JPH02123354A - 熱現像カラー感光材料及び熱現像カラー感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像により色素画像が形成される熱現像カ
ラー感光材料に関する。本発明は例えば、色素を拡散転
写することにより、カラー画像を形成する熱現像カラー
感光材料として好適に具体化することができる。

また、本発明は、熱現像カラー感光材料の熱現像方法に
関する。本発明の現像方法は、例えば、色素を拡散転写
することによりカラー画像を形成する熱現像に好適に利
用することができる。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真ｍ　（Ｉ８７９年コロナ社刊行
）の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０
２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
、用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発
が試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですくれている。この転写方式
の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭５０−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５
９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、同６０
−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−６１１
５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０５５０
号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３２９５２号
各公報や、米国特許第４　、５９５　、６５２号、同４
，５９０．１５４号及び同４，５８４，２６７号各明細
書等に記載されている。

熱現像感光材料においては、熱現像を活性化する目的で
しばしば感光材料中に熱溶剤が添加されており、特に拡
散転写型の熱現像カラー感光＋Ａ料においては、拡散性
の色素形成効率を高めるためや色素の転写効率を向上す
る目的で種々の熱溶剤或いは溶剤が熱現像感光材料の感
光性層及び／または非感光性層に添加されている。

従来から知られている熱溶剤は、常温付近で液体状態の
ものと、常温付近では固体状態であるが、加熱現像時に
は液化して熱溶剤の種々の機能を呈するものとに大きく
分けられる。前者の例としては、アルコール類、ポリオ
ール類、フェノール類及び比較的低分子量の尿素類、ア
ミド類等の中にその典型的なものを多く見い出すことが
できるが、しかしながらこの種の常温で液体状である熱
溶剤は、それ自身が吸湿性のものが多かったり、或いは
感光材料中で液状に存在したりするために、感光材料が
ベタついたり、感光材料の裏面や、その他の物質との間
でくっつき現象を起こし易く、実用に供しにくいものが
多い。

一方常温では固体の熱溶剤は、上記の欠点は著しく軽減
される。この種の常温で固体の熱溶剤としては、例えば
特開昭６２−１３６６４５号、同６０−２３２５４７号
、及び特願昭６１−１９８５２８号公報に記載されてい
る化合物がある。

ところで、熱現像感光材料は、その現像処理が迅速であ
るという特長があるが、さらなる迅速処理によって、高
い最高濃度、かつ低い最低濃度の画像を得ることが望ま
れている。

このように熱現像感光材料の現像時間を短縮するには、
熱現像の活性化や、転写方式の感光材料の場合色素等の
転写促進が必要である。これらの改善には、熱溶剤が大
きく関与している。

一方、熱溶剤には他に満足すべき性能が要求されており
、例えば熱溶剤が熱現像時に揮散しない、バインダーの
硬膜に悪影響を起さない、等のことが要請されている。

ところがこのような物理性能と、上記現像処理の短縮の
要請との双方を満足することは必ずしも容易ではなく、
この両方の条件をともに満たず熱溶剤は、まだ見い出さ
れていないのが現状である。

上述のように、熱溶剤としての性能が満たされ、しかも
これにより処理を迅速にして熱現像時間を短縮できる熱
現像感光材料及び熱現像方法は、未だ開発されておらず
、よってこのようなものの開発が希まれでいるのである
。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、加熱によって色素画像を形成する際、
画像の形成を促進し、短時間の現像処理で高い最高濃度
、かつ低い最低濃度の画像を与える熱現像カラー感光材
料、及び熱現像方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

上記目的を達成すべく、本発明者らは鋭意研究の結果、
下記本発明によって上記目的が達成されることを見い出
した。

即ち上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、色素供与物質、及びバインダーを含有する写真構
成層を少なくとも１層有する熱現像カラー感光材料にお
いて、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも
１種含有することを特徴とする熱現像カラー感光材料に
より、達成される。

また上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、色素供与物質、及びバインダーを含有する写真構
成層を少な（とも１層有する熱現像カラー感光材料を、
下記一般式（Ｉ）で表される化合物の存在下で熱現像す
ることを特徴とする熱現像方法によって、達成される。

〔式中Ｘは、π値が−０，９〜−１，９である基を表す
。またＲ１は、アルキル基、アルコキシ基（各々の基は
置換基を有するものも含む）、ハロゲン原子を表す。ま
たＪは２価の基を表す。Ｒ２はアルキル基、アルコキシ
基、アミノ基（各々の基は置換基を有するものも含む）
を表す。ｒはＯまたはｌを表す。またｍは０または１を
表すが、Ｘが一５Ｏ２ＮＨ，基であるときは、ｍはＯを
表す。

上記の一般式（Ｉ）で表される化合物は、熱溶剤として
機能することができるものである。

本発明は、本発明者らによる熱現像感光材料の研究、特
に熱溶剤に関する研究の結果、なされたものであり、本
発明によると、加熱によって色素画像を形成する際、画
像の形成を促進し、短時間の現像処理で高い最高濃度、
かつ低い最低濃度の画像を与えることが可能ならしめら
れたのである。

また、本発明は転写方式に適用することができるが、そ
の場合、加熱によって形成された色素画像を受像部材に
転写する方式において、色素の転写を促進し、短時間の
現像処理で高い最高濃度、かつ低い最低濃度の画像を与
えることが可能ならしめられる。

また本発明によれば、熱現像感光材料の生試料（露光前
の試料）の保存性を良好にすることができ、またそのバ
インダーの硬膜を良好にすることができ、更に脆弱性の
改良を図ることができる。

