JPH066342B2 - 形状記憶性フィルム及びその使用法 - Google Patents
形状記憶性フィルム及びその使用法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、基本形状を記憶し、第2の形状を容易に付す
ことのできる形状記憶性フィルムに関する。
ことのできる形状記憶性フィルムに関する。
(従来の技術) 従来、種々の厚さのプラスチックフィルムが製造され、
包装などに広く使用されている。いろいろな形状に成形
されて使用されている。比較的厚手のフィルムは、適当
の形状に裁断され、端部を融着により接合して製品カバ
ーや手提袋などに使用され、また、薄手のフィルムは、
食品の包装や使い捨て袋などに使用されている。
包装などに広く使用されている。いろいろな形状に成形
されて使用されている。比較的厚手のフィルムは、適当
の形状に裁断され、端部を融着により接合して製品カバ
ーや手提袋などに使用され、また、薄手のフィルムは、
食品の包装や使い捨て袋などに使用されている。
しかし、これらのフィルムは、いずれも使用温度以下に
ガラス転移点を有し、フィルム形成時の平板状か、保形
性を特に有しないフィルムが大半であり、フィルムに特
定形状を記憶させ、さらに、第2の形状を付して2つの
形状を使い分けることのできる形状記憶性フィルムは未
だ知られていない。
ガラス転移点を有し、フィルム形成時の平板状か、保形
性を特に有しないフィルムが大半であり、フィルムに特
定形状を記憶させ、さらに、第2の形状を付して2つの
形状を使い分けることのできる形状記憶性フィルムは未
だ知られていない。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は、フィルムに基本形状を記憶させ、使用目的に
合わせて第2の形状を付し、必要なときに基本形状に簡
単に戻すことのできる形状記憶性フィルムを提供しよう
とするものである。
合わせて第2の形状を付し、必要なときに基本形状に簡
単に戻すことのできる形状記憶性フィルムを提供しよう
とするものである。
(課題を解決するための手段) 本発明は、(1)2官能のジイソシアネート、2官能の
ポリオール及び活性水素基を含む2官能の鎖延長剤を原
料とし、モル比で、ジイソシアネート:ポリオール:鎖
延長剤=2.00〜1.10:1.00:1.00〜
0.10と配合してプレポリマー法により重合したポリ
ウレタンエラストマーで、ポリマーの末端には、〔MC
O〕と〔OH〕をほぼ等量含有し、−50〜60℃の範
囲のガラス転移点及び3〜50重量%の結晶化度を有す
る形状記憶性透明ポリウレタンエラストマーを成形する
ことにより、平面形状、折れ目形状等の基本形状を記憶
させたフィルムであって、該フィルムをポリマーのガラ
ス転移点より高く、成形温度より低い温度でフィルムの
基本形状に対して平面形状、折れ目形状、凹凸形状、捩
じれ形状等を追加して第2の形状を付し、その形状を保
持したままガラス転移点より低い温度まで冷却して第2
の形状を固定化することのできる形状記憶性フィルム、
及び、(2)2官能のジイソシアネート、2官能のポリ
オール及び活性水素基を含む2官能の鎖延長剤を原料と
し、モル比で、ジイソシアネート:ポリオール:鎖延長
剤=2.00〜1.10:1.00:1.00〜0.1
0と配合してプレポリマー法により重合したポリウレタ
ンエラストマーで、ポリマーの末端には〔NCO〕と
〔OH〕をほぼ等量含有し、−50〜60℃の範囲のガ
ラス転移点及び3〜50重量%の結晶化度を有する形状
記憶性透明ポリウレタンエラストマーを用い、平面形
状、折れ目形状等の基本形状を記憶するフィルムを形成
し、該フィルムをポリマーのガラス転移点より高く、成
形温度より低い温度でフィルムの基本形状に対して平面
形状、折れ目形状、凹凸形状、捩れ形状等を追加し、そ
の形状を保持したままガラス転移点より低い温度まで冷
却して第2の形状を固定化し、その後、ガラス転移点よ
り高い温度に加熱してフィルムの基本形状を回復させて
使用に供することを特徴とする形状記憶性フィルムの使
用方法である。
ポリオール及び活性水素基を含む2官能の鎖延長剤を原
料とし、モル比で、ジイソシアネート:ポリオール:鎖
