JPH0660237B2 - 高分子量ポリカ−ボネ−ト樹脂の製法 - Google Patents
高分子量ポリカ−ボネ−ト樹脂の製法Info
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- JPH0660237B2 JPH0660237B2 JP60081593A JP8159385A JPH0660237B2 JP H0660237 B2 JPH0660237 B2 JP H0660237B2 JP 60081593 A JP60081593 A JP 60081593A JP 8159385 A JP8159385 A JP 8159385A JP H0660237 B2 JPH0660237 B2 JP H0660237B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高分子量ポリカーボネート樹脂の製法であ
り、特に2,2 −ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン
（以下、ＢＰＡという）、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン（以下、ＢＰＺという）、又は両
者の混合物からの高分子量のホモもしくはコ−ポリカー
ボネート樹脂の製法であり、該製法によるホモもしくは
コ−ポリカーボネート樹脂は、溶液として所望により種
々の添加剤を配合して、フィルム、シート、コーティン
グ剤、バインダー樹脂、その他種々の用途に好適に利用
されるものである。
り、特に2,2 −ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン
（以下、ＢＰＡという）、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン（以下、ＢＰＺという）、又は両
者の混合物からの高分子量のホモもしくはコ−ポリカー
ボネート樹脂の製法であり、該製法によるホモもしくは
コ−ポリカーボネート樹脂は、溶液として所望により種
々の添加剤を配合して、フィルム、シート、コーティン
グ剤、バインダー樹脂、その他種々の用途に好適に利用
されるものである。
従来、ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、透明性、機械
的強度、電気特性等に優れ、毒性がないなどの優れた素
材として知られている。
的強度、電気特性等に優れ、毒性がないなどの優れた素
材として知られている。
この優れた性質を利用して、電気、電子材料分野におい
てフィルム、シートなどの形で利用することが試みられ
ているが、通常の重合方法による場合には、粘度平均分
子量が、３×104未満程度であり、更に高度の耐久性等
が要求される分野では、粘度平均分子量が３×104以
上、好ましくは５×104以上の高分子量ポリカーボネー
ト樹脂が必要である。
てフィルム、シートなどの形で利用することが試みられ
ているが、通常の重合方法による場合には、粘度平均分
子量が、３×104未満程度であり、更に高度の耐久性等
が要求される分野では、粘度平均分子量が３×104以
上、好ましくは５×104以上の高分子量ポリカーボネー
ト樹脂が必要である。
ところが、一般に界面重合法は、ポリカーボネート樹脂
の製造方法として優れたものであるが、反応速度が比較
的遅く、このため高分子量物を製造する方法としては実
用的でなかった。
の製造方法として優れたものであるが、反応速度が比較
的遅く、このため高分子量物を製造する方法としては実
用的でなかった。
従来、上記、反応速度の低下を改良し高分子量物を得る
方法としては、触媒使用による高濃度での反応、重合や
ハロゲン置換体を有する芳香族炭化水素の高沸点溶剤を
用いる反応、重合（特公昭38-14498号公報）等がある。
しかし、前者の方法においては、溶媒の添加量が少ない
ために重合途中で塩化メチレン層がモチ状となって、撹
拌、分離などに支障をきたし、反応が不均一となるため
に得られるポリカーボネート樹脂の分子量分布が広くな
るという欠点があり、工業的製法としては不適当であっ
た。また、後者の方法においても、高分子量物を得るた
めには溶媒の使用量を少なくする必要があり、同様の欠
点があった。
方法としては、触媒使用による高濃度での反応、重合や
ハロゲン置換体を有する芳香族炭化水素の高沸点溶剤を
用いる反応、重合（特公昭38-14498号公報）等がある。
しかし、前者の方法においては、溶媒の添加量が少ない
ために重合途中で塩化メチレン層がモチ状となって、撹
拌、分離などに支障をきたし、反応が不均一となるため
に得られるポリカーボネート樹脂の分子量分布が広くな
るという欠点があり、工業的製法としては不適当であっ
た。また、後者の方法においても、高分子量物を得るた
