JPH0659476A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 導電性支持体上に形成させた感光層中に一般
式（Ｉ）で示されるエナミン基含有ｐ‐ビニルフェニル
ヒドラゾン化合物を含有させてなる電子写真感光体。 【効果】 高感度で高耐久性を有する有機質で軽量で成
膜性もよい感光体であり、温度、湿度に対する安定性に
優れ、かつ帯電特性が高く、繰り返し使用でも光感度の
低下がほとんど起らない優れた電子写真感光体である。 一般式（Ｉ） 例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは導電性支持体上に形成させた感光層
の中にエナミン基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化
合物を含有させた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真技術において、電子写真
感光体の感光層には、無機物であるセレン、硫化カドミ
ウム、アモルファスシリコン、酸化亜鉛などが広く使用
されているが、近年有機物質の光導電性材料を電子写真
感光体として用いる研究が多く行なわれている。

【０００３】ここで、電子写真感光体として必要とされ
る基本的な性質を掲げると、 暗所において、コロナ放電による電荷の帯電性が高
いこと。 得られたコロナ帯電による電荷が暗所において減衰
の少ないこと。 光照射によって電荷が速かに散逸すること。 光の照射後の残留電荷が少ないこと。 繰り返し使用時による残留電位の増加、初期電位の
減少が少ないこと。 気温、湿度により電子写真特性の変化が少ないこ
と、等である。

【０００４】従来の無機物質電子写真感光体であるセレ
ン、硫化カドミウムなどは、基本的な性質の面では感光
体としての条件を備えているが、製造上の問題、例えば
毒性が強い、皮膜を形成することが難しい、可塑性が余
りない、製造コストが高いなどの欠点を有している。更
に将来的に見るならば、資源の枯渇により、生産に限り
のあるこれら無機物質よりも、又毒性による公害の面に
おいても、無機物質よりも有機物質の感光体の使用が望
まれている。

【０００５】これらの点に鑑みて、近年有機物質からな
る電子写真感光体の研究が盛んに行われてきており、こ
の結果種々の有機物質を用いた電子写真感光体が提案さ
れ、実用化されているものもある。一般的に見て、有機
系のものは、無機系のものに比べて、透明性がよく、軽
量で成膜性も容易で、正負の両帯電性を有しており、感
光体の製造も容易であるなどの利点を有する。

【０００６】今までに提案されている有機系の電子写真
感光体の代表的なものとして、例えば、ポリビニルカル
バゾールおよびその誘導体があるが、これらは必ずしも
皮膜性や可塑性、溶解性、接着性などが充分でなく、又
ポリビニルカルバゾールをピリリュウム塩色素で増感し
たもの（特公昭４８−２５６５８号公報）や、ポリビニ
ルカルバゾールと２，４，７‐トリニトロフロレノンで
増感したもの（米国特許３４８４２３７号）などの改良
されたものもあるが、先に掲げた感光体として要求され
る基本的な性質、更には機械的強度、高耐久性などの要
求を満足するものは、未だ充分に得られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で高耐久性を有する有機質の電子写真感光体を提供す
ることである。特に温度、湿度に対する安定性に優れ、
かつ帯電特性が高く、繰り返し使用でも光感度の低下が
ほとんど起こらない感光体を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため光導電性物質の研究を鋭意行なった結
果、エナミン基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合
物が有効であることを見いだし、本発明を完成した。

【０００９】すなわち本発明は次の通りである。 （１） 導電性支持体上に形成せしめた感光層中に下記
一般式（Ｉ）で示されるエナミン基含有ｐ‐ビニルフェ
ニルヒドラゾン化合物を含有せしめてなる電子写真感光
体。

【化５】 式中、ＡとＢは置換基を有してもよいアリール基、置換
基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラ
ルキル基、炭素数１〜４のアルキル基、あるいは水素原
子であり（但しＡ，Ｂ同時に水素原子の場合を除く）Ａ
ｒは置換基を有してもよいアリール基、あるいは置換基
を有してもよい複素環基であり、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ は夫
々置換基を有してもよいアリール基、置換基を有しても
よい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基、炭
素数１〜４のアルキル基、あるいは水素原子であり、
ａ，ｂは夫々ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ
基、炭素数１〜４のアルキル基、あるいは水素原子であ
り、ｍ，ｎは夫々１〜３の整数である。（但し、ｎが２
以上の時、ａは同一でも、異なっていてもよい）

