JPH0664197B2

JPH0664197B2 - 放射線像変換パネル

Info

Publication number: JPH0664197B2
Application number: JP61248852A
Authority: JP
Inventors: 哲荒川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-10-20
Filing date: 1986-10-20
Publication date: 1994-08-22
Anticipated expiration: 2009-08-22
Also published as: JPS63101800A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルに関するものであり、更
に詳しくは、本発明は導電性のポリマー層が設けられた
放射線像変換パネルに関するものである。

［発明の技術的背景］放射線像を画像として得る方法として、従来より銀塩感
光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと増
感紙との組合わせを用いる、いわゆる放射線写真法が利
用されている。最近、上記放射線写真法に代る方法とし
て、たとえば特開昭55−12145号公報などに記載されて
いるような、輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が
注目されるようになった。この放射線像変換方法は、輝
尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体
シート）を利用するもので、被写体を透過した放射線あ
るいは被検体から発せられた放射線を該パネルの輝尽性
蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光体を可視光
線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起す
ることにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射
線エネルギーを蛍光（輝尽発光）として放出させ、この
蛍光を光電的に読み取って電気信号を得、得られた電気
信号を画像化するものである。

上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法
による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報
量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点が
ある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療診断
を目的とするＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影におい
て利用価値の非常に高いものである。

上記の放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネル
は、基本構造として、支持体と、その片面に設けられた
蛍光体層とからなるものである。なお、この蛍光体層の
支持体とは反対側の表面（支持体に面していない側の表
面）には一般に、高分子物質からなる透明な保護膜が設
けられていて、蛍光体層を光学的な変質あるいは物理的
な衝撃から保護している。

蛍光体層は、輝尽性蛍光体と、これを分散状態で含有支
持する結合剤とからなるものであり、この輝尽性蛍光体
は、Ｘ線などの放射線を吸収したのち、可視光線および
赤外線などの電磁波（励起光）の照射を受けると発光
（輝尽発光）を示す性質を有するものである。従って、
被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた放射
線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネルの蛍
光体層に吸収され、放射線像変換パネル上には被写体あ
るいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像と
して形成される。この蓄積像は、上記電磁波で時系列的
に励起することにより輝尽性として放射させることがで
き、この輝尽性を光学的に読み取って電気信号に変換す
ることにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化するこ
とが可能となる。

また、蛍光体層は、上記のように結合剤を用いて塗布形
成する方法以外に輝尽性蛍光体を支持体の上に蒸着する
ことなどにより形成することもできる。具体的には例え
ば、蛍光体層の形成を公知のピー・エフ・カルシアとエ
ル・エッチ・ブリックスナー（P.F.CARCIA AND L.H.BRI
XNER）が行った真空蒸着法（ELECTRONICS AND OPTICS,T
hin Solid Film,115 (1984)89-95）を用いることにより
行うことができる。

上記放射線像変換方法は、上述のように非常に有利な画
像形成方法であるが、この方法に用いられる放射線像変
換パネルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同
様に、高感度であって、かつ画質（鮮鋭度、粒状性な
ど）の優れた画像を与えるものであることが望ましい。

放射線像変換方法の実施に際して、放射線像変換パネル
は、放射線の照射（放射線像の記録）・励起光の照射
（記録された放射線像の読出し）・消去光の照射（残存
する放射線像の消去）というサイクルを有する放射線画
像情報の記録再生装置内において、ロールおよびエンド
レスベルトなどから構成された搬送系によって挟持され
た状態で移動される。そして、該パネルはこのサイクル
で繰り返し使用され、一サイクル終了毎にパネルは通常
積層して保存される。

一般に、放射線像変換パネルの搬送の際に要求される柔
軟性の点から、支持体材料としてはポリエチレンテレフ
タレートフィルム等のプラスチックフィルムあるいは各
種の紙類が使用されるのが望ましい。

上記のような搬送と積層からなる繰返しの使用におい
て、放射線像変換パネルが積層される際もしくは積層状
態から搬送系に移る際に、一枚のパネルの表面（蛍光体
層表面または保護膜表面）と他のパネルの裏面（支持体
表面）との擦れ、パネルの端縁と他のパネルの表面ある
いは裏面との擦れ、およびパネルと搬送部材（ロール、
ベルト等）との擦れなどの物理的接触により、高分子物
質からなるパネルの表面は負に帯電し、一方、裏面は正
に帯電する傾向にある。この帯電現象は、放射線像変換
方法の実施上種々の問題を発生させる原因となってい
る。

