JPH0663180B2

JPH0663180B2 - 表面の良好な銀付皮革様シ−ト状物の製造法

Info

Publication number: JPH0663180B2
Application number: JP61057848A
Authority: JP
Inventors: 善博丹波; 勝牧村
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1986-03-14
Filing date: 1986-03-14
Publication date: 1994-08-17
Anticipated expiration: 2009-08-17
Also published as: JPS62215078A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は伸縮性が良好で、伸縮作用を与えても表面にち
ぢれしわをほとんど残さない表面平滑性に優れた銀付皮
革様シート状物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、銀付皮革様シート状物には多くのものが提案され
ているが、いずれも伸縮性の小さい基体面に弾性重合体
皮膜を被覆したものである。例えば特開昭60−7876号公
報、特開昭60−21980号公報、特開昭60−71777号公報に
は極細繊維またはその束の繊維構造物に樹脂を含有せし
めた複合体に銀面層を付与した人工皮革が提案されてい
る。また、本発明者らは既に弾性繊維と非弾性繊維とか
らなる伸縮性の良好なシートを特開昭59−211664号公
報、特開昭59−211666号公報に提案した。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来の銀付皮革様シート状物はいずれも伸縮性の小さい
基体に表面被覆層を付与していた。このような銀付皮革
様シート状物では繰り返し伸縮作用や大きい伸長を加え
ることがないため、表面被覆層の伸縮性は問題にならな
かつた。そのため、表面被覆層を形成する重合体とし
て、広汎にはポリウレタンエラストマーが使用されてい
たが、従来のポリウレタンエラストマーは熱固定性、表
面強さ等を重視してきた。また、衣料に使用する銀付皮
革様シート状物であつても厚みの薄いものとして柔軟性
を付与していて伸縮性を要求されるものでなかつた。

そこで、伸縮性の大きい基体に従来使用していたポリウ
レタンエラストマー皮膜を付与して銀付皮革様シート状
物に仕上げても、伸縮を繰り返すと表面にちぢれしわを
発生し、外観を損うばかりではなく、表面の耐引掻強さ
等が極度に低下する。一方、弾性度の大きい皮膜を付与
しただけでは基体の追随性が悪く、大きなしわだらけに
なるなど外観の良い、そして表面物性の良い銀付皮革様
シート状物を得ることはできない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は伸縮性が大きく、繰り返しの伸縮作用を加えて
も表面被覆層のちぢれしわをほとんど残すことなく、表
面平滑性に優れ、更に表面物性の良好な銀付皮革様シー
ト状物を提供するにある。

すなわち、本発明は非弾性繊維および弾性繊維が混綿一
体化してなる伸縮性絡合不織布または該伸縮性絡合不織
布に弾性重合体が含有した伸縮性絡合不織布に弾性重合
体の被覆層を付与して伸縮性の銀付皮革様シート状物の
製造法において、伸縮性絡合不織布および弾性重合体皮
膜の伸縮性がJIS Ｌ−1096、６・13・1A法に準拠して
測定した30％伸長時の弾性回復率が、除重後30秒後にお
いて少なくとも70％であり、伸縮性絡合不織布の回復率
Es、弾性重合体皮膜の回復率Egの比Eg／Hsが0.98≦Eg／
Es≦1.15の条件を満足した素材で構成したことを特徴と
する表面の良好な銀付皮革様シート状物の製造法であ
る。

本発明の基体となる伸縮性絡合不織布は、溶解性を異に
する少なくとも２種の非弾性重合体からなる極細繊維束
発生型多成分繊維または／および単一の非弾性細繊維を
90〜40重量％、非弾性重合体と弾性重合体からなる海島
断面構造繊維または芯鞘断面構造繊維を10〜60重量％混
綿し、ウエブを作り、次いでニードルパンチ法または／
および流体噴射法で繊維を絡合して絡合不織布とし、必
要により収縮処理および／または弾性重合体の溶液ある
いは分散液を含浸し、凝固した後、非弾性重合体と弾性
重合体からなる繊維の非弾性重合体の溶剤または分解剤
であり、かつ極細繊維束発生型多成分繊維の１種の非弾
性重合体の溶剤、分解剤または膨潤剤である処理剤で処
理することによつて、極細繊維束発生型多成分繊維は極
細繊維束となり、一方は弾性繊維となつて両繊維が混綿
された絡合不織布となる。この場合、絡合不織布に収縮
が生ずるが、収縮率が小さいと製品としての伸縮性が小
さいため、面積収縮率が20％に満たない場合には更に熱
処理、熱水処理、薬剤処理等により少なくとも面積収縮
率を30％に収縮を付与し、必要により表面をバフイン
グ、スライス、カレンダー掛け等によつて平滑面とした
絡合不織布とする。この絡合不織布の伸縮性はJIS Ｌ
−1096 ６・14・2BI法に準拠して測定した伸縮性が厚
さ0.8mm、幅50mm、長さ300mmの試料の一端を固定し、他
端に1.5kgの荷重を吊した場合、少なくとも25％の伸張
率であり、除重後30秒後における弾性回復率が少なくと
も70％である柔軟にして伸縮性に富むものである。

