JPH0651548A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 導電性支持体上に形成させた感光層中にビス
型エナミン含有ヒドラゾン化合物を含有させてなる電子
写真感光体。 【効果】 高感度で高耐久性を有し、温湿度に対する安
定性に優れ、かつ帯電特性が高く、繰り返し使用でも光
感度の低下がほとんど起らない感光体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、更に詳しくは、導電性支持体上に形成せしめた感光
層の中にビス型エナミン含有ヒドラゾン化合物を含有せ
しめた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真技術において、電子写真
感光体の感光層には、無機物であるセレン、硫化カドミ
ウム、アモルファスシリコン、酸化亜鉛などが広く使用
されているが、近年有機物質の光導電性材料を電子写真
感光体として用いる研究が多く行なわれている。

【０００３】ここで、電子写真感光体として必要とされ
る基本的な性質を掲げると 暗所においてコロナ放電による電荷の帯電性が高い
こと。 得られたコロナ放電による電荷が暗所において減衰
が少ないこと。 光照射によって電荷が速かに散逸すること。 光の照射後の残留電荷が少ないこと。 繰り返し使用時に、これによる残留電位の増加、初
期電位の減少が少ないこと。 気温、湿度により電子写真特性の変化が少ないこと
等である。

【０００４】従来の無機物質電子写真感光体であるセレ
ン、硫化カドミウムなどは、基本的な性質の面では感光
体としての条件を備えているが、製造上の問題点、例え
ば毒性が強いこと、皮膜とすることが困難であること、
可塑性が余りないこと、製造コストが高いなどの欠点を
有している。更に将来的に見るならば、資源の枯渇によ
り、生産に限りのあるこれら無機物質よりも、枯渇のお
それのない有機物質の使用が望まれ、又、毒性による公
害の面においても、無機物質よりも有機物質の感光体の
使用が望まれている。

【０００５】これらの点に鑑みて、近年有機物質からな
る電子写真感光体の研究が盛んに行なわれてきており、
この結果、種々の有機物質を用いた電子写真感光体が提
案され、中には実用化されているものもある。一般的に
見て、有機系のものは、無機系のものに比べて、透明性
がよく、軽量で成膜も容易で、正負の両帯電性を有して
おり、感光体の製造も容易であるなどの利点を有する。

【０００６】今までに提案されている有機系の電子写真
感光体の代表的なものとして、例えば、ポリビニルカル
バゾール及びその誘導体があるが、これらは必ずしも皮
膜性や、可塑性、溶解性、接着性などが充分でなく、
又、ポリビニルカルバゾールをピリリュウム塩色素で増
感したもの（特公昭４８−２５６５８号公報）や、ポリ
ビニルカルバゾールと２，４，７‐トリニトロフロレノ
ンで増感したもの（米国特許３４８４２３７号）などの
改良されたものもあるが、先に掲げた感光体として要求
される基本的な性質、更には機械的強度、高耐久性など
の要求を満足するものは、未だ充分に得られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供することで
ある。特に本発明の感光体は温湿度に対する安定性に優
れ、かつ帯電特性が高く、繰り返し使用でも光感度の低
下がほとんど起らない感光体を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、高感度及び、高耐久性を有する光導電
性物質の研究を行った結果、キャリアー移動物質として
ビス型エナミン含有ヒドラゾン化合物が有効であること
を見いだし本発明を完成した。

【０００９】すなわち本発明は、 （１） 導電性支持体上に形成せしめた感光層中に下記
一般式（Ｉ）で示されるビス型エナミン含有ヒドラゾン
化合物を含有せしめてなる電子写真感光体。

【化５】 但し、式中Ａは置換基を有してもよいアリレン基、置換
基を有してもよい２価の複素環残基であり、Ｒ₁ は置換
基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいア
ラルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を
有してもよいアルキル基であり、ａとｂは水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子であり、ｍとｎ
は１〜５の整数である。ｍが２以上の時、ａは同一でも
異なっていてもよく、ｎが２以上の時ｂは同一でも異な
っていてもよく、またお互いに環を形成してもよい。