めには溶媒の使用量を少なくする必要があり、同様の欠
点があった。
本発明者らは、上記の欠点を改良するために、鋭意検討
を重ねた結果、(1)重合反応を希釈系で実施すること、
(2)重合反応触媒として水溶性のものと油溶性のものと
を併用すること、さらに(3)ホスゲン化反応時のアルカ
リ水層の苛性ソーダ濃度が高くならないように抑制して
反応し、重合反応時に苛性ソーダを添加してアルカリ水
層の苛性ソーダ濃度を調整して反応することにより分子
量分布の狭い高分子量のポリカーボネートが容易に得ら
れることを見出し、本発明に至った。
を重ねた結果、(1)重合反応を希釈系で実施すること、
(2)重合反応触媒として水溶性のものと油溶性のものと
を併用すること、さらに(3)ホスゲン化反応時のアルカ
リ水層の苛性ソーダ濃度が高くならないように抑制して
反応し、重合反応時に苛性ソーダを添加してアルカリ水
層の苛性ソーダ濃度を調整して反応することにより分子
量分布の狭い高分子量のポリカーボネートが容易に得ら
れることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、二価フェノール系化合物として、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ンまたはこれらの混合物を用いて界面重合法によりポリ
カーボネート樹脂を製造する方法において、塩化メチレ
ンを該二価フェノール系化合物に対して１２〜２５重量
倍使用し、重合反応触媒として第四級アンモニウム塩と
第三級アミンとを併用し、二価フェノール系化合物に対
してそれぞれ０．００１〜１．０重量％使用し、かつ重
合反応時に苛性ソーダを二価フェノール系化合物に対し
て、０．５〜５倍モル添加して重合反応を行わせること
を特徴とする粘度平均分子量が５×１０４以上である高
分子量ポリカーボネート樹脂の製造法である。
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ンまたはこれらの混合物を用いて界面重合法によりポリ
カーボネート樹脂を製造する方法において、塩化メチレ
ンを該二価フェノール系化合物に対して１２〜２５重量
倍使用し、重合反応触媒として第四級アンモニウム塩と
第三級アミンとを併用し、二価フェノール系化合物に対
してそれぞれ０．００１〜１．０重量％使用し、かつ重
合反応時に苛性ソーダを二価フェノール系化合物に対し
て、０．５〜５倍モル添加して重合反応を行わせること
を特徴とする粘度平均分子量が５×１０４以上である高
分子量ポリカーボネート樹脂の製造法である。
以下、本発明の構成について説明する。
本発明における二価フェノール系化合物としては、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンおよ
びこれらの混合物である。
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンおよ
びこれらの混合物である。
本発明の重合反応は、先に記述したように希釈系で実施
することが必要であり、反応溶媒は一般の使用量に比べ
多量使用される。その使用量は二価フェノール系化合物
に対して１２〜３０重量倍、好ましくは１２〜２５重量
倍の範囲である。本発明において反応に不活性な溶媒
は、塩化メチレンであるが所望によりその他の反応に不
活性な溶媒を混合して使用することができる。溶媒の使
用量が上記の範囲よりも少ない場合には反応液が粘稠に
なり、時にはいわゆるモチ状となりやすく、均一な反応
生成物の生成、生成物の取り出しなどに支障をきたし好
ましくない。また上記の範囲を超える量では希釈度が大
きくなり反応速度の低下をきたしこれを補うために多量
の触媒を必要としたり、あるいは処理溶液が多くなり過
ぎ製品の取り出し操作が煩雑となるなど好ましくない。
することが必要であり、反応溶媒は一般の使用量に比べ
多量使用される。その使用量は二価フェノール系化合物
に対して１２〜３０重量倍、好ましくは１２〜２５重量
倍の範囲である。本発明において反応に不活性な溶媒
は、塩化メチレンであるが所望によりその他の反応に不
活性な溶媒を混合して使用することができる。溶媒の使
用量が上記の範囲よりも少ない場合には反応液が粘稠に
なり、時にはいわゆるモチ状となりやすく、均一な反応
生成物の生成、生成物の取り出しなどに支障をきたし好
ましくない。また上記の範囲を超える量では希釈度が大
きくなり反応速度の低下をきたしこれを補うために多量
の触媒を必要としたり、あるいは処理溶液が多くなり過
ぎ製品の取り出し操作が煩雑となるなど好ましくない。
本発明における重合反応触媒は油溶性の触媒である第三
級アミンと水溶性の触媒である第四級アンモニウム塩と