また、本発明の表面被覆層を構成する弾性重合体皮膜は
過度に弾性回復速度が速くても、また遅くても銀付皮革
様シート状物としての外観を損われるため、弾性回復速
度は重要である。そのため、本発明では伸縮性絡合不織
布および弾性重合体皮膜の伸縮性がJIS Ｌ−1096 ６
・13・1A法に準拠して測定した30％伸長時の弾性回復率
が除重後30秒後において少なくとも70％であり、絡合不
織布の回復率Es、弾性重合体皮膜の回復率Egの比Eg／Es
が0.98≦Eg／Es≦1.15の条件を満足した素材で構成する
ことである。構成素材の弾性回復率比が0.98より小さい
表面にちぢれしわを発生し、外観を損ねる。また1.15よ
り大きいと基体側を表面になるように巻きが生じたりあ
るいは大きな波打ち状態になつたりして好ましくないも
のとなる。

本発明の絡合不織布を構成する極細繊維束発生型多成分
繊維は、溶解性を異にする少なくとも２種の非弾性重合
体を同一溶解系で溶解し、非弾性重合体の分散状態を
利用し、少なくとも１種の重合体を分散媒成分とし、他
の重合体を分散成分として、繊維の断面形状において海
島構造に紡糸する。異なる溶解糸で溶解し、紡糸頭ま
たは口金で規制して１種の重合体を分散媒成分とし、他
の重合体を分散成分として、繊維の断面形状において海
島構造あるいは多芯の芯鞘構造に紡糸する。異なる溶
解系で溶解し、口金で規制し多数の細繊維に分割しうる
接合型分割繊維に紡糸する。そして海島構造あるいは芯
鞘構造の繊維においては海成分あるいは鞘成分を、また
接合型分割繊維においては１成分の溶剤、分解剤または
膨潤剤である処理剤で処理することによつて極細繊維束
繊維が得られる。極細繊維は平均繊維0.3デニール未満
である。

また、非弾性細繊維は高速紡糸、スーパードロー法、フ
ラツシユ紡糸等で得た単一成分で平均繊度0.5デニール
未満の繊維である。極細繊維束繊維または細繊維は繊維
性能を有する重合体で作られた繊維で、例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等テ
レフタレートを80モル％以上有するポリエステル。ナイ
ロン−６、ナイロン−6,6、ナイロン−6,10、ナイロン
−12等のポリアミド。アクリロニトリル共重合体、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン、再生セ
ルロース、ポリビニルアルコールなどが用いられる。一
方、除去される重合体は、単独紡糸では紡糸性が良くな
いものでもよいが、一般には高流動性ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−醋酸ビニル共
重合体、脂肪族系または／および芳香族系ポリエステル
等が用いられる。

一方、非弾性重合体と弾性重合体は製品の伸縮性を支配
する繊維を作るもので、非弾性重合体は除去される成分
であり、上記の重合体が適用できるが、好ましくは延伸
性、固定性、捲縮性およびカーデイング性を有している
ことである。また、弾性重合体としては繊維とした後非
弾性重合体を除去することによつて緊張状態が解除され
てゴム弾性挙動を示すものである。例えばアクリロニト
リル−ブタジエン共重合体、ブタジエン、イソプレン、
ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー
等であるが、紡糸性、耐熱性、弾性度の調節等からポリ
ウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーが好
ましい。ポリウレタンエラストマーは平均分子量500〜3
000のポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、
ポリエステルエーテルジオール、ポリカーボネートジオ
ール、ポリカプロラクトンジオールから選ばれた少なく
とも１種類のポリマージオールと有機ジイソシアネート
および活性水素原子を２個有する低分子化合物とを反応
させて得た重合体。またポリエステルエラストマーは上
記のポリマージオールと芳香族カルボン酸とを縮合重合
して得た重合体である。そして非弾性重合体と弾性重合
体からなる繊維は同一溶解系で溶解して紡糸する。
異なる溶解系で溶解して紡糸頭または口金で規制して紡
糸する等で海島構造あるいは多芯の芯鞘構造の繊維とす
る。または異なる溶解系で溶解し、口金で規制し多数
の細繊維に分割しうる接合型分割繊維に紡糸する。紡糸
した繊維は少なくとも２倍に延伸し、捲縮し、繊維長20
〜150mmに切断して用いる。

