出する色素供与物質を有する感光層を少な
くとも1層有しており、必要に応じて還元剤、有機銀塩
あるいは他の写真用添加剤が添加される。本発明はこの
ような熱現像カラー感光材料に関するものである。
にバインダー、感光性ハロゲン化銀乳剤、加熱下で色素
を形成又は放出する色素供与物質を有する感光層を少な
くとも1層有しており、必要に応じて還元剤、有機銀塩
あるいは他の写真用添加剤が添加される。本発明はこの
ような熱現像カラー感光材料に関するものである。
【0004】従来の熱現像感光材料では、特開昭59-687
30号、同60-191251号、同61-210352号、同62-42153号等
に記載のように、熱現像により生じた画像色素の転写効
率を高めたり転写ムラをなくすために、熱現像温度で液
体として感光層中に存在する物質(いわゆる熱溶剤)に
ついて、その種類や添加量を検討し、性能の向上を図っ
てきた。
30号、同60-191251号、同61-210352号、同62-42153号等
に記載のように、熱現像により生じた画像色素の転写効
率を高めたり転写ムラをなくすために、熱現像温度で液
体として感光層中に存在する物質(いわゆる熱溶剤)に
ついて、その種類や添加量を検討し、性能の向上を図っ
てきた。
【0005】しかしながら、常温で液体の熱溶剤を用い
た場合には、感光材料のべたつきや感光材料の乳剤面と
裏面との間でくっ付きが生じてしまい、又、特開昭62-1
36645号、同63-53548号、特開平1-227150号、同2-863号
等に記載のような常温で固体であり水に難溶性の熱溶剤
を用いた場合には、感光材料の皮膜の脆弱性が悪いため
に現像転写の処理工程において皮膜に亀裂が入り、部分
的に皮膜が欠落することによる故障が発生していた。
た場合には、感光材料のべたつきや感光材料の乳剤面と
裏面との間でくっ付きが生じてしまい、又、特開昭62-1
36645号、同63-53548号、特開平1-227150号、同2-863号
等に記載のような常温で固体であり水に難溶性の熱溶剤
を用いた場合には、感光材料の皮膜の脆弱性が悪いため
に現像転写の処理工程において皮膜に亀裂が入り、部分
的に皮膜が欠落することによる故障が発生していた。
【0006】このような問題点を改善するために、特開
昭63-163335号では固体熱溶剤と液体熱溶剤の併用を検
討しているが、例えば感光材料を湿度の高いところに放
置したり、温度が高いところに放置した場合に、感光材
料のべたつきが発生するという欠点を有していた。又、
このべたつきは、転写性向上のために液体熱溶剤の添加
量を増加させた場合にも発生してしまい、その改良効果
は満足すべきものではなかった。又、特開平4-50840号
では、感光材料中に常温で固体の熱溶剤と高沸点有機溶
媒及び/又はポリマーラテックスを添加することで、皮
膜の物性と色素の転写性についての性能を両立すべく検
討されている。しかし、この方法を用いた場合には、転
写画像の滲みが発生し易く、画像の鮮鋭性が劣化する欠
点を有していた。
昭63-163335号では固体熱溶剤と液体熱溶剤の併用を検
討しているが、例えば感光材料を湿度の高いところに放
置したり、温度が高いところに放置した場合に、感光材
料のべたつきが発生するという欠点を有していた。又、
このべたつきは、転写性向上のために液体熱溶剤の添加
量を増加させた場合にも発生してしまい、その改良効果
は満足すべきものではなかった。又、特開平4-50840号
では、感光材料中に常温で固体の熱溶剤と高沸点有機溶
媒及び/又はポリマーラテックスを添加することで、皮
膜の物性と色素の転写性についての性能を両立すべく検
討されている。しかし、この方法を用いた場合には、転
写画像の滲みが発生し易く、画像の鮮鋭性が劣化する欠
点を有していた。
【0007】又、特公平1-59572号などに記載があるよ
うに、ポリエチレングリコール及びその誘導体を用い
て、色素の転写性を向上させる技術も開示されている
が、常温で液体のポリエチレングリコール及びその誘導
体を用いた場合には、塗布・乾燥工程終了後の感光材料
の巻取り過程において、感光材料の乳剤面とその裏面が
くっ付いてしまう故障を発生していた。又、常温で固体
のポリエチレングリコール及びその誘導体を用いた場合
には、常温で液体の熱溶剤を使用する場合に比べて色素
の転写性が低下し、又、感光材料硬膜のための調温・調
湿(エージング)過程において同様なくっ付きによる故
障を発生する欠点を有していた。
うに、ポリエチレングリコール及びその誘導体を用い
て、色素の転写性を向上させる技術も開示されている
が、常温で液体のポリエチレングリコール及びその誘導
体を用いた場合には、塗布・乾燥工程終了後の感光材料
の巻取り過程において、感光材料の乳剤面とその裏面が
くっ付いてしまう故障を発生していた。又、常温で固体
のポリエチレングリコール及びその誘導体を用いた場合
には、常温で液体の熱溶剤を使用する場合に比べて色素
の転写性が低下し、又、感光材料硬膜のための調温・調
湿(エージング)過程において同様なくっ付きによる故
障を発生する欠点を有していた。
【0008】
【発明の目的】本発明の目的は、上記問題点を解決した
熱現像カラー感光材料を提供することにある。即ち、画
像色素の転写性が高く、かつ感光材料のくっ付き耐性が
改良された熱現像カラー感光材料を提供することにあ
る。
熱現像カラー感光材料を提供することにある。即ち、画
像色素の転写性が高く、かつ感光材料のくっ付き耐性が
改良された熱現像カラー感光材料を提供することにあ
る。
【0009】
【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に、少な
くとも感光性ハロゲン化銀、ゼラチン、還元剤、色素供
与物質、疎水性ポリマーラテックス及び融点が40〜100
℃の親水性合成ポリマーを含有する熱現像カラー感光材
料において、該親水性合成ポリマーの総量がゼラチンの
総量に対して30〜120重量%含有されており、かつ疎水
性ポリマーラテックスの総量がゼラチンの総量に対して
50重量%以上含有されている熱現像カラー感光材料によ
り達成された。
くとも感光性ハロゲン化銀、ゼラチン、還元剤、色素供
与物質、疎水性ポリマーラテックス及び融点が40〜100
℃の親水性合成ポリマーを含有する熱現像カラー感光材
料において、該親水性合成ポリマーの総量がゼラチンの
総量に対して30〜120重量%含有されており、かつ疎水
性ポリマーラテックスの総量がゼラチンの総量に対して
50重量%以上含有されている熱現像カラー感光材料によ
り達成された。
【0010】なお、上記親水性合成ポリマーが、前記一
般式(I)で表され、かつ平均分子量が1500〜6000であ
るポリエチレングリコール及びその誘導体であること
は、本発明の効果をより具現できるので好ましい。
般式(I)で表され、かつ平均分子量が1500〜6000であ
るポリエチレングリコール及びその誘導体であること
は、本発明の効果をより具現できるので好ましい。
【0011】以下、本発明の具体的構成例について詳細
に説明する。
に説明する。
【0012】親水性合成ポリマーとしては、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリア
ミノトリアゾール、ポリエチレンイミン、ポリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコールエステル、ポリエ
チレングリコールエーテル、ポリプロピレンオキシド、
ポリガラクトース、ポリビニルアルコール、ポリビニル
アミン、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドンま
たはこれらの共重合体などがその例として一般に知られ
ている。
ルアミド、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリア
ミノトリアゾール、ポリエチレンイミン、ポリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコールエステル、ポリエ
チレングリコールエーテル、ポリプロピレンオキシド、
ポリガラクトース、ポリビニルアルコール、ポリビニル
アミン、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドンま
たはこれらの共重合体などがその例として一般に知られ
ている。
【0013】しかし、この中でも、融点が40〜100℃の
親水性合成ポリマーを熱現像感光材料に用いた場合、上
記問題点が解決される、即ち写真特性と皮膜物性が両立
できるということを本発明者らは見い出した。親水性合
成ポリマーの中でも融点が40℃以下の親水性合成ポリマ
ーでは、塗布・乾燥後の巻取り工程や、感光材料硬膜の
ためのエージング時に、感光材料の表面にべたつきを発
生したり、又、感光材料の乳剤面と裏面がくっ付いてし
まう故障を発生し易い。一方、融点が100℃以上の親水
性合成ポリマーにおいては、転写性向上の効果が小さく
なってしまうので好ましくない。
親水性合成ポリマーを熱現像感光材料に用いた場合、上
記問題点が解決される、即ち写真特性と皮膜物性が両立
できるということを本発明者らは見い出した。親水性合
成ポリマーの中でも融点が40℃以下の親水性合成ポリマ
ーでは、塗布・乾燥後の巻取り工程や、感光材料硬膜の
ためのエージング時に、感光材料の表面にべたつきを発
生したり、又、感光材料の乳剤面と裏面がくっ付いてし
まう故障を発生し易い。一方、融点が100℃以上の親水
性合成ポリマーにおいては、転写性向上の効果が小さく
なってしまうので好ましくない。
【0014】融点が40〜100℃の範囲にある好ましい親
水性合成ポリマー(以下、本発明の親水性ポリマーとい
う)の例としては、ポリエチレングリコール(平均分子
量2000)、ポリエチレングリコール(平均分子量600
0)、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(平
均分子量2000)、ポリエチレングリコールモノメチルエ
ステル(平均分子量2000)、ポリエチレングリコールモ
ノステアレート(平均分子量1900)、ポリエチレングリ
コールモノラウリルエーテル(平均分子量1800)、ポリ
エチレングリコールジメチルエーテル(平均分子量200
0)、ポリエチレングリコールモノパルミテート(平均
分子量2100)などが挙げられるが、勿論これらに限定さ
れない。
水性合成ポリマー(以下、本発明の親水性ポリマーとい
う)の例としては、ポリエチレングリコール(平均分子
量2000)、ポリエチレングリコール(平均分子量600
