JPS5993387A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS5993387A
JPS5993387A JP57204380A JP20438082A JPS5993387A JP S5993387 A JPS5993387 A JP S5993387A JP 57204380 A JP57204380 A JP 57204380A JP 20438082 A JP20438082 A JP 20438082A JP S5993387 A JPS5993387 A JP S5993387A
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幸博 湯山
Yasuhiro Honda
本多 靖弘
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料の改良に関し、その目的は画像信
頼性、発色性、赤外領域の光学的読取性にすぐれた感熱
記録材料を提供することにある。
一般の感熱記録シートは、紙、フィルム等の支持体上に
発色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性
染料及びこれを熱時発生せしめる顕色剤としてフェノー
ル性化合物(特にビスフェノールA)、有機酸等の酸性
物質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤
、滑剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたも
ので、例えば特公昭43−4160号、特公昭45−1
4039号、特開昭48−27736号等に紹介され、
広く実用に供されている。この種の感熱記録シートは加
熱時(加熱には熱ヘラPを内蔵したサーマルプリンター
やファクシミリ等が利用される)の発色剤と顕色剤との
瞬間的な化学反応により発色画像を得るものであるから
、他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施
すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られ
ること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コスト
が安いことなどの利点により、図書、文書などの複写に
用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス
、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料
として有用である。
しかしながら、このようなロイコ染料とその顕色剤との
間の発色反応を利用した感熱記録材料においては、その
発色反応が可逆性のだめ、画像信頼性に劣り、発色画像
に可塑剤、油、指紋、水などを接触させると、その画像
が消色したり、画像濃度が著しく低下するという欠点を
有している。
また、このような感熱記録材料は、感熱型ラベルとして
])’OSシステム等にも応用されるが、この場合の発
色は目視可能な可視領域の発色であるだめ、バーコード
スキャナーとして、簡便な近赤外領域の半導体レーザー
を用いる場合には、その発色を読取ることができない。
本発明者らは、従来技術における前記欠点を克服すべく
鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明によれば、支持体上にロイコ染料とその顕
色剤とを含有する感熱発色層を設けたものにおいて、該
顕色剤として4−ヒドロキシ−4′クロロジフエニルス
ルホンを用いると共ニ、該感熱発色層に対し、高級脂肪
酸第2鉄塩と多価ヒ1とロキシ芳香族化合物、ジフェニ
ルカル・々ジ171 ジフェニルカルバゾン、ヘキサメ
チレンテトラミン、スピロベンゾピラノ及び1−ホルミ
ル−4−フェニルセミカルバジドの中から選ばれる少な
くとも1種を含有させ、必要に応じ、該感熱発色層上に
白色顔料を含む保護層を設けたことを特徴とする感熱記
録材料が提供される。
本発明で用いる高級脂肪酸第2鉄塩とl〜ては、炭素数
12〜30、好ましくは16〜24の飽和又は不飽和脂
肪族基を有するものが使用される。本発明においては、
殊に、ステアリン酸第2鉄塩の使用が近赤外発色性の点
で好捷しい。
本発明で前記高級脂肪酸第2鉄塩とともに用いられる多
価ヒドロキシ芳香族化合物は、1個又は2個以上の芳香
核(ベンゼン核、ナフタレン核等)を含み、かつヒドロ
キシ基(−01−T基)を2個以上含む化合物であり、
このようなものには、例えば、タンニン酸、没食子酸、
ピロガロール等が含オれる。本発明において、高級脂肪
酸第2鉄塩と組合せて用いる化合物としては、多価ヒ1
?ロキシ芳香族化合物の他、ジフェニルカルバジド、ジ
フェニルカルバゾン、ヘキサメチレンテトラミン、スピ
ロベンゾピラノ、1−ホルミル−4−フェニルセミカル
ノ々シトが用いられる。
本発明においては、特に、ステアリン酸第2鉄塩と、タ
ンニン酸、没食子酸及び1−ホルミル−4−フェニルセ
ミカルバジド なくとも1種との組合せを採用するのが好ましい。
本発明においては、ロイコ染料とその顕色剤に加えて、
高級脂肪酸第2鉄塩と多価ヒPロキシ芳香族化合物等の
前記特定化合物とを感熱発色層に含有させたことにより
、感熱発色に際しては、高級、脂肪酸第2鉄塩と多価ヒ
ドロキシ芳香族化合物等の特定化合物とが熱時溶融反応
してコンプレックス発色体を形成し、その結果、安定性
が高くかつ発色領域が可視光〜近赤外の発色画像を与え
る。
また、本発明においては、必要に応じ、感熱発色層上に
