JPH0664331A - 感熱記録体 - Google Patents
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- JPH0664331A JPH0664331A JP4242777A JP24277792A JPH0664331A JP H0664331 A JPH0664331 A JP H0664331A JP 4242777 A JP4242777 A JP 4242777A JP 24277792 A JP24277792 A JP 24277792A JP H0664331 A JPH0664331 A JP H0664331A
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 地肌が白く、保存性の良好なしかも近赤外に
吸収波長を持つ黒色の鮮明な発色画像が得られる感熱記
録体を得ること。 【構成】 基体上における感熱発色層が、脂肪酸第２鉄
塩と、少なくとも３位及び４位に水酸基を有するフェノ
ール性化合物と、２位及び４位のみに水酸基を有するフ
ェノール性化合物とを含有すること。
吸収波長を持つ黒色の鮮明な発色画像が得られる感熱記
録体を得ること。 【構成】 基体上における感熱発色層が、脂肪酸第２鉄
塩と、少なくとも３位及び４位に水酸基を有するフェノ
ール性化合物と、２位及び４位のみに水酸基を有するフ
ェノール性化合物とを含有すること。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱記録に付される感熱記
録体に関するものであり、近赤外部に吸収域を有し、か
つ、鮮明でしかも保存安定性にすぐれた黒色の発色画像
が記録される感熱記録体を提供する。
録体に関するものであり、近赤外部に吸収域を有し、か
つ、鮮明でしかも保存安定性にすぐれた黒色の発色画像
が記録される感熱記録体を提供する。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録体は、一般に、基体と該基体上
に形成されている感熱発色層とからなり、電子供与性の
通常無色ないし淡色のロイコ化合物と該ロイコ化合物を
発色させる電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱発
色層（一般に染料系感熱発色層という）が利用されてお
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザ光等で加熱することによ
り、感熱発色層中のロイコ化合物と顕色剤とが瞬時に反
応し、発色画像が形成される（例えば、特公昭４３ー４
１６０号公報、特公昭４５ー１４０３９号公報等）。
に形成されている感熱発色層とからなり、電子供与性の
通常無色ないし淡色のロイコ化合物と該ロイコ化合物を
発色させる電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱発
色層（一般に染料系感熱発色層という）が利用されてお
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザ光等で加熱することによ
り、感熱発色層中のロイコ化合物と顕色剤とが瞬時に反
応し、発色画像が形成される（例えば、特公昭４３ー４
１６０号公報、特公昭４５ー１４０３９号公報等）。
【０００３】かかる感熱記録体は、比較的簡単な装置に
よって発色画像が得られ、しかも、保守が容易であり、
また、騒音の発生が無いなどの利点を有するため、例え
ば、計測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピ
ューターの端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など
の広範囲の分野に利用されている。
よって発色画像が得られ、しかも、保守が容易であり、
また、騒音の発生が無いなどの利点を有するため、例え
ば、計測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピ
ューターの端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など
の広範囲の分野に利用されている。
【０００４】特に、感熱記録用ラベルは、ＰＯＳ（販売
時点情報管理）システム用のバーコードラベル、価格表
示ラベル、配送・出荷ラベルなど、印字後に貼付工程を
必要とする用途に利用されており、スーパーマーケット
やデパート等の大型量販店をはじめ、チエーン展開をし
ている専門店やレストラン等において広く普及してい
る。このＰＯＳシステムは、消費者のニーズを明確に把
握して合理的な経営戦略を立てる上での商品の売上情報
を集計，分析するためのものであり、その一つとして店
頭で販売される商品に表示されたバーコードやＯＣＲ文
字をスキャナーで光学的に読み取る方法が急速に普及し
てきている。
時点情報管理）システム用のバーコードラベル、価格表
示ラベル、配送・出荷ラベルなど、印字後に貼付工程を
必要とする用途に利用されており、スーパーマーケット
やデパート等の大型量販店をはじめ、チエーン展開をし
ている専門店やレストラン等において広く普及してい
る。このＰＯＳシステムは、消費者のニーズを明確に把
握して合理的な経営戦略を立てる上での商品の売上情報