【００１０】（２） 一般式（Ｉ）のビス型エナミン含
有ヒドラゾン化合物が、式（II）で示される化合物であ
る前項（１）に記載の電子写真感光体。

【化６】

【００１１】（３） 一般式（Ｉ）のビス型エナミン含
有ヒドラゾン化合物が、式（III)で示される化合物であ
る前項（１）に記載の電子写真感光体。

【化７】

【００１２】（４） 一般式（Ｉ）のビス型エナミン含
有ヒドラゾン化合物が、式（IV）で示される化合物であ
る前項（１）に記載の電子写真感光体。

【化８】 但し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝Ｎ−Ｒ₂ であり、こ
のＲ₂ は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有
してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキ
ル基、置換基を有してもよい複素環基の何れかである。

【００１３】（５） 感光層がキャリアー移動物質とキ
ャリアー発生物質とを含有し、キャリアー移動物質が一
般式（Ｉ）で示されるビス型エナミン含有ヒドラゾン化
合物を含む前項（１）に記載の電子写真感光体。

【００１４】（６） 感光層がキャリアー発生物質を含
有するキャリアー発生層と、キャリアー移動物質を含有
するキャリアー移動層との積層体からなり、該キャリア
ー移動物質が一般式（Ｉ）で示されるビス型エナミン含
有ヒドラゾン化合物を含む前項（１）に記載の電子写真
感光体である。

【００１５】本発明にかかわる一般式（Ｉ）のビス型エ
ナミン含有ヒドラゾン化合物は種々の方法で合成するこ
とができるが、通常、次の合成過程により容易に合成で
きる。即ち、先づ下記構造式（Ｖ）で示されるジアルデ
ヒド体と、下記構造式（VI）で示されるヒドラジン誘導
体との脱水縮合反応によりビス（アリールヒドラゾン）
誘導体（VII)を得る。

【化９】

【００１６】ついで、このビス（アリールヒドラゾン）
誘導体と、下記構造式（VIII）で示されるアセトアルデ
ヒド誘導体と脱水縮合反応させることにより、本発明の
ビス型エナミン含有ヒドラゾン化合物（Ｉ）を得ること
ができる。

【化１０】 ここでＡ，Ｒ₁ ，ａ，ｂ，ｍ，ｎは、段落番号９で定義
した通りである。

【００１７】ここで各置換基について説明すると、Ｒ₁
としては、フェニル基、ｐ‐トリル基、ｐ‐メトキシフ
ェニル基、３，５‐キシリル基、１‐ナフチル基、２メ
チル‐１‐ナフチル基などのアリール基；ベンジル基、
ｐ‐メチルベンジル基、ｐ‐メトキシベンジル基などの
アラルキル基；２‐ピリジル、Ｎ‐エチル‐３‐カルバ
ゾール、２‐フリル、３‐フリル、５‐メチル‐２‐フ
リルなどの複素環基；メチル基、エチル基、プロピル
基、ｎ‐ブチル基、ｓｅｃ‐ブチル基、ｎ‐ペンチル基
などのアルキル基が挙げられる。

【００１８】段落番号１２に記載のＲ₂ としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ｎ‐ブチル基、ｓｅｃ‐
ブチル基、ｎ‐ペンチル基などのアルキル基；フェニル
基、ｐ‐トリル基、ｐ‐メトキシフェニル基、３，５‐
キシリル基、１‐ナフチル基、２‐ナフチル基、２‐メ
チル‐１‐ナフチル基などのアリール基；ベンジル基、
ｐ‐メチルベンジル基、ｐ‐メトキシベンジル基などの
アラルキル基；２‐ピリジル、Ｎ‐エチル‐３‐カルバ
ゾール、２‐フリル、３‐フリル、５‐メチル‐２‐フ
リルなどの複素環基が挙げられる。

【００１９】ａ，ｂとしては、水素原子、あるいは、メ
チル基、エチル基、ｎ‐プロピル基、ｎ‐ブチル基、ｓ
ｅｃ‐ブチル基、ｎ‐ペンチル基などのアルキル基；メ
トキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フッ素、塩
素などのハロゲン原子が挙げられる。Ａとしては、ｐ‐
フェニレン基、ｍ‐フェニレン基、１，５‐ナフチレン
基、２，６‐ナフチレン基などのアリレン基、２，５‐
フリレン基などの２価の複素環残基が挙げられる。