かつ本発明によれば、熱現像時に揮散してしまわない熱
溶剤を含有する熱現像感光材料を提供することができる
。

また本発明によれば、熱現像時に揮散してしまわない熱
溶剤の存在下で熱現像を行うことができる熱現像方法を
提供することができる。

本発明の熱現像方法は、一般式（Ｉ）で表される化合物
（この化合物は前述のとおり熱溶剤として機能するもの
であるので、以下適宜「本発明の熱溶剤」ということも
ある）の存在下で熱現像するものであるが、これには以
下のような態様がある。即ち、本発明の熱現像方法は、 （イ）；本発明の熱溶剤を含有している熱現像感光材料
を熱現像する方法 （ロ）；熱現像感光材料と別の支持体上に本発明の熱溶
剤を含有する層を持つ平板と、熱現像感光材料とを重ね
合わせて熱現像する方法（ハ）；（ロ）の方法において
、平板が色素画像の受像部材である方法 （ニ）；熱現像の前に熱現像感光材料、及び／または他
の平板に本発明の熱溶剤を付与した後、熱現像感光材料
と他の平板を重ね合わせ熱現像する方法 等がある。本発明において好ましい態様は（イ）。

（ロ）、（ハ）であり、特に好ましいのは（イ）、（ハ
）の態様である。

次に、本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物につ
いてさらに詳しく説明する。

一般式（Ｉ）のＸはπ値が−０，９〜−１，９である基
を表す（π値は、疎水性を示すパラメターであり、「化
学の領域」増刊１２２号「薬物の構造活性相関」（南江
堂）Ｐ９６〜１０３の値を用いた）。

Ｘの好ましい例としては、　Ｎ１１ＣＯＣ１ｈ、−ＣＨ
ｚＯＨ。

−ＮＨ３０□ＣＨ：ｌ、　　　Ｃ０ＮＨＣＨ：ｌ、　　
ＮＨＣＯＮＨ２，ＣＯＮＨ２゜−ＮＩＩＣ５ＮＩＩ□、
　　　５ＯｚＣＨ３，Ｃｆ（ｚｃＯＮＨｚ、　　　Ｓｏ
□Ｎ■２−ＯＣＯＮ１１□、　　−〇Ｃ１Ｉ□Ｃ０ＮＩ
＋□、　　−Ｎ（ＳＯ□Ｃ１ｈ）ｚ等が挙げられる。Ｘ
の特に好ましい例としては、　　Ｎ１１ＣＯＣＩＩｉ。

Ｃ０ＮｔｌＣＩＩｉ、Ｃ０ＮＨｚ、　　０ＣＩＩ□ＣＯ
ＮＨ２が挙げられる。

Ｒ１の好ましい例としては、炭素数１〜５のアルキル基
、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、１−ブチル基： 炭素数１〜５のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エト
キシ基、ｎ−ブトキシ基； ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
、ヨウ素原子；等が挙げられる。

Ｒ，の置換基としては、ハロゲン原子、例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子；ヒドロキシ基、 アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基；等が挙
げられる。

Ｊは２価の基を表すが、特に好ましい２価の基としては
、　０　　、　　０（Ｃ１ｌｚ）　ｒ、。−（ｎ３＝１
〜３）　。

Ｎｔｘ−、−〇（Ｃ＋ｌｚ）、ｌ＋０−（ｎ、〜２〜３
）、−０ＣＯ（Ｃｆｉｚ）ｎｚ　　（ｎ３＝１〜３）、
　　　ＣＯＯ（Ｃ１ｌｚ）７＊Ｏ（ｎ３＝１〜３）が挙
げられる。

Ｒ２はアルキル基、アルコキシ基、アミノ基（各々の基
は置換基を有するものも含む）を表すが、アルキル基と
しては炭素数１〜５のアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉプロ′ピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基等があげられ、アルコキシ基としては
、炭素数１〜５のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロピルオキシ基等があげられる。

アミノ基としては、炭素数１〜５のアミノ基、例えばメ
チルアミノ基、エチルアミノ基等が挙げられる。

またＲ２の置換基としては、ハロゲン原子、例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子； ヒドロキシ基、 アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ブロモエトキシ
基； アシル基、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリ
ル基、 ２−クロロプロピオニル基； アシルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、プロピオニ
ルアミノ基、 カルバモイル基、例えばＮ−メチルカルバモイル等が挙
げられる。

本発明の実施に際して、用いられる本発明の熱溶剤は、
分子量が１８０〜４００のものが好ましく、より好まし
くは２２０〜３２０のものがよい。また水に対する溶解
度が２０℃で１ｇ以下が好ましく、特に０．５ｇ以下で
あることが望ましい。

また、本発明の熱溶剤は白色の固体で溶融時には無色透
明のものが好ましい。

また、本発明の熱溶剤の融点は、７０℃以上２００℃以
下のものが好ましく、より好ましくは１００℃〜１８０
℃のものである。

以下の表に、各基及び置換位置を特定することにより、
一般式（Ｉ）で表される化合物の具体的化合物を例示す
るが、本発明に使用できる化合物は下記例示に限定され
ない。