を集計，分析するためのものであり、その一つとして店
頭で販売される商品に表示されたバーコードやＯＣＲ文
字をスキャナーで光学的に読み取る方法が急速に普及し
てきている。
【０００５】現在、ＰＯＳシステム用のラベルにおいて
は様々な印刷方式が試みられているが、その中でも特に
感熱記録体を利用する感熱記録方式は、その印字方式が
加熱による物質の化学的または物理的変化を利用して画
像を形成するもので、現像の定着を必要とせず、また、
印刷インキの補充が不要である等の諸種のメリットを有
する。さらに、感熱記録方式においては、機械の小型
化、簡素化、記録のスピード化が可能であり、インキに
よる手や商品の汚れ、インキのかすれ等がない等のメリ
ットをも有する。
は様々な印刷方式が試みられているが、その中でも特に
感熱記録体を利用する感熱記録方式は、その印字方式が
加熱による物質の化学的または物理的変化を利用して画
像を形成するもので、現像の定着を必要とせず、また、
印刷インキの補充が不要である等の諸種のメリットを有
する。さらに、感熱記録方式においては、機械の小型
化、簡素化、記録のスピード化が可能であり、インキに
よる手や商品の汚れ、インキのかすれ等がない等のメリ
ットをも有する。
【０００６】他方、感熱記録方式で得られた発色画像の
バーコード等の読み取りには、従来より、波長６３３ｎ
ｍの赤色光をもつＨｅ・Ｎｅレーザ光が利用されてお
り、最近では半導体レーザが使われるようになってき
た。これは電流で直接変調でき、小型化が可能で、使い
易く、低価格であり、しかも、発振波長が７００〜１５
００ｎｍの近赤外部にあることから、汚れによる誤動作
が少ないなどの利点があり、広く普及し始めている。従
って、感熱記録用ラベルの分野においても半導体レーザ
での読み取が可能な発色画像が得られるタイプの感熱記
録体が要望されている。
バーコード等の読み取りには、従来より、波長６３３ｎ
ｍの赤色光をもつＨｅ・Ｎｅレーザ光が利用されてお
り、最近では半導体レーザが使われるようになってき
た。これは電流で直接変調でき、小型化が可能で、使い
易く、低価格であり、しかも、発振波長が７００〜１５
００ｎｍの近赤外部にあることから、汚れによる誤動作
が少ないなどの利点があり、広く普及し始めている。従
って、感熱記録用ラベルの分野においても半導体レーザ
での読み取が可能な発色画像が得られるタイプの感熱記
録体が要望されている。
【０００７】しかしながら、従来より用いられているロ
イコ化合物と顕色剤とを含有する２成分型感熱発色層を
有する感熱記録体は、黒色の発色系においてさえも発色
画像の吸収波長が長波長側にある、すなわち、吸収波長
が５５０〜６２０ｎｍにあることから、Ｈｅ・Ｎｅレー
ザ光での読み取りは可能であるものの、近赤外部波長を
もつ半導体レーザでの読み取りが不可能である。
イコ化合物と顕色剤とを含有する２成分型感熱発色層を
有する感熱記録体は、黒色の発色系においてさえも発色
画像の吸収波長が長波長側にある、すなわち、吸収波長
が５５０〜６２０ｎｍにあることから、Ｈｅ・Ｎｅレー
ザ光での読み取りは可能であるものの、近赤外部波長を
もつ半導体レーザでの読み取りが不可能である。
【０００８】他方、感熱発色層中の成分の１方または双
方が溶融，反応してキレート化合物を生成して発色する
機構を利用するものとして、有機酸重金属塩または有機
酸貴金属塩からなる一方の成分と、有機還元剤，硫黄化
合物，あるいはアミノ化合物のうちのいずれかの１つか
らなる他方の成分との組み合わせによる発色系が知られ
ている。そして、かかる発色系では近赤外部に吸収波長
を持つ発色画像が得られるものが多く、例えば長鎖脂肪
酸鉄塩と多価フェノールとの組み合わせからなる発色系
による感熱発色層がある。
方が溶融，反応してキレート化合物を生成して発色する
機構を利用するものとして、有機酸重金属塩または有機
酸貴金属塩からなる一方の成分と、有機還元剤，硫黄化
合物，あるいはアミノ化合物のうちのいずれかの１つか
らなる他方の成分との組み合わせによる発色系が知られ
ている。そして、かかる発色系では近赤外部に吸収波長
を持つ発色画像が得られるものが多く、例えば長鎖脂肪
酸鉄塩と多価フェノールとの組み合わせからなる発色系
による感熱発色層がある。
【０００９】しかるに、この種のキレート化合物の生成
に伴う発色機構を利用する従来の感熱記録体において、
長鎖脂肪酸鉄塩と多価フェノールとの組み合わせによる
ものは得られる発色画像の色相が赤〜紫であり、しかも
地肌かぶりが発生し易いという欠点を有する。なお、感
熱発色層の発色画像の色相が赤〜紫であるということ
は、黒色の発色画像に比較して目視による読み取りに難
点を有する。
に伴う発色機構を利用する従来の感熱記録体において、
長鎖脂肪酸鉄塩と多価フェノールとの組み合わせによる
ものは得られる発色画像の色相が赤〜紫であり、しかも
地肌かぶりが発生し易いという欠点を有する。なお、感
熱発色層の発色画像の色相が赤〜紫であるということ
は、黒色の発色画像に比較して目視による読み取りに難
点を有する。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、地肌が白
く、しかも、近赤外部に吸収波長を有し、かつ、保存性
能の良好な黒色の鮮明な発色画像が得られる感熱記録体
を提供する。
く、しかも、近赤外部に吸収波長を有し、かつ、保存性