次に、本発明における極細繊維束発生型多成分繊維また
は／および単一の非弾性細繊維と非弾性重合体と弾性重
合体からなる繊維の混綿率は前者が90〜40重量％、後者
が10〜60重量％である。最終的に弾性繊維となる繊維の
混綿率が少ないと伸縮性が小さいばかりでなくドレープ
性が減少し、風合いに充実感がなくなる。一方、混綿率
が多くなると伸縮性は良くなるが、風合いに腰がなくな
り、ゴム布様になるばかりではなく縫製加工して二次製
品を作る際の加工性が悪くなる。そして両繊維は所定量
混綿した後、ランダムウエバー法、クロスラツパー法あ
るいは湿式法でウエブを作り、所望の製品に適する量に
積層し、ニードルパンチングまたは／および流体噴射法
で繊維を絡合させて三次元絡合不織布とする。絡合不織
布としての重量は150〜1500g/m^２の範囲で選ばれる。絡
合不織布は必要によりポリウレタンエラストマー、ポリ
アクリレート等の弾性重合体の溶液または分散液を含浸
し、凝固する。この弾性重合体は多量に含有せしめると
風合いおよぴ伸縮性を損うため、僅かな使用量で風合
い、基本物性の向上を計る。

絡合不織布は繊維を構成している非弾性重合体を除去す
る。例えば、非弾性重合体が高流動性ポリエチレン、ポ
リスチレンの場合には熱トルエンまたは熱パークレンで
処理する。ポリエステルの場合にはアルカリ加水分解処
理することによつて極細繊維束繊維および弾性繊維が得
られる。

本発明の伸縮性絡合不織布の表面被覆層を形成する弾性
重合体は弾性後、伸縮挙動の調節が容易なポリウレタン
エラストマーを主体とした重合体が好ましい。ポリウレ
タンエラストマーとしては溶剤可溶の綿状重合体または
被覆層形成後架橋して溶剤不溶の架橋型重合体である。
すなわち、平均分子量500〜6000のポリエステルジオー
ル、ポリエーテルジオール、ポリエステルエーテルジオ
ール、ポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオー
ルおよびこれらのブロツク共重合体ジオールから選ばれ
た少なくとも１種のポリマージオールと分子量500以下
の芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、
脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
から選ばれた少なくとも１種の有機ジイソシアネートと
活性水素原子を少なくとも２個有する分子量500以下の
鎖伸長低分子化合物を反応して得たポリウレタンまたは
ポリウレタンウレアであつて、ポリマージオールと有機
ジイソシアネート−鎖伸長低分子化合物との組成比およ
び各成分の選択によつてポリウレタンまたはポリウレタ
ンウレアの弾性回復率を所望の範囲に選定する。そし
て、本発明における弾性重合体皮膜の回復率Egが伸縮性
絡合不織布の弾性回復率Esとの比Eg／Esの関係において
0.98≦Eg／Es≦1.15の条件を満足させたものとする。

本発明の銀付皮革様シート状物の表面被覆層の形成は、
離型性支持体上に表面被覆層を形成するポリウレタンの
溶液または分散液を塗布し、更に必要があれば着色剤を
添加したポリウレタン溶液または分散液を塗布し、塗布
した皮膜層がまだ粘着性のあるうちに絡合不織布を接合
して一体化する、あるいは乾燥させた皮膜層を柔軟な接
着剤で絡合不織布に接合して一体化するなどの転写法。
ポリウレタン溶液または分散液を絡合不織布に刻目ロー
ルで塗布積層して乾燥するあるいはロールコーテイング
法等で塗布し、湿式凝固し、乾燥し、次いで表面着色す
るなどで表面被覆層を形成し、エンボス加工して仕上げ
るコーテイング法等によつて表面被覆層を形成する。