【００１０】（２） 一般式（Ｉ）で示されるエナミン
基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物が下記構造
式（II）で示される化合物である前項（１）記載の電子
写真感光体。

【化６】 式中、ｄはハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ
基、炭素数１〜４のアルキル基或いは水素原子である。

【００１１】（３） 一般式（Ｉ）で示されるエナミン
基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物が、下記構
造式（III)で示される化合物である前項（１）記載の電
子写真感光体。

【化７】 式中、ｄ′はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ
基、炭素数１〜４のアルキル基或いは水素原子である。

【００１２】（４） 一般式（Ｉ）で示されるエナミン
基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物が、下記構
造式（IV）で示される化合物である前項（１）記載の電
子写真感光体。

【化８】 式中、ｄ″はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ
基、炭素数１〜４のアルキル基或いは水素原子である。

【００１３】（５） 感光層がキャリアー移動物質とキ
ャリアー発生物質とを含有し、該キャリアー移動物質が
一般式（Ｉ）のエナミン基含有ｐ‐ビニルフェニルヒド
ラゾン化合物である前項（１）記載の電子写真感光体。

【００１４】（６） 感光層がキャリアー発生物質を含
有するキャリアー発生層と、キャリアー移動物質を含有
するキャリアー移動層との積層体であって、該キャリア
ー移動物質が一般式（Ｉ）で示されるエナミン基含有ｐ
‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物である前項（１）記
載の電子写真感光体。

【００１５】本発明にかかわる一般式（Ｉ）のエナミン
基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物は、種々の
方法で合成することができるが、通常以下の合成過程に
より容易に合成できる。すなわち、下記構造式（Ｖ）で
示されるカルボニル化合物と、下記構造式（VI）で示さ
れるフェニルヒドラジン誘導体とによりフェニルヒドラ
ゾン誘導体（VII)を得る。

【化９】

【００１６】ついで、このフェニルヒドラゾン誘導体
（VII)を、下記構造式（VIII）で示されるアリールアセ
トアルデヒドとの脱水縮合によりエナミン基含有フェニ
ルヒドラゾン誘導体（IX）を得る。

【化１０】

【００１７】ついで、このエナミン基含有フェニルヒド
ラゾン誘導体（IX）をオキシ塩化リンとジメチルホルム
アミドあるいはフェニルメチルホルムアミドによりホル
ミル化置換反応を行ない、アルデヒド化合物（ＸでＲ₂
がＨの場合）を得る。Ｒ₂ ＣＯＣｌによりアシル化置換
反応を行ないカルボニル化合物（Ｘ）を得る。

【化１１】

【００１８】ついで構造式（Ｘ）で示されるアルデヒド
化合物は、カルボニル基部分を、種々の置換基からなる
ビッティヒ試薬（XI）と反応させることにより本発明の
エナミン基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物
（Ｉ）を合成することができる。

【化１２】 式中Ｒはフェニル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基
である。

【００１９】ここで各置換基について説明する。Ａ，Ｂ
としてはフェニル基、ｐ‐トリル基、ｐ‐メトキシフェ
ニル基、３，５‐キシリル基、１‐ナフチル基、２‐ナ
フチル基、２‐メチル‐１‐ナフチル基等のアリール
基；１‐ピリジル基、２‐フリル基、３‐フリル基、４
‐メチル‐２‐フリル基、９‐アントラニル基等の複素
環基；ベンジル基、ｐ‐メチルベンジル基、ｐ‐メトキ
シベンジル基，３，５‐ジメチルベンジル基等のアラル
キル基；メチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ‐プ
ロピル基，ｎ‐ブチル基、ｓｅｃ‐ブチル基等のアルキ
ル基あるいは水素原子が挙げられる。

【００２０】Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ としてはフェニル基、ｐ
‐トリル基、ｐ‐メトキシフェニル基、３，５‐キシリ
ル基、１‐ナフチル基、２‐ナフチル基、２‐メチル‐
１‐ナフチル基などのアリール基；１‐ピリジル基、２
‐ピリジル基、２‐フリル基、３‐フリル基、４‐メチ
ル‐２‐フリル基、２‐チエニル基、２‐メチル‐２‐
チエニル基などの複素環基；ベンジル基、ｐ‐メチルベ
ンジル基、ｐ‐メトキシベンジル基、３，５‐ジメチル
ベンジル基などのアラルキル基；メチル基、エチル基、
ｎ‐プロピル基、ｉｓｏ‐プロピル基、ｎ‐ブチル基、
ｓｅｃ‐ブチル基などのアルキル基あるいは水素原子が
挙げられる。