0)、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(平
均分子量2000)、ポリエチレングリコールモノメチルエ
ステル(平均分子量2000)、ポリエチレングリコールモ
ノステアレート(平均分子量1900)、ポリエチレングリ
コールモノラウリルエーテル(平均分子量1800)、ポリ
エチレングリコールジメチルエーテル(平均分子量200
0)、ポリエチレングリコールモノパルミテート(平均
分子量2100)などが挙げられるが、勿論これらに限定さ
れない。
【0015】本発明においては、本発明の親水性ポリマ
ーの総量がゼラチンの総量に対して30〜120重量%含有
されている場合に目的の効果を達成することができる。
30重量%未満では転写性に顕著な改良効果が見られず、
又、120重量%を超える添加は硬膜不良によるためと思
われる転写画像の濃度ムラが発生し易い。好ましくはゼ
ラチンの総量に対して50重量%以上、更に好ましくは8
0重量%以上含有される場合により一層大きな効果が得
られる。
ーの総量がゼラチンの総量に対して30〜120重量%含有
されている場合に目的の効果を達成することができる。
30重量%未満では転写性に顕著な改良効果が見られず、
又、120重量%を超える添加は硬膜不良によるためと思
われる転写画像の濃度ムラが発生し易い。好ましくはゼ
ラチンの総量に対して50重量%以上、更に好ましくは8
0重量%以上含有される場合により一層大きな効果が得
られる。
【0016】本発明においては、例えば特開昭63-16144
6号、特開平1-224751号、同1-227150号、同2-863号に記
載のような熱溶剤を含有することも可能であるが、25℃
の水に対する溶解度が10以下の熱溶剤(以下、水難溶性
熱溶剤という)を本発明のポリマーと併用する場合に
は、その含有量をゼラチンの総量に対して20重量%以下
に、好ましくは10重量%以下にした場合、皮膜の脆弱性
が著しく改良されることがわかった。
6号、特開平1-224751号、同1-227150号、同2-863号に記
載のような熱溶剤を含有することも可能であるが、25℃
の水に対する溶解度が10以下の熱溶剤(以下、水難溶性
熱溶剤という)を本発明のポリマーと併用する場合に
は、その含有量をゼラチンの総量に対して20重量%以下
に、好ましくは10重量%以下にした場合、皮膜の脆弱性
が著しく改良されることがわかった。
【0017】本発明においては、色素供与物質やその他
の写真用添加剤のオイルプロテクト分散用として、例え
ば特願平2-156782号の12〜32頁に記載のジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェー
ト等の写真業界で周知の高沸点有機溶媒を使用すること
ができるが、転写後の画像の滲みを軽減するためには、
その含有量を少なくすることが好ましく、高沸点有機溶
媒の含有量がゼラチンの総量に対して20重量%以下、特
に10重量%以下の時に滲み防止の効果が顕著に現れてく
る。
の写真用添加剤のオイルプロテクト分散用として、例え
ば特願平2-156782号の12〜32頁に記載のジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェー
ト等の写真業界で周知の高沸点有機溶媒を使用すること
ができるが、転写後の画像の滲みを軽減するためには、
その含有量を少なくすることが好ましく、高沸点有機溶
媒の含有量がゼラチンの総量に対して20重量%以下、特
に10重量%以下の時に滲み防止の効果が顕著に現れてく
る。
【0018】本発明において用いられる疎水性ポリマー
ラテックスには、特開平4-50840号9頁左下欄〜13頁に
記載されるような化合物を挙げることができる。本発明
の効果を引き出すためには、この疎水性ポリマーラテッ
クスの含有量がゼラチン総量に対して50重量%以上でな
ければならない。50重量%未満の場合でも十分な転写濃
度を得ることができるが、先に述べたような感光材料表
面のべたつきや、感光材料の乳剤面と裏面のくっ付きを
生じてしまう。
ラテックスには、特開平4-50840号9頁左下欄〜13頁に
記載されるような化合物を挙げることができる。本発明
の効果を引き出すためには、この疎水性ポリマーラテッ
クスの含有量がゼラチン総量に対して50重量%以上でな
ければならない。50重量%未満の場合でも十分な転写濃
度を得ることができるが、先に述べたような感光材料表
面のべたつきや、感光材料の乳剤面と裏面のくっ付きを
生じてしまう。
【0019】本発明の熱現像感光材料に用いられる色素
供与物質としては、例えば特開昭62-44737号、同62-129
852号、同62-169158号、特開平3-73949号に記載されて
いる拡散性の色素を形成するカプラー、例えば特開昭61
-88254号記載のロイコ色素、米国特許4,235,957号に記
載のアゾ色素、あるいは米国特許4,463,079号、同4,43
9,513号、特開昭59-60434号、同59-65839号、同59-7104
6号、同59-87450号、同59-123837号、同59-124329号、
同59-165054号、同59-165055号等に記載のハロゲン化銀
に対して還元性を有する色素供与物質が挙げられる。
供与物質としては、例えば特開昭62-44737号、同62-129
852号、同62-169158号、特開平3-73949号に記載されて
いる拡散性の色素を形成するカプラー、例えば特開昭61
-88254号記載のロイコ色素、米国特許4,235,957号に記
載のアゾ色素、あるいは米国特許4,463,079号、同4,43
9,513号、特開昭59-60434号、同59-65839号、同59-7104
6号、同59-87450号、同59-123837号、同59-124329号、
同59-165054号、同59-165055号等に記載のハロゲン化銀
に対して還元性を有する色素供与物質が挙げられる。
【0020】特にカップリング反応により拡散性色素を
形成する化合物が好ましく、例えば特開平2-863号9頁
左下欄2行目の一般式(イ)で表されるものである。中
でも同公報9頁右下欄8行目に記載された、一般式
(ロ)で表される単量体から誘導される繰り返し単位を
有するポリマー鎖を持つポリマーカプラーが好ましい。
形成する化合物が好ましく、例えば特開平2-863号9頁
左下欄2行目の一般式(イ)で表されるものである。中
でも同公報9頁右下欄8行目に記載された、一般式
(ロ)で表される単量体から誘導される繰り返し単位を
有するポリマー鎖を持つポリマーカプラーが好ましい。
【0021】ポジ型の色素供与物質としては、例えば特
開昭59-55430号、同59-165054号、同59-154445号、同59
-116655号、同59-124327号、同59-152440号、同64-1354
6号等に記載された化合物がある。
開昭59-55430号、同59-165054号、同59-154445号、同59
-116655号、同59-124327号、同59-152440号、同64-1354
6号等に記載された化合物がある。
【0022】上記色素供与物質は、単独で、又は2種以
上併用して用いてもよい。
上併用して用いてもよい。
【0023】又、本発明の熱現像感光材料は、例えば特
開平2-293753号、同2-308162号に記載された重合性化合
物と共に、色素供与物質をマイクロカプセル中に含有せ
しめ、これを熱現像することで、重合性化合物の重合反
応を像状もしくは逆像状に起こしてマイクロカプセルを
硬化させ、色素供与物質の受像層への拡散性を変化させ
て画像を形成させる方式の熱現像感光材料にも適用でき
る。
開平2-293753号、同2-308162号に記載された重合性化合
物と共に、色素供与物質をマイクロカプセル中に含有せ
しめ、これを熱現像することで、重合性化合物の重合反
応を像状もしくは逆像状に起こしてマイクロカプセルを
硬化させ、色素供与物質の受像層への拡散性を変化させ
て画像を形成させる方式の熱現像感光材料にも適用でき
る。
【0024】本発明の熱現像感光材料に用いられる感光
性ハロゲン化銀としては、従来公知のものを使用するこ
とができ、例えば塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀を用いることができる。
性ハロゲン化銀としては、従来公知のものを使用するこ
とができ、例えば塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀を用いることができる。
【0025】これらのハロゲン化銀は粒子内部から表面
まで均一な組成を有するもの、内部と表面で組成がステ
ップ状もしくは連続的に変化しているハロゲン化銀であ
ってもよい。
まで均一な組成を有するもの、内部と表面で組成がステ
ップ状もしくは連続的に変化しているハロゲン化銀であ
ってもよい。
【0026】又、ハロゲン化銀の形状は立方体、球形、
8面体、12面体、14面体等の明確な晶癖を有するもの又
はそうでないもの等を用いることができる。
8面体、12面体、14面体等の明確な晶癖を有するもの又
はそうでないもの等を用いることができる。
【0027】又、例えば米国特許2,592,250号、同3,22
0,613号、同3,271,257号、同3,317,322号、同3,511,622
号、同3,531,291号、同3,447,927号、同3,761,266号、
同3,703,584号、同3,736,140号、同3,761,276号、特開
昭52-15661号、同55-127549号等に記載されている内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤も用いることができる。
0,613号、同3,271,257号、同3,317,322号、同3,511,622
号、同3,531,291号、同3,447,927号、同3,761,266号、
同3,703,584号、同3,736,140号、同3,761,276号、特開
昭52-15661号、同55-127549号等に記載されている内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤も用いることができる。
【0028】又、感光性ハロゲン化銀は、その粒子形成
段階において、イリジウム、金、ロジウム、鉄、鉛等の
金属イオン種を適当な塩の形で添加することができる。
段階において、イリジウム、金、ロジウム、鉄、鉛等の
金属イオン種を適当な塩の形で添加することができる。
【0029】上記感光性ハロゲン化銀乳剤の粒径は約0.