能の良好な黒色の鮮明な発色画像が得られる感熱記録体
を提供する。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、基体上におけ
る感熱発色層を、脂肪酸第２鉄塩と、少なくとも３位及
び４位に水酸基を有するフェノール性化合物と、２位及
び４位のみに水酸基を有するフェノール性化合物とを含
有する塗工剤で形成することにより、前述の目的を達成
する感熱記録体を得るものである。
る感熱発色層を、脂肪酸第２鉄塩と、少なくとも３位及
び４位に水酸基を有するフェノール性化合物と、２位及
び４位のみに水酸基を有するフェノール性化合物とを含
有する塗工剤で形成することにより、前述の目的を達成
する感熱記録体を得るものである。
【００１２】本発明者らは、脂肪酸第２鉄塩と多価フェ
ノールとの組み合わせによる発色系について検討したと
ころ、脂肪酸第２鉄塩と少なくとも３位及び４位に水酸
基を有するフェノール性化合物との組み合わせによる発
色系の場合には、濃度の高いしかも近紫外部に吸収波長
を有する発色画像が得られるが、この発色画像は色相が
紫色であり、しかも、地肌かぶりを生じ易いことを確認
した。
ノールとの組み合わせによる発色系について検討したと
ころ、脂肪酸第２鉄塩と少なくとも３位及び４位に水酸
基を有するフェノール性化合物との組み合わせによる発
色系の場合には、濃度の高いしかも近紫外部に吸収波長
を有する発色画像が得られるが、この発色画像は色相が
紫色であり、しかも、地肌かぶりを生じ易いことを確認
した。
【００１３】また、脂肪酸第２鉄塩と２位及び４位のみ
に水酸基を有するフェノール性化合物との組み合わせに
よる発色系の場合は、地肌かぶりは生じ難いものの、赤
〜茶褐色の色相を有する濃度の薄い発色画像が得られる
ことを確認した。
に水酸基を有するフェノール性化合物との組み合わせに
よる発色系の場合は、地肌かぶりは生じ難いものの、赤
〜茶褐色の色相を有する濃度の薄い発色画像が得られる
ことを確認した。
【００１４】これらの事実に基づいて、感熱発色層にお
ける発色画像を、脂肪酸第２鉄塩と少なくとも３位及び
４位に水酸基を有するフェノール性化合物との組み合わ
せによるものと、脂肪酸第２鉄塩と２位及び４位のみに
水酸基を有するフェノール性化合物との組み合わせによ
るものとを相乗させることにより、本発明の目的とする
感熱記録体、すなわち、地肌かぶりの無い、しかも、近
赤外部に吸収波長を有し、かつ、保存性能の良好な黒色
の鮮明な発色画像が得られるようになる。
ける発色画像を、脂肪酸第２鉄塩と少なくとも３位及び
４位に水酸基を有するフェノール性化合物との組み合わ
せによるものと、脂肪酸第２鉄塩と２位及び４位のみに
水酸基を有するフェノール性化合物との組み合わせによ
るものとを相乗させることにより、本発明の目的とする
感熱記録体、すなわち、地肌かぶりの無い、しかも、近
赤外部に吸収波長を有し、かつ、保存性能の良好な黒色
の鮮明な発色画像が得られるようになる。
【００１５】本発明の感熱記録体における感熱発色層に
利用される脂肪酸第２鉄塩は、炭素数６〜２５、好まし
くは９〜２２の直鎖又は分枝鎖の飽和脂肪酸又は不飽和
脂肪酸の第２鉄塩であり、例えば、ステアリン酸第２
鉄、ミリスチン酸第２鉄、ベヘン酸第２鉄、ラウリル酸
第２鉄及びペラルゴン酸第２鉄等からなり、特に飽和脂
肪酸の第２鉄塩が好適である。
利用される脂肪酸第２鉄塩は、炭素数６〜２５、好まし
くは９〜２２の直鎖又は分枝鎖の飽和脂肪酸又は不飽和
脂肪酸の第２鉄塩であり、例えば、ステアリン酸第２
鉄、ミリスチン酸第２鉄、ベヘン酸第２鉄、ラウリル酸
第２鉄及びペラルゴン酸第２鉄等からなり、特に飽和脂
肪酸の第２鉄塩が好適である。
【００１６】少なくとも３位及び４位に水酸基を有する
フェノール性化合物は、例えば、没食子酸エステル，
３，４−ジヒドロキシ安息香酸エステル，３，４−ジヒ
ドロキシ−４−メチルジフェニルスルホン等であり、以
下に列記するようなものあるいはこれらの２種以上の混
合物を利用し得る。
フェノール性化合物は、例えば、没食子酸エステル，
３，４−ジヒドロキシ安息香酸エステル，３，４−ジヒ
ドロキシ−４−メチルジフェニルスルホン等であり、以
下に列記するようなものあるいはこれらの２種以上の混
合物を利用し得る。
【００１７】一般式Ｃ6 Ｈ2 （ＯＨ）3 （ＣＯＯＲ）に
おいて、Ｒが炭素数１〜２８のアルキル基，フェニル基
あるいはベンジル基及びそれらの誘導体からなる没食子
酸エステル、例えば、没食子酸メチル，没食子酸プロピ
ル，没食子酸オクチル，没食子酸ラウリル，没食子酸セ
チル，没食子酸ステアリル，没食子酸ベヘニル等、３，
４−ジヒドロキシ安息香酸ブチルエステル、３，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、３，４−ジヒド
ロキシ安息香酸−β−フェニルエチルエステル、３，４
−ジヒドロキシ−５−クロロ安息香酸ベンジルエステ
ル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸−α−フェニルエチ
ルエステル、３，４−ジヒドロキシ−４−メチルジフェ
ニルスルホン、
おいて、Ｒが炭素数１〜２８のアルキル基，フェニル基
あるいはベンジル基及びそれらの誘導体からなる没食子
酸エステル、例えば、没食子酸メチル，没食子酸プロピ
ル，没食子酸オクチル，没食子酸ラウリル，没食子酸セ