は、白色顔料を含有する保護層を設ける。
この保護層を設けない場合、高松脂肪酸第2鉄塩 5− と多価ヒドロキシ芳香族化合物等の特定化合物を含有さ
せたことにより、感熱発色層表面は着色を示し、記録紙
としては不十分であるが、白色顔料を含む保護層を設け
ることにより、そのような欠点は克服される。この場合
、白色顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、タ
ルク、クレイ、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム
、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等の無機系のも
の及びポリスチレン、尿素−ホルマリン樹脂等の有機系
のものが挙げられるが、殊に、酸化チタンや炭酸カルシ
ウムの使用が好ましい。この白色顔料は、水溶性樹脂、
その他の高分子結着剤と共に感熱発色層上に塗布される
が、この時の付着量は0、2〜3 g / 〜2、 好
ましくは0.5〜2.0 g / 〜2である。
この保護層には必要に応じ、ヘッドマツチング性向上の
ために有機フィラーを含有させてもよく、さらに、熱感
度向上のための慣用の助剤々とを含有させてもよい。
本発明におけるロイコ染料としては、この種の感熱記録
材料に慣用されているものが適用さ 6− れ、殊に、3−(N−p−トリルアミノ))−7−アニ
リノフルオラン、3(N−(+)−トリル)−N−メチ
ルアミン)−7−アニリノフルオラン、a−(N −(
p −トリル)−N−エチルアミノ)−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−(p−)リル)−N−プロピルア
ミン)−7−アニリノフルオラン、3(N(p−トリル
)−N−ブチルアミノ)−7−アニリノフルオラン、3
−ジノチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、’ 3− ジエチルアミン−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジプロピルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ビイクジノー6
−メチルーフ−アニリノフルオラン、3−ビ被うジノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−(N′
−メチルピペラジノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−モルホリノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジベンジルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3− (N−メチル−N−シクロヘ
キシル)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−シクロへキシルアミノ)−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン等の使用が好ましい。
本発明においては、顕色剤としては、次の式で表すさh
る4−ヒ1?ロキシー41−クロロ・ジフェニルスルホ
ンを用いる。
本発明においては、顕色剤としては、前記4−ヒドロキ
シ−4′−クロロジフェニルスルホンヲ必須成分として
用いるが、必要に応じ、従来一般に用いられているフェ
ノール性物質や、有機及び無機酸あるいはそれらの塩や
エステル等を併用することができる。
フェノール性物質。
3.5−キシレノール、チモール、p  tart −
ブチルフェノール、4−ヒrロキシフエノキシ1?、メ
チル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒrロキシア
セトフエノン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテ
コール、レゾルシン、ヒrロキノン、4 1crt−オ
クチルカテコール、4.4−sec−’l’チリテンフ
ェノール、2・2′−ジヒドロキシジフェニル、2,2
−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ソロノξン、414−イソゾロぎりデンーピス(2−t
ert−ブチルフェノール)、4.4−5ec−ブチリ
デンジフェノール、ピロガロール、フロログルシン、フ
ロログルシンカルゼン酸、4− tart−オクチルフ
ェノール、4−フェニルフェノール、2,2−ビス(p
−ヒドロキシフェニル)ブタン、4 、4’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、2.2−ビス(2,5−4−
!ロムー4−ヒドロキシフェニル)ゾロノξン、4 、
4’−1ソプロビリテンピス(2−1ert−ブチルフ
ェノール)、2.2′−メチレンビス(4−クロロフェ
ノール)等。
酸性物質又はその塩: 安息香酸、没食子酸、サリチル酸、サリチル酸 9− 亜鉛、■−ヒ10キシー2−ナフトエ酸、0−ヒドロキ
シ安息香酸、m−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒPロキシ
安息酸ヘンシル、2−ヒ1?ロキシーp−)ルイル酸、
酒石酸、蓚酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステ
アリン酸、4−オキシシフタル酸、ホウ酸等。