【００２０】本発明の感光体の感光層中に含有させる本
発明の特徴とするビス型エナミン含有ヒドラゾン化合物
は、次の（Ｉ）式で表わされる。

【化１１】 この式中のＡ，（ａ）_m ，（ｂ）_n ，Ｒ₁ の組み合わせ
としては表１〜表７の化合物が例示できる。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】

【表４】

【００２５】

【表５】

【００２６】

【表６】

【００２７】

【表７】

【００２８】これら例示化合物の中で、電子写真特性に
優れ、かつコスト面、合成面で優れるものはＲ₁ がフェ
ニル基、ｐ‐トリル基、ｐ‐メトキシフェニル基、メチ
ル基であり、Ａとして化８の基をとり、そのＸとして＝
Ｎ−Ｒ₂ をとる場合のＲ₂ としてメチル基、エチル基で
あり、ａ，ｂがメチル基、メトキシ基、エチル基、水素
原子であり、Ａがｐ‐フェニレン基、ｍ‐フェニレン
基、２，５‐フリレン基、２，５‐ピロリレン基、２，
５‐チエニレン基である化合物等が挙げられる。

【００２９】本発明にかかる電子写真感光体は、以上に
示した化合物を１種類或いは２種類以上含有させること
により得られる。また場合によっては他のキャリアー移
動物質として、次のスチリル化合物等を含有させること
もできる。例えばβ‐フェニル‐〔４‐（ジベンジルア
ミノ）〕スチルベン、β‐フェニル‐〔４‐（Ｎ‐エチ
ル‐Ｎ‐フェニルアミノ）〕スチルベン、１，１‐ビス
（４‐ジエチルアミノフェニル）‐４，４‐ジフェニル
ブタジエン。

【００３０】或いは次のヒドラゾン化合物を含有させる
こともできる。例えば４‐（ジベンジルアミノ）ベンズ
アルデヒド‐Ｎ，Ｎ‐ジフェニルヒドラゾン、４‐（エ
チルフェニルアミノ）ベンズアルデヒド‐Ｎ，Ｎ‐ジフ
ェニルヒドラゾン、３，３‐ビス〔（４′‐ジエチルア
ミノ）フェニル〕アクロレイン‐Ｎ，Ｎ‐ジフェニルヒ
ドラゾン。

【００３１】或いは次のトリフェニルアミン化合物を含
有させることもできる。例えば４‐メトキシ‐４′‐
（４‐メトキシスチリル）トリフェニルアミン、４‐メ
トキシ‐４′‐スチリルトリフェニルアミン、

【００３２】これらビス型エナミン含有ヒドラゾン化合
物を電子写真感光体として用いる態様には、種々の方法
が考えられる。例えば、ビス型エナミン含有ヒドラゾン
化合物と増感染料を必要によっては、化学増感剤や電子
吸引性化合物を添加して、結合剤樹脂中に溶解もしくは
分散させたものを導電性支持体上に設けて成る感光体、

【００３３】あるいは電荷キャリアー発生効率の高いキ
ャリアー発生層とキャリアー移動層とからなる積層構造
の形態において、導電性支持体上に増感染料又はアゾ系
顔料、フタロシアニン系顔料を代表とする顔料を主体と
して設けられたキャリアー発生層上に本ビス型エナミン
含有ヒドラゾン化合物を必要によって、酸化防止化合物
や電子吸引性化合物を添加して結合剤中に溶解もしくは
分散させ、これをキャリアー移動層として設けて成る積
層感光体などがあるが、いずれの場合にも適用すること
が可能である。

【００３４】本発明の化合物を用いて、感光体を作成す
るに際しては、金属ドラム、金属板、導電性加工を施し
た紙、プラスチックフィルムの様な支持体上へ重合体フ
ィルム形成性結合剤の助けを借りて皮膜にする。この場
合、更に感度を上げるためには、後述するような増感剤
及び重合性フィルム形成結合剤に対する可塑性を付与す
る物質を加えて、均一な感光体皮膜にするのが望まし
い。

【００３５】これら重合性フィルム形成結合剤として
は、利用分野に応じて種々のものが挙げられる。すなわ
ち、複写機用もしくはプリンター用感光体の分野では、
ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリス
ルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオ
キサイド樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リアリレート樹脂等が好ましい。これらは、単独又は２
種以上混合して用いてもよい。中でも、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリフェニレンオ
キサイド等の樹脂は、体積抵抗値が１０¹³Ω以上であ
り、又皮膜性、電位特性等にも優れている。