【００２１】ａ，ｂ，ｄ，ｄ′，ｄ″としては、メトキ
シ基、エトキシ基などのアルコキシ基；ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；メチ
ル基、エチル基、ｎ‐プロピル基、ｉｓｏ‐プロピル
基、ｎ‐ブチル基、ｔ‐ブチル基などのアルキル基また
は水素原子が挙げられる。

【００２２】Ａｒとしては、フェニル基、ｐ‐トリル
基、ｐ‐メトキシフェニル基などのアリール基；２‐フ
リル基、３‐フリル基、２‐ピリジル基、３‐ピリジル
基、１‐メチル‐３‐フリル基、２‐チエニル基、３‐
チエニル基などの複素環基；３，４‐メチレンオキシフ
ェニル基、Ｎ‐エチル‐３‐カルバゾリル基などの多環
式基が挙げられる。

【００２３】次に化５の一般式において、Ａｒ，Ｒ₁ ，
Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，（ａ）_n ，（ｂ）_m ，Ａ，Ｂについて実際
に有用な化合物を列挙する。次にこれらの基の組合わせ
を表１〜５に示すが、その中に用いる基について説明す
る。

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】

【化１７】

【００２９】

【化１８】

【００３０】

【化１９】

【００３１】

【化２０】

【００３２】

【化２１】

【００３３】

【化２２】

【００３４】

【化２３】

【００３５】

【化２４】

【００３６】

【化２５】

【００３７】

【化２６】

【００３８】

【化２７】

【００３９】

【化２８】

【００４０】

【化２９】

【００４１】

【化３０】

【００４２】

【化３１】

【００４３】

【化３２】

【００４４】

【化３３】

【００４５】

【化３４】

【００４６】

【化３５】

【００４７】

【化３６】

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

【００５２】

【表５】

【００５３】これら例示化合物の中で、電子写真特性に
優れ、かつコスト面、合成面で特に優れているものとし
ては、Ｒ₁ がフェニル基、ｐ‐トリル基、ｐ‐メトキシ
フェニル基であり、Ｒ₂ ，Ｒ₃ が水素原子、メチル基、
エチル基、フェニル基、ｐ‐トリル基、ｐ‐メトキシフ
ェニル基であり、ａ，ｂが水素原子、メチル基、メトキ
シ基、ジメチルアミノ基であり、Ａ，Ｂの少なくとも１
つがフェニル基、１‐ナフチル基、ｐ‐トリル基、ｐ‐
メトキシフェニル基であり、Ａｒがフェニル基、ｐ‐ト
リル基、ｐ‐メトキシフェニル基である化合物を挙げる
ことが出来る。

【００５４】本発明にかかる電子写真感光体は以上に示
した化合物を１種類あるいは２種類以上含有させること
により得られる。また場合によっては他のキャリアー移
動物質として次のスチリル化合物、例えばβ‐フェニル
‐〔４‐（ジベンジルアミノ）〕スチルベン、β‐フェ
ニル‐〔４‐（Ｎ‐エチル‐Ｎ‐フェニルアミノ）〕ス
チルベン、１，１‐ビス（４‐ジエチルアミノフェニ
ル）‐４，４‐ジフェニルブタジエンあるいは次のヒド
ラゾン化合物、例えば４‐（ジベンジルアミノ）ベンズ
アルデヒド‐Ｎ，Ｎ‐ジフェニルヒドラゾン、４‐（エ
チル、フェニルアミノ）ベンズアルデヒド‐Ｎ，Ｎ‐ジ
フェニルヒドラゾン、３，３‐ビス〔（４′‐ジエチル
アミノ）フェニル〕アクロレイン‐Ｎ，Ｎ‐ジフェニル
ヒドラゾンあるいは次のトリフェニルアミン化合物、例
えば４‐メトキシ‐４′‐（４‐メトキシスチリル）ト
リフェニルアミン、４‐メトキシ‐４′‐スチリルトリ
フェニルアミン等を含有させることもできる。

