JPH0659382A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、最高濃度が高く、ディスク
リミネーションの大きいポジ型色素画像の得られる新規
画像形成方法を提供することにある。又、銀化合物の使
用量が低減され、コストが低く、環境対策上にも優れた
新規熱現像感光材料を提供することにある。 【構成】 本発明の目的は支持体上に少なくとも銀イオ
ン又は可溶性銀錯体の存在下で開裂して拡散性色素を放
出する色素供与物質、ハロゲン化銀、還元剤及びバイン
ダーを塗布してなる熱現像感光材料を、像様露光後又は
像様露光と同時に、下記一般式（１）で表される化合物
の存在下で加熱して画像を形成することを特徴とする画
像形成方法によって達成される。 【化３７】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱現像感光材料もしく
は熱現像感光材料を用いた画像形成方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】従来から、可視画像を得る方法として、
インクジェット、電子写真、感熱記録、ハロゲン化銀感
光材料等種々のものが知られている。

【０００３】これらのうちハロゲン化銀写真感光材料
は、画質の点で他の画像記録材料より優れているが、そ
の処理に現像液等の液体を用いなければならないという
操作上の問題点を含んでいた。このような問題点を解決
するものとして、露光後加熱現像処理を行なって画像を
形成するいわゆる熱現像方式が開発されている。そのよ
うな熱現像方式の詳細は、例えば日本写真学会第17回シ
ンポジウム−熱現像型銀塩記録システムを考える−（19
87年 5月）要旨集に記載されている。これらの熱現像方
法においては、支持体上に感光性ハロゲン化銀、バイン
ダーおよび還元剤を含む熱現像感光材料に像様露光を施
した後、加熱及び、必要に応じて加圧処理を施すことに
より、銀もしくは色素画像が形成される。特にいわゆる
転写型熱現像記録材料においては、形成された色素画像
を受像材料に転写することにより、さらに鮮明な色素画
像を得ることができる。熱現像感光材料はハロゲン化銀
感光材料特有の高い画質を有しているが、従来の液処理
タイプの感光材料のレベルには達しておらず、更なる改
良が望まれており、又ポジ型の熱現像感光材料の開発が
切望されている。

【０００４】一方、銀イオン又は可溶性銀錯体の存在下
で開裂反応をおこす化合物として、1,3-イオウ-窒素化
合物が知られており、この反応を利用して像様に試薬を
放出する写真処理に使用することが試みられている。例
えば特公昭55-7576号には、1,3-イオウ-窒素化合物が銀
イオンの像様分布に従って開裂し、写真的に有用な物質
（以下ＰＵＧという）を放出させる技術が記載されてお
り、いわゆるインスタント写真材料への適用が示されて
いる。写真的に有用な物質としては、具体的には画像を
形成する色素及びその中間体、カブリ防止剤、ゼラチン
硬膜剤などがあげられる。一方、銀イオンはハロゲン化
銀溶媒の作用により可溶性銀錯体の形として供給され
る、特に未露光領域に対応して銀イオンの像様分布が形
成される。

【０００５】特開昭59-180547号には、1,3-イオウ-窒素
化合物を熱現像感光材料の色素供与物質として利用し、
好ましくは塩基の存在下で加熱して可動性色素を画像状
に形成する方法が開示されている。しかるに塩基又は塩
基プレカーサーを感光材料に含有させた場合、保存中に
一部可動性色素の形成が起こり、カブリが増加するなど
して得られる画像の品質が劣化するという問題があっ
た。

【０００６】かかる問題を解決する一つの方策として、
本発明者らは、平成４年６月５日出願の特願平4-145849
号において、 1,3-イオウ-窒素化合物を含む熱現像感光
材料を実質的に水と塩基を含まない状態で加熱して画像
を形成する方法を提案した。しかるに、上記の画像形成
方法においても、未露光部の銀現像速度、すなわちカブ
リが充分に抑制されていないため、露光部／未露光部の
現像銀量の差が小さい。このため、最終的に得られる色
素画像のディスクリミネーションを大きくするために、
必要以上の銀化合物を添加しなければならなかった。

【０００７】このような熱現像感光材料の銀現像におけ
るカブリ発生を抑制するために、通常のコンベンショナ
ルタイプの写真感光材料に使用されている現像抑制剤を
添加した場合、カブリ抑制効果が充分でなかったり、あ
る場合にはかえってカブリを増加させるなどして、色素
画像のディスクリミネーションを改良するには至らなか
った。

【０００８】

【発明の目的】本発明の目的は、 （１） 最高濃度が高く、ディスクリミネーションの大
きいポジ型色素画像の得られる新規画像形成方法 （２） 銀化合物の使用量が低減され、コストが低く、
環境対策上にも優れた新規熱現像感光材料を提供するこ
とにある。

【０００９】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも銀イオン又は可溶性銀錯体の存在下で開裂して拡散
性色素を放出する色素供与物質、ハロゲン化銀、還元剤
及びバインダーを塗布してなる熱現像感光材料を、像様
露光後又は像様露光と同時に、下記一般式（１）で表さ
れる化合物の存在下で加熱して画像を形成することを特
徴とする画像形成方法により達成される。

【００１０】

【化２】

【００１１】式中、Ｘは写真用抑制剤の残基を表し、Ｊ
は２価の結合基を表し、Ｂはバラスト基を表し、ｎは０
又は１を表す。

【００１２】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１３】本発明に係る銀イオン又は可溶性銀錯体の
存在下で開裂して拡散性色素を放出する色素供与物質と
しては、1,3-イオウ-窒素化合物が好ましく、特に下記
一般式（Ａ）で表される化合物が好ましく用いられる。

【００１４】

【化３】

【００１５】式中、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子、ハロゲン原
子、それぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、カルバモイル基又はヘテロ環
基を表し、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子、それぞれ置
換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アシル基又はヘテロ環基を表し、Ｒ₄は１価の置
換基を表し、ｍは０〜３の整数を表し、ｍが２以上の時
はＲ₄はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。

【００１６】Ｚは５〜10員のヘテロ環を形成するのに必
要な非金属原子群を表す。Ｚと−S−C−N−で形成され
るヘテロ環は縮合環であってもよい。

【００１７】但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の少なくとも
１つは下記一般式（Ｂ）で表される置換基（以下「色素
部分」と称する）である。