【００３６】これら結合剤の本発明のビス型エナミン含
有ヒドラゾン化合物に対して加える量は、重量比で０．
２〜２０倍の割合で、好ましくは０．５〜５倍の範囲で
ある。０．２倍未満になるとビス型エナミン含有ヒドラ
ゾン化合物が感光体表面より析出してくるという欠点が
生じ、又２０倍超になると著しく感度低下をまねく。

【００３７】印刷版に使用するためには、特にアルカリ
性結合剤が必要である。アリカリ性結合剤とは、水また
はアルコール性のアルカリ性溶剤（混合系も含む）に可
溶な酸性基、例えば酸無水物基、カルボキシル基、フェ
ノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、又
はスルホンイミド基を有する高分子物質である。これら
アルカリ性結合剤樹脂は、通常、酸価が１００以上の高
い値を持っていることが好ましい。酸価の大きな結合剤
樹脂は、アルカリ性溶剤に易溶もしくは容易に膨潤す
る。これら結合剤樹脂としては、例えば、スチレン：無
水マレイン酸共重合体、酢ビ：無水マレイン酸共重合
体、酢ビ：クロトン酸共重合体、メタクリル酸：メタク
リル酸エステル共重合体、フェノール樹脂、メタクリル
酸：スチレン：メタクリル酸エステル共重合体等であ
る。又これら樹脂の光導電性有機物質に対して加える割
合は、複写機用感光体の場合と大略同じでよい。

【００３８】次に、感光層中に添加される増感染料とし
ては、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、
ナイトブルー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフ
ェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ロ
ーダミン３Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシン等に
代表されるアクリジン染料、メチレンブルー、メチレン
グリーン等に代表されるチアジン染料、カプリブルー、
メルドラブルー等に代表されるオキサジン染料、その他
シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料、チオ
ピリリウム塩染料などがある。

【００３９】又、感光層において、光吸収によって極め
て高い効率で電荷キャリアーを発生させる光導電性の顔
料としては、各種金属フタロシアニン、無金属フタロシ
アニン、ハロゲン化無金属フタロシアニンなどのフタロ
シアニン系顔料、ペリレンイミド、ペリレン酸無水物等
のペリレン酸顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料
等のアゾ系顔料その他キナクリドン系顔料、アントラキ
ノン系顔料などがある。

【００４０】特に、電荷キャリアーを発生する顔料に無
金属フタロシアニン顔料、チタロニウムフタロシアニン
顔料、フロレニリデン、フロレノン環を含有するビスア
ゾ顔料、芳香族アミンから成るビスアゾ顔料、トリスア
ゾ顔料を用いたものは高い感度を与え、優れた電子写真
感光体を与える。又、前述の染料も電荷キャリアー発生
物質として用いてもよい。これら染料は、単独で使用し
てもよいが、顔料を共存させることにより更に高い効率
で電荷キャリアーを発生させる場合が多い。

【００４１】以上に挙げた分光増感剤とは別に、繰り返
し使用に対しての残留電位の増加、帯電電位の低下、感
度の低下等を防止する目的で種々の化学物質を添加する
ことが必要になってくる場合がある。これら添加する物
質としては、トリベンジルアミン、テトラベンジル‐ｐ
‐キシレンジアミン、１‐クロルアントラキノン、ベン
ゾキノン、２，３‐ジクロロナフトキノン、ナフトキノ
ン、４，４′‐ジニトロベンゾフェノン、４，４′‐ジ
クロロベンゾフェノン、４‐ニトロベンゾフェノン、４
‐ニトロベンザルマロンジニトリル、α‐シアノ‐β‐
（ｐ‐シアノフェニル）アクリル酸エチル、９‐アント
ラセニルメチル‐マロンジニトリル、１‐シアノ‐１‐
（ｐ‐ニトロフェニル）‐２‐（ｐ‐クロルフェニル）
エチレン、２，７‐ジニトロフルオレノン等の電子吸引
性化合物が挙げられる。その他、感光体中への添加物と
して、酸化防止剤、カール防止剤、レベリング剤などを
必要に応じて添加することができる。