02〜2μmであり、好ましくは約0.05〜0.5μmである。
02〜2μmであり、好ましくは約0.05〜0.5μmである。
【0030】本発明において、感光性ハロゲン化銀の調
製方法として、感光性銀塩形成成分を後述の有機銀塩と
共存させ、有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀の一部
に変換させて形成させることもできる。
製方法として、感光性銀塩形成成分を後述の有機銀塩と
共存させ、有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀の一部
に変換させて形成させることもできる。
【0031】感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の増感剤
(例えば、活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウ
ム、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等)でハロゲ
ン化銀粒子表面を化学増感することができる。
(例えば、活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウ
ム、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等)でハロゲ
ン化銀粒子表面を化学増感することができる。
【0032】更に、感光性ハロゲン化銀は公知のシアニ
ン、メロシアニン等の通常写真で用いられる分光増感色
素により、青、緑、赤、赤外光への分光増感を施すこと
ができる。これらの増感色素は、ハロゲン化銀1モル当
たり1μmol〜1mol、好ましくは10μmol〜0.1molを、
ハロゲン化銀粒子形成時、可溶性塩類の除去時、化学増
感開始前、化学増感時、あるいは化学増感終了以降のい
ずれにおいても添加することができる。
ン、メロシアニン等の通常写真で用いられる分光増感色
素により、青、緑、赤、赤外光への分光増感を施すこと
ができる。これらの増感色素は、ハロゲン化銀1モル当
たり1μmol〜1mol、好ましくは10μmol〜0.1molを、
ハロゲン化銀粒子形成時、可溶性塩類の除去時、化学増
感開始前、化学増感時、あるいは化学増感終了以降のい
ずれにおいても添加することができる。
【0033】本発明の熱現像感光材料には、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として、公知の有機
銀塩を用いることができる。
て感度の上昇や現像性の向上を目的として、公知の有機
銀塩を用いることができる。
【0034】本発明において用いることができる有機銀
塩は、例えば特公昭43-4921号、特開昭49-52626号、同5
2-141222号、同53-36224号、53-37610号、同53-37626号
並びに米国特許3,330,633号、同3,794,496号、同4,105,
451号等に記載されている長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩
や複素環を有するカルボン酸の銀塩(例えばベヘン酸
銀、α-(1-フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀等)、あ
るいは特公昭44-26582号、同45-12700号、同45-18416
号、同45-22815号、特開昭52-137321号、同58-118638
号、同58-118639号、米国特許4,123,274号等に記載され
ているイミノ基を有する化合物の銀塩がある。更に、特
開昭61-249044号記載のアセチレン銀等も用いることが
できる。
塩は、例えば特公昭43-4921号、特開昭49-52626号、同5
2-141222号、同53-36224号、53-37610号、同53-37626号
並びに米国特許3,330,633号、同3,794,496号、同4,105,
451号等に記載されている長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩
や複素環を有するカルボン酸の銀塩(例えばベヘン酸
銀、α-(1-フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀等)、あ
るいは特公昭44-26582号、同45-12700号、同45-18416
号、同45-22815号、特開昭52-137321号、同58-118638
号、同58-118639号、米国特許4,123,274号等に記載され
ているイミノ基を有する化合物の銀塩がある。更に、特
開昭61-249044号記載のアセチレン銀等も用いることが
できる。
【0035】中でもイミノ基を有する化合物の銀塩が好
ましく、特にベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩
(例えばベンゾトリアゾール銀、5-メチルベンゾトリア
ゾール銀等)が好ましい。
ましく、特にベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩
(例えばベンゾトリアゾール銀、5-メチルベンゾトリア
ゾール銀等)が好ましい。
【0036】上記有機銀塩は、単独でも2種以上併用し
て用いることもでき、これらの調製はゼラチンの如き親
水性コロイド水溶液中で調製し、可溶性塩類を除去し
て、そのままの形で使用することも、又、有機銀塩を単
離して機械的に固体微粒子に粉砕・分散して使用するこ
ともできる。
て用いることもでき、これらの調製はゼラチンの如き親
水性コロイド水溶液中で調製し、可溶性塩類を除去し
て、そのままの形で使用することも、又、有機銀塩を単
離して機械的に固体微粒子に粉砕・分散して使用するこ
ともできる。
【0037】本発明の熱現像感光材料に用いられる還元
剤は、現像機構や色素形成又は放出機構により、熱現像
感光材料用として従来公知のものの中から適切なものを
選択して使用される。ここで言う還元剤には、熱現像時
に還元剤を放出する還元剤プレカーサーも含まれる。
剤は、現像機構や色素形成又は放出機構により、熱現像
感光材料用として従来公知のものの中から適切なものを
選択して使用される。ここで言う還元剤には、熱現像時
に還元剤を放出する還元剤プレカーサーも含まれる。
【0038】本発明に用いることができる還元剤として
は、例えば米国特許3,351,286号、同3,719,492号、同3,
761,270号、同3,764,328号、RD12146号、同15108号、
同15127号、及び特開昭53-135628号、同56-27,132号、
同57-79035号に記載のp-フェニレンジアミン系及びp-ア
ミノフェノール系現像主薬、燐酸アミドフェノール系現
像主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、及びヒド
ラゾン系現像主薬、フェノール類、スルホンアミドフェ
ノール類、ポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、
ヒドロキシビスナフチル類、メチレンビスフェノール
類、アスコルビン酸類、1-アリール-3-ピラゾリドン
類、ピラゾロン類及び上記種々の還元剤のプレカーサー
類がある。又、色素供与物質が還元剤を兼ねることもで
きる。
は、例えば米国特許3,351,286号、同3,719,492号、同3,
761,270号、同3,764,328号、RD12146号、同15108号、
同15127号、及び特開昭53-135628号、同56-27,132号、
同57-79035号に記載のp-フェニレンジアミン系及びp-ア
ミノフェノール系現像主薬、燐酸アミドフェノール系現
像主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、及びヒド
ラゾン系現像主薬、フェノール類、スルホンアミドフェ
ノール類、ポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、
ヒドロキシビスナフチル類、メチレンビスフェノール
類、アスコルビン酸類、1-アリール-3-ピラゾリドン
類、ピラゾロン類及び上記種々の還元剤のプレカーサー
類がある。又、色素供与物質が還元剤を兼ねることもで
きる。
【0039】特に好ましい還元剤は、特開昭56-146133
号及び同62-227141号に記載のN-(p-N′,N′-ジアルキル
アミノ)フェニルスルファミン酸塩及びその誘導体であ
り、具体的には特開平2-863号7頁左下欄6行〜8頁右
下欄に記載の化合物を挙げることができる。
号及び同62-227141号に記載のN-(p-N′,N′-ジアルキル
アミノ)フェニルスルファミン酸塩及びその誘導体であ
り、具体的には特開平2-863号7頁左下欄6行〜8頁右
下欄に記載の化合物を挙げることができる。
【0040】本発明の熱現像感光材料には、色素の転写
その他の目的で熱溶剤を用いることができる。熱溶剤
は、熱現像時に液状化し熱現像や色素の熱転写を促進す
る化合物であり、常温では固体状態であることが好まし
い。
その他の目的で熱溶剤を用いることができる。熱溶剤
は、熱現像時に液状化し熱現像や色素の熱転写を促進す
る化合物であり、常温では固体状態であることが好まし
い。
【0041】本発明で用いることのできる熱溶剤として
は、例えば米国特許3,347,675号、同3,438,776号、同3,
666,477号、同3,667,959号、RD17643号、特開昭51-19
525号、同53-24829号、同53-60223号、同58-118640号、
同58-198038号、同59-68730号、同59-84236号、同59-22
9556号、同60-14241号、同60-191251号、同60-232547
号、同61-52643号、同62-42153号、同62-44737号、同62
-78554号、同63-53548号、同63-161446号、特開平1-224
751号、同2-863号、同2-120739号、同2-123354号等に記
載された化合物が挙げられる。
は、例えば米国特許3,347,675号、同3,438,776号、同3,
666,477号、同3,667,959号、RD17643号、特開昭51-19
525号、同53-24829号、同53-60223号、同58-118640号、
同58-198038号、同59-68730号、同59-84236号、同59-22
9556号、同60-14241号、同60-191251号、同60-232547
号、同61-52643号、同62-42153号、同62-44737号、同62
-78554号、同63-53548号、同63-161446号、特開平1-224
751号、同2-863号、同2-120739号、同2-123354号等に記
載された化合物が挙げられる。
【0042】具体的には尿素誘導体(ジメチル尿素、ジ
エチル尿素、フェニル尿素等)、アミド誘導体(例えば