【００１８】

【化４】

【００１９】式中、Dyeは加熱時に放出される拡散性色
素もしくはその前駆体を表し、Ｊ₁は２価の連結基を表
し、ｐは０又は１を表す。

【００２０】色素部分を２以上有する場合、色素部分は
それぞれ同じであっても異なっていてもよい。色素部分
はＲ₁又はＲ₂に置換されることが好ましい。

【００２１】又、Ｒ₁及びＲ₂のいずれか一方は水素原子
でないことが好ましく、Ｒ₃は水素原子でないことが好
ましい。

【００２２】一般式（Ａ）で表される化合物において
は、適当な置換基を選択することにより、化合物の拡散
性、溶解性を調節することが可能である。一般式（Ａ）
の化合物を耐拡散化する目的で、Ｒ₁〜Ｒ₄のうちすくな
くとも一つにバラスト基が好ましく用いられる。

【００２３】有効なバラスト基としては、一般的に少な
くとも８個の炭素原子を有するものであり、より好まし
くは８〜40個の炭素原子を有する置換又は非置換のアル
キル基である。

【００２４】一般式（Ａ）で表される化合物のうち、好
ましい化合物は、チアゾリジン誘導体又はベンゾチアゾ
リジン誘導体に属するものであり、チアゾリジン誘導体
が特に好ましい。

【００２５】本発明に係る色素供与物質は、アルカリ性
から酸性のいずれの条件下でも使用できるが、中性〜酸
性の範囲で用いることが好ましい。

【００２６】本発明に係る色素供与物質から放出される
拡散性色素としては、従来当業者に知られている色素の
いずれをも使用することができる。例えば、アゾ、アゾ
メチン、インドアニリン、オキソノール、シアニン、チ
アゾール、アントラキノン、ジトリフェニルメタン及び
トリフェニルメタン色素等を使用することができる。

【００２７】色素前駆体とは、放出された後、他の分子
やイオン等と反応するか、あるいは熱等の作用によって
色素分子を生成する化合物である。

【００２８】本発明に係る色素供与物質の具体的な例と
して特公昭55-7576号、 14頁28カラム〜19頁38カラムに
記載の化合物（１）〜（36）を挙げることができる。

【００２９】又、以下に別の具体的な化合物の例Ａ−１
〜Ａ−14を示すが、言うまでもなく本発明はこれらによ
って限定されるものではない。

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】次に本発明に係る一般式（１）で表される
化合物について説明する。前記一般式（１）においてＸ
で表される写真用抑制剤の残基としては、例えば写真工
学の基礎銀塩写真編（日本写真学会編コロナ社）354
頁、写真の化学（笹井明著写真工業出版社）168〜169
頁、或いはザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・
プロセス（T.H．ジェームス編、マックミラン社）396〜
399頁に記載されているような、コンベンショナルなハ
ロゲン化銀写真感光材料において抑制剤（或いはカブリ
防止剤）として知られている有機化合物の残基であり、
好ましくは25℃の水におけるその化合物の銀塩の溶解度
積（pKsp）が10以上の有機化合物の残基である。

【００３８】好ましい抑制剤としては、例えば以下の一
般式（２）〜（17）で表されるものが挙げられる。

【００３９】

【化１２】

【００４０】〔Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各々水素原子、アルキル
基又はアリール基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属
原子、アンモニウム基又は有機アミン残基を表す。〕

【００４１】

【化１３】

【００４２】〔Ｒ₁₃はアルキル基、アリール基又は水素
原子を表し、Ｍは一般式（２）のＭと同義である。〕

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】〔Ｒ₁₇はアルキル基、アリール基又は水素
原子を表し、Ｒ₁₈及びＲ₁₉は各々水素原子、アルキル
基、アリール基又はニトロ基を表し、Ｒ₁₈とＲ₁₉が結合
して５員又は６員の環を形成してもよい。〕

【００４６】

【化１６】

【００４７】〔Ｙ₁は―N(R₂₀)−，−O−又は−S−を表
し、Ｒ₂₀はアルキル基、アリール基又は水素原子を表
し、Ｍは一般式（２）のＭと同義である。〕

【００４８】

【化１７】

【００４９】〔Ｙ₂は−O−，−S−，−N(R₂₄)−又は−C
H(R₂₄)−を表し、Ｒ₂₁及びＲ₂₄は各々アルキル基、アリ
一ル基又は水素原子を表し、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は各々水素原
子、アルキル基、アリール基又はニトロ基を表し、Ｒ₂₂
とＲ₂₃が結合して５員又は６員の環を形成してもよ
い。〕

【００５０】

【化１８】

【００５１】〔Ｙ₂は一般式（７）のＹ₂と、Ｒ₂₂及びＲ
₂₃は一般式（７）のＲ₂₂及びＲ₂₃と、Ｍは一般式（２）
のＭとそれぞれ同義である。〕

【００５２】

【化１９】

【００５３】〔Ｒ₂₄及びＲ₂₅は水素原子、アルキル基、
アリール基、ニトロ基又はハロゲン原子を表し、Ｒ₂₄と
Ｒ₂₅が結合して５員又は６員の環を形成してもよい。〕

【００５４】

【化２０】

【００５５】〔Ｒ₂₆，Ｒ₂₇及びＲ₂₈は各々アルキル基、
アミノ墨、アルコキシ基、チオアルコキシ基−SM（Ｍは
一般式（２）のＭと同義である。）ヒドロキシル基又は
水素原子を表す。〕

【００５６】

【化２１】

【００５７】〔Ｒ₂₉，Ｒ₃₀，Ｒ₃₁，Ｒ₃₂及びＲ₃₃は各々
水素原子、アルキル基、アリール基、Ｒ₃₄−NH−（Ｒ₃₄
は水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。）−SM
（Ｍは一般式（２）のＭと同義である。）アルキルチオ
基、ヒドロキシル基又ばアルコキシ基を表す。〕

【００５８】

【化２２】

【００５９】〔Ｒ₂₉，Ｒ₃₀，Ｒ₃₁及びＲ₃₂は各々一般式
（11）のＲ₂₉〜Ｒ₃₂と同義である。〕

【００６０】

【化２３】

【００６１】〔Ｒ₃₅及びＲ₃₆は各々アルキル基又は水素
原子を表し、Ｍは一般式（２）のＭと同義である。〕 (14) Ｒ₃₇−ＮＨ(ＣＳ)ＮＨ−Ｒ₃₈ 〔Ｒ₃₇及びＲ₃₈は各々アルキル基、アリール基又は水素
原子を表し、Ｒ₃₇とＲ₃₈が結合して５員又は６員の環を
形成してもよい。〕