延長剤=2.00〜1.10:1.00:1.00〜
0.10と配合してプレポリマー法により重合したポリ
ウレタンエラストマーで、ポリマーの末端には、〔MC
O〕と〔OH〕をほぼ等量含有し、−50〜60℃の範
囲のガラス転移点及び3〜50重量%の結晶化度を有す
る形状記憶性透明ポリウレタンエラストマーを成形する
ことにより、平面形状、折れ目形状等の基本形状を記憶
させたフィルムであって、該フィルムをポリマーのガラ
ス転移点より高く、成形温度より低い温度でフィルムの
基本形状に対して平面形状、折れ目形状、凹凸形状、捩
じれ形状等を追加して第2の形状を付し、その形状を保
持したままガラス転移点より低い温度まで冷却して第2
の形状を固定化することのできる形状記憶性フィルム、
及び、(2)2官能のジイソシアネート、2官能のポリ
オール及び活性水素基を含む2官能の鎖延長剤を原料と
し、モル比で、ジイソシアネート:ポリオール:鎖延長
剤=2.00〜1.10:1.00:1.00〜0.1
0と配合してプレポリマー法により重合したポリウレタ
ンエラストマーで、ポリマーの末端には〔NCO〕と
〔OH〕をほぼ等量含有し、−50〜60℃の範囲のガ
ラス転移点及び3〜50重量%の結晶化度を有する形状
記憶性透明ポリウレタンエラストマーを用い、平面形
状、折れ目形状等の基本形状を記憶するフィルムを形成
し、該フィルムをポリマーのガラス転移点より高く、成
形温度より低い温度でフィルムの基本形状に対して平面
形状、折れ目形状、凹凸形状、捩れ形状等を追加し、そ
の形状を保持したままガラス転移点より低い温度まで冷
却して第2の形状を固定化し、その後、ガラス転移点よ
り高い温度に加熱してフィルムの基本形状を回復させて
使用に供することを特徴とする形状記憶性フィルムの使
用方法である。
なお、本発明のより好ましいポリウレタンエラストマー
の配合比は、ジイソシアネート:ポリオール:鎖延長剤
=1.80〜1.20:1.00:0.80〜0.20
の範囲である。
の配合比は、ジイソシアネート:ポリオール:鎖延長剤
=1.80〜1.20:1.00:0.80〜0.20
の範囲である。
(作用) 本発明は、記憶する基本形状と変形によって得る第2の
形状とを使い分けることのできる形状記憶性フィルムに
関する。
形状とを使い分けることのできる形状記憶性フィルムに
関する。
一般に、形状記憶ポリマーとは、当初の成形形状を記憶
することができ、その後、ポリマーのガラス転移点より
高く、成形温度より低い温度で変形を加え、その形状を
保持した状態でガラス転移点より低い温度まで冷却する
ことにより、変形形状を固定化することができ、さら
に、ガラス転移点より高い温度に加熱するときには元の
成形形状に復帰させることのできるポリマーであり、簡
単な温度操作により変形形状と成形形状とを使い分ける
ことができるものである。
することができ、その後、ポリマーのガラス転移点より
高く、成形温度より低い温度で変形を加え、その形状を
保持した状態でガラス転移点より低い温度まで冷却する
ことにより、変形形状を固定化することができ、さら
に、ガラス転移点より高い温度に加熱するときには元の
成形形状に復帰させることのできるポリマーであり、簡
単な温度操作により変形形状と成形形状とを使い分ける
ことができるものである。
本発明は、かかるポリマーの中でフィルムを形成可能な
もので、使用目的に合った温度操作および変形操作が簡
単であり、基本形状と第2の形状とを容易に採り得るガ
ラス転移点と適度の弾性率を有する上記のポリウレタン
エラストマーが適している。
もので、使用目的に合った温度操作および変形操作が簡
単であり、基本形状と第2の形状とを容易に採り得るガ
ラス転移点と適度の弾性率を有する上記のポリウレタン
エラストマーが適している。
本発明の形状記憶性フィルムは、押出成形法、インフレ
ーション成形法、キャスティング法、カレンダー加工法
等の通常の成形法で作成することができる。
ーション成形法、キャスティング法、カレンダー加工法
等の通常の成形法で作成することができる。
その中でも、2官能のジイソシアネート、2官能のポリ
オール及び活性水素基を含む2官能の鎖延長剤をモル比
で2.00〜1.10:1.00:1.00〜0.10、好ましくは、1.80〜1.