が併用される。これらの具体的な例としては、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリヘキシルアミン、トリデシルアミ
ン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、キ
ノリン、ジメチルアニリンなどの第３級アミン類；トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチル
アンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド
などの第４級アンモニウム塩が挙げられ、特に第三級ア
ミンとしてはトリエチルアミンが好ましく、第四級アン
モニウム塩としてはトリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド
が好ましい。その使用量は、二価フェノール系化合物に
対し、それぞれ 0.001〜1.0 重量％、好ましくは 0.02
〜0.5 重量％の範囲である。触媒の使用量が 0.001重量
％未満では、高分子量のポリカーボネート樹脂が得られ
ず、１重量％を超えて添加しても顕著な効果は期待出来
ない。
級アミンと水溶性の触媒である第四級アンモニウム塩と
が併用される。これらの具体的な例としては、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリヘキシルアミン、トリデシルアミ
ン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、キ
ノリン、ジメチルアニリンなどの第３級アミン類；トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチル
アンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド
などの第４級アンモニウム塩が挙げられ、特に第三級ア
ミンとしてはトリエチルアミンが好ましく、第四級アン
モニウム塩としてはトリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド
が好ましい。その使用量は、二価フェノール系化合物に
対し、それぞれ 0.001〜1.0 重量％、好ましくは 0.02
〜0.5 重量％の範囲である。触媒の使用量が 0.001重量
％未満では、高分子量のポリカーボネート樹脂が得られ
ず、１重量％を超えて添加しても顕著な効果は期待出来
ない。
本発明において、苛性ソーダはホスゲン化反応時と重合
反応時に添加される。苛性ソーダの多量をホスゲン化反
応時に添加することは、アルカリ水層の苛性ソーダ濃度
が高くなり過ぎ、副反応が起こりホスゲンの分解率が高
くなるなど好ましくない。
反応時に添加される。苛性ソーダの多量をホスゲン化反
応時に添加することは、アルカリ水層の苛性ソーダ濃度
が高くなり過ぎ、副反応が起こりホスゲンの分解率が高
くなるなど好ましくない。
したがって、ホスゲン化反応時には水層のアルカリ濃度
を抑制して反応し、次に重合反応時に苛性ソーダを添加
し反応系のアルカリ水層の苛性ソーダ濃度を調整して重
合反応を行う。重合反応時の添加量は重合反応初期のア
ルカリ水層の苛性ソーダ濃度が１．５〜２ｗ／ｖ％以上
となる範囲で使用され、その使用量は二価フェノール系
化合物に対して０．５〜５倍モルの範囲である。
を抑制して反応し、次に重合反応時に苛性ソーダを添加
し反応系のアルカリ水層の苛性ソーダ濃度を調整して重
合反応を行う。重合反応時の添加量は重合反応初期のア
ルカリ水層の苛性ソーダ濃度が１．５〜２ｗ／ｖ％以上
となる範囲で使用され、その使用量は二価フェノール系
化合物に対して０．５〜５倍モルの範囲である。
本発明で使用する分子量調節剤としては、従来公知の一
価芳香族ヒドロキシ化合物であり、m-及びp-メチルフェ
ノール、m-及びp-プロピルフェノール、p-ブロモフェノ
ール、トリブロモフェノール、p-tert- ブチルフェノー
ルおよび長鎖アルキル置換フェノール、P-オキシ長鎖ア
ルキルベンゾエート、P-長鎖アルコキシフェノールなど
が使用され、その使用量は、全二価フェノール化合物の
0.02〜2.0 モル％、好ましくは 0.1〜1.2 モル％の範囲
である。
価芳香族ヒドロキシ化合物であり、m-及びp-メチルフェ
ノール、m-及びp-プロピルフェノール、p-ブロモフェノ
ール、トリブロモフェノール、p-tert- ブチルフェノー
ルおよび長鎖アルキル置換フェノール、P-オキシ長鎖ア
ルキルベンゾエート、P-長鎖アルコキシフェノールなど
が使用され、その使用量は、全二価フェノール化合物の
0.02〜2.0 モル％、好ましくは 0.1〜1.2 モル％の範囲
である。
更に、本発明においては、上記の二価フェノールと共
に、フェノール性ＯＨ基を有する三官能性有機化合物を