ＴＳ−Ｉ ＴＳ−２ ＴＳ−３ ＴＳ−４ ＴＳ−５ ＴＳ−６ ＴＳ−７ ＴＳ−８ ＴＳ−９ Ｓ１３ ＴＳ−１６ −ＮＩＩＣＯＣ１１３ ＮＨＣＯＣＨ。

ＮｌＩＣ０ＣＩＩ。

ＮＨ３０ｔＣＨ３ ＣＯＮＨＣ１１３ ＣＯＮＩ（ＣＨ） ＣＯＮＨＣｌｈ Ｎ　１１　ＣＯＮ　＋Ｉ□ Ｃ０Ｎ１１゜ ０ＮＨｉ ０Ｎ１１２ ０ＮＬ ＣＯＮ１１□ ＣＯ噴ｆ２ ０ＮＩＩｚ −ＮＨＣ５ＮＩＩ□ 玉止Ｑ づ」ｈ二」山１２ ４位 ４位 ４位 ３位 ３位 ４位 ４（立 ４位 ４位 ４位 ４位 ３位 ４位 ４位 ４位 ４位 〇　− ０（ＣＨ２ＣＨ２）　　− ０ＣＩｌｓＣＨｚ ＯＣｌｌｚＣＬ −ＯＣＨｚＣＨ＊ 〇　− 〇 〇 〇Ｃ１１□Ｃ１１□０ ０ＣＩＩ□ＣＩＩ□ ０ＣＩＩｉＣＩｌｔ ＯＣＩＩｙＣＬ ｎ−Ｃ３１１７ Ｃ，１１５ Ｎｌ（ＣＪｓ ＯＣｆｆｌｌ？ ｎ−Ｃ１１Ｌ＋ −Ｃｌｈ −ＯＣｚｌｌｓ −ｎ−Ｃｎｌｌｑ −ＣｘＨｑ ｎ　−Ｃａ　ＩＩ　９ Ｃ，ＩＩ。

ＣＩ＋３ Ｃｄ１ｓ −ＮｌＩＣ，１Ｉｑ ｉ−Ｃ３１１７ ＴＳ−１７ ＴＳ−＋８ ＴＳ−２７ ＳＯ□Ｃ１１゜ ＣＨ，ＣＯＮＨ２ ５Ｏ，ＮＨ。

０ＣＯＮＩ＋□ ＱＣ１１２ｃＯＮＨｚ Ｎ（Ｓｏ□Ｃ１ｈｈ ＮＩＩＣＯＣ１＋３ −ＮＨ５Ｏ□Ｃ１１ｉ ＣＯＮ１１□ Ｎ１（ＣＯＣＨｚ ０ＮＨ２ 玉止９ ２位 ３位 ５位 Ｃｔｌ　ｚ つづき ０ＣＯＣＩＩ　ｚｃ：ｔｌ　２ ｎ　−Ｃ２Ｉｔ　−ｔ Ｃ２１１５ １ｆＨｃ、ＩＩ。

ｘＨｓ Ｃ３Ｈ］ ｔｌｌＳ ｎ−Ｃ１１１７ ｚｌｌｓ Ｃｚ　ＩＩ　５ Ｃ）１３ ＣＩＩＩＣＩＩ□ＣＺ “ユ　；７ で５゜ 次に本発明の熱溶剤の合成例を示す。

（Ｉ）ＴＳ−１の合成 ｎ−プロパンスルホニルクロリド６０ｇ１アセト７６０
０ｍｊ！、　７−ヒトロキシベンズアミド５０ｇを攪拌
しながら、１０℃まで冷却した。そこへ、２５％水酸化
ナトリウム水溶液８６＋＋＋　Ａ’を、１０℃〜１５℃
で滴下した。滴下後反応混合物を６βの水に注加し、結
折した固体を濾過によって得た。この固体を、水／アセ
トニトリル＝３／１の混合溶媒で再結晶し、目的物６０
ｇを得た。

（２）ＴＳ−２１の合成 ４−プロパンスルファモイルフェノール１０５　ｇ　。

２−ブロモアセトアミド７５ｇ、炭酸カリウム１３８ｇ
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドｌＥ中、５０℃で３時
間攪拌した。放冷後、無機塩を濾過した後、５７！の水
に注加した。結析した固体を濾過により得た。この粗結
晶をアルコールで再結晶し、５４ｇの目的物を得た。

（３）ＴＳ−６の合成 Ｎ−メチル−３−ヒドロキシヘンズアミド５０ｇ、炭酸
カリウム４６ｇをアセトン６００ｍ　！！中、室温で攪
拌し、そこへ、２−ブロモエチル−メチルスルホン７５
ｇを３０分かけ滴下し、その後、２時間加熱還流した。

冷却後、無機塩を濾過によって除き、アセトン溶液を減
圧濃縮し、粗結晶を得た。この粗結晶をアセトニトリル
で再結晶し、目的物３８ｇを得た。

次に、本発明の熱溶剤は、熱現像感光材料に含有させる
場合、任意の写真構成層に含有させればよく、感光性層
、非感光性層（保護層、中間層等）いずれにも含有させ
ることができる。本発明の熱溶剤は通常好ましくは熱現
像感光材料を構成する全バインダー量の２０重量％〜５
００重量％、より好ましくは４０重量％〜２５０重量％
の間で添加される。

本発明の熱溶剤は一般に水に対して難溶性であり、好ま
しくはボールミル、サンドミル等を用いる方法により水
性コロイド層媒体中に微粒子状に粉砕し、ＱＪ液として
添加されるのが好ましい。

上記本発明の熱溶剤は、２種以上併用して使用すること
もできる。

本発明の熱現像感光材料においては、上記本発明の熱溶
剤以外に、本発明以外の熱溶剤を併用して用いることが
できる。この場合、本発明の熱溶剤は好ましくは全熱溶
剤量の５０％以上、より好ましくは７０％以上で用いら
れる。

本発明の熱現像方法を実施するに際して、本発明の熱溶
剤を含有する層を持つ平板と熱現像感光材料を重ね合わ
せて熱現像する場合、上記平板は単層であってもよく、
また２層以上の層から構成されることもできる。上記平
板は好ましくは色素等を受容し得る受像層を１層以上有
するものである。