本発明においては、ロイコ染料1重量部に対し、顕色剤
として用いる4−ヒドロキシ−41−クロロジフェニル
スルホンは、2〜5重ftm、好=!L<は3〜4重量
部の割合で用いられ、また必要に応じて併用される通常
の顕色剤は1〜4重量部の割合で用いられる。
本発明においては、支持体上に、前記したロイコ染料、
顕色剤、高級脂肪酸第2鉄塩及び多価ヒドロキシ芳香族
化合、物等の特定化合物を含む感熱発色層を設け、さら
に必要に応じ、その上に白色顔料−を含む保護層を設け
るが、感熱発色層に対し、必要に応じ、さらに慣用の補
助成分、例えば無機又は有機系の填料、増感剤等を添加
することができる。感熱発色層の付着量は4〜10g/
rn’、好ま 10− しくは6〜8 g / m2であり、感熱発色層成分の
比率に関しては、ロイコ染料1重量部に対し、顕色剤2
〜5重量部、高級脂肪酸第2鉄塩0.3〜2.0重量部
、好ましくは0.5〜1重量部、多価゛ヒドロキシ芳香
族化合物等の特定化合物1〜4重量部、好捷しくけ25
〜35重量部の割合である。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す1部」及び「チ」はいずれも重量基準で
ある。
実施例1 下記成分組成の分散液A、、−Dを常法により調製した
A液: 5係ポリビニルアルコール水溶液         1
50部水                     
    200部B液: 4−ヒドロキシ−4′−クロロジフェニルスルホン  
120部5%71!リピニルアルコール水溶液    
      120部水              
          200部C液ニ ステアリン酸第2鉄               1
20部5%ポリビニルアルコール水溶液       
  120 部水                 
        200部り液: 没食子酸             120部5%ポリ
ビニルアルコール水溶液120 部水        
                 200部次に、A
液10部、B液30部、C液10部及びD液30部に、
10%ポリビニルアルコール水溶液20部を混合して感
熱塗布液を調製した。
次に、この感熱塗布液を坪−計52 g / m2の上
質紙上に乾燥重量が7 g / m2となるように塗布
乾燥して感熱発色層を形成して感熱記録材料を得た。
実施例2 実施例1で得られた感熱記録材料の感熱発色層の上に、
下記成分組成のE液を乾燥重量で1g/m2になるよう
に塗布乾燥して保護層を形成して感熱記録材料を得た。
E液: 炭酸カルシウム                12
0部10q6ポリビニルアルコール水溶液      
  100部耐水化剤              1
部実施例3 実施例1において、B液の4−ヒPロキシー41−クロ
ロジフェニルスルホン120部の代りに、4−ヒPロキ
シー41−クロロジフェニルスルホン60部とビスフェ
ノールA60部を用いた以外は同様にして感熱記録材料
を得た。
比較例1 実施例1において、B液の4−ヒrロキシー41−クロ
ロジフェニルスルホンノ代シニヒスフエノ 13− −ルAを用いた以外は同様にして感熱記録材料を得た。
比較例2 実施例1において、A液とB液を除去した以外は同様に
して感熱記録材料を得た。
比較例3 実施例1において、C液とD液を除去した以外は同様に
して感熱記録材料を得た。
以上の感熱記録材料をスー・g−ギヤレンダーで表面処
理したものについて、その発色性、耐可塑剤性、耐油性
、耐水性等を評価した。その結果を表−1に示す。
なお、前記特性の評価は次のようにして行った。
発色性・・・・・・サーマルラインへツrを持つファク
シミリで発色させ(ヘッド電圧12v)、その濃度をマ
クベス濃度計で測定した。
耐可塑剤性・・・・・・発色性テストで得たサンプルを
可塑剤を含有する食品ラップフィルムで被覆し、40℃
の環境下で100g/Jの荷重を付加して24時間後の
発色部濃度をマクベス濃度計で測定した。
 14− 耐 油 性・・・・・・発色性テストで得たサンプルの
発色部に綿実油を付着させ、40℃の環境下に24時間
放置後の濃度をマクベス濃度計で測定した。
而」 水 性・・・・発色性テストで得だサンプルを2
0℃の水に2時間浸漬した後の濃度をマクベス濃度計で
測定した。
地肌濃度・・・・・・未発色部をマクベス濃度計で測定
した。
赤外吸収性 ・・・ ファクシミリで発色した部分を分
光光度計(波長領域700〜1500nm)で吸収塵を
測定した。
表  −1 15− 461−

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上にロイコ染料とその顕色剤とを含有する
    感熱発色層を設けたものにおいて、該顕色剤として4−
    ヒPロキシー4′−クロロジフェニルスルホンを用いる
    と共に、該感熱発色層に対し、高級脂肪酸第2鉄塩と多
    価ヒドロキシ芳香族化合物、ジフェニルカル、6ジP1
     ジフェニルカルバゾン、ヘキサメチレンテトラミン、
    スピロペンソヒラノ及び1−ホルミル−4−フェニルセ
    ミカル・々シトの中から選ばれる少なくとも1種を含有
    させ、必要に応じ、該感熱発色層上に白色顔料を含む保
    護層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。
JP57204380A 1982-11-19 1982-11-19 感熱記録材料 Pending JPS5993387A (ja)

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