【００５５】これらエナミン基含有ｐ‐ビニルフェニル
ヒドラゾン化合物を電子写真感光体として用いる態様に
は、種々の方法が考えられる。例えば、エナミン基含有
ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物と増感染料を必要
によっては、化学増感剤や電子吸引性化合物を添加し
て、結合剤樹脂中に溶解もしくは分散させたものを導電
性支持体上に設けて成る感光体、あるいは電荷キャリア
ー発生効率の高いキャリアー発生層と、キャリアー移動
層とからなる積層構造の形態において、導電性支持体上
に増感染料又はアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料を代
表とする顔料を主体として設けられたキャリアー発生層
上に本エナミン基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化
合物を必要によって、酸化防止化合物や電子吸引性化合
物を添加して結合剤中に溶解もしくは分散させ、これを
キャリアー移動層として設けて成る積層感光体などがあ
るが、いずれの場合にも適用することが可能である。

【００５６】本発明の化合物を用いて、感光体を作成す
るに際しては、金属ドラム、金属板、導電性加工を施し
た紙、プラスチックフィルムの様な支持体上へ重合体フ
ィルム形成性結合剤の助けを借りて皮膜にする。この場
合、更に感度を上げるためには、後述するような増感剤
及び重合性フィルム形成結合剤に対する可塑性を付与す
る物質を加えて、均一な感光体皮膜にするのが望まし
い。これら重合性フィルム形成結合剤としては、利用分
野に応じて種々のものがあげられる。すなわち、複写機
用もしくはプリンター用感光体の分野では、ポリスチレ
ン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスルホン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド
樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアリレ
ート樹脂等が好ましい。

【００５７】これらは、単独又は２種以上混合して用い
てもよい。中でも、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリアリレート、ポリフェニレンオキサイド等の樹脂
は、体積抵抗値が１０¹³Ω以上であり、又皮膜性、電位
特性等にも優れている。又これら結合剤の本発明のエナ
ミン基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物に対し
て加える量は、重量比で０．２〜２０倍の割合で、好ま
しくは０．５〜５倍の範囲である。０．２倍未満になる
とエナミン基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物
が感光体表面より析出してくるという欠点を生じ、２０
倍超となると著しく感度低下をまねく。

【００５８】印刷版に使用するためには、特にアルカリ
性結合剤が必要である。アリカリ性結合剤とは、水また
はアルコール性のアリカリ性溶剤（混合系も含む）に可
溶な酸性基、例えば酸無水物基、カルボキシル基、フェ
ノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、又
はスルホンイミド基を有する高分子物質である。これら
アルカリ性結合剤樹脂は、通常、酸価が１００以上の高
い値を持っていることが好ましい。酸価の大きな結合剤
樹脂は、アルカリ性溶剤に易溶もしくは容易に膨潤化す
る。これら結合剤樹脂としては、例えば、スチレン：無
水マレイン酸共重合体、酢ビ：無水マレイン酸共重合
体、酢ビ：クロトン酸共重合体、メタクリル酸：メタク
リル酸エステル共重合体、フェノール樹脂、メタクリル
酸：スチレン：メタクリル酸エステル共重合体等であ
る。又これら樹脂の光導電性有機物質に対して加える割
合は、複写機用感光体の場合と大略同じでよい。

【００５９】次に、感光層中に添加される増感染料とし
ては、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、
ナイトブルー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフ
ェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ロ
ーダミン３Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシン等に
代表されるアクリジン染料、メチレンブルー、メチレン
グリーン等に代表されるチアジン染料、カプリブルー、
メルドラブルー等に代表されるオキサジン染料、その他
シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料、チオ
ピリリウム塩染料などがある。