20:1.00:0.80〜0.20で配合し、プレポリマー法により合
成したポリウレタンであって、ポリマーの末端には「NC
O」と「OH」をほぼ等量含有し、-50〜60℃の範囲のガラ
ス転移点及び3〜50重量%の結晶化度を有する形状記憶
ポリマーが成形性に優れているために、フィルム形成に
は適している。
オール及び活性水素基を含む2官能の鎖延長剤をモル比
で2.00〜1.10:1.00:1.00〜0.10、好ましくは、1.80〜1.
20:1.00:0.80〜0.20で配合し、プレポリマー法により合
成したポリウレタンであって、ポリマーの末端には「NC
O」と「OH」をほぼ等量含有し、-50〜60℃の範囲のガラ
ス転移点及び3〜50重量%の結晶化度を有する形状記憶
ポリマーが成形性に優れているために、フィルム形成に
は適している。
このポリマーは、末端に余剰の「NCO」を実質的に含有
しないので、剛直な架橋を形成するアロファネート結合
を避けることができ、加工性の自由度を有する可塑性鎖
状ポリマーを得ることができる。また、適度の結晶化度
を付与することにより、この鎖状ポリマーに対して必要
とされる弾性率を付与することができる。
しないので、剛直な架橋を形成するアロファネート結合
を避けることができ、加工性の自由度を有する可塑性鎖
状ポリマーを得ることができる。また、適度の結晶化度
を付与することにより、この鎖状ポリマーに対して必要
とされる弾性率を付与することができる。
ここで、結晶化度は3〜50重量%の範囲にあることが好
ましい。結晶化度が3重量%以下とするとガラス転移点
以上の温度でゴム弾性が小さくなり、結晶化度が50重量
%以上とするとガラス転移点以上の温度でゴム弾性が高
くなって、ガラス転移点以上の温度でゴム弾性が高くな
って、ガラス転移点前後±10℃の温度での弾性率の比が
小さくなる。
ましい。結晶化度が3重量%以下とするとガラス転移点
以上の温度でゴム弾性が小さくなり、結晶化度が50重量
%以上とするとガラス転移点以上の温度でゴム弾性が高
くなって、ガラス転移点以上の温度でゴム弾性が高くな
って、ガラス転移点前後±10℃の温度での弾性率の比が
小さくなる。
このポリマーに使用可能な原料を次に例示するが、これ
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
まず、2官能のイソシアネートの例としては、一般式で
OCM-R-NCOと表記することができ、Rにはベンゼン環を
1、2個有するものと全く有しないものがあるが、いず
れも使用可能であり、具体的には、2.4−トルエンジイ
ソシアネート、4.4′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、カルボジイミド変性の4.4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等
を挙げることができる。
OCM-R-NCOと表記することができ、Rにはベンゼン環を
1、2個有するものと全く有しないものがあるが、いず
れも使用可能であり、具体的には、2.4−トルエンジイ
ソシアネート、4.4′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、カルボジイミド変性の4.4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等
を挙げることができる。
2官能のポリオールの例としては、一般式でHO-R′-OH
と表記することができ、R′にはベンゼン環を1、2個
有するものと有しないもの、更には上記の2官能のポリ
オールに対して2官能のカルボン酸若しくは環状ユーテ
ルを反応させた生成物など、いずれも使用可能であり、
具体的には、ポリプロピレングリコール、1.4−ブタン
グリコールアジペート、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ビスフェノール-A+プロ
ピレンオキサイド等を挙げることができる。
と表記することができ、R′にはベンゼン環を1、2個
有するものと有しないもの、更には上記の2官能のポリ
オールに対して2官能のカルボン酸若しくは環状ユーテ
ルを反応させた生成物など、いずれも使用可能であり、
具体的には、ポリプロピレングリコール、1.4−ブタン
グリコールアジペート、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ビスフェノール-A+プロ
ピレンオキサイド等を挙げることができる。
活性水素基を含み2官能の鎖延長剤の例としては、一般
式でHO-R″-OHで表記することができ、R″には(CH2)n
基、ベンゼン環を1、2個有する基など、いずれも使用
可能であり、具体的には、エチレングリコール、1.4−
ブタングリコール、ビス(2-ハイドロキシエチル)ハイ
ドロキノン、ビスフェノール-A+エチレンオキサイド、
ビスフェノール-A+プロピレンオキサイド等を挙げるこ
とができる。
式でHO-R″-OHで表記することができ、R″には(CH2)n
基、ベンゼン環を1、2個有する基など、いずれも使用
可能であり、具体的には、エチレングリコール、1.4−
ブタングリコール、ビス(2-ハイドロキシエチル)ハイ
ドロキノン、ビスフェノール-A+エチレンオキサイド、
ビスフェノール-A+プロピレンオキサイド等を挙げるこ
とができる。
これらの原料から合成したポリウレタンは、一般式で次
のように表記することができる。
のように表記することができる。
HOR″OCONH(RNHCOOR′OCONH)nRNHCOOR″OCONH-(RNHCOOROCONH)mRNHCOOR″OH m=1〜16,n=0〜16。
これらの形成記憶性ポリウレタンの製造例を以下に示
す。イソシアネート成分とポリオール成分を第1表に記
載のように配合し、無触媒で反応させてプレポリマーを
合成し、鎖延長剤を第1表の配合で添加し、加熱するこ
とによりキュアリングを施し、形状記憶ポリウレタンを
得た。このポリウレタンの基本的物性は下表の通りであ
る。
す。イソシアネート成分とポリオール成分を第1表に記
載のように配合し、無触媒で反応させてプレポリマーを
合成し、鎖延長剤を第1表の配合で添加し、加熱するこ
とによりキュアリングを施し、形状記憶ポリウレタンを
得た。このポリウレタンの基本的物性は下表の通りであ
る。
表中のTgは、ガラス転移点(℃)を示し、E/E′
は、(ガラス転移点より10℃低い温度における引張弾
性率)/(ガラス転移点より10℃高い温度における引
張弾性率)を示す。また、結晶化度(重量%)は、X線
回折法により測定した。
は、(ガラス転移点より10℃低い温度における引張弾
性率)/(ガラス転移点より10℃高い温度における引
張弾性率)を示す。また、結晶化度(重量%)は、X線
回折法により測定した。
(実施例1) 本発明に係るフィルムで冷菓をくるみ冷蔵庫に保管する
実験を行った。フィルムは、第1表のサンプルNO.36の
原料配合によりプレポリマー法で合成したポリマー(Tg
=11℃)を用い、厚さ100μmで、幅10cmの平板状フィ
ルムを押出成形で成形し、約20℃でロールに巻きとっ
た。
実験を行った。フィルムは、第1表のサンプルNO.36の
原料配合によりプレポリマー法で合成したポリマー(Tg
=11℃)を用い、厚さ100μmで、幅10cmの平板状フィ
ルムを押出成形で成形し、約20℃でロールに巻きとっ
た。
使用に際して、ロール状フィルムを約20℃に加熱して、
平らに引き出し、長さ10cmでカットした。
平らに引き出し、長さ10cmでカットした。
このフィルムの中央に冷菓を置き、四隅を集めて先端を
捩って包み込み、0℃の冷蔵庫に入れて保管した。
捩って包み込み、0℃の冷蔵庫に入れて保管した。
次いで、この冷菓を取り出し、フィルム表面を約30℃の
温風をひと吹きすると、記憶を回復して約10秒で平板状
に戻った。
温風をひと吹きすると、記憶を回復して約10秒で平板状
に戻った。
このように、冷菓に直接触れることなく、また、フィル
ムを開くことなく、単に温風に触れさせるだけで、フィ
ルムの中央に冷たい冷菓を載せて人前に出すことができ
た。
ムを開くことなく、単に温風に触れさせるだけで、フィ
ルムの中央に冷たい冷菓を載せて人前に出すことができ
た。
(実施例2) 本発明に係るフィルムで収納容易な袋を作成した。第1
表のサンプルNO.25の原料配合によりプレポリマー法で
合成したポリマー(Tg=8℃)を用い、厚さ200μmで
断面6cm×20cmの筒状フィルムをインフレーション法で
成形し、四隅を直角に各面を平面状に記憶させた。
表のサンプルNO.25の原料配合によりプレポリマー法で
合成したポリマー(Tg=8℃)を用い、厚さ200μmで
断面6cm×20cmの筒状フィルムをインフレーション法で
成形し、四隅を直角に各面を平面状に記憶させた。
その後、筒状フィルムを約25℃の室温まで昇温させ、横
幅6cmの中央に谷折りを付して平面状に折り畳み、10℃
に冷却してこの形状を固定化した。そして、フィルムを
長さ35cmでカットして一端を融着し、底部を形成して袋
を得た。この袋はガラス転移点以下の5℃で保管した。
幅6cmの中央に谷折りを付して平面状に折り畳み、10℃
に冷却してこの形状を固定化した。そして、フィルムを
長さ35cmでカットして一端を融着し、底部を形成して袋
を得た。この袋はガラス転移点以下の5℃で保管した。
使用のために、折り畳まれた袋を取り出し、25℃の室温
で暖められると、短時間に断面矩形の記憶を回復させる
ことができたので、袋への収納が極めて容易になった。
で暖められると、短時間に断面矩形の記憶を回復させる
ことができたので、袋への収納が極めて容易になった。
袋への収納を終了した後、袋の口を閉じて0℃の冷蔵庫
に入れると、その閉じた状態で固定化され、保管するこ
とができた。
に入れると、その閉じた状態で固定化され、保管するこ
とができた。
また、冷蔵庫から25℃の室温の下に出すと、袋の口は断
面矩形の形状の記憶を回復して開口したので、内容物の
取り出しが極めて容易になった。
面矩形の形状の記憶を回復して開口したので、内容物の
取り出しが極めて容易になった。
(実施例3) 本発明に係るフィルムを細く裁断してテーピング用テー
プを作成した。第1表のサンプルNO.39の原料配合によ
りプレポリマー法で合成したポリマー(Tg=40℃)を用
い、厚さ500μmで幅1cmのテープを押出成形法で平面
状に成形し、この平面を記憶させた。その後、約50℃で
ロールに巻き取り、室温で保管した。
プを作成した。第1表のサンプルNO.39の原料配合によ
りプレポリマー法で合成したポリマー(Tg=40℃)を用
い、厚さ500μmで幅1cmのテープを押出成形法で平面
状に成形し、この平面を記憶させた。その後、約50℃で
ロールに巻き取り、室温で保管した。
使用に際して、該ロールをドライヤーで約50℃に加熱し
てテープを引き出し、ガラス転移点の40℃以下に冷却さ
れる前に、すばやくテーピング対象物の周囲に回して、
上方でテープの端部を2、3度よじり、室温まで冷却す
ると、よじれ形状と対象物に沿った形状とをそのまま固
定化することができた。
てテープを引き出し、ガラス転移点の40℃以下に冷却さ
れる前に、すばやくテーピング対象物の周囲に回して、
上方でテープの端部を2、3度よじり、室温まで冷却す
ると、よじれ形状と対象物に沿った形状とをそのまま固
定化することができた。
次に、ドライヤーでこのテープを約50℃に加熱すると、
よじれ部が解かれ、平面形状が回復された。それ故、テ
ープに直接触れることなく、対象物を取り出すことがで
きた。
よじれ部が解かれ、平面形状が回復された。それ故、テ
ープに直接触れることなく、対象物を取り出すことがで
きた。
(発明の効果) 本発明は、上記の構成を採用することにより、フィルム
に対して基本となる形状を記憶させ、かつ、簡単な加熱
変形操作により第2の形状を付与することができ、必要
に応じて、記憶を回復させて基本となる形状に容易に復
帰させることのできる形状記憶性フィルムを得ることが
できるようになった。
に対して基本となる形状を記憶させ、かつ、簡単な加熱
変形操作により第2の形状を付与することができ、必要
に応じて、記憶を回復させて基本となる形状に容易に復
帰させることのできる形状記憶性フィルムを得ることが
できるようになった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−264931(JP,A) 特開 昭64−49617(JP,A) 特開 平2−91138(JP,A) 実開 昭60−34897(JP,U)
Claims (2)
- 【請求項1】2官能のジイソシアネート、2官能のポリ
オール及び活性水素基を含む2官能の鎖延長剤を原料と
し、モル比で、ジイソシアネート:ポリオール:鎖延長
剤=2.00〜1.10:1.00:1.00〜0.1
0と配合してプレポリマー法により重合したポリウレタ
ンエラストマーで、ポリマーの末端には〔NCO〕と
〔OH〕をほぼ等量含有し、−50〜60℃の範囲のガ
ラス転移点及び3〜50重量%の結晶化度を有する形状
記憶性透明ポリウレタンエラストマーを成形することに
より、平面形状、折れ目形状等の基本形状を記憶させた
フィルムであって、該フィルムをポリマーのガラス転移
点より高く、成形温度より低い温度でフィルムの基本形
状に対して平面形状、折れ目形状、凹凸形状、捩じれ形
状等を追加して第2の形状を付し、その形状を保持した
ままガラス転移点より低い温度まで冷却して第2の形状
を固定化することのできる形状記憶性フィルム。 - 【請求項2】2官能のジイソシアネート、2官能のポリ
オール及び活性水素基を含む2官能の鎖延長剤を原料と
し、モル比で、ジイソシアネート:ポリオール:鎖延長
剤=2.00〜1.10:1.00:1.00〜0.1
0と配合してプレポリマー法により重合したポリウレタ
ンエラストマーで、ポリマーの末端には〔NCO〕と
〔OH〕をほぼ等量含有し、−50〜60℃の範囲のガ
ラス転移点及び3〜50重量%の結晶化度を有する形状
記憶性透明ポリウレタンエラストマーを用い、平面形
状、折れ目形状等の基本形状を記憶するフィルムを形成
し、該フィルムをポリマーのガラス転移点より高く、成
形温度より低い温度でフィルムの基本形状に対して平面
形状、折れ目形状、凹凸形状、捩れ形状等を追加し、そ
の形状を保持したままガラス転移点より低い温度まで冷
却して第2の形状を固定化し、その後、ガラス転移点よ
り高い温度に加熱してフィルムの基本形状を回復させて
使用に供することを特徴とする形状記憶性フィルムの使
用方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25723088A JPH066342B2 (ja) | 1988-10-14 | 1988-10-14 | 形状記憶性フィルム及びその使用法 |
| CA 615006 CA1321461C (en) | 1988-10-14 | 1989-09-29 | Shape memory film and method of using the same |
| EP89118859A EP0363919B1 (en) | 1988-10-14 | 1989-10-11 | Shape memory film |
| DE68925555T DE68925555T2 (de) | 1988-10-14 | 1989-10-11 | Folie mit Formspeicher |
| US07/420,565 US5139832A (en) | 1988-10-14 | 1989-10-12 | Shape memory film |
| KR1019890014700A KR920003920B1 (ko) | 1988-10-14 | 1989-10-13 | 형상기억성필름 및 그 사용법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25723088A JPH066342B2 (ja) | 1988-10-14 | 1988-10-14 | 形状記憶性フィルム及びその使用法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02106324A JPH02106324A (ja) | 1990-04-18 |
| JPH066342B2 true JPH066342B2 (ja) | 1994-01-26 |
Family
ID=17303483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25723088A Expired - Lifetime JPH066342B2 (ja) | 1988-10-14 | 1988-10-14 | 形状記憶性フィルム及びその使用法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5139832A (ja) |
| EP (1) | EP0363919B1 (ja) |
| JP (1) | JPH066342B2 (ja) |
| KR (1) | KR920003920B1 (ja) |
| CA (1) | CA1321461C (ja) |
| DE (1) | DE68925555T2 (ja) |
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