アセトアミド、ステアリルアミド、ベンズアミド、p-ト
ルアミド、p-プロパノイルオキシエトキシベンズアミド
等)、スルホンアミド誘導体(例えばp-トルエンスルホ
ンアミド)、多価アルコール類(例えば1,6-ヘキサンジ
オール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコー
ル等)が好ましく用いられる。
エチル尿素、フェニル尿素等)、アミド誘導体(例えば
アセトアミド、ステアリルアミド、ベンズアミド、p-ト
ルアミド、p-プロパノイルオキシエトキシベンズアミド
等)、スルホンアミド誘導体(例えばp-トルエンスルホ
ンアミド)、多価アルコール類(例えば1,6-ヘキサンジ
オール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコー
ル等)が好ましく用いられる。
【0043】上記熱溶剤は、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等、任意の層中
に添加することができるが、その25℃の水に対する溶解
度が10以下の熱溶剤を感光層に添加する場合は、その含
有量を好ましくはゼラチンの総量に対して20重量%以
下、更に好ましくは10重量%以下になるように調製する
ことが皮膜の脆弱性改良の点から好ましい。
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等、任意の層中
に添加することができるが、その25℃の水に対する溶解
度が10以下の熱溶剤を感光層に添加する場合は、その含
有量を好ましくはゼラチンの総量に対して20重量%以
下、更に好ましくは10重量%以下になるように調製する
ことが皮膜の脆弱性改良の点から好ましい。
【0044】本発明の熱現像感光材料に用いることので
きるバインダーとしては、例えば特開平2-863号10頁右
上欄14行〜左下欄10行に記載されたバインダーを、好ま
しい組合せを含めて用いることができる。特に好ましい
バインダーはゼラチン、ポリビニルピロリドン及びこれ
らの併用である。
きるバインダーとしては、例えば特開平2-863号10頁右
上欄14行〜左下欄10行に記載されたバインダーを、好ま
しい組合せを含めて用いることができる。特に好ましい
バインダーはゼラチン、ポリビニルピロリドン及びこれ
らの併用である。
【0045】本発明の熱現像感光材料には、上記以外
に、必要に応じて各種添加剤を添加することができる。
に、必要に応じて各種添加剤を添加することができる。
【0046】現像促進剤としては、例えば特開昭59-111
636号、同59-177550号、同59-124333号、同61-72233
号、同61-236548号、特開平1-152454号記載の化合物が
有用であり、又、特開昭61-159642号、特開平1-104645
号、同3-67256号記載の現像促進剤放出化合物、あるい
は特開平1-274130号記載の電気陰性度が4以上の金属イ
オンも用いることができる。
636号、同59-177550号、同59-124333号、同61-72233
号、同61-236548号、特開平1-152454号記載の化合物が
有用であり、又、特開昭61-159642号、特開平1-104645
号、同3-67256号記載の現像促進剤放出化合物、あるい
は特開平1-274130号記載の電気陰性度が4以上の金属イ
オンも用いることができる。
【0047】カブリ防止剤としては、例えば米国特許3,
645,739号に記載されている高級脂肪酸、特公昭47-1111
3号記載の第2水銀塩、特開昭51-47419号記載のN-ハロ
ゲン化物、米国特許3,700,457号及び特開昭51-50725
号、特開平2-297548号、同2-282241号に記載のメルカプ
ト化合物放出性の化合物、特開昭49-125016号記載のア
リールスルホン酸、同51-47419号記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許1,455,271号及び特開昭50-101019号に
記載の酸化剤、同53-19825号に記載のスルフィン酸類及
びチオスルホン酸類、 同51-3223号記載のチオウラシル
類、同51-26019号記載の硫黄、 同51-42529号、 同51-811
24号及び同55-93149号記載のジスルフィド類及びポリス
ルフィド類、同51-57435号記載のロジンあるいはジテル
ペン類、同51-104338号記載のカルボキシル基又はスル
ホン酸基を有するポリマー酸、米国特許4,138,265号記
載のチアゾリンチオン、特開昭54-51821号、同55-14233
1号、米国特許4,137,079号記載のトリアゾール類、特開
昭55-140883号記載のチオスルフィン酸エステル類、特
開昭59-46641号、同59-57233号、同59-57234号記載のジ
-又はトリ-ハロゲン化物、特開昭59-111636号記載のチ
オール化合物、同60-198540号及び同60-227255号記載の
ハイドロキノン誘導体等が挙げられる。更に別の特に好
ましいカブリ防止剤としては、特開昭62-78554号に記載
の親水性基を有するカブリ防止剤、特開昭62-121452号
記載のポリマーカブリ防止剤、特開昭62-123456号記載
のバラスト基を有するカブリ防止剤が挙げられる。又、
特開平1-161239号記載の無呈色カプラーも好ましく用い
られる。
645,739号に記載されている高級脂肪酸、特公昭47-1111
3号記載の第2水銀塩、特開昭51-47419号記載のN-ハロ
ゲン化物、米国特許3,700,457号及び特開昭51-50725
号、特開平2-297548号、同2-282241号に記載のメルカプ
ト化合物放出性の化合物、特開昭49-125016号記載のア
リールスルホン酸、同51-47419号記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許1,455,271号及び特開昭50-101019号に
記載の酸化剤、同53-19825号に記載のスルフィン酸類及
びチオスルホン酸類、 同51-3223号記載のチオウラシル
類、同51-26019号記載の硫黄、 同51-42529号、 同51-811
24号及び同55-93149号記載のジスルフィド類及びポリス
ルフィド類、同51-57435号記載のロジンあるいはジテル
ペン類、同51-104338号記載のカルボキシル基又はスル
ホン酸基を有するポリマー酸、米国特許4,138,265号記
載のチアゾリンチオン、特開昭54-51821号、同55-14233
1号、米国特許4,137,079号記載のトリアゾール類、特開
昭55-140883号記載のチオスルフィン酸エステル類、特
開昭59-46641号、同59-57233号、同59-57234号記載のジ
-又はトリ-ハロゲン化物、特開昭59-111636号記載のチ
オール化合物、同60-198540号及び同60-227255号記載の
ハイドロキノン誘導体等が挙げられる。更に別の特に好
ましいカブリ防止剤としては、特開昭62-78554号に記載
の親水性基を有するカブリ防止剤、特開昭62-121452号
記載のポリマーカブリ防止剤、特開昭62-123456号記載
のバラスト基を有するカブリ防止剤が挙げられる。又、
特開平1-161239号記載の無呈色カプラーも好ましく用い
られる。
【0048】塩基プレカーサーとしては、例えば特開昭
56-130745号、同59-157637号、同59-166943号、同59-17
4830号、同59-180537号、同59-195237号、同62-108249
号、同62-174745号、同62-187847号、同63-96159号、同
63-97942号、特開平1-68746号等に記載されている化合
物又は塩基放出技術が挙げられる。
56-130745号、同59-157637号、同59-166943号、同59-17
4830号、同59-180537号、同59-195237号、同62-108249
号、同62-174745号、同62-187847号、同63-96159号、同
63-97942号、特開平1-68746号等に記載されている化合
物又は塩基放出技術が挙げられる。
【0049】本発明の熱現像感光材料には上記した以外
の各種の公知の写真用添加剤を用いることができ、例え
ばハレーション防止染料、イラジエーション防止染料、
コロイド銀、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、界面活
性剤、無機及び有機のマット剤、退色防止剤、紫外線吸
収剤、カビ防止剤、白地色調調整剤等を含有することが
できる。これらについては、具体的にはRD17029号、
同29963号、特開昭62-135825号及び同62-13546号等に記
載されている。
の各種の公知の写真用添加剤を用いることができ、例え
ばハレーション防止染料、イラジエーション防止染料、
コロイド銀、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、界面活
性剤、無機及び有機のマット剤、退色防止剤、紫外線吸
収剤、カビ防止剤、白地色調調整剤等を含有することが
できる。これらについては、具体的にはRD17029号、
同29963号、特開昭62-135825号及び同62-13546号等に記
載されている。
【0050】これらの各種添加剤は、感光性層のみなら
ず、中間層、下引層、保護層あるいはバッキング層等任
意の構成層中に適宜添加することができる。
ず、中間層、下引層、保護層あるいはバッキング層等任
意の構成層中に適宜添加することができる。
【0051】本発明の熱現像感光材料に用いられる支持
体は、例えば特開平2-863号12頁左上欄15行〜右上欄1
行に記載された支持体を用いることができる。好ましく
ポリエチレンテレフタレート支持体又はキャスコート紙
やバライタ紙等の紙支持体が用いられる。中でもキャス
コート紙やバライタ紙等の紙支持体が、感光材料の乳剤
面と裏面のくっ付きを軽減できるという点で好ましい。
体は、例えば特開平2-863号12頁左上欄15行〜右上欄1
行に記載された支持体を用いることができる。好ましく
ポリエチレンテレフタレート支持体又はキャスコート紙
やバライタ紙等の紙支持体が用いられる。中でもキャス
コート紙やバライタ紙等の紙支持体が、感光材料の乳剤
面と裏面のくっ付きを軽減できるという点で好ましい。
【0052】本発明の熱現像カラー感光材料において、
実質的に同一の感色性を有する感光性層は二つ以上の感
光性層から構成されることもでき、それぞれ低感度層及
び高感度層とすることもできる。
実質的に同一の感色性を有する感光性層は二つ以上の感
光性層から構成されることもでき、それぞれ低感度層及
び高感度層とすることもできる。
【0053】本発明の熱現像感光材料をフルカラー記録
材料として用いる場合には、通常感色性の異なる三つの
感光性層を有し、各感光性層では熱現像により、それぞ
れ色相の異なる色素が形成又は放出される。この場合、