【００６０】又、感光層において、光吸収によって極め
て高い効率で電荷キャリアーを発生させる光導電性の顔
料としては、各種金属フタロシアニン、無金属フタロシ
アニン、ハロゲン化無金属フタロシアニンなどのフタロ
シアニン系顔料、ペリレンイミド、ペリレン酸無水物等
のペリレン酸顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料
等のアゾ系顔料、その他キナクリドン系顔料、アントラ
キノン系顔料などがある。特に、電荷キャリアーを発生
する顔料に無金属フタロシアニン顔料、チタロニウムフ
タロシアニン顔料、フロレニリデン、フロレノン環を含
有するビスアゾ顔料、芳香族アミンから成るビスアゾ顔
料、トリスアゾ顔料を用いたものは高い感度を与え、優
れた電子写真感光体を与える。又、前述の染料も、電荷
キャリアー発生物質として用いてもよい。これら染料
は、単独で使用してもよいが、顔料を共存させることに
より、更に高い効率で電荷キャリアーを発生させる場合
が多い。

【００６１】以上にあげた分光増感剤とは別に、繰り返
し使用に対しての残留電位の増加、帯電電位の低下、感
度の低下等を防止する目的で種々の化学物質を添加する
場合が必要となってくる。これら添加する物質として
は、トリベンジルアミン、テトラベンジル‐ｐ‐キシレ
ンジアミン、１‐クロルアントラキノン、ベンゾキノ
ン、２，３‐ジクロロナフトキノン、ナフトキノン、
４，４′‐ジニトロベンゾフェノン、４，４′‐ジクロ
ロベンゾフェノン、４‐ニトロベンゾフェノン、４‐ニ
トロベンザルマロンジニトリル、α‐シアノ‐β‐（ｐ
‐シアノフェニル）アクリル酸エチル、９‐アントラセ
ニルメチルマロンジニトリル、１‐シアノ‐１‐（ｐ‐
ニトロフェニル）‐２‐（ｐ‐クロルフェニル）エチレ
ン、２，７‐ジニトロフルオレノン等の電子吸引性化合
物があげられる。その他、感光体中への添加物として、
酸化防止剤、カール防止剤、レベリング剤などを必要に
応じて添加することができる。

【００６２】本発明のエナミン基含有ｐ‐ビニルフェニ
ルヒドラゾン化合物は、感光体の形態に応じて、上記の
種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶解又は分散し、
その塗布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、乾燥
して感光体を製造する。塗布溶剤としては、塩化メチレ
ン、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼンなどの芳
香族炭化水素、ジオキサン、ジメトキシメチルエーテ
ル、ジメチルホルムアミドなどの溶剤の単独又は２種以
上の混合溶剤、または必要に応じてアルコール類、アセ
トニトリル、メチルエチルケトンなどの溶剤を更に加え
使用することができる。

【００６３】

【実施例】以下に合成例、実施例により、本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらによりなんら限定さ
れるものではない。 （合成例１）ｐ‐メチルベンズアルデヒドとＮ‐フェニ
ルヒドラジンをエタノール中、少量の酢酸を触媒として
加え加熱することにより、ｐ‐メチルベンズアルデヒド
フェニルヒドラゾン（融点 １０２．０〜１０３．０
℃）を得る。このようにして得たヒドラゾン体をベンゼ
ン中、ｐ‐トルエンスルホン酸触媒下、ジフェニルアセ
トアルデヒドと脱水縮合を行なうことにより、エナミン
体（融点 １３４．０〜１３４．５℃）を得る。このよ
うにして得たエナミン体をジメチルホルムアミドとオキ
シ塩化リンによりホルミル化し、ホルミル体（融点 １
４１．０〜１４２．０℃）を得る。最後に、テトラヒド
ロフラン中０℃でカリウム‐ｔ‐ブトキサイドおよびベ
ンジルホスホン酸ジエチルを反応させることにより、例
示化合物No. １４（融点１３７．０〜１３９．５℃）を
得る。尚、再結晶はエタノール中で行なった。 （合成例２）合成例１で得たホルミル体にテトラヒドロ
フラン中０℃でカリウム‐ｔ‐ブトキサイドおよびα‐
メチルベンジルホスホン酸ジエチルを反応させることに
より、例示化合物No. １８（融点 １２４．５〜１２
５．５℃）を得る。尚、再結晶はエタノールで行なっ
た。 （合成例３）合成例１で得たｐ‐メチルベンズアルデヒ
ドフェニルヒドラゾンをベンゼン中、ｐ‐トルエンスル
ホン酸触媒下、ビスｐ‐トリルアセトアルデヒドと脱水
縮合を行なうことにより、エナミン体（融点 １４０．
０〜１４１．０℃）を得る。このようにして得たエナミ
ン体をジメチルホルムアミドとオキシ塩化リンによりホ
ルミル化し、ホルミル体（融点 １４５．５〜１４６．
５℃）を得る。最後に、テトラヒドロフラン中０℃でカ
リウム‐ｔ‐ブトキサイドおよびｐ‐メチルベンジルホ
スホン酸ジエチルを反応させることにより、例示化合物
No. ２９（融点 １３２．０〜１３３．５℃）を得る。
尚、再結晶はエタノールより行なった。