【００４２】本発明のビス型エナミン含有ヒドラゾン化
合物は、感光体の形態に応じて上記の種々の添加物質と
共に適当な溶剤中に溶解又は分散し、その塗布液を先に
述べた導電性支持体上に塗布し、乾燥して感光体を製造
する。塗布溶剤としては、塩化メチレン、ジクロロエタ
ンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、モノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ジ
オキサン、ジメトキシメチルエーテル、ジメチルホルム
アミドなどの溶剤の単独又は２種以上の混合溶剤、また
は必要に応じてアルコール類、アセトニトリル、メチル
エチルケトンなどの溶剤を更に加え使用することができ
る。

【００４３】

【実施例】以下に本発明を合成例、実施例によって、更
に詳細に説明するが、本発明はこれらによって、何等限
定されるものではない。 （合成例１）テレフタルアルデヒドとフェニルヒドラジ
ンをエタノール中酢酸触媒下に、脱水縮合させ、１，４
‐ビス（フェニルヒドラジノ）ベンゼン（融点 ２３０
℃で分解）を得る。このようにして得た化合物をトルエ
ン中、ｐ‐トルエンスルホン酸触媒下、ジフェニルアセ
トアルデヒドと脱水縮合反応させることにより、例示化
合物No. ２（融点 ２２６〜２２７℃）を得た。尚再結
晶は酢酸エチルで行なった。

【００４４】（合成例２）テレフタルアルデヒドとｍ‐
トリルヒドラジンをエタノール中酢酸触媒下で、脱水縮
合させ、１，４‐ビス（ｍ‐トリルヒドラジノ）ベンゼ
ンを得る。このようにして得た化合物をトルエン中、ｐ
‐トルエンスルホン酸触媒下、ジフェニルアセトアルデ
ヒドと脱水縮合反応させることにより、例示化合物No.
２を得た。

【００４５】（合成例３）テレフタルアルデヒドと３‐
エチルフェニルヒドラジンをエタノール中酢酸触媒下
で、脱水縮合させ、１，４‐ビス（３‐エチルフェニル
ヒドラジノ）ベンゼンを得る。このようにして得た化合
物をトルエン中、ｐ‐トルエンスルホン酸触媒下、ジフ
ェニルアセトアルデヒドと脱水縮合反応させることによ
り、例示化合物No. ３を得た。

【００４６】（合成例４）イソフタルアルデヒドと４‐
メトキシフェニルヒドラジンをエタノール中酢酸触媒下
で、脱水縮合させ、１，３‐ビス（４‐メトキシフェニ
ルヒドラジノ）ベンゼンを得る。このようにして得た化
合物をトルエン中、ｐ‐トルエンスルホン酸触媒下、ジ
フェニルアセトアルデヒドと脱水縮合反応させることに
より、例示化合物No. ８を得た。

【００４７】（合成例５）２，５‐ジホルミルフランと
ｐ‐トリルヒドラジンをエタノール中酢酸触媒下で、脱
水縮合させ、２，５‐ビス（ｐ‐トリルヒドラジノ）フ
ランを得る。このようにして得た化合物をトルエン中、
ｐ‐トルエンスルホン酸触媒下、ジフェニルアセトアル
デヒドと脱水縮合反応させることにより、例示化合物N
o. ３２を得た。

【００４８】（合成例６）２，５‐ジホルミルフランと
４‐メトキシフェニルヒドラジンをエタノール中酢酸触
媒下で、脱水縮合させ、２，５‐ビス（４‐メトキシフ
ェニルヒドラジノ）フランを得る。このようにして得た
化合物をトルエン中、ｐ‐トルエンスルホン酸触媒下、
ｐ‐トリルフェニルアセトアルデヒドと脱水縮合反応さ
せることにより、例示化合物No. ３３を得た。

【００４９】（合成例７）２，５‐ジホルミルチオフェ
ンとフェニルヒドラジンをエタノール中酢酸触媒下で、
脱水縮合させ、２，５‐ビス（フェニルヒドラジノ）チ
オフェンを得る。このようにして得た化合物をトルエン
中、ｐ‐トルエンスルホン酸触媒下、２‐フェニルプロ
ピオンアルデヒドと脱水縮合反応させることにより、例
示化合物No. ３６を得た。

【００５０】（合成例８）イソフタルアルデヒドとフェ
ニルヒドラジンをエタノール中酢酸触媒下で、脱水縮合
させ、１，３‐ビス（フェニルヒドラジノ）ベンゼンを
得る。このようにして得た化合物をトルエン中、ｐ‐ト
ルエンスルホン酸触媒下、ジフェニルアセトアルデヒド
と脱水縮合反応させることにより、例示化合物No. ５０
を得た。

【００５１】（合成例９）テレフタルアルデヒドとフェ
ニルヒドラジンをエタノール中酢酸触媒下で、脱水縮合
させ、１，４‐ビス（３‐フェニルヒドラジノ）ベンゼ
ンを得る。このようにして得た化合物をトルエン中、ｐ
‐トルエンスルホン酸触媒下、α‐フリルフェニルアセ
トアルデヒドと脱水縮合反応させることにより、例示化
合物No. ５８を得た。

【００５２】（合成例１０）テレフタルアルデヒドとフ
ェニルヒドラジンをエタノール中酢酸触媒下で、脱水縮
合させ、１，４‐ビス（フェニルヒドラジノ）ベンゼン
を得る。このようにして得た化合物をトルエン中、ｐ‐
トルエンスルホン酸触媒下、２‐フェニルプロピオンア
ルデヒドと脱水縮合反応させることにより、例示化合物
No. ６１を得た。

【００５３】（実施例１〜５）アルミニウム蒸着したポ
リエステルフィルム（膜厚８０μ）を支持体とし、その
上に下記構造式（IX）

【化１２】 で示されるビスアゾ顔料をフェノキシ樹脂（ユニオンカ
ーバイト社製ＰＫＨＨ）を溶かした１％のＴＨＦ溶液中
に重量で樹脂と同量加え、次いでペイントコンディショ
ナー（レッドレベル社製）中で直径１．５mmのガラスビ
ーズの存在下で約２時間分散を行い、ドクターブレイド
法により塗布、乾燥した。乾燥後の膜厚は０．２μであ
った。この顔料層（電荷発生層）の上に、本発明の例示
化合物No. １，No. ２，No.３２，No. ３６，No. ５８
を各々１ｇをポリアリレート樹脂（ユニチカ製：Ｕ−１
００）１．２ｇを塩化メチレンに溶かした１５％の溶液
をスキージングドクターにより塗布し、乾燥膜厚２５μ
の樹脂−ビス型エナミン含有ヒドラゾン化合物固溶層
（電荷移動層）を作成した。

【００５４】このようにして作成した積層型電子写真感
光体を静電記録紙試験装置（川口電機製：ＳＰ−４２
８）により電子写真特性を評価した。測定条件は、加電
圧：−６ＫＶ、スタティック：No３であり、白色光照射
（照射光；５ルックス）による−７００Ｖから−１００
Ｖに減衰させるに要する露光量Ｅ₁₀₀ （ルックス・秒）
及び初期電位Ｖ_o （−ボルト）を測定し、その値を表８
に示した。更に同装置を用いて、加電−除電（除電光：
白色光で４０ルックスで１秒照射）を１サイクルとして
１万回同様の操作を行った後の初期電位Ｖ_o （−ボル
ト）及びＥ₁₀₀ （ルックス・秒）を測定し、Ｖ_o 及びＥ
₁₀₀ の変化を調べた。

【００５５】

【表８】 表８より、本発明のビス型エナミン含有ヒドラゾン化合
物は感度、繰り返し特性共、良好であることがわかっ
た。

【００５６】実施例６ アルミニウム蒸着のポリエステルフィルム上に、Ｘ型無
金属フタロシアニン（大日本インキ社製：ファストゲン
ブルー８１２０）０．４ｇを塩ビ：酢ビ共重合体樹脂
（積水化学社製：エスレックスＭ）０．３ｇを溶かした
酢酸エチル溶液３０ml中に加え、ペイントコンディショ
ナー中で約２０分間分散を行い、ドクターブレイド法に
より塗布し、乾燥後の膜厚０．４μになる様に電荷発生
層を形成させた。この電荷発生層の上に例示化合物No.
８のビス型エナミン含有ヒドラゾン化合物を重量比５０
％含有したポリアリレート層を積層して、２層構成から
なる感光体を作成した。

【００５７】本感光体の７８０ｎｍの分光した光を用い
て、電位半減に要したエネルギー（Ｅ₅₀）及び初期電位
（−Ｖ_o ）を求めたところ、Ｖ_o ＝８７０（ボルト）、
Ｅ₅₀＝３．０（エルグ／ｃｍ² ）と非常に感度の高い、
かつ高帯電性の感光体であった。また、シャープ社製レ
ーザープリンター（ＷＤ−５８０Ｐ）を改造し、ドラム
部に本感光体を張り付け、連続空コピー（Non Copy Agi
ng）を１万回行った後、初期電位低下、感度の低下の度
合いを調べた。その結果は、Ｖ_o ＝８６０（ボルト）、
Ｅ₅₀＝３．０（エルグ／ｃｍ² ）と第１回目と比べてほ
とんど値の変動は見られなかった。

【００５８】（実施例７〜１０）アルミニウム基盤表面
をアルマイト加工（アルマイト層：７μ）した支持体の
上に本発明のビス型エナミン含有ヒドラゾン化合物各１
ｇ、下記構造式

【化１３】 で示されるポリアリレート樹脂１．１ｇおよびＮ，Ｎ‐
３，５‐キシリル‐３，４‐キシリル‐３，４，９，１
０‐ペリレンテトラカルボキシルイミド０．１５ｇおよ
び紫外線吸収剤０．０５ｇを塩化メチレン中に溶解した
（イミド化合物は一部分散状態）溶液をアプリケーター
により塗布し、乾燥膜厚２０μの単層感光体を得た。

【００５９】この様にして感光体を静電記録紙試験装置
により電子写真特性を測定した。測定条件は、印加電
圧：＋５．５ＫＶ、スタティック：No３で行った。白色
光照射による＋７００Ｖから＋１００Ｖに減少させるの
に必要な露光量Ｅ₁₀₀ （ルックス・秒）を測定し、その
値を表９に示した。また、１万回の空コピーテストを行
い、感度（Ｅ₁₀₀ ）の低下の度合いも表９に示した。

【００６０】

【表９】 本発明のビス型エナミン含有ヒドラゾン化合物を用いた
感光体は正帯電においても、優れた感度および繰り返し
特性を有する感光体であることがわかった。

【００６１】

【発明の効果】本発明のビス型エナミン含有ヒドラゾン
化合物を含有する感光体は、高感度で、高耐久性を有
し、温湿度に対する安定性に優れ、かつ帯電特性が高
く、繰り返し使用でも光感度の低下が殆んど起らない、
しかも毒性もなく皮膜形成性にも優れる有桟物質の感光
体である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 増田 晶子 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 榎本 和弘 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に形成せしめた感光層中
   に下記一般式（Ｉ）で示されるビス型エナミン含有ヒド
   ラゾン化合物を含有せしめてなる電子写真感光体。 【化１】 但し、式中Ａは置換基を有してもよいアリレン基、置換
   基を有してもよい２価の複素環残基であり、Ｒ₁ は置換
   基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいア
   ラルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を
   有してもよいアルキル基であり、ａとｂは水素原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子であり、ｍとｎ
   は１〜５の整数である。ｍが２以上の時、ａは同一でも
   異なっていてもよく、ｎが２以上の時ｂは同一でも異な
   っていてもよく、またお互いに環を形成してもよい。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）のビス型エナミン含有ヒド
   ラゾン化合物が、式（II）で示される化合物である請求
   項１に記載の電子写真感光体。 【化２】
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）のビス型エナミン含有ヒド
   ラゾン化合物が、式（III)で示される化合物である請求
   項１に記載の電子写真感光体。 【化３】
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）のビス型エナミン含有ヒド
   ラゾン化合物が、式（IV）で示される化合物である請求
   項１に記載の電子写真感光体。 【化４】 但し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、＝Ｎ−Ｒ₂ であり、こ
   のＲ₂ は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有
   してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキ
   ル基、置換基を有してもよい複素環基の何れかである。
5. 【請求項５】 感光層がキャリアー移動物質とキャリア
   ー発生物質とを含有し、キャリアー移動物質が一般式
   （Ｉ）で示されるビス型エナミン含有ヒドラゾン化合物
   を含む請求項１に記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 感光層がキャリアー発生物質を含有する
   キャリアー発生層と、キャリアー移動物質を含有するキ
   ャリアー移動層との積層感光体からなり、該キャリアー
   移動物質が一般式（Ｉ）で示されるビス型エナミン含有
   ヒドラゾン化合物を含む請求項１に記載の電子写真感光
   体。