一般的には、青感光性層(B)にイエロー色素(Y)
が、緑感光性層(G)にはマゼンタ色素(M)が、又、
赤感光性層(R)にはシアン色素(C)が組み合わされ
るが、本発明はこれに限定されず、いかなる組合せも可
能である。具体的には、(B−C)−(G−M)−(R
−Y)、(赤外感光性−C)−(G−Y)−(R−M)
等の組合せも可能である。各層の層構成は任意であり、
支持体側から順に、R−G−B、G−R−B、R−G−
赤外、G−R−赤外、等の層配置が可能である。
材料として用いる場合には、通常感色性の異なる三つの
感光性層を有し、各感光性層では熱現像により、それぞ
れ色相の異なる色素が形成又は放出される。この場合、
一般的には、青感光性層(B)にイエロー色素(Y)
が、緑感光性層(G)にはマゼンタ色素(M)が、又、
赤感光性層(R)にはシアン色素(C)が組み合わされ
るが、本発明はこれに限定されず、いかなる組合せも可
能である。具体的には、(B−C)−(G−M)−(R
−Y)、(赤外感光性−C)−(G−Y)−(R−M)
等の組合せも可能である。各層の層構成は任意であり、
支持体側から順に、R−G−B、G−R−B、R−G−
赤外、G−R−赤外、等の層配置が可能である。
【0054】本発明の熱現像感光材料には、感光性層の
他に下引層、中間層、保護層、フィルター層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることができ
る。本発明の熱現像感光材料が色素転写方式である場
合、好ましくは受像材料が用いられる。受像材料は、支
持体上とこの上に設けられた色素受容能を有する受像層
とから構成されるが、支持体自身が色素受容能のある受
像層を兼ねることもできる。
他に下引層、中間層、保護層、フィルター層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることができ
る。本発明の熱現像感光材料が色素転写方式である場
合、好ましくは受像材料が用いられる。受像材料は、支
持体上とこの上に設けられた色素受容能を有する受像層
とから構成されるが、支持体自身が色素受容能のある受
像層を兼ねることもできる。
【0055】受像層はそれを構成するバインダー自身が
色素受容能を有する場合と、色素を受容し得る媒染剤が
バインダー中に含有させている場合とに大きく分けられ
る。バインダーが色素受容能を有する場合、好ましく用
いられる物質は、ガラス転移温度が約40〜250℃のポリ
マーで形成されているものであり、具体的には、「ポリ
マーハンドブック・セカンドエディション」(ジョイ・
ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガット編)ジ
ョン・ウィリー・アンド・サンズ出版{Polymer Handbo
ok 2nd. ed.(J.Brandrup,E.H.Immergut) John Wiley &
Sons}に記載されているガラス転移温度が約40℃以上の
合成ポリマーが有用であり、一般的には、ポリマーの分
子量として2,000〜200,000程度のものが有用である。こ
れらのポリマーは単独でも2種以上を併用してもよく、
又、2種以上の繰り返し単位を有する共重合性のポリマ
ーであってもよい。
色素受容能を有する場合と、色素を受容し得る媒染剤が
バインダー中に含有させている場合とに大きく分けられ
る。バインダーが色素受容能を有する場合、好ましく用
いられる物質は、ガラス転移温度が約40〜250℃のポリ
マーで形成されているものであり、具体的には、「ポリ
マーハンドブック・セカンドエディション」(ジョイ・
ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガット編)ジ
ョン・ウィリー・アンド・サンズ出版{Polymer Handbo
ok 2nd. ed.(J.Brandrup,E.H.Immergut) John Wiley &
Sons}に記載されているガラス転移温度が約40℃以上の
合成ポリマーが有用であり、一般的には、ポリマーの分
子量として2,000〜200,000程度のものが有用である。こ
れらのポリマーは単独でも2種以上を併用してもよく、
又、2種以上の繰り返し単位を有する共重合性のポリマ
ーであってもよい。
【0056】具体的には特開平2-863号14頁左上欄14行
〜右上欄14行に記載されたポリマーを、好ましいポリマ
ーを含めて用いることができる。
〜右上欄14行に記載されたポリマーを、好ましいポリマ
ーを含めて用いることができる。
【0057】又、受像層がバインダー中に媒染剤を含有
する受像部材において、媒染剤としては、3級アミン又
は4級アンモニウム塩を含むポリマーが好ましく用いら
れ、例えば米国特許3,709,690号及び特開昭64-13546号
に記載の化合物が挙げられる。又、これらの媒染剤を保
持するのに用いられるバインダーとしては、例えばゼラ
チンやポリビニルアルコール等の親水性バインダーが好
ましく用いられる。
する受像部材において、媒染剤としては、3級アミン又
は4級アンモニウム塩を含むポリマーが好ましく用いら
れ、例えば米国特許3,709,690号及び特開昭64-13546号
に記載の化合物が挙げられる。又、これらの媒染剤を保
持するのに用いられるバインダーとしては、例えばゼラ
チンやポリビニルアルコール等の親水性バインダーが好
ましく用いられる。
【0058】上記媒染剤をバインダー中に有する受像層
と似た形で、色素受容能を有する疎水性ポリマーラテッ
クスを親水性バインダー中に分散してなる色素受容層も
本発明で用いることができる。
と似た形で、色素受容能を有する疎水性ポリマーラテッ
クスを親水性バインダー中に分散してなる色素受容層も
本発明で用いることができる。
【0059】本発明の受像材料は、支持体上に単一の受
像層が設けられた場合であってもよく、又、複数の構成
層が塗設されていてもよく、この場合、その全てが色素
受像層であることも、又、構成層の一部のみが受像層で
あることもできる。
像層が設けられた場合であってもよく、又、複数の構成
層が塗設されていてもよく、この場合、その全てが色素
受像層であることも、又、構成層の一部のみが受像層で
あることもできる。
【0060】受像材料が受像層とは別に支持体を有する
時、受像部材の支持体としては、透明支持体、反射支持
体のいずれであってもよく、特開平2-863号14頁左下欄1
5行〜右下欄8行に記載された支持体及び第2種反射性
を有する反射支持体などから選択して用いることができ
る。
時、受像部材の支持体としては、透明支持体、反射支持
体のいずれであってもよく、特開平2-863号14頁左下欄1
5行〜右下欄8行に記載された支持体及び第2種反射性
を有する反射支持体などから選択して用いることができ
る。
【0061】本発明の熱現像感光材料は、RD15108
号、特開昭57-198458号、同57-207250号、同61-80148号
等に記載されているような感光層と受像層が予め同一支
持体上に積層された、いわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることもできる。
号、特開昭57-198458号、同57-207250号、同61-80148号
等に記載されているような感光層と受像層が予め同一支
持体上に積層された、いわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることもできる。
【0062】本発明の受像材料に公知の各種添加剤を添
加することができる。そのような添加剤としては、例え
ば汚染防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、画像安定
剤、現像促進剤、カブリ防止剤、pH調節剤(酸及び酸プ
レカーサー、塩基プレカーサー等)、熱溶剤、有機弗素
系化合物、油滴、界面活性剤、硬膜剤、マット剤、カビ
防止剤及び各種金属イオン等が挙げられる。
加することができる。そのような添加剤としては、例え
ば汚染防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、画像安定
剤、現像促進剤、カブリ防止剤、pH調節剤(酸及び酸プ
レカーサー、塩基プレカーサー等)、熱溶剤、有機弗素
系化合物、油滴、界面活性剤、硬膜剤、マット剤、カビ
防止剤及び各種金属イオン等が挙げられる。
【0063】本発明の熱現像感光材料は、感光材料の感
色性に適した公知の露光手段によって露光されることが
できる。
色性に適した公知の露光手段によって露光されることが
できる。
【0064】用いることのできる露光光源としては、特
開平2-863号12頁左下欄13行〜16行に記載のものを用い
ることができ、好ましくはレーザー光源、CRT光源、
LED等が用いられる。又、半導体レーザーとSHG素
子(第2高調波発生素子)とを組み合わせた光源も用い
ることができる。
開平2-863号12頁左下欄13行〜16行に記載のものを用い
ることができ、好ましくはレーザー光源、CRT光源、
LED等が用いられる。又、半導体レーザーとSHG素
子(第2高調波発生素子)とを組み合わせた光源も用い
ることができる。
【0065】露光時間は、1画面を1回の露光で行う
か、あるいは1画素毎にデジタル的に露光を行うかで異
なるが、前者の場合、通常0.001〜10秒であり、又、後
者においては1画素当たり10-8〜10-2秒の範囲で行われ
る。露光する際には、必要に応じて、色フィルターを用
いて露光光源の色温度調整を行うこともでき、又、レー
ザー等によりスキャナー露光を行うこともできる。
か、あるいは1画素毎にデジタル的に露光を行うかで異
なるが、前者の場合、通常0.001〜10秒であり、又、後
者においては1画素当たり10-8〜10-2秒の範囲で行われ
る。露光する際には、必要に応じて、色フィルターを用
いて露光光源の色温度調整を行うこともでき、又、レー
ザー等によりスキャナー露光を行うこともできる。
【0066】本発明の熱現像感光材料は、像様露光後又
は露光と同時に、好ましくは70〜200℃、更に好ましく
は90〜170℃で、好ましくは1〜180秒間、更に好ましく
は2〜120秒間加熱現像され、色素画像が形成される。
拡散性色素の受像部材への転写は、熱現像時に受像部材
の受像層面を感光材料の感光層側に密着させることによ
り、熱現像と同時に行ってもよく、又、熱現像後に受像
部材を感光材料に密着させて色素を転写させてもよく、
更に、水を供給した後、感光材料と受像部材とを密着さ
せてもよい。又、露光前に70〜160℃の範囲で感光材料
を予備加熱したり、特開昭60-143338号及び同61-162041
号に記載されている様に、現像直前に、感光材料と受像
部材の少なくとも一方を80〜120℃の温度範囲で予備加
熱することもできる。
は露光と同時に、好ましくは70〜200℃、更に好ましく
は90〜170℃で、好ましくは1〜180秒間、更に好ましく
は2〜120秒間加熱現像され、色素画像が形成される。
拡散性色素の受像部材への転写は、熱現像時に受像部材