たとえば、放射線変換パネルの表面が帯電する結果、パ
ネルを積層状態から搬送系に移す際に、パネル表面と他
のパネルの裏面とが相互に密着して二枚重なった状態で
搬送系に送り込まれやすくなり、それ以後の正常な操作
を行なうことが不可能となる。また、通常、励起光の照
射によるパネルの読出しは蛍光体層側表面から行なわれ
るが、帯電したパネル表面には空気中の塵埃が付着しや
すく、読出しの際に表面に付着した塵埃によって励起光
が散乱されるため、得られる画像は画質が著しく低下し
たものとなる。さらに、パネルが放電することにより、
得られる画像にノイズ（スタチックマーク）が発生する
こととなる。

なお、上記問題点を解消すべく、帯電防止機能が付与さ
れた種々の態様からなる放射線像変換パネルが既に提案
されている。例えば、パネルの保護膜側表面に導電性の
無機酸化物からなる帯電防止膜が設けられた放射線像変
換パネル（特願昭60−106751号明細書）や、パネルの支
持体の蛍光体層が設けられている側とは反対側の表面、
あるいは支持体と蛍光体層との間に導電性物質からな
り、かつ表面電気抵抗率が一定の値（10¹¹オーム）以下
の帯電防止層が付設された放射線像変換パネル（特願昭
60−228418号および同60−228419号明細書）などがあ
る。

［発明の目的］本発明は、帯電防止性能が優れた放射線像変換パネルを
提供することをその目的とするものである。

上記の目的は、支持体と、この支持体上に設けられた輝
尽性蛍光体からなる蛍光体層そして透明保護膜を有する
放射線像変換パネルにおいて、該透明保護膜の蛍光体層
側の表面に透明な導電性ポリマー層が付設されていこと
を特徴とする放射線像変換パネルにより達成することが
できる。

なお、本発明に用いられる導電性ポリマー層を構成する
導電性ポリマーは、該ポリマーの分子構造自体を変えた
ことにより該ポリマーに導電性が付与されたものを意味
する。

本発明は、放射線像変換パネルの励起光入射側表面に付
設されている透明保護膜の蛍光体層側の表面に導電性ポ
リマー層を設けることにより、パネル表面（支持体とは
反対側の表面）の帯電防止を実現するものである。

本発明によれば、放射線像変換パネルに生じる帯電現象
を効果的に防止することができる。すなわち、導電性ポ
リマー層を放射線像変換パネルに設けることにより、該
パネルの表面の帯電状態を極めて安定した状態（帯電の
低い状態）に維持できる。これは、導電性ポリマー層
を、蛍光体層と透明保護層との間に付設することによ
り、パネル表面に帯電電荷が多量に発生しても、このポ
リマー層には表面電荷と等量で反対符号の電荷が現わ
れ、パネル表面の電荷の状態はみかけ上極めて少ない帯
電状態になるからであると推測される。従って、蛍光体
層側表面の静電気による吸着力を低減することができ
る。この結果、放射線画像情報の記録再生装置内におい
て、積層状態から搬送系に移る際に二枚のパネルが重な
った状態で同時に搬送系に送り込まれるのを防ぐことが
できる。また、パネルの蛍光体層側表面に塵埃等が付着
するのを防止でき、さらに放電によるノイズ（スタチッ
クマーク）の発生を防止して画質の低下を防ぐことが可
能となる。

また、本発明に係る導電性ポリマー層は、これを構成す
るポリマー自体が透明であるために、蛍光体層より上の
位置、すなわち、上記のようなパネルの表面付近に導電
性ポリマー層を付設しても、照射された励起光はこの層
によって遮断されることが殆どなく透過されるため、パ
ネルの感度を低下せずに画質の向上を図ることができ
る。

［発明の構成］本発明の放射線像変換パネルは、支持体と、この支持体
上に設けられた輝尽性蛍光体からなる蛍光体層そして透
明保護膜を基本構成とする放射線像変換パネルであっ
て、該透明保護膜の蛍光体層側表面に導電性ポリマー層
が設けられていることを特徴とする。