【００６２】

【化２４】

【００６３】〔Ｒ₃₉，Ｒ₄₀及びＲ₄₁は各々アルキル基、
アリール基又は水素原子を表し、Ｒ₃₉とＲ₄₀が結合しで
５員もしくは６員の環を形成してもよい。

【００６４】Ｙ₃は、−O−，−S−又は−N(R₄₁)−、−
(Ｒ₄₁)−は水素原子又はアルキル基を表す。〕

【００６５】

【化２５】

【００６６】〔Ｒ₄₂はアルキル基、アリール基又は水素
原子を表し、Ｙ₄は―O−，−S−又は−N(R₄₃)−（Ｒ₄₃
は水素原子又はアルキル基を表す。）を表す。Ｍは一般
式（２）のＭと同義である。〕

【００６７】

【化２６】

【００６８】〔Ｙ₅は＝C(R₄₆）又は＝N−を表し、Ｒ₄₄
及びＲ₄₅は各々アルキル基、アリール基又は水素原子を
表し、Ｒ₄₆は水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ₄₄とＲ
₄₅が結合して５員又は６員の環を形成してもよい。Ｍは
一般式（２）のＭと同義である。〕

【００６９】

【化２７】

【００７０】〔Ｒ₃₉とＲ₄₀及びＲ₄₁は一般式（15）のＲ
₃₉ないしＲ₄₁と同義であり、Ｙ₆ ^-は対アニオンを表
す。〕好ましい写真用抑制剤残基として―SM基（Ｍは水
素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基又は有機ア
ミシ残基を表す。）を有する含窒素複素基の残基であ
る。これらの中で一般式（３）又は（８）で表わされる
写真用抑制残基が特に好ましい。

【００７１】Ｊで表される２価の結合基としでは、例え
ば以下のものが挙げられる。

【００７２】

【化２８】

【００７３】本発明の一般式（１）のＢで表されるバラ
スト基としては、熱現像する間、本発明の一般式（１）
で表される化合物の拡散性を低下又は耐拡散化される分
子の大きさ及び形状を具えている有機バラスト基であ
り、一般的な有機バラスト基としては、Ｘで表わされる
写真用抑制剤残基に直接又はＪで表わされる２価の結合
基を介しで結合している脂肪族基ならびに該抑制剤残基
の炭素環核又は複素環核等に直接又は間接的に結合して
いるべンゼン系及びナフタレン系の芳香族基が含まれ
る。有効なバラスト基としては一般的に少なくとも８個
の炭素原子を有するものであり、より好ましくは８〜40
個の炭素原子を有する置換または非置換の脂肪族基又は
芳香族基である。

【００７４】また、スルホ基、カルボキシ基等の親水基
で置換された基を有し、かつ８〜30個の炭素原子を有す
る置換又は非置換のアルキル基を有する基も有効なバラ
スト基である。

【００７５】以下にバラスト基の好ましい具体例を示
す。

【００７６】

【化２９】

【００７７】

【化３０】

【００７８】以下に本発明に係る一般式（１）で表され
る化合物の具体例を示すが、言うまでもなく本発明はこ
れに限定されるわけではない。

【００７９】

【化３１】

【００８０】

【化３２】

【００８１】

【化３３】

【００８２】さらに本発明に係る一般式（１）で表され
る化合物の具体的な化合物として特開昭62-123456号５
頁〜７頁右上に記載の化合物（Ａ−１）〜（Ａ−34）が
挙げられる。

【００８３】本発明の化合物の具体的合成例を以下に示
す。

【００８４】合成例−１ 化合物（Ｂ−１）の場合 1-(p-アミノフェニル)−1,2,3,4-テトラゾール-5-チオ
ール19.3ｇ及びピリジン20mlをアセニトリル200mlに加
え、室温下撹拌しながらパルミトイルクロライド33ｇを
滴下した。滴下後、１時間加熱還流した後、冷却すると
結晶が析出した。この結晶を瀘取し、冷アセトニトリル
で洗った後、乾燥し、目的物31.5（76％）を得た。

【００８５】合成例−２ 化合物（Ｂ−３）の合成 1-(p-アミノフェニル)-1,2,3,4-テトラゾール-5-チオー
ル13.0ｇ、無水酢酸ナトリウム12.7ｇ及び酢酸エチル15
0mlを500mlの水に加え、氷冷下、撹拌しながら2-(2,4-
ジ-(t)-ペンチルフェノキシ)-酪酸クロライド20ｇの酢
酸エチル（100ml）溶液を滴下した。滴下終了後６時間
撹拌した。

【００８６】この反応液の油層を3.5％塩酸で３回洗浄
後、さらに10％塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。酢酸
エチルを除去し結晶を瀘別した。この結晶をアセトニト
リルで再結晶して目的物18ｇ（収率64％）を得た。

【００８７】合成例−３ 化合物（Ｂ−８）の合成 6-アミノ-2-メルカプトベンゾチアゾール18.2ｇ及びピ
リジン20mlをアセトニトリル200mlに加え、室温下撹拌
しながら3-(2,4-ジ-(t)ペンチルフェノキシ）−酪酸ク
ロライド35ｇのアセトニトリル（50ml）溶液を滴下し
た。滴下終了後ｌ時間加熱還流した。この反応液を水あ
けし、結晶を瀘別し、この結晶をアセトニトリルにて再
結晶して、目的物33.8ｇ（収率88％）を得た。

【００８８】他の本発明についても、同様な方法で合成
することができる。

【００８９】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物は単独で用いてもよいし、２種以上の併用でもよい。
その使用量ば、限定的でなく、該化合物の種類、単用か
又は２以上の併用使用か、或いは本発明の感光材料の写
真構成層が単層か又は２以上の重層か等に応じて決定す
ればよいが、好ましくはハロゲン化銀１モルに対して0.
05ミリモル〜１モル、より好ましくは0.5ミリモル〜0.1
モルである。

【００９０】一般式（１）の化合物を熱現像感光材料の
写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低
沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）又
は高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超
音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム10％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例
えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、ある
いは適当なポリマーの水溶液（例えば、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボールミルを
用いて分散させた後、使用することができる。

【００９１】一般式（１）の化合物は加熱の際に、該熱
現像感光材料の外部から作用させることもできる。一つ
の方法は加熱される直前に該化合物を該感光材料の表面
に塗布することである。又、後述のような色素転写方式
の画像形成方法に適用する場合には、該化合物を受像材
料に含有させておき、重ね合わせて加熱することによっ
て感光材料に作用させることも可能である。これは保存
中の該化合物の予期せぬ反応を防ぐためには一つの有効
な添加方法である。

【００９２】本発明に係る熱現像感光性物質として、感
光性ハロゲン化銀が用いられる。

【００９３】例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭
化銀、塩沃臭化銀を用いることができる。

【００９４】ハロゲン化銀は粒子内部から表面まで均一
な組成のもの、内部と表面で組成が連続的にまたはステ
ップ状に変化しているハロゲン化銀であってもよい。

【００９５】ハロゲン化銀の形状は平板状、立方体、球
形、８面体、１２面体、１４面体等の明確な晶癖を有す
るものまたはそうでないもの等を用いることができる。

【００９６】また、例えば、米国特許592,250号、同3,2
20,613号、同3,271,257号、同3,317,322号、同3,511,62
2号、同3,531,291号、同3,447,927号、同3,761,266号、
同3,703,584号、同3,736,140号、同3,761,276号、特開
昭52-15661号、同55-127549号等に記載の内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤も用いることができる。

【００９７】感光性ハロゲン化銀はその粒子形成段階に
於て、イリジウム、金、ロジウム、鉄、鉛等の金属イオ
ン種を適当な塩の形で添加することができる。

【００９８】上記感光性ハロゲン化銀乳剤の粒径は約0.
02〜２μmであり、好ましくは0.05〜0.5μmである。

【００９９】本発明において、感光性ハロゲン化銀の調
製方法として、水溶性ハロゲン化物などの感光性銀塩形
成成分を後述の有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部を
感光性ハロゲン化銀の一部に変換させて形成させること
もできる。

【０１００】感光性ハロゲン化銀乳剤は公知の増感剤
（例えば、活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウ
ム、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等）でハロゲ
ン化銀粒子表面を化学増感することができ、含窒素ヘテ
ロ環化合物あるいはメルカプト基含有ヘテロ環化合物の
存在下に化学増感をすることも出来る。

【０１０１】さらに感光性ハロゲン化銀は公知のシアニ
ン、メロシアニン等の通常写真で用いられる分光増感色
素により、青、緑、赤、近赤外光への分光増感を施すこ
とができる。

【０１０２】これらの増感色素はハロゲン化銀１モル当
り、１μmo1〜１mol、好ましくは10μmol〜0.1molを、
ハロゲン化銀粒子形成時、可溶性塩類の除去時、化学増
感開始前、化学増感時、あるいは化学増感終了以降のい
ずれにおいても添加することができる。本発明の熱現像
感光材料に用いられる還元剤は、現像機構や色素形成乃
至放出機構によりハロゲン化銀感光材料として従来公知
のものの中から適切なものを選択して使用される。ここ
で言う還元剤には、熱現像時に還元剤を放出する還元剤
プレカーサーも含まれる。

【０１０３】還元剤としては、例えばハイドロキノン化
合物、アミノフェノール化合物、カテコール化合物、フ
ェニレンジアミン化合物、3-ピラゾリドン化合物を挙げ
ることができる。

【０１０４】この中で特に好ましい還元剤は、3-ピラゾ
リドン化合物であり、例えば1-フェニル-3-ピラゾリド
ン、 1-フェニル-4-メチル-3-ピラゾリドン、 1-フェニル
-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、 4-ヒドロキシメチル-4
-メチル-1-フェニル-3-ピラゾリドン等を挙げることが
できる。

【０１０５】これらの還元剤は単独で、あるいは２種以
上を組合せて用いることができる。

【０１０６】還元剤の添加量は、好ましくはハロゲン化
銀１モルに対して、0.1〜20モル、特に好ましくは0.2モ
ル〜10モルである。

【０１０７】本発明の熱現像感光材料においては、感度
の上昇や、現像性の向上を目的として、有機銀塩を用い
ることが好ましい。有機銀塩としては、公知の有機銀塩
を用いることができる。

【０１０８】即ち有機銀塩として、例えば特公昭43-492
1号、特開昭49-52626号、同52-141222号、同53-36224
号、及び同53-37610号等ならびに米国特許3,330,633
号、同第3,794,496号、同4,105,451号等に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩例えばラウリン酸銀、ミリスチン
酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸
銀、ベヘン酸銀、α-（1-フェニルテトラゾールチオ）
酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、
フタル酸銀など、特公昭44-26582号、同45-12700号、同
45-18416号、同45-22185号、特開昭52-137321号、特開
昭58-118638号、同58-118639号、米国特許4,123,274号
等に記載されているイミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。

【０１０９】イミノ基を有する銀塩としては、例えばベ
ンゾトリアゾール銀が挙げられる。このベンゾトリアゾ
ール銀は置換されていても非置換であってもよい。置換
ベンゾトリアゾール銀の代表的な例としては、例えば、
アルキル置換ベンゾトリアゾール銀、アルキルアミドベ
ンゾトリアゾール銀、アルキルスルフアモイルベンゾト
リアゾール銀、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類の銀
塩、アルコキシベンゾトリアゾール銀、5-ニトロベンゾ
トリアゾール銀、5-アミノベンゾトリアゾール銀、4-ヒ
ドロキシベンゾトリアゾール銀、5-カルボキシベンゾー
ル銀、4-スルホベンゾトリアゾール銀、5-スルホベンゾ
トリアゾール銀等を挙げることができる。

【０１１０】その他のイミノ基を有する銀塩としては、
例えば、イミダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、2-メ
チルベンズイミダゾール銀、6-ニトロベンズイミダゾー
ル銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、1,2,4-トリアゾー
ル銀、1H-テトラゾール銀、3-アミノ-5-ベンジルチオ-
1,2,4-トリアゾール銀、サッカリン銀、フタラジノン
銀、フタイルミド銀など、その他メルカプト化合物の銀
塩、例えば2-メルカプトベンズオキサゾール銀、メルカ
プトオキサジアゾール銀、2-メルカプトベンゾチアゾー
ル銀、2-メルカプトベンズイミダゾール銀、3-メルカプ
ト-4-フェニル-1,2,4-トリアゾール銀、1-フェニル-5-
メルカプトテトラゾール銀、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,
3,3a,7-テトラザインデン銀及び5-メチル-7-ヒドロキシ
-1,2,2,4,6-ペンタザインデン銀などを挙げることがで
きる。

【０１１１】又、特開昭60-2114545号に記載されている
高温下で脱炭酸するカルボン酸銀塩、特開昭61-226744
号、同61-231542号に記載されているアセチレンからの
誘導体の銀塩などを挙げることができる。

【０１１２】その他特開昭52-31728号に記載されている
様な安定度定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許4,16
8,980号に記載されている様なイミダゾリンチオンの銀
塩等が用いられる。

【０１１３】以上の有機銀塩のうちでもイミノ基を有す
る化合物の銀塩が好ましく、特にベンゾトリアゾール誘
導体の銀塩、より好ましくはベンゾトリアゾール、5-メ
チルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホベンゾ
トリアゾール、N-アルキルスルファモイドベンズトリア
ゾールの銀塩が好ましい。

【０１１４】上記有機銀塩は、単独でも２種以上併用し
て用いることもでき、これらの調製はゼラチンのごとき
親水性コロイド水溶液中で調製し、可溶性塩類を除去し
てそのままの形で使用することも、また有機銀塩を単離
して機械的に固体微粒子に紛砕・分散して使用すること
もできる。有機銀塩の使用量は記録材料１m²当り0.01ｇ
〜20ｇ，好ましくは0.1〜5ｇの範囲であることが好まし
い。

【０１１５】本発明の記録材料には加熱時におこる現像
反応や、色素供与物質と銀化合物の反応の促進や生成す
る色素の転写の促進、その他の目的で、熱溶剤（熱溶融
性物質）を含有することが好ましい。熱溶剤は加熱時に
液状化し、画像形成を促進する作用を有する化合物であ
り、常温では固体状態であることが好ましく、好ましい
融点は70〜170℃である。また、本発明の熱溶剤とし
て、好ましい特性は以下のとおりである。

【０１１６】・常温で白色、溶融時無色透明である ・加熱時の揮散性が小さい程よい 本発明で用いることのできる熱溶剤としては、例えば米
国特許3,347,675号、同3,438,776号、同3,666,477号、
同3,667,959号、ＲＤ17643号、特開昭51-19525号、同53
-24829号、同53-60223号、同58-118640号、同58-198038
号、同59-68730号、同59-84236号、同59-229556号、同6
0-14241号、同60-191251号、同60-232547号、同61-5264
3号、同62-42153号、同62-44737号、同62-78554号、同6
2-136645号、同62-139545号、同63-53548号、同63-1614
46号、特開平1-224751号、同1-227150号、同2-863号、
同2-120739号、同2-123354号等の各公報に記載された化
合物が挙げられる。

【０１１７】本発明において用いられる好ましい熱溶剤
としては、下記一般式（19）で表される化合物を挙げる
ことができる。

【０１１８】

【化３４】

【０１１９】式中、ｈｙｄは、π値が−0.9〜−1.9であ
る基を表す（π値は、疎水性を示すパラメーターであり
「化学の領域」増刊122号の「薬物の構造活性相関」
（南江堂）p96〜p103に記載されている）。

【０１２０】ｈｙｄの好ましい例としては−NHCOCH₃，
−CH₂OH，−NHSO₂CH₃，−CONHCH₃，−NHCONH₂，−CON
H₂，−NHCSNH₂，−SO₂CH₃，−CH₂CONH₂，−SO₂NH₂，−O
CONH₂，−OCH₂CONH₂，−N(SO₂CH₃)₂等を挙げることがで
きる。

【０１２１】また、一般式（19）のＲ₅₁〜Ｒ₅₅の例とし
ては、水素原子、あるいは各々の置換基を有してもよい
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロ
ゲン原子等が挙げられる。

【０１２２】上記一般式（19）で表される化合物のう
ち、特に好ましくは、常温で固体であり、水に難溶性の
熱溶剤である。

【０１２３】本発明に用いられる好ましい熱溶剤の具体
的な例として、特開平2-297548号、８頁左上〜９頁左上
に記載のＴＳ−１〜ＴＳ−21を挙げることができる。

【０１２４】これらの熱溶剤は、後述する受像材料に含
有させることもできる。

【０１２５】これらの熱溶剤は複数の層から成る記録材
料に含有させる場合、任意の構成層に含有させればよ
い。本発明の熱溶剤は通常好ましくは、熱現像感光材料
を構成する全バインダー量の10重量％〜500重量％、よ
り好ましくは20重量％〜250重量％の間で添加される。
本発明の熱溶剤は、ボールミル、サンドミル等を用いる
方法により水性コロイド媒体中に微粒子状に粉砕し、懸
濁液として添加されるのが好ましい。

【０１２６】上記本発明の熱溶剤は、２種以上併用して
使用することもできる。

【０１２７】本発明の熱現像感光材料は少なくとも前記
色素供与物質、感光性ハロゲン化銀及び還元剤をバイン
ダーとともに支持体上に塗布することによって具体化さ
れる。

【０１２８】本発明の熱現像感光材料に用いられるバイ
ンダーとしては、例えば、特開平2-863号公報10頁右上
欄14行目から左下欄10行目に記載されたバインダーを好
ましい組み合わせを含めて用いることができる。特に好
ましいバインダーはゼラチン、ポリビニルピラリドン及
びこれらの併用である。

【０１２９】本発明の熱現像感光材料に用いられる支持
体は、例えば特開平2-863号公報12頁、左上欄15行目か
ら右上欄１行目に記載された支持体を用いることができ
る。好ましくはポリエチレンテレフタレート支持体又は
キャストコート紙やバライタ紙等の紙支持体が用いられ
る。

【０１３０】本発明の熱現像感光材料には上記した以外
の各種の公知の写真用添加剤を用いることができ、例え
ば公知の現像促進剤、現像抑制剤、ハレーション防止染
料、イラジエイション防止染料、コロイド銀、蛍光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、界面活性剤、無機及び有機の
マット剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、カビ防止剤、白
地色調調整剤等を含有することができる。これらについ
ては例えばＲＤ（リサーチ・ディスクロジャー）誌 N
o.17029号、同No.29963号、 特開昭62-135825号及び同64
-13546号等に記載されている。

【０１３１】これらの各種添加剤は感光性層のみなら
ず、中間層、下引き層、保護層あるいはバッキング層等
任意の構成層中に適宜添加することができる。

【０１３２】本発明の熱現像感光材料は、（ａ）色素供
与物質、（ｂ）感光性ハロゲン化銀、及び（ｃ）還元剤
を含有し、さらに（ｄ）有機銀塩、（ｅ）熱溶剤を含有
することが好ましい。そして（ｆ）一般式（１）で表さ
れる化合物の存在下で加熱して画像形成される。これら
は単一の写真構成層に含まれていてもよく、また２層以
上からなる層に分割して添加されることもできる。具体
的には、（ｂ）（ｃ）（ｄ）（ｅ）を一つの層に添加
し、（ａ）をこれと隣接する層に添加することができ
る。（ｆ）は（ｂ）及び／又は（ｄ）と同一の層に添加
されることが好ましい。又、後述の転写型の画像形成方
法を適用した場合には、（ｆ）や（ｅ）あるいは（ｃ）
を後述の受像材料に添加しておくこともできる。

【０１３３】又、実質的に同一の感色性を有する感光性
層は２つ以上の感光性層から構成されることもでき、そ
れぞれ低感度層及び高感度層とすることもできる。

【０１３４】本発明の熱現像感光材料をフルカラー記録
材料として用いる場合には、通常感色性の異なる３つの
感光性層を有し、各感光性層では熱現像により、それぞ
れ色相の異なる色素が形成又は放出される。この場合、
一般的には、青感光性層（Ｂ）にイエロー色素（Ｙ）
が、緑感光性層（Ｇ）にはマゼンタ色素（Ｍ）が、又、
赤感光性層（Ｒ）にはシアン色素（Ｃ）が組み合わされ
るが、本発明はこれに限定されず、いかなる組合せも可
能である。具体的には、（Ｂ−Ｃ）−（Ｇ−Ｍ）−（Ｒ
−Ｙ）、（赤外感光性−Ｃ）−（Ｇ−Ｙ）−（Ｒ−Ｍ）
等の組合せも可能である。

【０１３５】各層の層構成は任意であり、支持体側から
順に、Ｒ−Ｇ−Ｂ、Ｇ−Ｒ−Ｂ、Ｒ−Ｇ−赤外、Ｇ−Ｒ
−赤外、等の層配置が可能である。

【０１３６】本発明の熱現像感光材料には、感光性層の
他に下引き層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。

【０１３７】本発明の熱現像感光材料を色素転写方式と
する場合、好ましくは受像材料が用いられる。受像材料
は、支持体上とこの上に設けられた色素受容能を有する
受像層とから構成されるが、支持体自身が色素受容能の
ある受像層を兼ねることもできる。

【０１３８】受像層はそれを構成するバインダー自身が
色素受容能を有する場合と、色素を受容し得る媒染剤が
バインダー中に含有されている場合とに大きく分けられ
る。バインダーが色素受容能を有する場合、好ましく用
いられる物質は、ガラス転移温度が約40℃以上、約250
℃以下のポリマーで形成されているものが好ましく、具
体的には、「ポリマーハンドブック セカンド エディッ
ション」（ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・イ
ンマーガット編）ジョン ウイリー アンドサンズ出版
｛Polymer Handbook 2nd.ed．（J.Brandrup.E.H.Immerg
ut編）John Wiley & Sons｝に記載されているガラス転
移温度が約40℃以上の合成ポリマーが有用であり、一般
的には、ポリマーの分子量として、2,000〜200,000程度
のものが有用である。これらのポリマーは単独でも２種
以上を併用してもよく、また２種以上の繰り返し単位を
有する共重合性のポリマーであってもよい。

【０１３９】具体的にはポリ塩化ビニル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエー
テル等が挙げられ、特に特開昭59-223425号記載のポリ
塩化ビニル及び同60-19138号記載のポリカーボネートが
好ましい。

【０１４０】また、受像層がバインダー中に媒染剤を含
有する受像材料に於て、媒染剤としては、３級アミンま
たは４級アンモニウム塩を含むポリマーが好ましく用い
られる。

【０１４１】本発明の受像材料は支持体上に単一の受像
層が設けられた場合であってもよく、また複数の構成層
が塗設されていてもよく、この場合、その全てが色素受
像層であることも、また構成層の一部のみが受像層であ
ることもできる。

【０１４２】受像材料が受像層とは別に支持体を有する
時、受像材料の支持体としては、透明支持体、反射支持
体のいずれであってもよく、特開平2-863号公報14頁左
下欄15行目から右下欄８行目に記載された支持体及び、
第２種拡散反射性を有する反射支持体などから選択して
用いることができる。

【０１４３】本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサー
チ・ディスクロージャー）15108号、特開昭57-198458
号、同57-207250号、同61-80148号等に記載されている
ような感光層と受像層が予め、同一支持体上に積層され
たいわゆるモノシート型熱現像感光材料であることもで
きる。

【０１４４】本発明の受像部材に公知の各種添加剤を添
加することができる。そのような添加剤としては、例え
ば、汚染防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、画像安定
剤、現像促進剤、カブリ防止剤、pH調節剤、熱溶剤、有
機フッ素化合物、油滴、界面活性剤、硬膜剤、マット
剤、カビ防止剤及び各種金属イオン等が挙げられる。

【０１４５】本発明の熱現像感光材料は、感光材料の感
色性に適した公知の露光手段に依って露光されることが
できる。

【０１４６】用いることのできる露光光源としては、ダ
ングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
水銀灯、ＣＲＴ光源、ＦＯ−ＣＲＴ光源、発光ダイオー
ド、レーザー光源（例えばガスレーザー、色素レーザ
ー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー等）等を単独ある
いは複数組合わせて用いることができる。又、半導体レ
ーザーとＳＨＧ素子（第２高調波発生素子）とを組み合
わせた光源も用いることができる。その他、電子線、Ｘ
線、γ線、α線等によって励起された蛍光体から放出さ
れる光に依っても露光されることができる。

【０１４７】本発明の熱現像感光材料を熱現像する際に
は、公知の加熱手段を適用することが出来、例えば、加
熱されたヒートブロックや面ヒータに接触させたり、熱
ローラや熱ドラムに接触させる方式、高温に維持された
雰囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を用いる方
式、あるいは、感光材料又は受像部材の裏面にカーボン
ブラック層の様な発熱導電性物質を設け、通電すること
により生ずるジュール熱を利用する方式などを適用する
ことができる。

【０１４８】本発明の画像形成方法において、画像記録
は光によってなされ、均一に加熱することによって画像
が形成される。

【０１４９】前述したハロゲン化銀及び／又は有機銀塩
は、加熱下で前述の還元剤によって還元される。このと
き、還元剤を適当に選択することによって有機銀塩及び
／又はハロゲン化銀が選択的に還元されるようにするこ
とができる。この反応は、露光されたハロゲン化銀微粒
子上に形成されたいわゆる潜像によって促進される。す
なわち上記熱現像感光材料において露光部では銀塩の還
元反応がおこる。この反応と並行しておこる前述の色素
供与物質と銀塩の反応は露光部において抑制される。

【０１５０】従って未露光部において色素供与物質と銀
塩の反応を選択的におこさせることができる。すなわち
所望の化合物を逆像様に生成させることができるわけで
ある。

【０１５１】例えば転写型の熱現像感光材料として本発
明を具体化する場合、色素供与物質の置換基に色素ある
いは色素中間体となり得る基を導入し、更に耐拡散性と
し、銀塩との反応後、拡散性の色素又は色素中間体が生
成するようにしておけば、未露光部において色素が転写
する。すなわちポジ型の画像を形成することができる。

【０１５２】本発明の画像形成方法における加熱は、実
質的に水と塩基の存在しない状態で行なわれることが好
ましい。

【０１５３】すなわち、加熱に際して、水や塩基が外部
から添加されることはなく、また、熱現像感光材料自体
が塩基及び／又は塩基プレカーサーを含まないことが好
ましい。熱現像感光材料もしくは受像材料にゼラチン等
の親水性バインダーを用いた場合、雰囲気と平衡状態の
関係で微量の水が保持されるが、それも本発明で言う
「実質的に水を含まない状態」の範囲である。

【０１５４】本発明に係わる熱現像感光材料に親水性バ
インダーを用いた場合には、感光層の膜面pHが25℃で8.
0以下になるようにすることが好ましく、7.0以下にする
ことがさらに好ましい。感光層の膜面pHは画像形成に係
る加熱の前後を通じて上記の範囲に維持されることが好
ましい。

【０１５５】ここで言う感光層の膜面pHとは、感光層の
表面に少量の純水を滴下し、その箇所を平面pH電極を当
てて容易に測定することができる。ここで使用する純水
は、それ自身のpHが５〜８であり、かつ、電気伝導度が
25℃において、１μS／cm以下のイオン交換水または蒸
留水である。感光層表面にに滴下する少量の上記純水は
マイクロシリンジにより約10μｌを滴下し、そこの箇所
に平面電極を接触させることで測定することができる。

【０１５６】本発明の画像形成方法における加熱は、銀
イオンと錯体形成可能な化合物の存在下で行うことがで
きる。

【０１５７】このような化合物としては、一般にハロゲ
ン化銀溶剤として知られている化合物を挙げることがで
きる。具体的にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、トリア
ゾール類、チオ尿素類、チオエーテル類、プリン類等が
挙げられる。

【０１５８】これらの化合物は、予め熱現像感光材料及
び/又は受像材料に含有させておいてもよいし、加熱の
直前に塗布するなどして外部から加えることもできる。

【０１５９】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明する。し
かし本発明は以下に述べる実施例により限定されるもの
ではない。

【０１６０】 沃臭化銀乳剤（Ｅm−１）の調製 以下に示す５種類の溶液を用いて沃臭化銀乳剤Ｅm−１
を調製した。

【０１６１】種乳剤には、沃化銀含有率２モル％、平均
粒径（同体積の立方体の１辺の長さ以下の記載でも同
様）0.093μmの沃臭化銀乳剤（ＳＥ−１）を用いた。

【０１６２】 （溶液Ａ−１） オセインゼラチン 2.05ｇ ポリイソプロピレン-ボリエチレンオキシ- ジコハク酸エステルナトリウム塩10％メタノール溶液 7.1ml 56％酢酸水溶液 35.0ml 28％アンモニア水 31.0ml 種乳剤（ＳＥ−１） 0.448モル相当量 イオン交換水 2340.0ml （溶液Ｂ−１） オセインゼラチン 7.08ｇ ＫＢr 277.4ｇ ＫＩ 8.21ｇ イオン交換水 600ml （溶液Ｃ−１） ＡgＮＯ₃ 348.7ｇ 28％アンモニア水 284.0ml ＮＨ₄ＮＯ₃ 66.6ｇ イオン交換水で586.0mlに仕上げる。

【０１６３】 （溶液Ｄ−１） 50％ＫＢr水溶液 pＡg調整必要量 （溶液Ｅ−１） 56％酢酸水溶液 pＨ調整必要量 40℃において、特開昭57-92523号、同57-92524号に示さ
れる混合撹拌機を用いて、（溶液Ａ−１）に（溶液Ｂ−
１）と（溶液Ｃ−１）を同時混合法によってほぼ等しい
流量で添加した。

【０１６４】同時混合中のpＡgは9.0に一定に保ち、流
量可変のローラーチューブポンプにより（溶液Ｄ−１）
の流量を変えながら制御した。

【０１６５】pＨは（溶液Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）の
添加を開始する時点では8.0に調整し、その後（溶液Ｃ
−１）の添加量に比例して連続的に変化させ、（溶液Ｂ
−１）と（溶液Ｃ−１）の添加終了時には、7.3となる
ように制御した。pＨの制御は流量可変のローラーチュ
ーブにより（溶液Ｅ−１）の流量を変化させて行った。

【０１６６】（溶液Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）の添加
は、小粒子発生のない許容最大速度（臨界速度）で行
い、（溶液Ｃ−１）がすべて添加された時点で終了し
た。続いて（溶液Ｄ−１）と（溶液Ｅ−１）により、p
Ａg10.4、pＨを6.0に調整し、常法により脱塩水洗を行
った。その後、オセインゼラチン45.5ｇを含む水溶液中
に分散した後、下記に示すＳＴ−１を0.18ｇ加えた後、
蒸留水で総量を1060mlに調整し、更に（溶液Ｄ−１）と
（溶液Ｅ−１）を用いて、40℃においてpＡgを8.5、pＨ
を5.8に調整した。

【０１６７】

【化３５】

【０１６８】このようにして得られた乳剤（Ｅｍ−１）
は、沃臭化銀含有率２モル％の沃臭化銀乳剤であり、電
子顕微鏡観察の結果、平均粒径0.165μmの単分散乳剤で
あることが判った。

【０１６９】得られた沃臭化銀粒子の形状はほぼ立方体
であるが、角や辺にやや丸みを帯びたものであった。

【０１７０】 有機銀塩乳剤の調製 50℃において、特開昭57‐92523号、同57-92524号明細
書に示される混合撹拌機を用いて、ゼラチンのアミノ基
の90％以上がフェニルカルバモイル基により置換された
変性ゼラチン300ｇ、イオン交換水2400ml、ベンゾトリ
アゾール9.18ｇ、28％アンモニア水51mｌを溶解させた
水溶液（ＯＡ−１）に、ベンゾトリアゾール250ｇ、28
％のアンモニア水169mlを含有している1420mlの水溶液
（ＯＢ−２）と、硝酸銀360ｇと28％アンモニア水336ml
を含有している1420mlの水溶液（ＯＣ−１）を、同時混
合法により等流量で添加した。混合中のpHは9.3、又混
合中のpAgは11に制御した。添加終了後、ゼラチンのア
ミノ基の90％以上がフェニルカルバモイル基により置換
された変性ゼラチン60ｇを20％水溶液にして添加し、次
いで56％酢酸でpHを5.5に調整し、沈降させ溶存する過
剰の可溶性塩類を除去した。

【０１７１】更にイオン交換水4800mlを加え、10％水酸
化カリウム水溶液でpHを6.0にして５分間分散させた
後、上述の変性ゼラチン30ｇを20％水溶液にして添加
し、次いで3.5Ｎ硫酸でpHを4.5に調整して沈降させ溶存
する過剰の可溶性塩類を除去した。その後pHを6.0に合
わせ前記化合物ＳＴ−１を0.45ｇ添加したのち、イオン
交換水で総量2520mlに仕上げ、50℃で30分間分散するこ
とにより有機銀塩乳剤を調製した。

【０１７２】 熱溶剤分散液の調製 下記熱溶剤−１の25ｇを、0.04ｇの界面活性剤−１を含
有する0.5％ポリビニルピロリドン水溶液100ml中にアル
ミナボールミルで分散し、120mlとした。

【０１７３】

【化３６】

【０１７４】 色素供与物質分散液の調製 本発明に係る色素供与物質（Ａ−３）360mg及びトリク
レジルホスフェート180mgを酢酸エチル1.2mlに溶解し、
前記界面活性剤−１32mg、ゼラチン150mgを含む水溶液
6.5mlと混合して超音波ホモジナイザーで乳化分散した
後、酢酸エチルを留去し、さらにイオン交換水を加え
て、全量を10ｇに調製することにより、色素供与物質分
散液を得た。

【０１７５】 還元剤分散液の調製 ジメゾン-S（4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニル
-3-ピラゾリドン）5.0ｇ、前記界面活性剤−１の５重量
％水溶液5.0ml、イオン交換水40mlをアルミナボールミ
ルで分散することにより、還元剤分散液を得た。

【０１７６】 熱現像感光材料の作成 上記で調製した乳剤、分散液及び下記に示す化合物を用
いて熱現像感光材料No.１〜４を作成した。

【０１７７】下引層を塗設した厚さ180μmのＰＥＴ支持
体上に第１層を塗布したのち乾燥し、更にその上に第２
層を塗布して乾燥した。

【０１７８】第１層及び第２層における各化合物の塗布
量を下記に示す。

【０１７９】ベンゾトリアゾール銀及び本発明の化合物
（Ｂ−３）の添加量を後記の表１に記載するように変化
させて熱現像感光材料No.１〜４を作成した。尚、本発
明の化合物（Ｂ−３）は５％メタノール溶液として添加
した。

【０１８０】第１層及び第２層の塗布に際しては、塗布
助剤として少量の前記界面活性剤−１を添加した。 第１層 ゼラチン 2.0 g/m² ポリビニルピロリドン 0.02g/m² 色素供与物質（Ａ−３） 0.25mmol/m² 第２層 ゼラチン 3.0g/m² ポリビニルピロリドン 0.02g/m² 熱溶剤−１ 1.5g/m² ジメゾン−Ｓ 4.0mmol/m² 沃臭化銀 2.0mmol/m² ベンゾトリアゾール銀 表１に記載の量 本発明の化合物（Ｂ−３） 表１に記載の量 1,2,4-トリアゾール 24.0mmol/m² グリオキサール 0.1g/m² 受像材料の作成 150g/m²写真用バライタ紙支持体上にポリ塩化ビニルを1
2g/m²塗布し、受像材料を作成した。

【０１８１】 写真性能の評価 キセノンフラッシュランプを用いて熱現像感光材料No.
１〜４に部分的に10^-3秒の露光を与えた後、それぞれを
受像材料と重ね合わせ、110℃の金属製ヒートプレート
に接触させて２Kg/cm²の圧力をかけながら180秒間均一
に加熱した。

【０１８２】冷却後、感光材料と受像材料をひきはがす
と受像材料上にはポジ型の黄色画像が得られた。

【０１８３】この画像の反射濃度を反射濃度計PDA-65
（コニカ(株)製）を用いて測定したところ表１に示す如
き結果が得られた。

【０１８４】

【表１】

【０１８５】表１から明らかなように、本発明の化合物
（Ｂ−３）を用いることにより、Dmaxが高く、さらに未
露光部と露光部の濃度差（ΔＤ）を大きいポジ型画像を
得ることができる。又、本発明の化合物（Ｂ−３）を用
いることにより、添加するベンゾトリアゾール銀の量を
1/2に減らしても、むしろDmax が高く、ΔＤの改良され
た画像を得ることができる。このことは熱現像感光材料
の作成に用いる銀の量を2/3に減らせることを意味し、
感光材料作成のコストが低減され、なおかつ、環境対策
上も好ましい感光材料を得ることができる。

【０１８６】

【発明の効果】本発明により、最高濃度が高く、ディス
クリミネーションの大きいポジ型色素画像の得られる新
規画像形成方法を提供することができた。

【０１８７】また、銀化合物の使用量が低減されコスト
が低く、環境対策にも優れた新規熱現像感光材料を提供
することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも銀イオン又は可溶
   性銀錯体の存在下で開裂して拡散性色素を放出する色素
   供与物質、ハロゲン化銀、還元剤及びバインダーを塗布
   してなる熱現像感光材料を、像様露光後又は像様露光と
   同時に、下記一般式（１）で表される化合物の存在下で
   加熱して画像を形成することを特徴とする画像形成方
   法。 【化１】 〔式中、Ｘは写真用抑制剤の残基を表し、Ｊは２価の結
   合基を表し、Ｂはバラスト基を表し、ｎは０又は１を表
   す。〕