の受像層面を感光材料の感光層側に密着させることによ
り、熱現像と同時に行ってもよく、又、熱現像後に受像
部材を感光材料に密着させて色素を転写させてもよく、
更に、水を供給した後、感光材料と受像部材とを密着さ
せてもよい。又、露光前に70〜160℃の範囲で感光材料
を予備加熱したり、特開昭60-143338号及び同61-162041
号に記載されている様に、現像直前に、感光材料と受像
部材の少なくとも一方を80〜120℃の温度範囲で予備加
熱することもできる。
【0067】中でも熱現像と転写を分離して行う方法
は、低い最低濃度と高い最高濃度を得ることができて好
ましい。このような現像と転写を分離した画像形成方法
においては、色素転写する際に加熱して画像色素を転写
するのが好ましく、加熱温度は60〜160℃、好ましくは8
0〜150℃であり、熱現像温度より10〜40℃低い温度で行
うことがカブリを下げるという点から好ましい。
は、低い最低濃度と高い最高濃度を得ることができて好
ましい。このような現像と転写を分離した画像形成方法
においては、色素転写する際に加熱して画像色素を転写
するのが好ましく、加熱温度は60〜160℃、好ましくは8
0〜150℃であり、熱現像温度より10〜40℃低い温度で行
うことがカブリを下げるという点から好ましい。
【0068】本発明の熱現像感光材料を熱現像する際に
は、公知の加熱手段を適用することができ、例えば特開
平2-863号13頁左上欄12行〜19行に記載された方法、及
び遠赤外線加熱による方法等を用いることができる。
は、公知の加熱手段を適用することができ、例えば特開
平2-863号13頁左上欄12行〜19行に記載された方法、及
び遠赤外線加熱による方法等を用いることができる。
【0069】熱現像時における加熱パターンは特に制限
がなく、一定温度で行う方法、現像初期を高温状態で行
い現像後半を低温状態で行う方法、あるいはこの逆の方
法、更には3ステップ以上に温度領域を変化させる方法
や連続的に温度を変化させる方式等、任意の方法で行う
ことができる。
がなく、一定温度で行う方法、現像初期を高温状態で行
い現像後半を低温状態で行う方法、あるいはこの逆の方
法、更には3ステップ以上に温度領域を変化させる方法
や連続的に温度を変化させる方式等、任意の方法で行う
ことができる。
【0070】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【0071】(感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)50℃に
おいてオセインゼラチン水溶液中に、沃化カリウムと臭
化カリウムの混合水溶液(A液)とアンモニア性硝酸銀
水溶液(B液)をpH及びpAgが一定になるように添加速
度を制御しながらダブルジェット法で添加し、B液の80
%を添加したところで、K3IrCl6を塩化ナトリウム水溶
液に溶解したC液を添加して作製したハロゲン化銀乳剤
を分光化学増感して以下に示す赤感光性、緑感光性及び
青感光性のハロゲン化銀乳剤を、各々調製した。
おいてオセインゼラチン水溶液中に、沃化カリウムと臭
化カリウムの混合水溶液(A液)とアンモニア性硝酸銀
水溶液(B液)をpH及びpAgが一定になるように添加速
度を制御しながらダブルジェット法で添加し、B液の80
%を添加したところで、K3IrCl6を塩化ナトリウム水溶
液に溶解したC液を添加して作製したハロゲン化銀乳剤
を分光化学増感して以下に示す赤感光性、緑感光性及び
青感光性のハロゲン化銀乳剤を、各々調製した。
【0072】 感光性ハロゲン 赤感光性 緑感光性 青感光性 化銀組成*1 AgBr98I2 AgBr96I4 AgBr96I4 Ir添加量*2 3.0×10-6 3.0×10-6 1.0×10-7 平均粒径(μm) 0.17 0.20 0.25 粒径分布*3 16 12 10 晶癖 立方体 立方体 (100)を主とする14面体 化学増感剤 Na2S2O3 Na2S2O3 Na2S2O3 増感剤添加量*4 12.3 16.8 9.0 増感色素 (a),(b) (c) (d) 色素添加量*4 (a)500 600 700 (b)100 *1:ハロゲン比はモル% *2:モル/モルAgで示す *3:(σ/r)×100(%)で示す *4:mg/モルAgXで示す
【0073】
【化1】
【0074】(ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製)50℃
のフェニルカルバモイルゼラチン10%水溶液中に、アン
モニア性硝酸銀水溶液及びベンゾトリアゾール水溶液を
ダブルジェット法にて添加混合し、添加終了後液のpHを
硫酸にて低下させて凝集・脱塩を行い針状結晶(幅0.1
〜0.2μm、長さ0.5〜2.0μm)を得た。
のフェニルカルバモイルゼラチン10%水溶液中に、アン
モニア性硝酸銀水溶液及びベンゾトリアゾール水溶液を
ダブルジェット法にて添加混合し、添加終了後液のpHを
硫酸にて低下させて凝集・脱塩を行い針状結晶(幅0.1
〜0.2μm、長さ0.5〜2.0μm)を得た。
【0075】(熱現像カラー感光材料の作製)厚さ160
μmの写真用バライタ紙支持体上に、以下に示す層構成
を有する熱現像カラー感光材料試料−1を作製した。こ
こで各素材の添加量は、カラー感光材料1m2当たりの量
で示した。又、感光性ハロゲン化銀乳剤及びベンゾトリ
アゾール銀乳剤の添加量は銀に換算して表した。
μmの写真用バライタ紙支持体上に、以下に示す層構成
を有する熱現像カラー感光材料試料−1を作製した。こ
こで各素材の添加量は、カラー感光材料1m2当たりの量
で示した。又、感光性ハロゲン化銀乳剤及びベンゾトリ
アゾール銀乳剤の添加量は銀に換算して表した。
【0076】下引層 ポリフェニレンエーテル樹脂 2.0g ポリスチレン樹脂 1.5g カブリ防止剤−1 0.7g 第1層(赤感光層) ベンゾトリアゾール銀乳剤 0.4g 色素供与物質(3) 1.5g 赤感光性ハロゲン化銀乳剤 0.40g ゼラチン 1.0g ポリビニルピロリドン(K−90) 0.02g DAP−1 0.1g 熱溶剤−1 1.2g 1,10-ジ沃度デカン 0.09g カブリ防止剤−2 0.02g イラジエーション防止染料−2 0.02g トリクレジルホスフェート 0.4g 硬膜剤−1 0.05g 第2層(中間層) ゼラチン 0.8g 熱溶剤−1 0.3g ポリビニルピロリドン(K−90) 0.08g 還元剤プレカーサー−1 0.86g フタル酸ジ-i-デシル 0.08g 紫外線吸収剤−1 0.1g 硫酸亜鉛 0.4g 硬膜剤−1 0.05g 第3層(緑感光層) ベンゾトリアゾール銀乳剤 0.4g 色素供与物質(2) 0.6g 緑感光性ハロゲン化銀乳剤 0.36g ゼラチン 1.0g ポリビニルピロリドン(K−90) 0.02g DAP−1 0.1g 熱溶剤−1 1.2g 1,10-ジ-沃度デカン 0.09g カブリ防止剤−2 0.03g イラジエーション防止染料−1 0.03g トリクレジルホスフェート 0.3g 硬膜剤−1 0.05g 第4層(中間層) ゼラチン 0.8g 熱溶剤−1 0.3g ポリビニルピロリドン(K−90) 0.08g フタル酸ジ-i-デシル 0.08g イエローフィルター染料−1 0.4g 紫外線吸収剤−1 0.1g 硫酸亜鉛 0.4g 硬膜剤−1 0.05g 第5層(青感光層) ベンゾトリアゾール銀乳剤 0.6g 色素供与物質(1) 1.3g 青感光性ハロゲン化銀乳剤 0.61g ゼラチン 1.4g ポリビニルピロリドン(K−90) 0.03g DAP−1 0.2g 熱溶剤−1 1.4g 1,10-ジ沃度デカン 0.09g カブリ防止剤−2 0.03g トリクレジルホスフェート 0.3g 硬膜剤−1 0.04g 第6層(保護層) ゼラチン 0.4g ポリビニルピロリドン(K−90) 0.03g 還元剤プレカーサー−1 0.66g フタル酸ジ-i-デシル 0.04g 紫外線吸収剤−1 0.2g 硫酸亜鉛 0.1g 硬膜剤−1 0.05g シリカ粉 0.1g カブリ防止剤−2 0.01g なお、各層とも塗布助剤として界面活性剤S−1を使用
した。
した。
【0077】試料−1の作製において、後記するように
親水性合成ポリマー水溶液及び疎水性ポリマーラテック
ス分散液を添加して試料−2〜試料−21を作製した。
親水性合成ポリマー水溶液及び疎水性ポリマーラテック
ス分散液を添加して試料−2〜試料−21を作製した。
【0078】試料−1の作製において、第1層から第5
層の熱溶剤−1の添加量(感光材料1m2当たり)を以下
に示すように変えて試料−22を作製した。
層の熱溶剤−1の添加量(感光材料1m2当たり)を以下
に示すように変えて試料−22を作製した。
【0079】 (熱溶剤−1の添加量) 第1層 0.25g 第2層 0.1g 第3層 0.25g 第4層 0.1g 第5層 0.3g 試料−22の作製において、更に後記するように親水性合
成ポリマー水溶液及び疎水性ポリマーラテックス分散液
を添加して試料−23〜試料−78を作製した。
成ポリマー水溶液及び疎水性ポリマーラテックス分散液
を添加して試料−23〜試料−78を作製した。
【0080】試料作製に用いた各添加剤の化学構造を示
す。
す。
【0081】
【化2】
【0082】
【化3】
【0083】
【化4】
【0084】
【化5】
【0085】 試料 親水性合成ポリマー ポリマーラテックス 備 考 No. 種類 添加量(g) 添加量(g) 1 − − − 比較例 2 − − 1.8 比較例 3 − − 3.6 比較例 4 PVA(#500) 2.7 − 比較例 5 〃 2.7 1.8 比較例 6 〃 2.7 3.6 比較例 7 〃 5.4 − 比較例 8 〃 5.4 1.8 比較例 9 5.4 3.6 比較例 10 PEG(MW=2000) 0.54 − 比較例 11 〃 0.54 1.8 比較例 12 〃 0.54 3.6 比較例 13 〃 2.7 − 比較例 14 〃 2.7 1.8 比較例 15 〃 2.7 3.6 本発明 16 〃 5.4 − 比較例 17 〃 5.4 1.8 比較例 18 〃 5.4 3.6 本発明 19 〃 7.0 − 比較例 20 〃 7.0 1.8 比較例 21 〃 7.0 3.6 比較例 22 − − − 比較例 23 − − 1.8 比較例 24 − − 3.6 比較例 25 PVA(#500) 2.7 − 比較例 26 〃 2.7 1.8 比較例 27 〃 2.7 3.6 比較例 28 〃 5.4 − 比較例 29 〃 5.4 1.8 比較例 30 〃 5.4 3.6 比較例 31 PEG(MW=600) 2.7 − 比較例 32 〃 2.7 1.8 比較例 33 〃 2.7 3.6 比較例 34 〃 5.4 − 比較例 35 〃 5.4 1.8 比較例 36 〃 5.4 3.6 比較例 37 PEG(MW=2000) 0.54 − 比較例 38 〃 0.54 1.8 比較例 39 〃 0.54 3.6 比較例 40 〃 2.7 − 比較例 41 〃 2.7 1.8 比較例 42 〃 2.7 3.6 本発明 43 〃 5.4 − 比較例 44 〃 5.4 1.8 比較例 45 〃 5.4 3.6 本発明 46 〃 7.0 − 比較例 47 〃 7.0 1.8 比較例 48 〃 7.0 3.6 比較例 49 PEG(MW=6000) 0.54 − 比較例 50 〃 0.54 1.8 比較例 51 〃 0.54 3.6 比較例 52 〃 2.7 − 比較例 53 〃 2.7 1.8 比較例 54 〃 2.7 3.6 本発明 55 〃 5.4 − 比較例 56 〃 5.4 1.8 比較例 57 〃 5.4 3.6 本発明 58 〃 7.0 − 比較例 59 〃 7.0 1.8 比較例 60 〃 7.0 3.6 比較例 61 PEG(MW=10000) 2.7 − 比較例 62 〃 2.7 1.8 比較例 63 〃 2.7 3.6 本発明 64 〃 5.4 − 比較例 65 〃 5.4 1.8 比較例 66 〃 5.4 3.6 本発明 67 PEGME(MW=2000) 0.54 − 比較例 68 〃 0.54 1.8 比較例 69 〃 0.54 3.6 比較例 70 〃 2.7 − 比較例 71 〃 2.7 1.8 比較例 72 〃 2.7 3.6 本発明 73 〃 5.4 − 比較例 74 〃 5.4 1.8 比較例 75 〃 5.4 3.6 本発明 76 〃 7.0 − 比較例 77 〃 7.0 1.8 比較例 78 〃 7.0 3.6 比較例 PVA:ポリビニルアルコール PEG:ポリエチレングリコール PEGME:ポリエチレングリコール・モノメチルエー