表面被覆層を形成した銀付皮革様シート状物は表面仕上
げが不十分であれば更に着色剤を含むまたは／および着
色剤を含まないポリウレタン溶液を塗布して着色の調
整、光沢調整を行う。柔軟化処理する、染色する、溌水
剤処理する等の仕上げ処理を付加して銀付皮革様シート
状物とする。

〔実施例〕

次に本発明の実施態様を実施例で具体的に説明する。な
お実施例中の部および％はことわりのない限り重量に関
するものである。

実施例１絡合不織布の製造ポリブチレンアジペートをソフトセグメントとするポリ
エステル系ポリウレタン60部（島成分）と高流動性ポリ
エチレン40部（海成分）からなる海島構造の２成分繊維
Ａ（繊度10dr.）および６−ナイロン60部（島成分）と
高流動性ポリエチレン40部（海成分）からなる海島構造
の２成分繊維Ｂ（繊度10dr.）をそれぞれ溶融紡糸で得
た原糸を、更に70℃の温水中で2.5倍に延伸し、繊維油
剤を付与し、機械捲縮をかけて乾燥後、繊維長51mmに切
断してステープルとし、２成分繊維ＡおよびＢをそれぞ
れ50対50で混綿し、カードにかけ、クロスラツプ法で目
付500g/m²のウエブを形成、次いで針番手＃40の針で両
面から交互にニードルパンチを合計560P/cm²を行い絡合
不織布を作つた。この不織布は目付540g/m²、見掛密度
0.170g/cm³であつた。

次に、上記絡合不織布を98℃の熱水中に導入して収縮処
理（面積収縮率50％）し、乾燥後、繊維のポリエチレン
成分を溶剤で溶解除去し、乾燥して極細繊維束状繊維の
絡合不織布Ｉを得た。この絡合不織布は目付770g/m²、
見掛密度0.371g/cm³である。この絡合不織布を２枚にス
ライスし、スライス面をバフイングして厚さ0.80mmの２
枚の絡合不織布Ｉ_Ａ、Ｉ_Ｂを得、銀付皮革様シートの基
材とした。

上記絡合不織布Ｉ_Ａは厚さ0.80mm、見掛密度0.375g/cm³
で、30％伸長時の弾性回復率は長さ方向が89％、幅方向
が91％であり、良好な伸縮性を有するものであつた。

表面皮膜および銀付皮革様シート状物の製造平均分子量
2000のポリテトラメチレンエーテルグリコールと平均分
子量2000のポリカプロラクトングリコールを１対１で混
合した混合ジオールとイソホロンジイソシアネートとイ
ソホロンジアミンおよびヒドラジンヒドラートとを反応
して得たポリウレタンウレアエラストマーの溶液粘度
は、溶液濃度25％において273ポイズ／30℃である。こ
のポリウレタンウレアエラストマー溶液から成膜した厚
さ20μｍの非多孔質フイルムの伸長弾性回復率は95％で
あつた。

上記ポリウレタンウレアエラストマーに顔料を添加した
製膜用組成液を調製し、皮革模様を有する離型紙上に皮
膜厚さ約20μになる量の組成液を塗布し、乾燥後、ポリ
エーテルジオールと芳香族ポリイソシアネートとポリア
ミンからなる架橋型ポリウレタン組成液を調製して約70
g/m²の液量を塗布し、溶剤の大部分を蒸発させた後、上
記絡合不織布Ｉ_Ａを重ね合わせ、キユアーした後、離型
紙から剥離して銀付皮革様シート状物Ｉ_Ａ−１を得た。
なお接着剤層のポリウレタン皮膜の伸長弾性回復率は91
％であり、表面層としての積層ポリウレタン皮膜の伸長
弾性回復率は平均値で92.5％であつた。従つて、銀付皮
革様シート状物Ａ_１を構成している材料の弾性回復率比
Eg／Esは長さ方向が1.04、幅方向が1.02である。

この銀付皮革様シート状物Ａ_１は30回の繰り返し伸長回
復を行つても表面にしわを残すことがなく、良好な表面
状態であつた。

比較例１実施例１の表面層を形成する積層ポリウレタン皮膜にお
いて、接着剤の架橋型ポリウレタン組成液中の芳香族ポ
リイソシアネートとポリアミンの量を多くし、キユアー
時間を短縮した架橋度の高めの組成とした。この架橋型
ポリウレタン皮膜の伸長弾性回復率は80.5％であり、表
面層としての積層ポリウレタン皮膜の伸長弾性回復率は
平均で84.6％であつた。この積層ポリウレタン皮膜に実
施例１の絡合不織布Ｉ_Ｂを重ね合わせて、キユアーした
後、離型紙から剥離して銀付皮革様シートＢ_１を得た。
この銀付皮革様シート状物を構成している材料の弾性回
復率比Eg／Esは長さ方向が0.95、幅方向0.93であり、30
回の繰り返し伸長回復を行つたところ、回数が増すにつ
れて残るしわの状態が大きくなり、ちりちりした表面凹
凸が著しいものであつた。