【００６４】（実施例１〜５）アルミニウム蒸着したポ
リエステルフィルム（膜厚８０μ）を支持体とし、その
上に下記構造式

【化３７】 で示されるビスアゾ顔料をフェノキシ樹脂（ユニオンカ
ーバイト社製ＰＫＨＨ）を溶かした１％のＴＨＦ溶液中
に重量で樹脂と同量加え、次いでペイントコンディショ
ナー（レッドレベル社製）中で直径１．５mmの分散用ガ
ラスビーズの存在下で約２時間分散を行い、ドクターブ
レイド法により塗布、乾燥した。乾燥後の膜厚は０．２
μであった。この顔料層（電荷発生層）の上に本発明の
例示化合物No．１４，No．１６，No．１７，No．１８，
No．１９各１ｇをポリアリレート樹脂（ユニチカ製：Ｕ
−１００）１．２ｇを塩化メチレンに溶かした１５％の
溶液をスキージングドクターにより塗布し、乾燥膜厚２
５μの樹脂エナミン基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾ
ン化合物固溶層（電荷移動層）を作成した。

【００６５】このようにして作成した積層型電子写真感
光体を、静電記録紙試験装置（川口電機製：ＳＰ−４２
８）により電子写真特性を評価した。測定条件は、加電
圧：−６ＫＶ、スタティック：No．３であり、白色光照
射（照射光：５ルックス）による−７００Ｖから−１０
０Ｖに減衰させるに要する露光量Ｅ₁₀₀ （ルックス・
秒）及び初期電位Ｖ₀ （−ボルト）を測定し、その値を
表６に示した。更に同装置を用いて、加電−除電（除電
光：白色光で４０ルックスで１秒照射）を１サイクルと
して１万回同様の操作を行った後の初期電位Ｖ₀ （−ボ
ルト）及びＥ₁₀₀ （ルックス・秒）を測定し、Ｖ₀ 及び
Ｅ₁₀₀ の変化を調べた。

【００６６】

【表６】 表６より、本発明のエナミン基含有ｐ‐ビニルフェニル
ヒドラゾン化合物は感度、繰り返し特性共良好であるこ
とがわかった。

【００６７】（実施例６）アルミニウムを蒸着させたポ
リエステルフィルム上に、Ｘ型無金属フタロシアニン
（大日本インキ社製：ファストゲンブルー８１２０）
０．４ｇを塩ビ：酢ビ共重合体樹脂（積水化学社製：エ
スレックスＭ）０．３ｇを溶かした酢酸エチル溶液３０
ml中に加え、ペイントコンディショナー中で約２０分間
分散を行い、ドクターブレイド法により塗布し、乾燥後
の膜厚０．４μになる様に電荷発生層を形成させた。こ
の電荷発生層の上に例示化合物No．２３のエナミン基含
有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物を重量比５０％
含有したポリアリレート層を積層して２層構成からなる
感光体を作成した。

【００６８】本感光体の７８０ｎｍの分光した光を用い
て電位半減に要したエネルギー（Ｅ₅₀）及び初期電位
（−Ｖ₀ ）を求めたところ、Ｖ₀ ＝９８０（ボルト）、
Ｅ₅₀＝３．０（エルグ／ｃｍ² ）と非常に感度の高い、
かつ高帯電性の感光体であった。また、シャープ社製レ
ーザープリンター（ＷＤ−５８０Ｐ）を改造し、ドラム
部に本感光体を張り付け、連続空コピー（Non Copy Agi
ng）を１万回行った後、初期電位低下、感度の低下の度
合いを調べた。その結果は、Ｖ₀ ＝９７０（ボルト）、
Ｅ₅₀＝３．０（エルグ／ｃｍ² ）と第１回目と比べて、
殆んど値の変動は見られなかった。

【００６９】（実施例７〜１０）アルミニウム基盤表面
をアルマイト加工（アルマイト層：７μ）した支持体の
上に本発明のエナミン基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラ
ゾン化合物各１ｇ、下記構造式で示されるポリアリレー
ト樹脂１．１ｇおよびＮ，Ｎ‐３，５‐キシリル‐３，
４‐キシリル‐３，４，９，１０‐ペリレンテトラカル
ボキシルイミド０．１５ｇおよび紫外線吸収剤０．０５
ｇを塩化メチレン中に溶解した（イミド化合物は一部分
散状態）溶液をアプリケーターにより塗布し、乾燥膜厚
２．０μの単層感光体を得た。

【００７０】

【化３８】

【００７１】この様にして作成した感光体を静電記録紙
試験装置により電子写真特性を測定した。測定条件は、
印加電圧：＋５．５ＫＶ、スタティック：No．３で行っ
た。白色光照射による＋７００Ｖから＋１００Ｖに減少
させるのに必要な露光量Ｅ₁₀₀ （ルックス・秒）を測定
し、その値を表７に示した。

【００７２】

【表７】 本発明のエナミン基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン
化合物を用いた感光体は、正帯電においても優れた感度
および繰り返し特性を有する感光体であることがわかっ
た。

【００７３】

【発明の効果】本発明のエナミン基含有ｐ‐ビニルフェ
ニルヒドラゾン化合物を含有する感光体は高感度で、高
耐久性を有する有機質の電子写真感光体であり、無機系
のものにくらべて、無毒で、資源的にも問題がなく、透
明性がよく、軽量で成膜性も容易で、正負の両帯電性を
有しており、感光体の製造も容易という有機系感光体の
利点を備えていると共に、温度、湿度に対する安定性に
優れ、かつ帯電特性が高く、繰り返し使用でも光感度の
低下がほとんど起らないという優れた特性を備えてい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森本 清文 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 榎本 和弘 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に形成せしめた感光層中
   に下記一般式（Ｉ）で示されるエナミン基含有ｐ‐ビニ
   ルフェニルヒドラゾン化合物を含有せしめてなる電子写
   真感光体。 【化１】 式中、ＡとＢは置換基を有してもよいアリール基、置換
   基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラ
   ルキル基、炭素数１〜４のアルキル基、あるいは水素原
   子であり（但しＡ，Ｂ同時に水素原子の場合を除く） Ａｒは置換基を有してもよいアリール基、あるいは置換
   基を有してもよい複素環基であり、 Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ は夫々置換基を有してもよいアリール
   基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有しても
   よいアラルキル基、炭素数１〜４のアルキル基、あるい
   は水素原子であり、 ａ，ｂは夫々ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ
   基、炭素数１〜４のアルキル基、あるいは水素原子であ
   り、ｍ，ｎは夫々１〜３の整数である。（但し、ｎが２
   以上の時、ａは同一でも、異なっていてもよい）
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で示されるエナミン基含有
   ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物が下記構造式（I
   I）で示される化合物である請求項１記載の電子写真感
   光体。 【化２】 式中、ｄはハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ
   基、炭素数１〜４のアルキル基或いは水素原子である。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で示されるエナミン基含有
   ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物が、下記構造式
   （III)で示される化合物である請求項１記載の電子写真
   感光体。 【化３】 式中、ｄ′はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ
   基、炭素数１〜４のアルキル基或いは水素原子である。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）で示されるエナミン基含有
   ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン化合物が、下記構造式
   （IV）で示される化合物である請求項１記載の電子写真
   感光体。 【化４】 式中、ｄ″はハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ
   基、炭素数１〜４のアルキル基或いは水素原子である。
5. 【請求項５】 感光層がキャリアー移動物質とキャリア
   ー発生物質とを含有し、該キャリアー移動物質が一般式
   （Ｉ）のエナミン基含有ｐ‐ビニルフェニルヒドラゾン
   化合物である請求項１記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 感光層がキャリアー発生物質を含有する
   キャリアー発生層と、キャリアー移動物質を含有するキ
   ャリアー移動層との積層体であって、該キャリアー移動
   物質が一般式（Ｉ）で示されるエナミン基含有ｐ‐ビニ
   ルフェニルヒドラゾン化合物である請求項１記載の電子
   写真感光体。