チル，没食子酸ステアリル，没食子酸ベヘニル等、３，
４−ジヒドロキシ安息香酸ブチルエステル、３，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、３，４−ジヒド
ロキシ安息香酸−β−フェニルエチルエステル、３，４
−ジヒドロキシ−５−クロロ安息香酸ベンジルエステ
ル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸−α−フェニルエチ
ルエステル、３，４−ジヒドロキシ−４−メチルジフェ
ニルスルホン、
【００１８】２位及び４位のみに水酸基を有するフェノ
ール性化合物は、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノンや２，４−ジヒドロキシ安息香酸エステル等で
あり、以下に列記するようなものあるいはこれらの２種
以上の混合物を利用し得る。２，４−ジヒドロキシ安息
香酸プロピルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸
ブチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸シクロ
ヘキシルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル２，４−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチ
ルベンジルエステル２，４−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ
−クロロベンジルエステル２，４−ジヒドロキシ安息香
酸−α−フェニルエチルエステル、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸−β−フェニルエチルエステル、２，４−ジ
ヒドロキシ−６−メチル安息香酸エチルエステル、２，
４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸プロピルエステ
ル、２，４−ジヒドロキシ−６−イソプロピル安息香酸
エチルエステル、２，４−ジヒドロキシ−６−ペンチル
安息香酸エチルエステル、２，４−ジヒドロキシ−６−
メトキシ安息香酸ブチルエステル、２，４−ジヒドロキ
シ−６−メチル安息香酸シクロヘキシルエステル、２，
４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ベンジルエステ
ル、２，４−ジヒドロキシ−６−プロピル安息香酸ｐ−
クロロベンジルエステル、２，４−ジヒドロキシ−６−
メトキシ安息香酸ｐ−メチルベンジルエステル、２，４
−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ｐ−イソプロピル
ベンジルエステル、２，４−ジヒドロキシ−６−メチル
安息香酸ｐ−メチルフェノキシエチルエステル、２，４
−ジヒドロキシ−５−クロロ安息香酸−ｐ−クロロベン
ジルエステル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
ール性化合物は、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノンや２，４−ジヒドロキシ安息香酸エステル等で
あり、以下に列記するようなものあるいはこれらの２種
以上の混合物を利用し得る。２，４−ジヒドロキシ安息
香酸プロピルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸
ブチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸シクロ
ヘキシルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル２，４−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチ
ルベンジルエステル２，４−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ
−クロロベンジルエステル２，４−ジヒドロキシ安息香
酸−α−フェニルエチルエステル、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸−β−フェニルエチルエステル、２，４−ジ
ヒドロキシ−６−メチル安息香酸エチルエステル、２，
４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸プロピルエステ
ル、２，４−ジヒドロキシ−６−イソプロピル安息香酸
エチルエステル、２，４−ジヒドロキシ−６−ペンチル
安息香酸エチルエステル、２，４−ジヒドロキシ−６−
メトキシ安息香酸ブチルエステル、２，４−ジヒドロキ
シ−６−メチル安息香酸シクロヘキシルエステル、２，
４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ベンジルエステ
ル、２，４−ジヒドロキシ−６−プロピル安息香酸ｐ−
クロロベンジルエステル、２，４−ジヒドロキシ−６−
メトキシ安息香酸ｐ−メチルベンジルエステル、２，４
−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ｐ−イソプロピル