実施例２絡合不織布の製造実施例１の２成分繊維ＡおよびＢの混綿比を15対85、
30対70、40対60で混綿し、それぞれクロスラツプ法
で目付約400g/m²のウエブを作り、両面から合計560P/cm
²のニードルパンチを行つて絡合不織布を作り、次いで9
8℃の熱水中で収縮処理し、乾燥した。絡合不織布の形
態および収縮率を表１に示した。

上記絡合不織布はポリエチレンを溶解除去して繊維形態
を極細繊維束状繊維とした。次いで絡合不織布の片面を
厚さ1.0mmにスライスし、スライス面をバフイングして
それぞれ厚さ0.8mmの銀付皮革様シート状物を作る基材
用絡合不織布を得た。この絡合不織布の見掛密度および
30％伸張時の弾性回復率を表２に示した。

そして、、の基材用絡合不織布を絡合不織布II、
III、およびIVとする。

皮革様シート状物の製造 (1)絡合不織布IIIおよびIVを基材とし、バフイングした
面に比較例１で用いた積層ポリウレタン皮膜（伸長弾性
回復率84.6％）を重ね合わせてキユアーした後、離型紙
から剥離して得た銀付皮革様シート状物は30回の繰り返
し伸長回復を行つても、表面にしわを残すことがなく、
良好な表面状態であつて、握つた感覚もゴム反発感はほ
とんどなかつた。

なお、弾性回復率比Eg／Esは、絡合不織布IIIが1.08−
1.08、絡合不織布IVが1.01−0.99であつた。

(2)比較のために絡合不織布IIを基材とし、バフイング
した面に比較例１で用いた積層ポリウレタン皮膜（伸長
弾性回復率84.6％）を重ね合わせてキユアーした後、離
型紙から剥離して得た銀付皮革様シートは30回の繰り返
し伸長回復を行つたところ、回数が多くなるに従つて表
面を内側にして巻きが生じ、握つた感覚もゴム反発感を
生じた。

更に、表面層に実施例１で用いた積層ポリウレタン皮膜
（伸長弾性回復率92.5％）で同様に皮革様シート状物を
作つた結果、表面の弾性回復が大きいために表面を内側
にして巻きができ、ゴム反発感が大きいものであつた。
この場合の弾性回復率比Eg／Esは、1.31−1.27であつ
た。

〔発明の効果〕

本発明の銀付皮革様シート状物は伸縮性に富み、かつ伸
縮を繰り返しても表面に細かい凹凸やしわの発生がほと
んどない、表面平滑性に優れ、エンボス模様が鮮明な柔
軟な皮革様シート状物である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非弾性繊維および弾性繊維が混綿一体化し
てなる伸縮性絡合不織布または該伸縮性絡合不織布に弾
性重合体が含有した伸縮性絡合不織布に弾性重合体の被
覆層を付与して伸縮性の銀付皮革様シート状物の製造に
おいて、伸縮性絡合不織布および弾性重合体皮膜の伸縮
性がJIS Ｌ−1096、６・13・1A法に準拠して測定した3
0％伸長時の弾性回復率が、除重後30秒後において少な
くとも70％であり、伸縮性絡合不織布の回復率Es、弾性
重合体皮膜の回復率Egの比Eg／Esが0.98≦Eg／Es≦1.15
の条件を満足した素材で構成したことを特徴とする表面
の良好な銀付皮革様シート状物の製造法。
【請求項２】絡合不織布が非弾性繊維90〜40重量％、弾
性繊維10〜60重量％の混綿である特許請求の範囲第１項
記載の製造法。
【請求項３】非弾性繊維が極細繊維または／およびその
束状繊維である特許請求の範囲第１項または第２項記載
の製造法。
【請求項４】弾性繊維が非弾性重合体と弾性重合体を紡
糸して得た多成分繊維を絡合不織布にした後、非弾性重
合体を除去して得た繊維である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の製造法。
【請求項５】弾性繊維がポリウレタンエラストマーであ
る特許請求の範囲第１項、第２項または第４項記載の製
造法。