上記平板に、本発明の一般式（Ｉ）の熱溶剤を添加する
場合、本発明の熱溶剤は、上記平板のいかなる部分に添
加することもできるが、好ましくは上記平板が、受像層
を有し、かつ、本発明の熱溶剤が、受像層及び／または
これに隣接する層に添加されることである。

本発明の熱現像方法を実施するに際して、上記のように
本発明の化合物を受像層に含有させる場合、該受像層は
、疎水性のもの、及び親水性のもの、いずれであっても
よく、熱現像により放出乃至形成された熱現像感光材料
の感光性層中の色素等を受容する機能を有するものであ
ればよい。例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム
塩を含むポリマーで、米国特許第３，７０９，６９０号
明細書に記載されているものが好ましく用いられる。例
えば４級アンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポリ
スチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−１−リーｎ−へキシル−Ｎ
−ビニル−ヘンシルアンモニウムクロライドの比率が１
＝４〜４；１好ましくは１：１のものである。３級アミ
ンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジン等があ
る。また、受像層としては、アンモニウム塩、３級アミ
ン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール
等と混合して支持体上に塗布することにより得られるも
のがある。

本発明において特に好ましく用いられる受像層としては
、耐水性の点で、例えば特開昭５７−２０７２５０号に
記載されたガラス転移温度が４０°Ｃ以上２５０℃以下
の耐熱性有機高分子物質が好ましい。これらポリマーは
受像層として支持体上に担持されていてもよく、またこ
れ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリビニルベンゼン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニＪＩｉカルバソール、ポリア
リルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホル
マール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール
類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化
フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−ＮＮ−
ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタ
クロロフェニル基及び２，４−ジクロロフェニル基をも
つポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート
、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレー
ト、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメ
タクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリ−
ｔｅｒ　を−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシ
ルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポ
リエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリ
スルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリ
カーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並
びにセルロースアセテート類が挙げられる。また、「ポ
リマーハンドブック、セカンドエデイジョン」　（ジョ
イ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガント編
）ジョン　ウィリアンド　サンズ出版（Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　　（Ｊ、　Ｂｒａ
ｎｄｒｕｐ、　Ｅ、１１゜Ｉｍｍｅｒｇｕｔ　［）　Ｊ
ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　］に記載されてい
るガラス転移温度約４０℃以上の合成ポリマーも有用で
ある。一般的には前記高分子物質の分子量としては２，
０００〜２００．０００が有用である。これらの高分子
物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく
、また２種以上を組み合わせて共重合体として用いても
よい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテ−１１へブタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合わせによ
るポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカル
ボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチ
レングリコールなどの組み合わせによるポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート及びポリカーボネートが挙
げられる。これらのポリマーは改質されたものであって
もよい。例えばシクロヘキサンジメタツール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１．２−ジ
カルポメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８号公報に記載のポリカーボネートと可
塑剤より成る層が挙げられる。

受像層を支持体上に設ける場合には、性能の安定性、生
産コスト等から溶液コーティング法が好ましく用いられ
る。

その場合の溶剤としては、受像層が形成される支持体に
応じて種々選択が可能であるが、メチレンクロライド、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等一般に用い
られる有機溶剤を適宜選択して使用することができる。

前記受像層中には、紫外線吸収剤（例えばヘンシフエノ
ン系化合物、及びベンゾトリアゾール系化合物）、色素
画像安定剤（例えばフェノール系化合物、ビスフェノー
ル系化合物、ハイドロキノン系化合物、没食子酸誘導体
、ヒドロキシクロマン系化合物、ポリアルキルピペリジ
ン系化合物、ジアルコキシベンゼン系化合物、ヒドロキ
シインダン系化合物等）、可塑剤（例えばジブチルフタ
レート、ジー（２−エチルヘキシル）フタレート、トリ
クレジルフォスフェート等）、現像促進剤、還元剤等を
必要に応じて添加することができる。

受像層を形成する支持体としては、透明支持体、不透明
支持体等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレン
テフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィル
ム、及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム
、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体
、純バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂を
ラミネートしたＲＣ（レジンコート）紙、アルミニウム
等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電
子線硬化性樹脂Ｕ微生物を塗布、硬化させた支持体、及
びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支
持体等が挙げられる。更に特願昭６１−１２６９７２号
に記載されたキャストコート紙も支持体として有用であ
る。

熱現像感光材料と上記受像層を存する平板（以下適宜「
受像部材」と称することもある。）とは、熱現像感光材
料で形成された色素画像等のすべてを、受像部材の全面
もしくは一部に転写するように構成することもでき、ま
た熱現像感光材料で形成された色素画像の一部を受像部
材の全面もしくは一部に転写する構成にすることもでき
る。

また、熱現像感光材料と受像部材のサイズは任意のもの
を用いることができ、両者が実質的に同じサイズであっ
てもよく、また受像材料の剥離性を改善する等のために
、両者を異なったサイズとすることもできる。更に両者
は、必ずしも相似形である必要もない。

次に、本発明における熱現像カラー感光材料に含有され
る色素供与物質について説明する。用いることができる
色素供与物質としては、例えば特開昭６２−４４７３７
号、同６２−１２９８５２号、同６２−１６９１５８号
に記載されている非拡散性の色素を形成するカプラー、
例えば米国特許４７５，４４１号に記載のロイコ色素、
あるいは例えば米国特許４，２３５，９５７号等に記載
の熱現像色素漂白法に用いられるアブ色素を該色素供与
物質として用いることもできるが、より好ましくは拡散
性の色素を形成または放出する拡散型色素供与物質を用
いることがよく、特にカップリング反応により拡散性の
色素を形成する化合物を用いることが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／または必要に応じて用いられる有
機銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであればよく、そ
の反応形態に応じて、ネガ型の色素供与物質とポジ型の
色素供与物資に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３，０７９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
るれる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９〜１５９１５９号、同５９−２
３１０４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式（イ）で示さ
れるものがある。

一般式（イ） ｃｐ−←Ｊチー□−−−÷Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体と反応する活
性位と結合している２価の結合基を表し、Ｂはバラスト
基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素
供与物質を実質的に拡散させないようにするもので、分
子の性質によりその作用を示す基（スルホ基など）や、
大きさによりその作用を示す基（炭素原子数が大きい基
など）等をいう。Ｃｐで表されるカプラー残基としては
、形成される色素の拡散性を良好にするため、その分子
量が７００以下であるものが好ましく、より好ましくは
５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカンブリング色素形成
型化合物としては、一般式（ロ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ−←Ｊ　−）−（−Ｙす、＋２←→Ｌ）式中、ｃｐ
、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義であり、Ｙ
はアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を
表し、ｌはＯまたは１を表し、Ｚは２価の有機基を表し
、Ｌばエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を
有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同
６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号等の各公報
、米国特許４゜６３１．２５１号、同４，６５０，７４
８号、同４．６５６．１２４号の各明細書等に記載され
たものがあり、とくに米国特許第４，６５６，１２４号
、米国特許第４，６３１，２５１号、同４，６５０，７
４８号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が
好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号、同５９−１５
４４４５号、同５９−７６６９５４号、同５９−１１６
６５５号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５２４
４０号等の公報に記載の化合物などがある。

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、２種以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｄ当たり０．００５〜５０ｇ、好ましくは０．
１ｇ〜１．０ｇで用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）及び／ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
乳化分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、酸（例
えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）に固
体分散した後、使用することができる。

次に本発明における熱現像カラー感光材料に含有される
感光性ハロゲン化銀について述べる。使用できるハロゲ
ン化銀は任意であり、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀等が挙げられる。該感光
性ハロゲン化銀は、写真技術分野で一般的に用いられる
任意の方法で調製することができる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８
面体、１２面体、１４面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭６０−２１５９４８号
に記載されているものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５＝１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許筒２
．５９２，２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７，３２２号、同３，５１１，６２２号、同３．４
４７，９２７号、同３，７６１ｉ２６６号、同３，７０
３．５８４号、同３，７３６．１４０号等の各明細書に
記載されている。

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許筒３，２７１，１５
７号、同第３．４，１７．９２７号及び同第３，５３１
，２９１号に記載されている多価金属イオンを内蔵して
いるハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、また
は米国特許筒３，７６１，２７６号に記載されているド
ープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化
学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８５
２４号及び同５０−３８５２５号等の公報に記載されて
いる積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、
その他特開昭５２−１５６６１４及び特開昭５５−１２
７５４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用
いることができる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００５μｍ〜約１．５ノｔｍであり、さらに
好ましくは約Ｏ０旧μｍ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性根塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性根塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体ＩＭに対して、０．００１　ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇであ
る。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たりｌＸｌ０−
’モル−１モルである。更に好ましくは、Ｉ　Ｘｌ０−
’〜ｌＸｌ０−’モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明における熱現像感光材料には、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。

用いることができる有機銀塩としては、特開昭５３−４
９２１号、同４９−５２６２６号、同５２−１４１２２
２号、同５３−３６２２４号及び同５３−３７６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号及び
同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許３，
３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同第４
，１０５．４５１号等の各明細書中に記載されているよ
うな長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有する
カルボン酸の銀塩、例えばベヘン酸銀、α−（Ｉ−フェ
ニルテトラゾールチオ）酢酸銀などや、特公昭４４−２
６５８２号、同４５−１２７００号、同４５−１８４１
６号、同４５−２２１８５号、特開昭５２−１３７３２
１号、同５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９
号、米国特許筒４．１２３．２７４号の各公報に記載さ
れているイミノ基の銀塩がある。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンシトリアゾ、−ル及びその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルス
ルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好ま
しい。

用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以上併用し
て用いてもよい。また、適当なバインダー中で銀塩を調
製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、単離した
ものを適当な手段によりバインダー中に分散して使用に
供してもよい。分散の手段としては、ボールミル、サン
ドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等を挙げる
ことができるが、これらに制限されることはない。

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明における熱現像感光材料には、還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
を含有させることができる。還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で通常用いられるものを使用することがで
きる。

用いることができる還元剤としては、例えば米国特許第
３，５３１，２８６号、同第３，７６１，２７０号、同
第３．７６４，３２８号各明細書、またＲＤ（リサーチ
ディスクロージャー）隘１２１４６　、回磁１５１０８
、回磁１５１２７及び特開昭５６−２７１３２号公報、
米国特許第３，３４２゜５９９、号、同第３，７１９，
４９２号各明細書、特開昭５３−１３５６２８号、同５
７−７９０３５号等の各公報に記載のｐ−フェニレンジ
アミン系及びｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォス
フォロアミドフェノール系、スルホンアミドアニリン系
現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及びそれらの
プレカーサや、或いはフェノール類、スルホンアミドフ
ェノール類、またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフト
ール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレンビスナフ
トール類、メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸
、３−ビラプリトン類、ピラゾロン類を用いることがで
きる。

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特開昭６２−７２７１４１号に記載のＮ−（ｐ−
Ｎ。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

還元剤の使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種
類、有機酸銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに
依存し必ずしも一定ではないが、通常好ましくは感光性
ハロゲン化銀１モルに対して０．０１〜１５００モルの
範囲であり、更に好ましくは０．１〜２００モルである
。

本発明における熱現像感光材料に用いることができるバ
インダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、
セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質
、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子
物質などがあり、これらは単独で、あるいは２以上を組
合せて用いることができる。特に、ゼラチンまたはその
誘導体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
等の親水性ポリマーとを併用することが好ましく、より
好ましくは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼ
ラチンと、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを
用いることである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１−当たり
０．０５ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０゜２ｇ〜
２０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０１１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
〜５ｇである。

本発明における熱現像感光材料は、支持体上に写真構成
層を形成して得ることができ、ここで用いることができ
る支持体としては、例えばポリエチレンフィルム、セル
ロースアセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチック
フィルム、写真川原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジ
ンコート紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上
に電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等
が挙げられる。

本発明において熱現像感光材料は、受像部材を用いた転
写方式の感光材料として使用できるものである。

なお上述した有機銀塩は、前記熱溶剤と同一の分散液中
に分散して用いてもよい。バインダー分散媒、分散装置
はそれぞれの分散液を作る場合と同じものが使用できる
。

熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に応じ各種
添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩基プレカ
ーサ等を含有することができる。

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１６３６号、同５９４２４３３３号公報に記
載の化合物、また特開昭６１−１５９６４２５９６４２
号公報６２−２０３９０８号に記載の現像促進剤放出化
合物、あるいは、特願昭６３−１０４６４５号に記載の
電気陰性度が４以上の金属イオンも用いることができる
。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許筒３．６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７４１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１−
４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国特
許筒３，７００．４５７号明細書、特開昭５１−５０７
２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、同
４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン酸
、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチウ
ム塩、英国特許筒１，４５５，２７１号明細書、特開昭
５０−１０１，０１９号公報に記載の酸化剤、同５３−
１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチオ
スルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオウ
ラシル類、同５１２６０１９号に記載のイオウ単体、同
５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５５−
９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよびポリスル
フィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジンあ
るいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報に記
載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有し
たポリマー酸、米国特許筒４、１３８．２６５号明細書
に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号
公報、米国特許筒４　、１３７　、０７９号明細書に記
載の１．２．４−）リアゾールあるいは５−メルカプト
−１，２，ｌｌ−リアゾール、特開昭５５−１４０８８
３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１
４２３３１号公報に記載の１．２３．４−チアトリアゾ
ール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号
、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合物
あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１１６
３６−号公報に記載のチオール化合物、同６０１９８５
４０号公報Ｇこ記載のハイドロキノン誘導体、同６０−
２２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とヘ
ンシトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。

塩基プレカーサとしては加熱により脱炭素して塩基性物
質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート）、分子内眼核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号公
報、英国特許２，０７９，４８０号、米国特許筒４，０
６０，４２０号明細書、特開昭５９−１５７６３７号、
同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同６
２−１０８２４９号、同６２〜１７４７４５号公報等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロー
ジャー）誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月ＮＬＸ１７０２９号、特開昭６
２−１３５８２５号公報等に記載されている。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

本発明における熱現像感光材料は、（ａｌ感光性ハロゲ
ン化銀、ｆｂ）バインダー及び（Ｃ）色素供与物質を含
有する。更に必要に応じて（ｄ）還元剤及び（ｅ）有機
銀を含有することが好ましい。これらは基本的には１つ
の熱現像感光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の
写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、熱現像
感光性層を２層に分け、前記（ａ）、　（ｂ）、　（ｄ
Ｌ（ｅ）の成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、こ
の感光性層に隣接する他方の層に色素供与物’Ｉ（ｃ）
を含有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な状
態であれば２以上の構成層にわけて含有せしめてもよい
。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明における熱現像感光材料は、１または２以上の熱
現像感光性層を有する構成にでき、フルカラー感光材料
とする場合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感
光性層を備え、各感光層では、熱現像によってそれぞれ
色相の異なる色素が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明における熱現像感光材料には、前記熱現像感光性
層の他に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、
バッキング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けるこ
とができる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性
層を支持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光
材料を塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が
適用できる。

本発明において、熱現像感光材料は像様露光後通常好ま
しくは８０℃〜２００°Ｃ１更に好ましくは１００℃〜
＋７０°Ｃの温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒
間、更に好ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだ
けで現像することができる。拡散性色素の受像層への転
写は、熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層
を密着させることにより熱現像と同時に行ってもよく、
また、熱現像後に受像部材と密着したり、また、水を供
給した後に密着しさらに必要なら加熱したりすることに
よって転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭
６０−１４３３３８号、同６１−１６２０４１号公報に
記載されているように相互の密着性を高めるため、感光
材料及び受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０
°Ｃの温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いることがで
きる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブランク等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。

本発明における熱現像感光材料は、ＲＤ（ＩＪサーチ・
ディスクロージャー誌＞　１５１０８号、特開昭５７−
１９８４５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８
０１４８号公報に記載されているような、感光層と受像
層が同一支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱
現像感光材料であることができる。

熱現像感光材料には保護層を設けることが好ましい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スヘリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月１１
ｈ１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号に記載さ
れている。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例及び比較例を説明する。但
し、当然のことながら、本発明は以下に述べる実施例に
より限定されるものではない。

実施例−１ ■沃臭化銀乳剤の調製 ５６℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合攪拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ１イオン交換水２００〇−及びアン
モニアを溶解した（Ａ）液に沃化カリウム５．８ｇと、
臭化カリウム２３３．２ｇを含有している水溶液である
（Ｂ）ンｆ１１０００ｍ　！！と、硝酸１艮２モルとア
ンモニア４モルを含有している水溶液である（Ｃ）液１
０００ｍ　ｌとを同時にｐＡｇを一定に保ちつつ添加し
た。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ，ｐＡｇ及び（
Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節した
。このようにして、沃化銀含有率２モル％の華分散沃臭
化銀乳剤（平均粒径約０．２４μｍ）を得た。このよう
にして調製した乳剤を脱塩し、４０°Ｃでｐ　Ａ　ｇ　
＝６．８に調整して１４００ｍ　ｌとした。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００ｍ　ｌ！
に下記成分を順次添加して化学増感及び分光増感等を施
し赤感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤
分散液を調製した。各々の化学熟成温度、時間は下記に
記す）。各々の分散液は、化学熟成終了時に０．９ｇの
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデン及び０．１ｇの臭化カリウムを安定剤とし
て添加した。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成：６０℃、１３０分） 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｒｎｌ１
４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　０．１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１０　　■塩化金酸カリウム　　
　　　　　　　２．３■チオシアン酸アンモニウム　　
　　　１０　　■下記増感色素（ａ） メタノー１レ１ イオン交換水 （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成：５３°Ｃ１ 前記沃臭化銀乳剤 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１。

３、３ａ．７−チトラザインデン ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 塩化金酸カリウム チオシアン酸アンモニウム 下記増感色素（ｂ） メタノール１％溶液 イオン交換水 （Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成：５７℃、 前記沃臭化銀乳剤 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１。

３、３ａ，７−チトラザインデン ０　ｍｌ Ｎ ８５分） ７００　ｍｌ ０、０８ｇ ２　　　ｇ ０　　ｍｇ １、６　■ １０　■ ８０ｍ＃ ２００ｍＡ １８０分） ７００　　ｎｊ！ ０、１３ｇ ゼラチン 下記増感色素（Ｃ） メタノール１％溶液 千オ硫酸ナトリウム 塩化金酸カリウム チオシアン酸アンモニウム イオン交換水 ３．４ 増感色素（ａ） 増悪色素 （ｂ） 増感色素（ｃ） ■有機銀塩分散液の調製 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水アルコール
混合溶媒中で反応させて得られた５メチルベンゾトリア
ゾール銀２８．８ｇと、ポリ　（Ｎビニルピロリドン）
４．０ｇ、及び５−メチルベンゾトリアゾール０．６５
ｇをアルミナボールミルで分散し、ｐＨ５，５にして２
００−とじた。

■熱溶剤分散液の調製−１ 後掲の第２表に示す熱溶剤２５ｇを、０．０４ｇの界面
活性剤−１を含有する０、５％ポリビニルピロリドン水
溶液１０〇−中にアルミナボールミルで分散し、１２０
ｍ７とした。

■−（Ｉ）色素供与物質分散液〜１の調製下記高分子色
素供与物質（Ｉ）　３５．５ｇ、下記の色汚染防止剤Ｗ
−１の２．４ｇを酢酸エチル２００ｍ　ｌ！及びジー（
２−エチルへキシル）フタレート１５ｍ　Ａ’に溶解し
、アルカノールＸＣ（デュポン社製）５重置％水溶液１
２４ｍ　ｊ！、６％ゼラチン水溶液？２０＋ｙｌと混合
して超音波ホモジナイザーで乳化分散し、酢酸エチルを
留去した後、ｐ　Ｈ５，５にして７９５ＩＩＩｌとし、
色素供与物質分散液−１を得た。

汚染防止剤　Ｗ−１ 高分子色素供与物質（Ｉ） ■−（２）色素供与物質分散液−２ 色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変えた
以外は、色素供与物質分散液−１と同じ色素供与物質分
散液である。

高分子色素供与物質（２） υ■ ｙ＝４０重量％ ■−（３）色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を下記高分子色素供与物￥ｔ（３）に変えた以外、
前記と同様にして得たものである。

高分子色素供与物質（３） ■還元剤溶液の調製 下記還元剤−１を２０．０　ｇ　、還元剤−２を３．３
ｇ下記フッ素系の界面活性剤−２を０．５０ｇ、水に溶
解し、ｐ　Ｈ７，５に調整して２５０ｍ　ｌの還元剤溶
液を得た。

界面活性剤−２ （ｍ、ｎ＝２または３） ■感光材料の作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、第１表のよ
うな多層構成のカラー感光材料１を作成した。

尚表中、層２，４．及び６中に記載した５−メチルベン
ゾトリアゾール銀、現像抑制剤（ＳＴ１）、臭化カリウ
ム、塩化ナトリウムは、各々メタノール液もしくは水溶
液（臭化ナトリウム、塩化カリウム）として各々の層を
構成する塗布液に添加した。

塗布は支持体上に層１〜層３を始めに３層同時の塗布・
乾燥を行い、層４〜層７をその上に４層同時塗布で行っ
た。

層１〜層７共に塗布助剤としての下記の界面活性剤−３
を含有させ、また、層１〜層７にそれぞれ硬膜剤として
テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリ
ンカリウム塩との反応物（反応比１　：０．７５　（モ
ル比））を各々、ゼラチン１ｇ当たり０．０４　ｇの割
合で加えた。

界面活性剤−３ Ｃ、ＩＩ　５ Ｃ１ｌ□Ｃ００ＣＨｚ　　Ｃ１ｌ　（Ｃ１ｌ□）３Ｃ１
ｌ。

Ｎａ０３Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣｔｌｚ　　Ｃ１１（ＣＨｚ
）ａｃＨ：＋２Ｈ５ 以下余白 ＵＶ Ｈ Ｔ−１ Ｃ４１１９ イラジェーション防止染料 ■ 油溶性蛍光増白剤 （ＵＶｒＴＥＸ ＯＢ。

チバガイギー株式会社製） イラジェーション防止染料 得られた試料を、塗布後、２５°Ｃにて５日間保存した
後、３８°Ｃにて３日間加温処理を施し、所望の硬膜レ
ベルに達せしめた。

一方、１ｏｏ　ｇ　／ｒｄのバライタ紙上の片面（バラ
イタ層を塗布した側）に、下記の化合物を含有するポリ
塩化ビニル層を受像層として設けて、受像部材隘１とし
た。

画像安定剤 ■ 画像安定剤 画像安定剤−４ （０，３ｇ） ＣａＨ＊（Ｌ） ＜０．２　ｇ　） 画像安定剤 画像安定剤−６ 得られた熱現像カラー感光材料試料−１〜１９について
、以下に示す評価を行った。

（写真性能〉 熱現像カラー感光材料試料−１〜１９を、ステップウェ
ッジを通して、青、緑、及び赤の各単色光（各々４３０
ｎｍ、５４０ｎｍ及び６４０ｎｍの干渉フィルター、東
芝硝子■製を用いた。）にて露光を行い、前記受像部材
と重ね合せた後それぞれ、第２表に示した条件で熱現像
を行った。そして熱現像後、感光部材と受像部材を引き
剥し、受像部材にそれぞれ、シアン、マゼンタ及びイエ
ローの各色素画像（第２表中、それぞれＲ，Ｇ、Ｂで示
す）を得た。

得られた色素画像を反射濃度計（ＰＤＡ−６５コニカ株
式会社製）にて濃度測定を行い、阻Ｇ。

Ｒ各々について最高濃度（Ｄ、、Ｘ）及び最低濃度（Ｄ
、ｉ、　）を得た。結果は第２表に示す。

以下余白 比較熱溶剤（Ｉ） 比較熱溶剤 比較熱溶剤 （Ｘ　＝　　ＮＨ３０ＪＩＩＳＯｚＮＩｈのπ値は−１
，９２） 比較熱溶剤 （Ｘ −ＯＣＯＣ１１３のπ値は ０．６４） 比較熱溶剤 第２表の結果より、本発明の熱溶剤を用いた試料（Ｎ１
７〜１６）は、比較の試料（ｌｌ＆１６　）と同等の最
高濃度を得ているにもかかわらず、それに要した現像時
間は比較試料光６に比べ著しく短縮されていることがわ
かる。また本発明め熱溶剤を用いた試料（隘７〜１６）
は、全てカブリが低い優れた性能を示している。

また本発明の熱溶剤は熱現像時の連敗性が、はとんど認
められなかった。しかし、比較熱溶剤（Ｉ）は連敗性が
激しく、実用が困難である。

また本発明の熱溶剤を用いた試料（ｌＶｋ＋、７〜１６
）は全て、生試料保存性、脆弱性の両方について良好で
あった。またバインダーの硬膜も良好であった。しかし
比較熱溶剤（５）を用いた試料（Ｉ＆１９）は硬膜不良
であり画像にムラも現れ、実用が困難である。

実施例−２ ■受像部材の作製 実施例−１で用いた受像部材魚１のポリ塩化ビニル層に
第３表に示す量の熱溶剤を加え、新たに受像部材２〜１
６を作製した。

実施例−１で作製した感光材料、及び上記受像部材を用
い、実施例−１と同様に露光をし、第４表に示した条件
で熱現像を行った。その後、実施例−１と同様の評価を
行った。結果を第４表に示す。

第 表 第４表の結果より、本発明の熱溶剤の含有された受像部
材を用いて熱現像した試料隘５〜１５は全て、比較の試
料１１ｈ４と同等の最高濃度を得られるのに比較試料隘
４に比べ現像時間が短縮されていることがわかる。

また上記本発明に係る試料階５〜１５は、カブリが低い
優れた性能を示している。

また、受像部材阻２を用いた現像処理時にのみ、熱溶剤
の揮散がみられた。このことより、比較熱溶剤（Ｉ）を
受像部材に含有させるのは困難である。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明によれば、短時間の現像処理で高い最
高濃度、かつ低い最低濃度の画像を与える熱現像カラー
感光材料、及び熱現像方法を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供
   与物質、及びバインダーを含有する写真構成層を少なく
   とも１層有する熱現像カラー感光材料において、下記一
   般式（ I ）で表される化合物を少なくとも１種含有す
   ることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｘは、π値が−０．９〜−１．９である基を表す
   。またＲ＿１は、アルキル基、アルコキシ基（各々の基
   は置換基を有するものも含む）、ハロゲン原子を表す。 またＪは２価の基を表す。Ｒ＿２はアルキル基、アルコ
   キシ基、アミノ基（各々の基は置換基を有するものも含
   む）を表す。ｌは０または１を表す。またｍは０または
   １を表すが、Ｘが−ＳＯ＿２ＮＨ＿２基であるときは、
   ｍは０を表す。 ２、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供
   与物質、及びバインダーを含有する写真構成層を少なく
   とも１層有する熱現像感光材料を、請求項１に記載の一
   般式（ I ）で表される化合物の存在下で熱現像するこ
   とを特徴とする熱現像カラー感光材料の熱現像方法。