添加して、分岐化ポリカーボネート樹脂とすることもで
きる。三官能性の有機化合物としては、フロログリシ
ン、2,6-ジメチル-2,4,6- トリ（4-ヒドロキシフェニ
ル）ヘプテン-3、4,6-ジメチル-2,4,6- トリ（4-ヒドロ
キシフェニル）ヘプテン-2、1,3,5- トリ（2-ヒドロキ
シフェニル）ベンゾール、1,1,1-トリ（4-ヒドロキシフ
ェニル）エタン、2,6-ビス（2-ヒドロキシ-5- メチルベ
ンジル）-4- メチルフフェノール、α，α′，α″−ト
リ（4-ヒドロキシフェニル）-1,3,5- トリイソプロピル
ベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、及び
3,3-ビス（4-ヒドロキシアリール）オキシインドール
（＝イサチンビスフェノール）、5-クロルイサチンビス
フェノール、5,7-ジクロルイサチンビスフェノール、5-
ブロムイサチンビスフェノールなどが例示され、全二価
フェノール系化合物に対して分岐化剤であるフェノール
性水酸基を有する三官能以上の多官能性有機化合物は、
通常0.01〜３モル％、好ましくは0.1 〜1.0 モル％の範
囲で用いられる。
に、フェノール性ＯＨ基を有する三官能性有機化合物を
添加して、分岐化ポリカーボネート樹脂とすることもで
きる。三官能性の有機化合物としては、フロログリシ
ン、2,6-ジメチル-2,4,6- トリ（4-ヒドロキシフェニ
ル）ヘプテン-3、4,6-ジメチル-2,4,6- トリ（4-ヒドロ
キシフェニル）ヘプテン-2、1,3,5- トリ（2-ヒドロキ
シフェニル）ベンゾール、1,1,1-トリ（4-ヒドロキシフ
ェニル）エタン、2,6-ビス（2-ヒドロキシ-5- メチルベ
ンジル）-4- メチルフフェノール、α，α′，α″−ト
リ（4-ヒドロキシフェニル）-1,3,5- トリイソプロピル
ベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、及び
3,3-ビス（4-ヒドロキシアリール）オキシインドール
（＝イサチンビスフェノール）、5-クロルイサチンビス
フェノール、5,7-ジクロルイサチンビスフェノール、5-
ブロムイサチンビスフェノールなどが例示され、全二価
フェノール系化合物に対して分岐化剤であるフェノール
性水酸基を有する三官能以上の多官能性有機化合物は、
通常0.01〜３モル％、好ましくは0.1 〜1.0 モル％の範
囲で用いられる。
本発明のポリカーボネート樹脂の製法は、従来のポリカ
ーボネート樹脂の製法と比較して、反応系を希釈系で行
うこと、重合触媒として第四級アンモニウム塩と第三級
アミンとを併用すること、さらに重合反応系において苛
性ソーダを添加して重合反応を行うことを特徴とするも
のであり、従来公知の界面重合法では製造出来なかった
高分子量のポリカーボネート樹脂を容易に製造するもの
で、この方法による高分子量ポリカーボネート樹脂の分
子量分布は従来法に比較して狭いという特徴を有するも
のである。
ーボネート樹脂の製法と比較して、反応系を希釈系で行
うこと、重合触媒として第四級アンモニウム塩と第三級
アミンとを併用すること、さらに重合反応系において苛
性ソーダを添加して重合反応を行うことを特徴とするも
のであり、従来公知の界面重合法では製造出来なかった
高分子量のポリカーボネート樹脂を容易に製造するもの
で、この方法による高分子量ポリカーボネート樹脂の分
子量分布は従来法に比較して狭いという特徴を有するも
のである。
以下、実施例、比較例により、本発明を具体的に説明す
る。
る。
実施例−１ 水酸化ナトリウム 1.4kgを水44に溶解し、20℃に保ち
ながら、BPA 2.7kg、ハイドロサルファイト 8g を溶解
した。
ながら、BPA 2.7kg、ハイドロサルファイト 8g を溶解
した。
これにメチレンクロライド 35を加えて撹拌しつつパ
ラ−ターシャリーブチルフェノール（＝PTBP） 9g を加
え、ついでホスゲン 1.3kgを60分で吹き込んだ。
ラ−ターシャリーブチルフェノール（＝PTBP） 9g を加
え、ついでホスゲン 1.3kgを60分で吹き込んだ。
ホスゲン吹き込み終了後、10％苛性ソーダ水溶液 5
、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド（＝TE
BAC） 2.7g を加え、激しく撹拌して反応液を乳化さ
せ、乳化後、13g のトリエチルアミン（＝TEA）を加え
約１時間撹拌を続け重合させた。
、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド（＝TE
BAC） 2.7g を加え、激しく撹拌して反応液を乳化さ
せ、乳化後、13g のトリエチルアミン（＝TEA）を加え
約１時間撹拌を続け重合させた。
重合液を、水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中
和した後、洗液のＰＨが中性となるまで水洗を繰り返し
た後、イソプロパノールを35加えて、重合物を沈澱さ
せた。沈澱物を濾過し、その後乾燥する事により、白色
粉末状のポリカーボネート樹脂を得た。
和した後、洗液のＰＨが中性となるまで水洗を繰り返し
た後、イソプロパノールを35加えて、重合物を沈澱さ
せた。沈澱物を濾過し、その後乾燥する事により、白色
粉末状のポリカーボネート樹脂を得た。
得られたポリカーボネート樹脂の分子量、分子量分布等
を第１表に示した。
を第１表に示した。
実施例−２ 水酸化ナトリウム 1.2kgを水35に溶解し、20℃に保ち
ながら、BPZ 2.7kg、ハイドロサルファイト 7g を溶解
した。
ながら、BPZ 2.7kg、ハイドロサルファイト 7g を溶解
した。
これにメチレンクロライド 28を加えて撹拌しつつ P
TBP 10g を加え、ついでホスゲン 1.2kgを60分で吹き込
んだ。
TBP 10g を加え、ついでホスゲン 1.2kgを60分で吹き込
んだ。
ホスゲン吹き込み終了後、10％苛性ソーダ水溶液 3
、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド（＝TM
BAC） 1.3g を加え、激しく撹拌して反応液を乳化さ
せ、乳化後、10g のTEA を加え約１時間撹拌を続け重合
させた。
、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド（＝TM
BAC） 1.3g を加え、激しく撹拌して反応液を乳化さ
せ、乳化後、10g のTEA を加え約１時間撹拌を続け重合
させた。
重合液を、水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中
和した後、洗液のＰＨが中性となるまで水洗を繰り返し
た後、イソプロパノールを35加えて、重合物を沈澱さ
せた。沈澱物を濾過し、その後乾燥する事により、白色
粉末状のポリカーボネート樹脂を得た。
和した後、洗液のＰＨが中性となるまで水洗を繰り返し
た後、イソプロパノールを35加えて、重合物を沈澱さ
せた。沈澱物を濾過し、その後乾燥する事により、白色
粉末状のポリカーボネート樹脂を得た。
得られたポリカーボネート樹脂の分子量、分子量分布等
を第１表に示した。
を第１表に示した。
実施例−３ 水酸化ナトリウム 1.5kgを水46に溶解し、20℃に保ち
ながら、BPA 1.5kg、BPZ 1.5kg及びハイドロサルファ
イト 8g を溶解した。
ながら、BPA 1.5kg、BPZ 1.5kg及びハイドロサルファ
イト 8g を溶解した。
これにメチレンクロライド 40を加えて撹拌しつつ P
TBP 7g を加え、ついでホスゲン 1.4kgを60分で吹き込
んだ。
TBP 7g を加え、ついでホスゲン 1.4kgを60分で吹き込
んだ。
ホスゲン吹き込み終了後、10％苛性ソーダ水溶液 8
、TEBAC 3g を加え、激しく撹拌して反応液を乳化さ
せ、乳化後、15g のTEA を加え約１時間撹拌を続け重合
させた。
、TEBAC 3g を加え、激しく撹拌して反応液を乳化さ
せ、乳化後、15g のTEA を加え約１時間撹拌を続け重合
させた。
重合液を、水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中
和した後、洗液のＰＨが中性となるまで水洗を繰り返し
た後、イソプロパノールを35加えて、重合物を沈澱さ
せた。沈澱物を濾過し、その後乾燥する事により、白色
粉末状のポリカーボネート樹脂を得た。
和した後、洗液のＰＨが中性となるまで水洗を繰り返し
た後、イソプロパノールを35加えて、重合物を沈澱さ
せた。沈澱物を濾過し、その後乾燥する事により、白色
粉末状のポリカーボネート樹脂を得た。
得られたポリカーボネート樹脂の分子量、分子量分布等
を第１表に示した。
を第１表に示した。
比較例−１ 重合時にTEBAC を添加しない以外は実施例−１と同様に
した。
した。
得られたポリカーボネート樹脂の分子量、分子量分布等
を第１表に示した。
を第１表に示した。
比較例−２ 重合時にTMBAC 及び苛性ソーダ水溶液を添加しない以外
は実施例−２と同様にした。
は実施例−２と同様にした。
得られたポリカーボネート樹脂の分子量、分子量分布等
を第１表に示した。
を第１表に示した。
比較例−３ 重合時に苛性ソーダ水溶液を添加しない以外は実施例−
１と同様にした。
１と同様にした。
得られたポリカーボネート樹脂の分子量、分子量分布等
を第１表に示した。
を第１表に示した。
比較例−４ 使用する二価フェノールを、 7 kg、苛性ソーダを 3.4
kg、PTBPを 24g、ホスゲンを 3.4kgとし、重合時に苛性
ソーダ水溶液及びTEBAC を添加しないことの他は実施例
−１と同様にした。
kg、PTBPを 24g、ホスゲンを 3.4kgとし、重合時に苛性
ソーダ水溶液及びTEBAC を添加しないことの他は実施例
−１と同様にした。
得られたポリカーボネート樹脂の分子量、分子量分布等
を第１表に示した。
を第１表に示した。
〔発明の作用および効果〕 以上の如くである本発明の高分子量ポリカーボネート樹
脂の製法は、工業的に容易に実施され、所望の分子量の
ものが得られ、該製法によるホモもしくはコポリカーボ
ネート樹脂はその優れた特性を利用して、溶液として所
望により種々の添加剤を配合して、フィルム、シート、
コーティング剤、バインダー樹脂、その他種々の用途に
好適に利用されるものである。
脂の製法は、工業的に容易に実施され、所望の分子量の
ものが得られ、該製法によるホモもしくはコポリカーボ
ネート樹脂はその優れた特性を利用して、溶液として所
望により種々の添加剤を配合して、フィルム、シート、
コーティング剤、バインダー樹脂、その他種々の用途に
好適に利用されるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】「二価フェノール系化合物として、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンまたは
これらの混合物を用いて界面重合法によりポリカーボネ
ート樹脂を製造する方法において、塩化メチレンを該二
価フェノール系化合物に対して１２〜２５重量倍使用
し、重合反応触媒として第四級アンモニウム塩と第三級
アミンとを併用し、二価フェノール系化合物に対してそ
れぞれ０．００１〜１．０重量％使用し、かつ重合反応
時に苛性ソーダを二価フェノール系化合物に対して、
０．５〜５倍モル添加して重合反応を行わせることを特
徴とする粘度平均分子量が５×１０４以上である高分子
量ポリカーボネート樹脂の製法」
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60081593A JPH0660237B2 (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 高分子量ポリカ−ボネ−ト樹脂の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60081593A JPH0660237B2 (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 高分子量ポリカ−ボネ−ト樹脂の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61238823A JPS61238823A (ja) | 1986-10-24 |
| JPH0660237B2 true JPH0660237B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=13750614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60081593A Expired - Fee Related JPH0660237B2 (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 高分子量ポリカ−ボネ−ト樹脂の製法 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JPH0660237B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63223033A (ja) * | 1987-03-12 | 1988-09-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 耐透湿性材料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5838376A (ja) * | 1981-08-28 | 1983-03-05 | Mitsubishi Electric Corp | 点火装置 |
| JPS5926963A (ja) * | 1982-08-03 | 1984-02-13 | 電気化学工業株式会社 | 水硬性組成物 |
-
1985
- 1985-04-17 JP JP60081593A patent/JPH0660237B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61238823A (ja) | 1986-10-24 |
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