テル 親水性合成ポリマー及び疎水性ポリマーラテックスの添
加量は各層の合計量であり、感光材料1m2当たりの量を
表す。又、各層への分配比はゼラチンの付量比と同じで
ある。
テル 親水性合成ポリマー及び疎水性ポリマーラテックスの添
加量は各層の合計量であり、感光材料1m2当たりの量を
表す。又、各層への分配比はゼラチンの付量比と同じで
ある。
【0086】(色素受像材料Aの作製)厚さ180μmの写
真用バライタ紙支持体上に、下記のような化合物を含有
するポリ塩化ビニル層を受像層として塗設し、色素受像
材料Aを作製した。
真用バライタ紙支持体上に、下記のような化合物を含有
するポリ塩化ビニル層を受像層として塗設し、色素受像
材料Aを作製した。
【0087】 ポリ塩化ビニル(平均重合度約900) 12.0 g 画像安定剤−1 0.8g 画像安定剤−2 0.2g 画像安定剤−3 0.2g 画像安定剤−4 0.3g 画像安定剤−5 0.1g 画像安定剤−6 0.2g ジ-(2-エチルヘキシル)フタレート 1.0g トリクレジルホスフェート 0.5g
【0088】
【化6】
【0089】前記熱現像カラー感光材料試料−1〜78
と上記色素受像材料Aを用いて熱転写を行い、以下に示
す項目の評価を行った。
と上記色素受像材料Aを用いて熱転写を行い、以下に示
す項目の評価を行った。
【0090】<写真性能の評価>各感光材料試料に対し
てステップウェッジを通して1600CMSの白色光で露光を
行い、150℃・60秒の熱現像を行った後、色素受像材料
Aと重ね合わせて130℃・30秒の加熱による色素転写を
行った。その後、感光材料と受像材料を引き剥し受像材
料に転写画像を得た。
てステップウェッジを通して1600CMSの白色光で露光を
行い、150℃・60秒の熱現像を行った後、色素受像材料
Aと重ね合わせて130℃・30秒の加熱による色素転写を
行った。その後、感光材料と受像材料を引き剥し受像材
料に転写画像を得た。
【0091】得られた色素画像について、反射濃度計
(PDA−65 :コニカ株式会社製)を用いて濃度測定を行
い、最高濃度(Dmax)及び最低濃度(Dmin)を得た。
(PDA−65 :コニカ株式会社製)を用いて濃度測定を行
い、最高濃度(Dmax)及び最低濃度(Dmin)を得た。
【0092】又、ステップウェッジの代わりに素ガラス
を用いて、干渉フィルタKL−54(東芝株式会社製)を用
いた1600CMSの緑色光での露光を行った後、同様の熱現
像及び熱転写処理を行い、得られたマゼンタ画像につい
て任意の20点の反射濃度を測定し、この時の最高濃度と
最低濃度の差を転写ムラを表す基準として評価した。
を用いて、干渉フィルタKL−54(東芝株式会社製)を用
いた1600CMSの緑色光での露光を行った後、同様の熱現
像及び熱転写処理を行い、得られたマゼンタ画像につい
て任意の20点の反射濃度を測定し、この時の最高濃度と
最低濃度の差を転写ムラを表す基準として評価した。
【0093】<感光材料の皮膜の脆弱性の評価>23℃・
相対湿度20%に空調された部屋において、各感光材料試
料を、それぞれロータリーカッターで14cm×8cmのサイ
ズに裁断した。この時の感光材料の皮膜の崩れ落ちる度
合いを以下の評価基準で評価した。
相対湿度20%に空調された部屋において、各感光材料試
料を、それぞれロータリーカッターで14cm×8cmのサイ
ズに裁断した。この時の感光材料の皮膜の崩れ落ちる度
合いを以下の評価基準で評価した。
【0094】 感 光 材 料 の 状 態 評価のランク 膜の崩れ落ちが、カッティングした縁の1%以下 ◎ 膜の崩れ落ちが、カッティングした縁の2〜5% ○ 膜の崩れ落ちが、カッティングした縁の6〜10% △ 膜の崩れ落ちが、カッティングした縁の10%以上 × <感光材料のくっ付き耐性の評価>温度30℃・相対湿度
65%の雰囲気下で、各感光材料試料及びバライタ紙を調
湿した後、試料の乳剤面に対してバライタ紙の裏面が重
なるように積み重ねていき、100g/cm2の荷重を掛けて
一晩放置した。その後、荷重を開放し、感光材料の乳剤
面とバライタ裏面のくっ付きの程度を以下の評価基準で
評価した。
65%の雰囲気下で、各感光材料試料及びバライタ紙を調
湿した後、試料の乳剤面に対してバライタ紙の裏面が重
なるように積み重ねていき、100g/cm2の荷重を掛けて
一晩放置した。その後、荷重を開放し、感光材料の乳剤
面とバライタ裏面のくっ付きの程度を以下の評価基準で
評価した。
【0095】 感 光 材 料 乳 剤 面 の 状 態 評価のランク バライタ紙がくっ付いた痕跡が全く無い ◎ くっ付いた痕跡が、乳剤面の1〜5%に見られる ○ くっ付いた痕跡が、乳剤面の6〜10%に見られる △ くっ付いた痕跡が、乳剤面の10%以上に見られ、 × 乳剤面の一部がバライタ紙に付着している 結果を併せて以下に示す。
【0096】 試料No. イエロー マゼンタ シアン 脆弱 くっ付 転写 Dmin Dmax Dmin Dmax Dmin Dmax 性 き耐性 ムラ 1(比較例) 0.07 1.35 0.08 1.42 0.02 1.55 × ◎ 0.01 2(比較例) 0.08 1.51 0.08 1.63 0.02 1.69 × ◎ 0.00 3(比較例) 0.09 1.71 0.10 1.91 0.03 2.08 × ◎ 0.01 4(比較例) 0.07 1.21 0.08 1.25 0.01 1.34 × × 0.03 5(比較例) 0.07 1.25 0.08 1.28 0.01 1.38 △ △ 0.02 6(比較例) 0.08 1.28 0.09 1.33 0.01 1.39 ○ ○ 0.03 7(比較例) 0.08 1.28 0.09 1.32 0.01 1.42 × × 0.02 8(比較例) 0.08 1.31 0.09 1.38 0.02 1.44 △ △ 0.03 9(比較例) 0.08 1.34 0.08 1.41 0.02 1.48 ○ ○ 0.02 10(比較例) 0.07 1.38 0.09 1.46 0.03 1.59 △ × 0.01 11(比較例) 0.07 1.42 0.10 1.51 0.03 1.62 ○ △ 0.01 12(比較例) 0.08 1.51 0.10 1.54 0.03 1.68 ◎ ○ 0.01 13(比較例) 0.08 1.64 0.10 1.69 0.03 1.77 △ △ 0.01 14(比較例) 0.09 1.74 0.10 1.80 0.04 1.86 △ △ 0.01 15(本発明) 0.09 1.79 0.10 1.95 0.04 2.10 ○ ◎ 0.01 16(比較例) 0.09 1.68 0.10 1.72 0.03 1.79 × △ 0.02 17(比較例) 0.09 1.75 0.11 1.84 0.03 1.89 △ ○ 0.01 18(本発明) 0.09 1.79 0.10 1.97 0.04 2.12 ○ ◎ 0.01 19(比較例) 0.10 1.72 0.11 1.83 0.04 1.92 × △ 0.12 20(比較例) 0.10 1.78 0.11 1.88 0.04 1.98 △ ○ 0.13 21(比較例) 0.11 1.80 0.11 1.99 0.05 2.15 ○ ◎ 0.18 22(比較例) 0.07 1.21 0.07 1.36 0.02 1.58 ○ ◎ 0.02 23(比較例) 0.07 1.31 0.07 1.41 0.02 1.62 ◎ ◎ 0.02 24(比較例) 0.07 1.38 0.07 1.48 0.02 1.71 ◎ ◎ 0.01 25(比較例) 0.05 1.18 0.06 1.31 0.01 1.48 ○ × 0.03 26(比較例) 0.05 1.21 0.07 1.39 0.02 1.51 ○ △ 0.02 27(比較例) 0.06 1.27 0.09 1.42 0.02 1.58 ◎ ◎ 0.03 28(比較例) 0.05 1.16 0.06 1.33 0.01 1.51 ○ × 0.03 29(比較例) 0.05 1.22 0.07 1.45 0.01 1.53 ○ △ 0.03 30(比較例) 0.06 1.30 0.08 1.46 0.02 1.56 ◎ ○ 0.04 31(比較例) 0.07 1.51 0.09 1.88 0.03 2.01 ○ × 0.02 32(比較例) 0.07 1.67 0.09 1.95 0.03 2.09 ○ × 0.02 33(比較例) 0.08 1.76 0.10 1.98 0.03 2.17 ◎ △ 0.01 34(比較例) 0.07 1.53 0.09 1.92 0.03 2.04 ○ × 0.00 35(比較例) 0.08 1.69 0.10 1.96 0.04 2.13 ○ × 0.00 36(比較例) 0.08 1.79 0.10 2.01 0.04 2.19 ◎ × 0.01 37(比較例) 0.07 1.48 0.08 1.64 0.03 1.74 ○ △ 0.01 38(比較例) 0.07 1.51 0.09 1.68 0.03 1.78 ○ ○ 0.01 39(比較例) 0.08 1.52 0.09 1.70 0.03 1.82 ◎ ◎ 0.00 40(比較例) 0.08 1.58 0.09 1.88 0.03 1.95 ○ × 0.00 41(比較例) 0.08 1.64 0.10 1.92 0.03 2.03 ◎ △ 0.01 42(本発明) 0.09 1.78 0.10 1.98 0.03 2.10 ◎ ◎ 0.00 43(比較例) 0.08 1.63 0.09 1.91 0.03 2.01 ○ × 0.00 44(比較例) 0.08 1.69 0.10 1.96 0.03 2.03 ○ △ 0.00 45(本発明) 0.09 1.80 0.11 2.01 0.03 2.12 ◎ ◎ 0.01 46(比較例) 0.09 1.64 0.10 1.93 0.03 2.03 ○ × 0.10 47(比較例) 0.10 1.72 0.11 1.99 0.03 2.05 ○ △ 0.13 48(比較例) 0.10 1.83 0.11 2.05 0.04 2.16 ◎ ◎ 0.15 49(比較例) 0.07 1.48 0.07 1.62 0.03 1.68 ○ × 0.01 50(比較例) 0.07 1.51 0.08 1.64 0.02 1.72 ○ △ 0.00 51(比較例) 0.07 1.54 0.08 1.68 0.03 1.78 ◎ ◎ 0.01 52(比較例) 0.07 1.64 0.07 1.88 0.03 1.91 ○ × 0.02 53(比較例) 0.07 1.75 0.09 1.91 0.03 2.01 ◎ △ 0.01 54(本発明) 0.08 1.79 0.09 1.98 0.03 2.05 ◎ ◎ 0.00 55(比較例) 0.07 1.70 0.08 1.84 0.03 2.01 ○ × 0.01 56(比較例) 0.08 1.77 0.09 1.93 0.03 2.08 ○ △ 0.00 57(本発明) 0.08 1.81 0.09 1.98 0.03 2.13 ◎ ◎ 0.00 58(比較例) 0.07 1.70 0.09 1.88 0.04 2.00 ○ × 0.16 59(比較例) 0.08 1.76 0.10 1.99 0.04 2.06 ◎ △ 0.14 60(比較例) 0.09 1.79 0.10 2.02 0.05 2.11 ◎ ◎ 0.12 61(比較例) 0.07 1.52 0.09 1.65 0.03 1.75 ○ △ 0.00 62(比較例) 0.07 1.54 0.09 1.68 0.03 1.78 ◎ ○ 0.01 63(本発明) 0.07 1.62 0.09 1.71 0.03 1.81 ◎ ◎ 0.01 64(比較例) 0.07 1.55 0.08 1.70 0.03 1.77 ○ △ 0.01 65(比較例) 0.07 1.58 0.09 1.72 0.03 1.82 ◎ ○ 0.01 66(本発明) 0.08 1.59 0.09 1.75 0.03 1.89 ◎ ◎ 0.02 67(比較例) 0.07 1.46 0.08 1.64 0.03 1.73 ○ △ 0.01 68(比較例) 0.07 1.48 0.08 1.66 0.03 1.78 ○ ○ 0.00 69(比較例) 0.07 1.50 0.08 1.70 0.03 1.80 ◎ ◎ 0.00 70(比較例) 0.07 1.56 0.08 1.85 0.03 1.92 ○ △ 0.01 71(比較例) 0.08 1.62 0.09 1.90 0.03 2.00 ◎ ○ 0.00 72(本発明) 0.08 1.77 0.09 1.97 0.03 2.04 ◎ ◎ 0.00 73(比較例) 0.07 1.64 0.09 1.89 0.03 1.98 ○ △ 0.00 74(比較例) 0.08 1.67 0.09 1.93 0.03 1.99 ○ ○ 0.00 75(本発明) 0.08 1.78 0.10 1.98 0.03 2.08 ◎ ◎ 0.00 76(比較例) 0.08 1.63 0.10 1.92 0.03 1.96 ○ △ 0.09 77(比較例) 0.08 1.70 0.11 1.97 0.03 2.03 ○ ○ 0.14 78(比較例) 0.08 1.82 0.10 2.02 0.04 2.14 ◎ ◎ 0.15 上記結果から、本発明の熱現像カラー感光材料試料は、
画像色素の転写性が良く、かつ皮膜の脆弱性が改良さ
れ、しかも画像の転写ムラが小さいという優れた特性を
有していることがわかる。
画像色素の転写性が良く、かつ皮膜の脆弱性が改良さ
れ、しかも画像の転写ムラが小さいという優れた特性を
有していることがわかる。
【0097】実施例2 実施例1に記載の感光材料試料−45及び75の作製におい
て、高沸点溶媒の添加量を以下に示すように変更して試
料−79〜84を作製した。
て、高沸点溶媒の添加量を以下に示すように変更して試
料−79〜84を作製した。
【0098】 試料No. 高 沸 点 溶 媒 添 加 量 (g) 親水性合成 第1層 第2層 第3層 第4層 第5層 第6層 ポリマー 79 0.6 0.1 0.4 0.1 0.4 0.06 PEG* 45 0.4 0.08 0.3 0.08 0.3 0.04 〃 80 0.2 0.06 0.18 0.06 0.2 0.03 〃 81 0.0 0.06 0.0 0.0 0.0 0.03 〃 82 0.6 0.1 0.4 0.1 0.4 0.06 PEGME* 75 0.4 0.08 0.3 0.08 0.3 0.04 〃 83 0.2 0.06 0.18 0.06 0.2 0.03 〃 84 0.0 0.06 0.0 0.0 0.0 0.03 〃 添加量は感光材料1m2当たりの量を表す。
【0099】*:いずれもMW=2000のものを使用。 上記の各試料に対して、ステップウェッジを通して1600
CMSの白色光で露光を行い、150℃・60秒の熱現像を行っ
た後、前記受像材料Aと重ね合わせて130℃・30秒の加
熱による色素転写を行った。その後、感光材料と受像材
料を引き剥がし、受像材料に転写画像を得た。
CMSの白色光で露光を行い、150℃・60秒の熱現像を行っ
た後、前記受像材料Aと重ね合わせて130℃・30秒の加
熱による色素転写を行った。その後、感光材料と受像材
料を引き剥がし、受像材料に転写画像を得た。
【0100】得られた色素画像について、反射濃度計
(PDA−65 :前出)を用いて濃度測定を行い最高濃度
(Dmax)及び最低濃度(Dmin)を得た。更に、ステッ
プウェッジを鮮鋭性チャートウェッジに換えて、干渉フ
ィルタKL−54(東芝株式会社製)を用いて1600CMSの緑
色光で露光を行い、以下同様の熱現像処理を施し、得ら
れたマゼンタ色の鮮鋭性チャートパターンについてマイ
クロデンシトメータ(PDM−5AR:コニカ株式会社製)
で濃度測定を行い、5line pair/mmにおけるMTF値
(%)で鮮鋭性を評価した。その結果を以下に示す。
(PDA−65 :前出)を用いて濃度測定を行い最高濃度
(Dmax)及び最低濃度(Dmin)を得た。更に、ステッ
プウェッジを鮮鋭性チャートウェッジに換えて、干渉フ
ィルタKL−54(東芝株式会社製)を用いて1600CMSの緑
色光で露光を行い、以下同様の熱現像処理を施し、得ら
れたマゼンタ色の鮮鋭性チャートパターンについてマイ
クロデンシトメータ(PDM−5AR:コニカ株式会社製)
で濃度測定を行い、5line pair/mmにおけるMTF値
(%)で鮮鋭性を評価した。その結果を以下に示す。
【0101】 試料No. イエロー マゼンタ シアン MTF(%) Dmin Dmax Dmin Dmax Dmin Dmax 79 0.09 1.81 0.11 2.03 0.03 2.13 41 45 0.09 1.80 0.11 2.01 0.03 2.12 43 80 0.09 1.77 0.10 2.00 0.03 2.10 53 81 0.08 1.77 0.10 1.97 0.02 2.09 57 82 0.09 1.79 0.11 1.99 0.03 2.12 43 75 0.08 1.78 0.10 1.98 0.03 2.08 46 83 0.08 1.75 0.09 1.95 0.02 2.07 57 84 0.07 1.73 0.09 1.94 0.02 2.05 60 上記結果から、本発明のカラー感光材料試料において
は、特に高沸点溶媒の含有量がゼラチンに対して20重量
%以下の場合に特に画像の滲みに対して優れた特性を有
していることがわかる。
は、特に高沸点溶媒の含有量がゼラチンに対して20重量
%以下の場合に特に画像の滲みに対して優れた特性を有
していることがわかる。
【0102】
【発明の効果】本発明により、画像色素の転写性に優
れ、画像の滲みもなく、感光材料のくっ付き耐性も改良
された熱現像カラー感光材料が得られた。
れ、画像の滲みもなく、感光材料のくっ付き耐性も改良
された熱現像カラー感光材料が得られた。
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
化銀、ゼラチン、還元剤、色素供与物質、疎水性ポリマ
ーラテックス及び融点が40〜100℃の親水性合成ポリマ
ーを含有する熱現像カラー感光材料において、該親水性
合成ポリマーの総量がゼラチンの総量に対して30〜120
重量%含有されており、かつ疎水性ポリマーラテックス
の総量がゼラチンの総量に対して50重量%以上含有され
ていることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 - 【請求項2】 上記親水性合成ポリマーが、下記一般式
(I)で表され、かつ平均分子量が1500〜6000であるこ
とを特徴とする請求項1記載の熱現像カラー感光材料。 一般式(I) R1O(CH2CH2O)nR2 式中、nは20以上の整数を表し、R1及びR2は各々、水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアリール基又は置換もしくは無置換のアルケ
ニル基を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21038792A JPH0659379A (ja) | 1992-08-06 | 1992-08-06 | 熱現像カラー感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21038792A JPH0659379A (ja) | 1992-08-06 | 1992-08-06 | 熱現像カラー感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0659379A true JPH0659379A (ja) | 1994-03-04 |
Family
ID=16588495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21038792A Pending JPH0659379A (ja) | 1992-08-06 | 1992-08-06 | 熱現像カラー感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0659379A (ja) |
-
1992
- 1992-08-06 JP JP21038792A patent/JPH0659379A/ja active Pending
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