ベンジルエステル、２，４−ジヒドロキシ−６−メチル
安息香酸ｐ−メチルフェノキシエチルエステル、２，４
−ジヒドロキシ−５−クロロ安息香酸−ｐ−クロロベン
ジルエステル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
【００１９】脂肪酸第２鉄塩と、少なくとも３位及び４
位に水酸基を有するフェノール性化合物と、２位及び４
位のみに水酸基を有するフェノール性化合物とを含有す
る感熱発色層において、脂肪酸第２鉄塩の量が少ないと
発色画像の保存特性及び近赤外線部での吸収特性が低下
し、逆に、脂肪酸第２鉄塩が多過ぎると地肌濃度が高く
なり発色画像が鮮明性に欠けるようになる。このため、
通常は、脂肪酸第２鉄塩１００重量部に対して、少なく
とも３位及び４位に水酸基を有するフェノール性化合物
と、２位及び４位のみに水酸基を有するフェノール性化
合物との合計量が、５０〜５００重量部の混合比率で配
合されるのが好ましい。
位に水酸基を有するフェノール性化合物と、２位及び４
位のみに水酸基を有するフェノール性化合物とを含有す
る感熱発色層において、脂肪酸第２鉄塩の量が少ないと
発色画像の保存特性及び近赤外線部での吸収特性が低下
し、逆に、脂肪酸第２鉄塩が多過ぎると地肌濃度が高く
なり発色画像が鮮明性に欠けるようになる。このため、
通常は、脂肪酸第２鉄塩１００重量部に対して、少なく
とも３位及び４位に水酸基を有するフェノール性化合物
と、２位及び４位のみに水酸基を有するフェノール性化
合物との合計量が、５０〜５００重量部の混合比率で配
合されるのが好ましい。
【００２０】また、少なくとも３位及び４位に水酸基を
有するフェノール性化合物と、２位及び４位のみに水酸
基を有するフェノール性化合物との間で、少なくとも３
位及び４位に水酸基を有するフェノール性化合物の量が
少なすぎると得られる発色画像の濃度が低下することが
あり、逆に多過ぎると地肌かぶりが発生し易くなる。こ
のため、少なくとも３位及び４位に水酸基を有するフェ
ノール性化合物と２位及び４位のみに水酸基を有するフ
ェノール性化合物とは、８０〜２０重量％：２０〜８０
重量％の混合比率で配合されるのが好ましい。
有するフェノール性化合物と、２位及び４位のみに水酸
基を有するフェノール性化合物との間で、少なくとも３
位及び４位に水酸基を有するフェノール性化合物の量が
少なすぎると得られる発色画像の濃度が低下することが
あり、逆に多過ぎると地肌かぶりが発生し易くなる。こ
のため、少なくとも３位及び４位に水酸基を有するフェ
ノール性化合物と２位及び４位のみに水酸基を有するフ
ェノール性化合物とは、８０〜２０重量％：２０〜８０
重量％の混合比率で配合されるのが好ましい。
【００２１】次に、本発明の感熱記録体の感熱発色層に
利用される前記成分以外の任意成分の主なものについて
以下に具体的に説明する。
利用される前記成分以外の任意成分の主なものについて
以下に具体的に説明する。
【００２２】水溶性結着剤としては、デンプン類、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニル
アルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重
合体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アク
リル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテックス系
水溶性バインダーなどが利用される。
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニル
アルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重
合体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アク
リル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテックス系
水溶性バインダーなどが利用される。
【００２３】顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが利用される。
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが利用される。
【００２４】さらに、ヘッド摩耗防止、スティッキング
防止などの目的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラ
フィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン
酸アミド、カスターワックス等のワックス類が、また、
感度向上剤として、メタタールフェニル、パラベンジル
ビスフェニル、ヒドロキシナフトエ酸のエステル類、ス
テアリン酸アミド、トリベンジルアミン、ナフタレン誘
導体、ジベンジルテレフタレート、蓚酸ジベンジル、蓚
酸ビス（パラメチルベンジル）などの各種蓚酸エステル
等が利用される。
防止などの目的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラ
フィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン
酸アミド、カスターワックス等のワックス類が、また、
感度向上剤として、メタタールフェニル、パラベンジル
ビスフェニル、ヒドロキシナフトエ酸のエステル類、ス
テアリン酸アミド、トリベンジルアミン、ナフタレン誘
導体、ジベンジルテレフタレート、蓚酸ジベンジル、蓚
酸ビス（パラメチルベンジル）などの各種蓚酸エステル
等が利用される。
【００２５】さらにまた、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系などの紫外線吸収剤、また、界面活性剤、蛍光
染料などが所望に応じて利用される。
トリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系などの紫外線吸収剤、また、界面活性剤、蛍光
染料などが所望に応じて利用される。
【００２６】また、発色画像の濃度をさらに高める目的
で従来公知の染料系感熱発色剤を添加することもでき
る。
で従来公知の染料系感熱発色剤を添加することもでき
る。
【００２７】本発明の感熱記録体における基体として
は、紙が主として利用されるが、各種の不織布、プラス
チックフィルム、合成紙、金属箔等、あるいはこれらを
組合わせた複合シート等が任意に用いられる。
は、紙が主として利用されるが、各種の不織布、プラス
チックフィルム、合成紙、金属箔等、あるいはこれらを
組合わせた複合シート等が任意に用いられる。
【００２８】以上の通りの構成による本発明の感熱記録
体は、一般的に、通常のファクシミリ、プリンター等を
はじめ近赤外光を検知する特殊用途にも利用され、特に
発色画像の高保存性が所望される場合には感熱発色層を
被覆する保護層を形成することにより未発色部及び発色
画像部を外部環境から保護することが好ましい。なお、
保護層の主成分としては、各種の水溶性樹脂、ラテック
ス、紫外線や電子線による電離放射線硬化型樹脂等が利
用され、さらに、必要に応じて、顔料、耐水化剤、撥水
剤、消泡剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
体は、一般的に、通常のファクシミリ、プリンター等を
はじめ近赤外光を検知する特殊用途にも利用され、特に
発色画像の高保存性が所望される場合には感熱発色層を
被覆する保護層を形成することにより未発色部及び発色
画像部を外部環境から保護することが好ましい。なお、
保護層の主成分としては、各種の水溶性樹脂、ラテック
ス、紫外線や電子線による電離放射線硬化型樹脂等が利
用され、さらに、必要に応じて、顔料、耐水化剤、撥水
剤、消泡剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
【００２９】本発明の感熱記録体は、従来の染料系の感
熱記録体とほぼ同じ製造法で製造される。具体的には、
脂肪酸第２鉄塩とフェノール性化合物とのそれぞれを別
々に、サンドグラインダー、アトライター、ボールミル
を利用し水系で粉砕・分散後混合することによって得ら
れる水系の塗工剤を利用する方法、あるいは、脂肪酸第
２鉄塩とフェノール性化合物とのいずれかをマイクロカ
プセル化したものを利用して得られる水系の塗工剤を利
用する方法等である。
熱記録体とほぼ同じ製造法で製造される。具体的には、
脂肪酸第２鉄塩とフェノール性化合物とのそれぞれを別
々に、サンドグラインダー、アトライター、ボールミル
を利用し水系で粉砕・分散後混合することによって得ら
れる水系の塗工剤を利用する方法、あるいは、脂肪酸第
２鉄塩とフェノール性化合物とのいずれかをマイクロカ
プセル化したものを利用して得られる水系の塗工剤を利
用する方法等である。
【００３０】
【発明の作用】本発明の感熱記録体は、その発色画像を
近赤外光を含む半導体レーザ光により読み取ることがで
き、しかも、発色性及び保存性において優れた作用を奏
する黒色の画像が得られる。
近赤外光を含む半導体レーザ光により読み取ることがで
き、しかも、発色性及び保存性において優れた作用を奏
する黒色の画像が得られる。
【００３１】
【実施例】本発明の感熱記録体の具体的な構成を実施例
に基づいて説明する。
に基づいて説明する。
【００３２】実施例１ 下記の組成によるＡ液およびＢ液を各々別々にサンドグ
ラインダーで分散させた。
ラインダーで分散させた。
【００３３】 Ａ液 ステアリン酸第２鉄（脂肪酸第２鉄塩）・・・・・・・・・・・・・・１０重量部 軽質炭酸カルシウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０重量部 ポリビニルアルコール１２重量％水溶液・・・・・・・・・・・・・・４０重量部 水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５０重量部
【００３４】 Ｂ液 没食子酸ステアリル（少なくとも３位及び４位に水酸基を有するフェノール性 化合物）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０重量部 ２，４−ジヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（２位及び４位のみに水酸基 を有するフェノール性化合物）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０重量部 軽質炭酸カルシウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０重量部 ポリビニルアルコール１２重量％水溶液・・・・・・・・・・・・・・７０重量部 水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７０重量部