すなわち、本発明のパネルは、後述する導電性ポリマー
層がパネルのいずれかの位置に少なくとも一層付設され
た構成を採る。

本発明のパネルの好ましい態様を第１図に示す。

第１図に示されたパネルは、それぞれ支持体（11）、蛍
光体層（12）および保護膜（13）の三層構成からなる放
射線像変換パネルの蛍光体層と保護膜との間に導電性ポ
リマー層（14）が付設された態様である。ただし、上記
構成は、本発明の放射線像変換パネルの代表例であって
本発明を制限するものではない。例えば、上記構成のパ
ネルに更に任意の中間層などが設けられていてもよいこ
とは勿論である。

以下に、第１図に示した態様のパネルを例にとって本発
明の放射線像変換パネルを説明する。

上述したような優れた特性を有する本発明の放射線像変
換パネルは、たとえば、次に述べるような方法により製
造することができる。

本発明において使用する支持体は、セルロースアセテー
ト、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
アミド、ポリイミド、トリアセテート、ポリカーボネー
トなどのプラスチック物質のフィルム；あるいは通常の
紙、バライタ紙、レジンコート紙、二酸化チタンなどの
顔料を含有するピグメント紙、ポリビニルアルコールな
どをサイジングした紙などの紙類である。ただし、放射
線像変換パネルの情報記録材料としての特性および取扱
いなどを考慮した場合、本発明において特に好ましい支
持体の材料はプラスチックフィルムである。このプラス
チックフィルムにはカーボンブラックなどの光吸収性物
質が練り込まれていてもよく、あるいは二酸化チタンな
どの光反射性物質が練り込まれていてもよい。前者は高
鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支持体であ
り、後者は高感度タイプの放射線像変換パネルに適した
支持体である。

公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層を設けることも行なわれている。本発明で用い
られる支持体についてもこれらの各種の層を設けること
ができる。

さらに、特開昭58−200200号公報に記載されているよう
に、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持体
の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表面に接着
性付与層あるいは光反射層などが設けられている場合に
は、その表面を意味する）には、微細な凹凸が均質に形
成されていてもよい。

次に、支持体の上には蛍光体層が形成される。蛍光体層
は、基本的には輝尽性蛍光体の粒子を分散状態で含有支
持する結合剤からなる層である。

なお、蛍光体層は、前述のように輝尽性蛍光体を支持体
の上に蒸着することなどにより形成されてなる層であっ
てもよい。

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した
後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体である
が、実用的な面からは波長が400〜900nmの範囲にある励
起光によって300〜500nmの波長範囲の輝尽発光を示す蛍
光体であることが望ましい。本発明の放射線像変換パネ
ルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては、米国特許第3,859,527号明細書に記載されているSrS:Ce,
Sm、SrS:Eu,Sm、ThO_２:Er、およびLa_２Ｏ_２S:Eu,Sm、特開昭55−12142号公報に記載されているZnS:Cu,Pb、Ba
O・xA_２Ｏ_３:Eu（ただし、0.8≦ｘ≦10）、および、
Ｍ^IIＯ・xSiO_２:A（ただし、Ｍ^IIはMg、Ca、Sr、Zn、C
d、またはBaであり、ＡはCe、Tb、Eu、Tm、Pb、Ｔ、B
i、またはMnであり、ｘは、0.5≦ｘ≦2.5である）、特開昭55−12143号公報に記載されている（Ba
_{１−ｘ−ｙ},Mg_ｘ,Ca_ｙ）FX:aEu^２＋（ただし、ＸはＣ
およびBrのうちの少なくとも一つであり、ｘおよびｙ
は、０＜ｘ＋ｙ≦0.6、かつxy≠０であり、ａは、10
^−６≦ａ≦５×10^−２である）、特開昭55−12144号公報に記載されているLnOX:xA（ただ
し、LnはLa、Ｙ、Gd、およびLuのうちの少なくとも一
つ、ＸはＣおよびBrのうちの少なくとも一つ、ＡはCe
およびTbのうちの少なくとも一つ、そして、ｘは、０＜
ｘ＜0.1である）、特開昭55−12145号公報に記載されている（Ba_１−ｘ,M
^＋２ _ｘ）FX:yA（ただし、Ｍ^２＋はMg、Ca、Sr、Zn、お
よびCdのうちの少なくとも一つ、ＸはＣ、Br、および
Ｉのうちの少なくとも一つ、ＡはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、
Pr、Ho、Nd、Yb、およびErのうちの少なくとも一つ、そ
してｘは、０≦ｘ≦0.6、ｙは、０≦ｙ≦0.2である）、特開昭55−160078号公報に記載されているＭ^IIFX・xA:y
Ln［ただし、Ｍ^IIはBa、Ca、Sr、Mg、Zn、およびCdのう
ちの少なくとも一種、ＡはBeO、MgO、CaO、SrO、BaO、Z
nO、Ａ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３、La_２Ｏ_３、In_２Ｏ_３、SiO
_２、TiO_２、ZrO_２、GeO_２、SnO_２、Nb_２Ｏ_５、Ta
_２Ｏ_５、およびThO_２のうちの少なくとも一種、LnはE
u、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Sm、およびG
dのうちの少なくとも一種、ＸはＣ、Br、およびＩの
うちの少なくとも一種であり、ｘおよびｙはそれぞれ５
×10^−５≦ｘ≦0.5、および０＜ｙ≦0.2である］の組成
式で表わされる蛍光体、特開昭56−116777号公報に記載されている（Ba_１−ｘ,M
^II _ｘ）Ｆ_２・aBaX_２:yEu,zA［ただし、Ｍ^IIはベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜
鉛、およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩
素、臭素、および沃素のうちの少なくとも一種、Ａはジ
ルコニウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも一種
であり、ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.2
5、０≦ｘ≦１、10^−６≦ｙ≦２×10^−１、および０＜
ｚ≦10^−２である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭57−23673号公報に記載されている（Ba_１−ｘ,M
^II _ｘ）Ｆ_２・aBaX_２:yEu,zB［ただし、Ｍ^IIはベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜
鉛、およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩
素、臭素、および沃素のうちの少なくとも一種であり、
ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦
ｘ≦１、10^−６≦ｙ≦２×10^−１、および０＜ｚ≦２×
10^−１である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭57−23675号公報に記載されている（Ba_１−ｘ,M
^II _ｘ）Ｆ_２・aBaX_２:yEu,zA［ただし、Ｍ^IIはベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜
鉛、およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩
素、臭素、および沃素のうちの少なくとも一種、Ａは砒
素および硅素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、
ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ≦１、1
0^−６≦ｙ≦２×10^−１、および０＜ｚ≦５×10^−１で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭58−69281号公報に記載されているＭ^IIIOX:xCe
［ただし、Ｍ^IIIはPr、Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、Yb、およびBiからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、ＸはＣおよびBrのうちのい
ずれか一方あるいはその両方であり、ｘは０＜ｘ≦0.1
である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭58−206678号公報に記載されているBa_１−ｘＭ
_ｘ／２Ｌ_ｘ／２FX:yEu^２＋［ただし、ＭはLi、Na、Ｋ、
Rb、およびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ金属を表わし;Lは、Sc、Ｙ、La、Ce、Pr、Nd、
Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ａ、Ga、
In、およびＴからなる群より選ばれる少なくとも一種
の三価金属を表わし;Xは、Ｃ、Br、およびＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表わし；そ
して、ｘは10^−２≦ｘ≦0.5、ｙは０＜ｙ≦0.1である］
の組成式で表わされる蛍光体、特開昭59−27980号公報に記載されているBaFX・xA:yEu
^２＋［ただし、Ｘは、Ｃ、Br、およびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;Aは、テト
ラフルオロホウ酸化合物の焼成物であり；そして、ｘは
10^−６≦ｘ≦0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で
表わされる蛍光体、特開昭59−47289号公報に記載されているBaFX・xA:yEu
^２＋［ただし、Ｘは、Ｃ、Br、およびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;Aは、ヘキ
サフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキ
サフルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩
からなるヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくと
も一種の化合物の焼成物であり；そして、ｘは10^−６≦
ｘ≦0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わされ
る蛍光体、特開昭59−56479号公報に記載されているBaFX・xNaX′:
aEu^２＋［ただし、ＸおよびＸ′は、それぞれＣ、B
r、およびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよび
ａはそれぞれ０＜ｘ≦２、および０＜ａ≦0.2である］
の組成式で表わされる蛍光体、特開昭59−56480号公報に記載されているＭ^IIFX・xNa
X′:yEu^２＋:zA［ただし、Ｍ^IIは、Ba、Sr、およびCaか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金
属であり;XおよびＸ′は、それぞれＣ、Br、およびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;Aは、Ｖ、Cr、Mn、Fe、Co、およびNiより選ばれる少
なくとも一種の遷移金属であり；そして、ｘは０＜ｘ≦
２、ｙは０＜ｙ≦0.2、およびｚは０＜ｚ≦10^−２であ
る］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭59−75200号公報に記載されているＭ^IIFX・aM^II
Ｘ′・bM′^IIＸ″_２・cM^IIＸ_３・xA:yEu^２＋［ただ
し、Ｍ^IIは、Ba、Sr、およびCaからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;M^ＩはLi、N
a、Ｋ、Rb、およびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり;M′^IIはBeおよびMgからな
る群より選ばれる少なくとも一種の二価金属であり;M
^IIIはＡ、Ga、In、およびＴからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の三価金属であり;Aは金属酸化物であ
り;XはＣ、Br、およびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり;X′、Ｘ″、およびＸ
は、Ｆ、Ｃ、Br、およびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そして、ａは０≦ａ≦
２、ｂは０≦ｂ≦10^−２、ｃは０≦ｃ≦10^−２、かつａ
＋ｂ＋ｃ≧10^−６であり;xは０＜ｘ≦0.5、ｙは０＜ｙ
≦0.2である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭60−84381号公報に記載されているＭ^IIＸ_２・aM
^IIＸ′_２:xEu^２＋［ただし、Ｍ^IIはBa、SrおよびCaから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属
であり;XおよびＸ′はＣ、BrおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠
Ｘ′であり；そしてａは0.1≦ａ≦10.0、ｘは０＜ｘ≦
0.2である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、特開昭60−101173号公報に記載されているＭ^IIFX・aM^Ｉ
Ｘ′:xEu^２＋［ただし、Ｍ^IIはBa、SrおよびCaからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り;M^ＩはRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ金属であり;XはＣ、BrおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;X′
はＦ、Ｃ、BrおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり；そしてａおよびｘはそれぞ
れ０≦ａ≦4.0および０＜ｘ≦0.2である］の組成式で表
わされる輝尽性蛍光体、本出願人による特願昭60−70484号明細書に記載されて
いるＭ^ＩX:xBi［ただし、Ｍ^ＩはRbおよびCsからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり;Xは
Ｃ、BrおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであり、そしてｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の
数値である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、などを挙げることができる。

また、上記特開昭60−84381号公報に記載されているＭ
^IIＸ_２・aM^IIＸ′_２:xEu^２＋輝尽性蛍光体には、以下に
示すような添加物がＭ^IIＸ_２・aM^IIＸ′_２１モル当り以
下の割合で含まれていてもよい。

特開昭60−166379号公報に記載されているbM^ＩＸ″（た
だし、Ｍ^ＩはRbおよびCsからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ金属であり、Ｘ″はＦ、Ｃ、Brお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり、そしてｂは０＜ｂ≦10.0である）；特開昭60
−221483号公報に記載されているbKX″・cMgX_２・dM
^IIIＸ′_３（ただしＭ^IIIはSc、Ｙ、La、GdおよびLuか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であ
り、Ｘ″、ＸおよびＸ′はいずれもＦ、Ｃ、Brお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり、そしてｂ、ｃおよびｄはそれぞれ、０≦ｂ≦
2.0、０≦ｃ≦2.0、０≦ｄ≦2.0であって、かつ２×10
^−５≦ｂ＋ｃ＋ｄである）；特開昭60−228592号公報に
記載されているyB（ただし、ｙは２×10^−４≦ｙ≦２×
10^−１である）；特開昭60−228593号公報に記載されて
いるbA（ただし、ＡはSiO_２およびＰ_２Ｏ_５からなる群
より選ばれる少なくとも一種の酸化物であり、そしてｂ
は10^−４≦ｂ≦２×10^−１である）；特開昭60−120883
号公報に記載されているbSiO（ただし、ｂは０＜ｂ≦３
×10^−２である）；特開昭61−120885号公報に記載され
ているbSnX″_２（ただし、Ｘ″はＦ、ｃ、BrおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り、そしてｂは０＜ｂ≦10^−３である）；特願昭60−78
033号明細書に記載されているbCsX″・cSnX_２（ただ
し、Ｘ″およびＸはそれぞれＦ、Ｃ、BrおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り、そしてｂおよびｃはそれぞれ、０＜ｂ≦10.0および
10^−６≦ｃ≦２×10^−２である）；および特願昭60−78
035号明細書に記載されているbCsX″・yLn^３＋（ただ
し、Ｘ″はＦ、Ｃ、BrおよびＩからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであり、LnはSc、Ｙ、Ce、
Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuから
なる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であ
り、そしてｂおよびｙはそれぞれ、０＜ｂ≦10.0および
10^−６≦ｙ≦1.8×10^−１である）。

上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体および希土類元素
賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽
発光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いら
れる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではな
く、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝
尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよ
い。

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質；および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルな
どのような合成高分子物質により代表される結合剤を挙
げることができる。このような結合剤のなかで特に好ま
しいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポ
リアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと
線状ポリエステルとの混合物およびニトロセルロースと
ポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物である。
なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたもの
であってもよい。

蛍光体層は、例えば、次のような方法により支持体上に
形成することができる。

まず、上記の輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に添
加し、これを十分に混合して結合剤溶液中に蛍光体粒子
が均一に分散した塗布液を調製する。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙
げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、1:1乃至1:100（重量比）の範囲から選ばれ、そして
特に1:8乃至1:40（重量比）の範囲から選ぶのが好まし
い。

なお、上記結合剤の代りに、導電性ポリマーを用いて蛍
光体層を形成することが考えられる。しかしながら、該
ポリマーは接着力が上記の結合剤に比較して小さいため
に、該ポリマーを結合剤として単独で用いた場合に蛍光
体が十分結合されず、また、この接着力を補填するため
にこのポリマーと他の結合剤とを併用した場合には本発
明の特徴とする帯電防止効果が十分得られなくなり実用
上好ましい結果は得られない。従って、通常の蛍光体と
結合剤との混合比で蛍光体層を形成する場合に、該ポリ
マーを蛍光体の結合剤として使用することは困難であ
る。

上記塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性を
向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中に
おける結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるため
の可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい。
そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フタ
ル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤な
どを挙げることができる。そして可塑剤の例としては、
燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニル
などの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸ジメ
トキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコール酸エ
チルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチ
ルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエチレン
グリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレン
グリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエチ
レングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルなど
を挙げることができる。

上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有す
る塗布液を、次に支持体の表面に均一に塗布することに
より塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の
塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロールコータ
ー、ナイフコーターを用いることにより行なうことがで
きる。

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、支持体上への輝尽性蛍光体層の形成を完了す
る。

輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネ
ルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混
合比などによって異なるが、通常は20μｍ乃至１mmとす
る。但し、この層厚は50乃至500μｍの範囲とするのが
好ましい。

なお、輝尽性蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体
上に塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、例え
ば、別にガラス板、金属板、プラスチックシートなどの
シート上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層
を形成した後、これを支持体上に押圧するか、あるいは
接着剤を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合して
もよい。

次に、蛍光体層の支持体に接する側とは反対側の表面に
は、導電性ポリマー層が設けられる。

導電性ポリマー層は、それを構成するポリマー自体が導
電性を有するものであって、ポリマーの分子構造が電子
や正孔が移動しやすい構造とされた重合物からなる層を
意味する。従って、本発明に係る導電性ポリマー層は、
一般に使用されている、導電性の物質、例えば界面活性
剤などを分散させて製造した複合材料としての導電性ポ
リマーからなる層、あるいは上述した特願昭60−106751
号、同60−228418号および同60−228419号などの各明細
書に記載されている構成からなる帯電防止膜などとはそ
の構成自体が異なるものである。ただし、本発明に係る
導電性ポリマーに上記導電性の物質を含有させて導電性
ポリマー層としてもよい。

本発明に用いることのできる導電性ポリマーは上記機能
を有するものであるならば特に制限はない。

本発明に用いられる好ましい導電性ポリマーとしては、
例えば、導電性アクリル系樹脂（商品名；コルコートNR
-121，コルコート（株）製）、あるいはシロキサン結合
（-Si-O-Si-）を含むポリマー（商品名；コルコート
Ｒ、コルコート（株）製）を挙げることができる。ここ
で、シロキサン結合を含むポリマーは、使用前はモノマ
ーであって、塗膜形成過程で固化して三次元の網目構造
のポリマーとなるものである。

導電性ポリマー層は、適当な溶媒を用いて上記導電性ポ
リマーを含む塗布液を調製して、この塗布液を上記に挙
げた通常の塗布手段を用いて蛍光体層の表面に均一に塗
布し、乾燥することにより得ることができる。このよう
にして、導電性ポリマー層（塗膜）を形成することがで
きる。

導電性ポリマー層の層厚は、この層パネルに配置される
位置、あるいはポリマー自体の特性などによっても異な
るが、一般に層厚は0.5乃至20μｍの範囲にあることが
好ましく、特に、１乃至10μｍの範囲にあることが好ま
しい。このことにより導電性ポリマー層の表面抵抗値を
10^９オーム以下とすることができる。

次に、導電性ポリマー層の蛍光体層に接する側とは反対
側の表面には、パネルを物理的及び化学的に保護するた
めに透明な保護膜が設けられる。

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を中間層の表面に塗布する方法により形成することが
できる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、塩化ビニリデン、ポリアミドなどから予め形成
した透明な薄膜を導電性ポリマー層の表面に適当な接着
剤を用いて接着するなどの方法によっても形成すること
ができる。透明保護膜の膜厚は約１乃至30μｍとするの
が望ましい。

また、導電性ポリマー層はスクリーンに二層設けること
もできる。例えば、この態様としは、第１図に示された
パネルにおいて、更に支持体と蛍光体層との間に第２の
導電性ポリマー層（下塗り層などを兼ねていてもよい）
を設けた態様を挙げることができる。導電性ポリマー層
を二層以上設けることにより帯電防止効果を更に高める
ことができる。

以上のように、支持体、蛍光体層および保護膜からなる
三層構成のパネルに導電性ポリマー層が付設された態様
を主な例にして本発明のパネルを説明したが、支持体お
よび蛍光体からなる構成のパネルに導電性ポリマー層を
設けた態様のパネルも本発明のパネルに含まれることは
上述した通りである。

本発明の放射線像変換パネルには、第２図に示すように
該パネルの少なくとも一辺の端部（側面部）に導電性ポ
リマーからなる縁貼り16a、16bが設けられていてもよ
い。特に、縁貼りの設けられる位置は該パネルの搬送方
向を基準として前端部および後端部の端部に沿って付設
されていることが好ましい。本発明に係る帯電防止効果
はこの縁貼りを設けることによって一層向上させること
ができる。すなわち、上記縁貼りをパネルの両端部に設
けることにより、パネルの搬送過程において縁貼り部分
と搬送部材との接触が容易に起こるため、パネル内部に
蓄積されがちな電荷をこの縁貼りと搬送部材との接触を
通して速やかにパネルの外部に放出させることが可能と
なる。従って、パネルにポリマー層および導電性能を有
する縁貼りを付設するこにより、パネルの帯電防止機能
を一層高めることができる。

なお、本発明の放射線像変換パネルは、特開昭55−1635
00号公報、特開昭57−96300号公報等に記載に従って、
着色剤によって着色されていてもよく、この着色によっ
て、得られる画像の鮮鋭度を向上させることができる。
また本発明の放射線像変換パネルは、特開昭55−146447
号公報に記載されているように、同様の目的でその蛍光
体層中に白色粉体が分散されていてもよい。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。ただし、
これらの各例は本発明を制限するものではない。

［実施例１］粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
（BaFBr:0.001Eu^２＋）と線状ポリエステル樹脂との混
合物にメチルエチルケトンを添加し、さらに硝化度11.5
％のニトロセルロースを添加して蛍光体を分散状態で含
有する分散液を調製した。次に、この分散液に燐酸トリ
クレジル、ｎ−ブタノールそしてメチルエチルケトンを
添加したのち、プロペラミキサーを用いて充分に撹拌混
合して、蛍光体が均一に分散し、かつ結合剤と蛍光体と
の混合比が1:20、粘度が25〜35PS（25℃）の塗布液を調
製した。次に、ガラス板上に水平に置いたカーボンブラ
ック練り込みポリエチレンテレフタレートシート（支持
体、厚み:250μｍ）の上に塗布液をドクターブレードを
用いて均一に塗布した。そして塗布後に、塗膜が形成さ
れた支持体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度
を25℃から100℃に徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行
なった。このようにして、支持体上に層厚が250μｍの
蛍光体層を形成した。

次に、導電性アクリル系樹脂（商品名；コルコートNR=1
21コルコート（株）製）50重量部にメチルエチルケトン
を添加して、導電性アクリル系樹脂を含む塗布液を調製
した。

この塗布液を上記と同様の操作を行なうことにより蛍光
体層上に塗布したのち乾燥して、層厚が２μｍの導電性
ポリマー層を形成した。

更に、この導電性ポリマー層の上にポリエチレンテレフ
タレートの透明フィルム（厚み:10μｍ、ポリエステル
系接着剤が付与されているもの）を接着剤層側を下に向
けて置いて接着することにより、透明保護膜を形成し
た。

このようにして、順に支持体、蛍光体層、導電性ポリマ
ー層および透明保護膜から構成された本発明の放射線像
変換パネルを製造した（第１図参照）。

［比較例１］実施例１において、導電性ポリマー層を設けないこと以
外は実施例１の方法と同様な操作を行なうことにより、
順に支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成された
放射線像変換パネルを製造した。

次に、上記のようにして得られた各放射線像変換パネル
について、以下に記載する搬送特性試験および画像ムラ
試験を行なった。

搬送特性試験搬送特性試験は第３図に示すようなスタチック試験機を
用いて行なった。

第３図はスタチック試験機の概略図である。

第３図において、スタチック試験機は搬送手段31、31′
と、電位計測手段32とから構成されている。搬送手段3
1、31′はウレタンゴム製のロール33a、33bと、このロ
ールによって張られているエンドレスベルト34およびフ
ェノール樹脂製の補助ロール35とからなる。また、電位
計測手段32は検知部36と、この検知部に接続された電圧
計37および記録計38とからなる。

搬送特性の評価は、上記搬送手段31、31′に放射線像変
換パネル39を送り込み、左右方向（図の矢印方向）に繰
返し100回搬送した後、該パネルの表面（保護膜側表
面）に検知部36を接触させてその表面電位（KV）を測定
することにより行なった。

画像ムラ試験第３図に示すスタチック試験機（暗室に設置）にＸ線を
照射した放射線像変換パネルを送り込み、上記と同様に
して繰返し10回搬送した後、該パネルに放射線像変換方
法を実施した。そして、得られた画像についてノイズ
（放電によるスタチックマーク）の発生の有無により評
価した。なお、上記試験は温度10℃、相対湿度20％の雰
囲気下で行ない、また放射線像変換方法は放射線画像読
取装置（FCR101、富士写真フィルム（株）製）を使用し
て行なった。

以上の結果をまとめて第１表に示す。

第１表の結果から明らかのように、導電性ポリマー層が
付設された本発明の放射線像変換パネル（実施例１）
は、いずれもパネル表面の電位差が小さく、かつスタチ
ックマークの発生も見られず、優れた帯電防止効果が得
られた。一方、導電性ポリマー層が付設されない放射線
像変換パネル（比較例１）は、パネル表面の電位差は大
きく、スタチックマークも多発して著しい帯電状態を示
した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る放射線像変換パネルの種々の構
成例を示す断面図である。第２図は、本発明に係る放射線像変換パネルにさらに縁
貼りが付設された態様を示す断面図である。第３図は、放射線像変換パネルの搬送特性を試験評価す
るためのスタチック試験機を概略的に示す図である。 11:支持体、12:蛍光体層、13:透明保護膜 14:導電性ポリマー層 16a、16b:縁貼り 31、31′：搬送手段、32:電位計測手段 39:放射線像変換パネル

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体と、この支持体上に設けられた輝尽
性蛍光体からなる蛍光体層そして透明保護膜を有する放
射線像変換パネルにおいて、該透明保護膜の蛍光体層側
の表面に透明な導電性ポリマー層が付設されていること
を特徴とする放射線像変換パネル。
【請求項２】上記導電性ポリマー層が導電性アクリル系
樹脂あるいはシロキサン結合を含むポリマーからなる層
である特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネ
ル。
【請求項３】上記導電性ポリマー層が層厚0.5乃至20μ
ｍの範囲にある特許請求の範囲第１項記載の放射線像変
換パネル。
【請求項４】上記放射線像変換パネルの側面部に、導電
性ポリマーからなる縁貼りが設けられている特許請求の
範囲第１項記載の放射線像変換パネル。