【００３５】次に、Ａ液１２０重量部とＢ液２００重量
部とポリビニルアルコール１２重量％水溶液５０重量部
とを混合して撹拌し、感熱発色層用の水系塗工液を調製
した。
部とポリビニルアルコール１２重量％水溶液５０重量部
とを混合して撹拌し、感熱発色層用の水系塗工液を調製
した。
【００３６】続いて、この感熱発色層用の塗工液を、５
０ｇ／ｍ2 の上質紙からなる基体上に塗布量７ｇ（ｄｒ
ｙ）／ｍ2 の割合に塗工，乾燥し、さらにキャレンダー
処理を施すことにより、ベック平滑度が５００秒の感熱
発色層を有する感熱記録体を得た。
０ｇ／ｍ2 の上質紙からなる基体上に塗布量７ｇ（ｄｒ
ｙ）／ｍ2 の割合に塗工，乾燥し、さらにキャレンダー
処理を施すことにより、ベック平滑度が５００秒の感熱
発色層を有する感熱記録体を得た。
【００３７】実施例２〜５ 実施例１で利用した感熱発色層用の水性塗工液のＡ液に
おける脂肪酸第２鉄塩、Ｂ液における少なくとも３位及
び４位に水酸基を有するフェノール性化合物と２位及び
４位のみに水酸基を有するフェノール性化合物として、
それぞれ［表１］の所定欄に表示されているものを利用
し、それ以外の成分については実施例１で利用したＡ液
及びＢ液と同一の組成成分による各液を調製し、以下前
記実施例１の対応する工程と同様にして処方した塗工液
を、同じく実施例１の対応する工程と同様にして塗工
し、ベック平滑度が５００秒の感熱発色層を有する各感
熱記録体を得た。なお、［表１］の各欄における（ ）
内の数字は重量部である。
おける脂肪酸第２鉄塩、Ｂ液における少なくとも３位及
び４位に水酸基を有するフェノール性化合物と２位及び
４位のみに水酸基を有するフェノール性化合物として、
それぞれ［表１］の所定欄に表示されているものを利用
し、それ以外の成分については実施例１で利用したＡ液
及びＢ液と同一の組成成分による各液を調製し、以下前
記実施例１の対応する工程と同様にして処方した塗工液
を、同じく実施例１の対応する工程と同様にして塗工
し、ベック平滑度が５００秒の感熱発色層を有する各感
熱記録体を得た。なお、［表１］の各欄における（ ）
内の数字は重量部である。
【００３８】
【表１】
【００３９】比較例１〜２ 実施例１で利用した感熱発色層用の塗工液のＡ液におけ
る脂肪酸第２鉄塩及びＢ液におけるフェノール性化合物
として、［表２］の所定欄に表示されているものを利用
し、それ以外の成分については、実施例１で利用したＡ
液及びＢ液と同一の組成成分による各液を利用し、以下
前記実施例１の対応する工程と同様にして処方した塗工
液を、実施例１の対応する工程と同様にして塗工し、ベ
ック平滑度が５００秒の感熱発色層を有する各感熱記録
体を得た。なお、［表２］の各欄内における数字は重量
部を表示する。
る脂肪酸第２鉄塩及びＢ液におけるフェノール性化合物
として、［表２］の所定欄に表示されているものを利用
し、それ以外の成分については、実施例１で利用したＡ
液及びＢ液と同一の組成成分による各液を利用し、以下
前記実施例１の対応する工程と同様にして処方した塗工
液を、実施例１の対応する工程と同様にして塗工し、ベ
ック平滑度が５００秒の感熱発色層を有する各感熱記録
体を得た。なお、［表２］の各欄内における数字は重量
部を表示する。
【００４０】
【表２】
【００４１】評価 実施例１〜５及び比較例１〜２で得られた各感熱記録体
について、次の(1) 〜(5) の評価を行なった。その結果
を［表３］に示す。 (1) 地肌濃度 地肌の光学濃度をマクベスＲＤ９１８を用いて測定し
た。 (2) 発色濃度 ラベルプリンターＸＰ６２５０（日清紡製）で印字し、
発色画像の光学濃度をマクベスＲＤ９１８を用いて測定
した。 (3) 画像保存性 発色画像を５０℃，９０％の環境下に１週間保存した後
の光学濃度を、マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。 (4) 近赤外光読み取り ７８０nmでの反射スペクトルの値が３０％以下であると
きに、ＧａＡｓ半導体レーザー（７８０nm）での読み取
りが可能であることから、発色部における７８０ｎｍで
の反射スペクトルの値が３０％以下であるときを・・・・
○、３０％を超えるときを・・・・×でそれぞれ表示した。
なお、発色部の反射スペクトルは、 (株) 日立製作所製
の自記分光光度計Ｕ−３４００を利用し、積分球を用い
る測定方法によって測定した。 (5) 色相 発色画像の色相を目視で判定した。
について、次の(1) 〜(5) の評価を行なった。その結果
を［表３］に示す。 (1) 地肌濃度 地肌の光学濃度をマクベスＲＤ９１８を用いて測定し
た。 (2) 発色濃度 ラベルプリンターＸＰ６２５０（日清紡製）で印字し、
発色画像の光学濃度をマクベスＲＤ９１８を用いて測定
した。 (3) 画像保存性 発色画像を５０℃，９０％の環境下に１週間保存した後
の光学濃度を、マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。 (4) 近赤外光読み取り ７８０nmでの反射スペクトルの値が３０％以下であると
きに、ＧａＡｓ半導体レーザー（７８０nm）での読み取
りが可能であることから、発色部における７８０ｎｍで
の反射スペクトルの値が３０％以下であるときを・・・・
○、３０％を超えるときを・・・・×でそれぞれ表示した。
なお、発色部の反射スペクトルは、 (株) 日立製作所製
の自記分光光度計Ｕ−３４００を利用し、積分球を用い
る測定方法によって測定した。 (5) 色相 発色画像の色相を目視で判定した。
【００４２】
【表３】
【００４３】
【効果】本発明の感熱記録体は、近赤外部に吸収域を有
し、かつ、鮮明でしかも保存安定性にすぐれた黒色の発
色画像が記録されるものであることから、半導体レーザ
での読み取りができ、例えば、感熱記録用ラベルの分野
等における感熱記録体として極めて実用性が高く、高度
の利用価値を有する。
し、かつ、鮮明でしかも保存安定性にすぐれた黒色の発
色画像が記録されるものであることから、半導体レーザ
での読み取りができ、例えば、感熱記録用ラベルの分野
等における感熱記録体として極めて実用性が高く、高度
の利用価値を有する。
Claims (3)
- 【請求項１】 基体上に形成されている感熱発色層
が、脂肪酸第２鉄塩と、少なくとも３位及び４位に水酸
基を有するフェノール性化合物と、２位及び４位のみに
水酸基を有するフェノール性化合物とを含有しているこ
とを特徴とする感熱記録体。 - 【請求項２】 少なくとも３位及び４位に水酸基を有
するフェノール性化合物が、没食子酸エステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸エステルまたは３，４−ジヒド
ロキシ−４−メチルジフェニルスルホンあるいはこれら
の混合物からなる請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項３】 ２位及び４位のみに水酸基を有するフ
ェノール性化合物が、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンまたは２，４−ジヒドロキシ安息香酸エステルある
いはこれらの混合物からなる請求項１または請求項２記
載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04242777A JP3118978B2 (ja) | 1992-08-19 | 1992-08-19 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04242777A JP3118978B2 (ja) | 1992-08-19 | 1992-08-19 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0664331A true JPH0664331A (ja) | 1994-03-08 |
| JP3118978B2 JP3118978B2 (ja) | 2000-12-18 |
Family
ID=17094132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04242777A Expired - Fee Related JP3118978B2 (ja) | 1992-08-19 | 1992-08-19 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3118978B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0727320A1 (en) * | 1995-02-17 | 1996-08-21 | Eastman Kodak Company | 2-Hydroxybenzophenone UV dyes for laser recording element |
| US7968142B2 (en) | 2003-06-24 | 2011-06-28 | Yazaki Corporation | Method and apparatus for coloring electric wire |
-
1992
- 1992-08-19 JP JP04242777A patent/JP3118978B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0727320A1 (en) * | 1995-02-17 | 1996-08-21 | Eastman Kodak Company | 2-Hydroxybenzophenone UV dyes for laser recording element |
| US7968142B2 (en) | 2003-06-24 | 2011-06-28 | Yazaki Corporation | Method and apparatus for coloring electric wire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3118978B2 (ja) | 2000-12-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |