JPS63126785A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、２成分系発色をの記録材料に関するものであ
υ、特に近赤外部に吸収をもち、保存性に優れた発色画
像が得られる記録材料に関するものである。

（従来の技術） 通常、無色または淡色の染料前１駆体と該染料前駆体と
接触して発色する顕色剤との２成分発色系を応用した記
録材料として、感圧記録材料、感熱記録材料がよく知ら
れており、需要は年々増大している。他にも通電感熱記
録材料、感光性記録材料、熱転写記録材料等に応用され
ている。

一般に、感熱記録材料は、支持体上に電子供与性の通常
無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを
主成分とする発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４５−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。

特に感熱記録用ラベルはｐｏｓ　（販売時点情報管理）
システム用のバーコードラベル、価格表示ラベル、配送
・出荷ラベルなど印字後貼付を必要とする用途に用いら
れている。特にスーパーマーケットやデパート等の大型
量販売店をはじめ、チェーン展開をしている専門店、レ
ストラン等だおいてＰＯＳシステムの普及が著しい。消
費者のニーズを明確に把握し、合理的な経営戦略を立て
るために、商品の売上情報を集計１分析することが目的
であり、その一つとして店頭で販売される商品に表示さ
れたバーコードや、ＯＣＲ文字をスキャナーで光学的に
読み取る方法が現在急速に伸びてきている。バーコード
等の印字方式としては、感熱記録方式が広く用いられて
いる。これは機械の小型化、簡素化、記録のスピード化
が可能であり、インキによる手や商品への汚れ、インキ
のかすれの心配も全くないなどの多くの特徴を有するか
らである。

また、発色画像であるバーコード等の読み取りには従来
より、波長６３３　ｎｍの赤色光をもつＨｅ−Ｎｅレー
ザー光を用いているが、最近、半導体レーザが使われる
ようになってきた。これは電流で直接変調でき小型化が
可能であシ、使い易く、低価格であること、また、発振
波長が７００〜１５００　ｎｍの近赤外部にあるため、
汚れによる誤動作が少ないことなどの利点があり広く普
及してきている。したがって、感熱記録用ラベルにおい
ても、半導体レーザで読み取ることができる発色画像を
得ることが望まれている。

（発明が解決しようとする問題点） 従来より用いられている染料前１駆体と顕色剤とから成
る２成分型感熱記録材料では、黒発色系においても、発
色画像の吸収波長は長波長側で５５０へ６２０　ｎｍの
ため、Ｈｅ　−Ｎｅレーザ光では読み取り可能であるが
、近赤外部の波長をもつレーザ光での読み取りはできな
かった。そこで、本発明者らは、先に％願昭６０−１５
５８５号、特願昭６０−６９６９１号、特願昭６０−６
９６９２号で近赤外レーザ光での読み取りが可能な感熱
記録材料を提供したが、発色画像の保存安定性、特に耐
光性が不十分であることがわかった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、近赤外に吸収をもち、画像保存性、特に
耐光性を向上させた記録材料を得るため研究を行った結
果、一般式（Ｉ） （式中−Ｒ１＋　Ｒ２、Ｒ３ｅ　Ｒ４＊　Ｒ５およびＲ
ｏは、それぞれ低級アルキル基を表わす。） で示される通常無色または淡色の染料前駆体と。

該染料前駆体と反応してこれを発色させる顕色剤とから
なる記録材料において、芳香族性イソシアナート化合物
および少なくとも１個の／Ｃ＝ＮＨ基を有するイミノ化
合物を配合することにより、従来の発色系だけでは得ら
れない高い画像保存性。

特に耐光性に優れた記録材料を得ることができた。

前記一般式で示されるフルオレン化合物は、それ自体は
無色から淡色の結晶で、近赤外部に吸収を有しないが、
顕色剤との反応により青色から緑色に発色し、その発色
画像は、近赤外部に吸収をもつ。フルオレン化合物の具
体例を示すと、例えば、３．６−ビス（ジメチルアミノ
）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルア
ミノフタリド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルア
ミノフルオレ／−９−スピロ−３１−（ｂｌ−ジメチル
アミノフタリド）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−ｙ−（６′−シメチルアミノフ
タリドγ、５−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフ
ルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ
フタリド）、３−ジブチルアミノ−６−ジエチルアミノ
フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミ
ノフタリド）、３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レン−９−スピロ−５１（ｔ、Ｉ−ジエチルアミノフタ
リド）、３−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフル
オレン−９−スピロ−５′−（６′−ジエチルアミノフ
タリド）。

３−ジブチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオレン−
９−スピロ−５７−（６／−ジエチルアミノフタリド）
、３．６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３′−（６／−ジエチルアミノフタリド）、３．
６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３１（６１−ジブチルアミノフタリド）、３−ジブチル
アミノ−６−ジエチルアミノフルオレン−９−スピロ−
３′−（６′−ジエチルアミノフタリド）、３−ジエチ
ルアミノ−６−シメチルアミノフルオレンー９−スピロ
−３′−（６′−ジブチルアミノフタリド）等が挙げら
れる。

これらのフルオレン化合物を加熱時発色させる顕色剤と
しては、電子受容性化合物が用いられ、主としてフェノ
ール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が用いられる。例
えば、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フ
ェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、
ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、　　２．２’−ジヒド
ロキシビフェニル、４．４’−イソプロピリデンジフェ
ノール、４．４’−イソプロピリデンジフェノール、４
．４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノ
ール）、　。

４．４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、ジフ
ェノール酢酸メチルエステル、１．７−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）　−５，５−ジオキシへブタン、
ノボラック型フェノール樹脂等があり、芳香族カルボン
酸誘導体としては１例えば、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸メチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプ
ロピルニスｆ　ル、　ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
エステル、没食子酸ラウリルエステル、没食子酸ステア
リルエステル、サリチルアニリド、５−クロロサリチル
アニリド、５−１−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩
、ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛等の金属塩が挙げられる
。

さらに好ましくはスルホン化合物およびスルフィド化合
物が用いられる。例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−インプロピルオキ
シジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（５−７’チル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジアリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（５−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、３−アリル
−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（
２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、５−
イソプロピル−４，４１−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、ビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（２，５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、　４．４’−チオビス（２，５
−ジクロロフェノール１．４．４’−チオジフェノール
、２．２１−チオビス（４−クロロフェノール）、２．
２’−チオビス（４，６−ジクロロフェノール）、４．
４’−チオビス（２，６−ジメチルフェノール）、４．
４’−チオビス（２，５−ジメチルフェノール）、４．
４’−チオビス（２−インプロピル−５−メチルフェノ
ール）、４．４′−チオビス（２−シクロヘキシルフェ
ノール）、４．４′−チオビス（２−イソプロピルフェ
ノール）。

４．４′−チオビス（３−エチルフェノール）、４．４
１−チオビス（２−１−ブチル−５−メチルフェノール
）等が挙げられる。

本発明に用いられる芳香族性インシアナート化合物とし
ては、常温固体の無色または淡色の芳香族インシアナー
トまたは複素環イソシアナートであシ、例えば、下記の
１種以上が用いられる。

２．６−ジクロロフエニルインシアナート、ｐ　−クロ
ロフェニルイソシアナート、１．３−フ二二レンジイソ
シアナート、１．４−フ二二レンジイソシアナート、１
．５−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナート、
１．４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナート
、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナート、
１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシアナート、１
−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナート、２．
５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、
２．５−ジェトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナー
ト、２．５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジイソシア
ナート、アゾベンゼン−４，４′−ジインシアナート、
ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアナート、ナ
フタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタリン−１
，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６−ジイソ
シアナート、ナフタリン−２，７−ジイツシアナート％
３．３′−ジメチル−ピフェニル−４，４′−ジイソシ
アナート、ｓ、ｓ’−ジメトキシピフェニル−４，４′
−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４′−ジ
イソシアナート、ジフェニルジメチルメタン−４，４′
−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイ
ンシアナート、フルオレン−２，７−ジイソシアナート
、アンスラキノン−２，６−ジイソシアナート、９−エ
チルカルバゾール−３，６−ジインシアナート、ピレン
−３，８−ジインシアナート、ナフタレン−１，５，７
−トリイソシアナート、ピフェニル−２，４，４’−）
ジイソシアナート−４，４’。

４“−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフ
ェニルアミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルインシアナ
ート、トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフォ
スフェート等がある。これらのイソシアナートは、必要
に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等と
の付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナート
のかたちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、
例えば、１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナー
トの２量体、および３量体であるインシアヌレートのか
たちで用いてもよく、また、各種のポリオール等でアダ
クト化したポリインシアナートとして用いることも可能
である。

基を有するイミノ化合物とは、一般式φＣ＝ＮＨ（φは
、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる芳香族性化合物
残基）で表わされる如き化合物で、常温固形の無色また
は淡色の化合物である。以下に具体例を示す。目的に応
じて２種以上のイミノ化合物を併用することも可能であ
る。

３−イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４
，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン
、３−イミノ−４，５，６，７−チトラプロモイソイン
ドリンー１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−チト
ラフルオロイソインドリンー１−オン。

３−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−）ジクロロ−６−メトキ
シ−イソインドリン−１−オン、３−イミノ−ａ、５．
７−）ジクロロ−６−メチルメルカプトーイフインドリ
ンー１−オン、３−イミノ−６−二トロイソインドリン
ー１−オン、３−イミノ−イノインドリン−１−スピロ
−ジオキソラン、１．１−ジメトキシ−３−イミノ−イ
ソインドリン、１．１−ジェトキシ−３−イミノ−４，
５，６，７−チトラクロロイソインドリン、１−エトキ
シ−３−イミノ−イソインドリン、１．３−ジイミノイ
ソインドリン、１．３−ジイミノ−４，５，６，７−チ
トラクロロイソインドリン、１．３−ジイミノ−６−メ
ドキシイソインドリン、１．３−ジイミノ−６−シアノ
イソインドリン、１．３−ジイミノ−４，７−シチアー
５．５，６．６−チトラヒドロイソインドリン、７−ア
ミノ−２，３−ジメチル−５−オキソピロロ（：３，４
ｂ〕ピラジン、７−アミノ−２，３−ジフェニル−５−
オキソピロロ（５，４ｔ）　）ピラジン、１−イミノジ
フェン酸イミド、１−イミノジフェン酸イミド、１−フ
ェニルイミノ−３−イミノイソインドリン、１−（３’
−クロロフェニルイミノ）−５−イミノイソインドリン
、１　　　（２１，５１−ジクロロフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１（２１，４：５１　　）
ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノインインドリン
、１−（２’−シアノ−４′−二トロフェニルイミノ）
−３−イミノインインドリン、１−（２’−クロロ−５
′−シアノフェニルイミノ）−５−イミノイソインドリ
ン、１　　（２Ｌ、６１−シクロロー４′−二トロフェ
ニルイミノ）−５−イミノイソインドリン、１−　（２
’、５’−ジメトキシフェニルイミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１＋　（２１，５１−ジェトキシフェニ
ルイミノ）−３−１ミノイソインドリン、１＜　２１−
メチル−４′−二トロフェニルイミノ）−３−イミノイ
ンインドリン、１−（５’−クロロ−２′−フェノキシ
フェニルイミノ）−５−イミノイソインドリン、１（４
／−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−　（５’、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノ−４′−メトキシフェニルイミノ）−３−イミノ
インインドリン、１−（２’−メトキシ−５′−Ｎ−フ
ェニルカルバモイルフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１＋＋　（２／−クロロ−５′−トリフル
オロメチルフエニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−　（５１，６１−ジクロロベンゾチアゾリル−
２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（６
’−メチルベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−５−イ
ミノイソインドリン、１−（４′−フェニルアミノフェ
ニルイミノ）−５−イミノイソインドリン、１−（ｐ−
フェニルアゾフエニ・ルイミノ）−５−イミノイソイン
ドリン、１−（ナフチル−１′−イミノ）−３−イミノ
インインドリン、１−（アンスラキノン−１′−イミノ
）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−クロロア
ンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（Ｎ−エチルカルバソリルー３′−イミノ）
−５−イミノイソインドリン、１−（ナフトキノン−１
′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピリ
ジル−４′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（ベンズイミダシロン−６′−イミノ）−３−イミノ
イソインドリン。

１−（１’−メチルベンズイミタソロンー６′−イミノ
）−５−イミノイソインドリン、１（７／−クロロベン
ズイミダシロン−５′−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル
−２′−イミノ）−５−イミノ−４，５，６，７−チト
ラクロロイソインドリン。

１−　（２’、４’−ジニトロフェニルヒドラゾン）−
３−イミノイソインドリン、１−（ベンズゾリルー３′
−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダ
ブリルー３′−イミノ）−５−イミノ−４，５，６，７
−チトラズロモインインドリン、１−（ベンズゾリルー
５′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−チトラ
フルオロイソインドリン、１−ベンズイミダゾリル−２
′−イミノ）−３−イミノ−４，７−シチアテトラヒド
ロイソインドリン、１（ａｌ、５１−ジシアノイミダゾ
リル−２′−イミノ）−３−イミノ−５，６−シメチル
ー４．７−ピラジイツインドリン、１−（シアノベンゾ
イルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シ
アノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインド
リン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチ
レン）−３−イミノイソインドリン。

１−（シアノ−Ｎ−フェニルカルバモイルメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−〔シアン−Ｎ−（３’
−メチルフェニル）−力ルバモイルメチレン〕−５−イ
ミノイソインドリン、１−（シフ／−Ｎ−（４’−クロ
ロフェニル）−力ルバモイルメチレン〕−３−イミノイ
ソインドリ７．１−（シフ／−Ｎ−（４’−メトキシフ
ェニル）−力ルパモイルメチレン〕−３−イミノイソイ
ンドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（，５’−クロロ−４′
−メチルフェニル）−力ルバモイルメチレン〕−３−イ
ミノイソインドリン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニ
ルメチレン）−５−イミノイソインドリン、１−（ジシ
アノメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シ
アノ−１１，ｚｌ、　４／　＋＋　トリアゾリル−（５
つ一力ルバモイルメチレン）−３−イミノイソインド１
７７．１−（シアノチアゾイル−（２’）　−力／ｌ／
バモイルメチレン）−３−イミノインインドリン、１−
（シアノベンズイミダゾリル−（２’）−力ルバモイル
メチレン）−５−イミノイソインドリン％　１−（シア
ノベンゾチアゾリル）　−（２’ｌ−カルバモイルメチ
レン）−３−イミノイソインドリン、１−（（シアノベ
ンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノイ
ソインドリン、１−４（シアノベンズイミダゾリル−２
′）−メチレン］−３−イミノ−４，５，６，７−チト
ラクロロイソインドリン。

１−Ｃ（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン
〕−５−イミノー５−メトキシイソインドリン、１−［
（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレンツー３
−イミノ−６−クロロインインドリン、１−（（１’−
フェニル−５′−メチル−５−オキソ）−ピラゾリテン
−４’１−３−イミノインインドリン、１−（（シアノ
ベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ
ー４．７−シチアテトラヒドロイソインドリン、１−４
（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレンツー５
−イミノ−５，６−シメチルー４．７−ビラシインイン
ドリン、１−［（１’−メチル−５′−〇−ブチル）−
バルビッル酸−５’　）　−３−イミノイソインドリン
。

３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−６−クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸イミド、５−イ
ミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラクロロ安息
香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７
−テトラブロモ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スル
ホ−４，５，６，７−テトラフルオロ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−６−メトキシ安息香酸イミド
、３−イミノ−１−スルホ−４，５，，７−）ジクロロ
−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、３−イ′ミノ
ー１−スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ−１−スル
ホ−５−ブロモナフトエ酸イミド％　３−イミノ−２−
メチル−４，５，６，７−チトラクロロインインドリン
＝１−オン等がある。

本発明において、少なくとも１個の＼Ｃ＝ＮＨ基を有す
るイミノ化合物および芳香族イソシアナ−ト化合物は、
各々染料前駆体に対して１重量係以上使用される。好ま
しくは５〜２００重量係の範囲で使用される。いずれも
１重量係未満では効果が不十分であり、２００重量重量
上用いても、はぼ同様な効果しか期待できないと共に、
発色画像の濃度が低下してしまうこともあり好ましくな
い。

２成分系で加熱により反応し、保存性のよい記録画像が
得られる感熱材料として、特開昭５８−３８７５５号、
特開昭５８−５４０８５号、特開昭５８−１０４９５９
号に、イミノ化合物とインシアナート化合物とからなる
感熱記録材料が開示されている。この２成分系による発
色画像は、画像保存性て優れるが、画像の分光吸収を調
べると。

近赤外部の吸収はまったく見られない。一方、特願昭６
０−１５３８５号等に開示されるフルオレン系染料前駆
体を用いる２成分系感熱記録材料では、得られた発色画
像は、近赤外部に吸収をもつものの画像保存性が不十分
であった。

ここに、前者の２成分系と後者の２成分系とを併用する
ことにより、まったく予期しない効果が得られた。すな
わち、フルオレン系染料前駆体と顕色剤とから得られる
発色画像を日光曝露すると、短期間で画像は劣化し、十
分な近赤外部の吸収が得られなくなってしまうが、イミ
ノ化合物とイソシアナート化合物を使用することにより
、得られる画像は、長期間日光曝露しても近赤外部の吸
収を保持することがわかった。このことは、フルオレン
系染料前駆体による発色画像が他の２成分。

すなわち、イミノ化合物とインシアナート化合物との相
互作用により、劣化が著しく防止されていることであり
、まだ機構は解明されていないが、非常に特異的な現象
と考えられる。

本発明の記録材料において、発色成分の他に必要に応じ
さらに添加される主な成分について具体的に述べる。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリに−７’タジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジェン共重合体などのラテックス系水溶性バイン
ダーなどが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン。

焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム
、尿素−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

その他に、感熱記録材料として用いる場合には、ヘッド
摩耗防止、スティッキング防止などの目的でステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩
、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポ
リエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等
のワックス類を。

また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤
、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外
線吸収剤、さらに界面活性剤、螢光染料などが挙げられ
る。

本発明の記録材料に用いられる支持体としては。

紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチック
フィルム、合成紙、金属箔等、あるいはこれらを組合わ
せた複合シートを任意に用いることができる。

本発明の記録材料は、一般的に通常のファクシミリ、プ
リンター等に用いられる他、近赤外光を検知する特殊用
にも用いられる。用途により発色画像の高保存性が望ま
れる場合、例えばラベル用として用いる場合、未発色部
および発色画像部を外部環境から保護するために、発色
層の上に保護層を積層させてもよい。この場合、保護層
の主成分としては、各種の水溶性樹脂、ラテックス、光
硬化型樹脂が用いられる。また、必要に応じて顔料、耐
水化剤、撥水剤、消泡剤、紫外線吸収剤等を添加するこ
とができる。さらにラベル用としては、印字後、別の固
体表面に容易に貼付できるように裏面に粘着層を設けて
もよい。この場合、粘着層には離型紙が設けられる。

゛　発色層の層構成は、単一の層であっても複数の多層
構造であってもよい。多層の場合は、各層の間に中間層
を介在させてもよい。発色層は、各発色成分を微粉砕し
て得られる各々の水性分散液とバインダー等を混合し、
支持体上に塗布乾燥することにより得ることができる。

この場合、例えば各発色成分を一層ずつに含有させ、多
層構造としてもよい。

（実施例） 次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ ３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−５’−（６’−ジメチルアミノフタリド）２０９を
１％ポリビニルアルコール水溶液８０ｆと共にボールミ
ルで分散した。次に、ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン５０２を１係ポリビニルアルコー
ル水溶液２００ｆと共にボールミルで分散した。一方、
１．３−ジイミノ−４，５，６，７−チトラクロロイソ
インドリン１０２を１％ポリビニルアルコール水溶液４
０？と共にボールミルで２４時間分散した。次に、４．
４’、４“−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシ
トリフェニルアミン１０ｆを１％ホリヒニルアルコール
水ｆｇ液４０９と共にボールミルで２４時間分散した。

これらの分散液を混合し、炭酸カルシウムの４０係分散
液２５０ｆを加え、さらにステアリン酸亜鉛の５０係分
散液５０２．１０％ポリビニルアルコール４００ｆを加
え、十分攪拌して塗液とした。

この塗液を坪量５５　ｆ／ｍ”の原紙上に、固型分塗布
量として６ｆ／ｍ”となるよって塗布乾燥し、感熱記録
材料を得た。

実施例２ 実施例１の４　、４’、　４”−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミンのかわりに１．
４−ジインシアナート−２，５−ジェトキシベンゼンを
用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。

実施例３ ゛実施例１のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンのかわりに４．４′−チオビスフェノール
を用いた以外は、実施例１と同様てして感熱記録材料を
得た。

比較例１ 実施例１の１．３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラ
クロロイソインドリンと４．４’、４’−）リインシア
ナ−）　−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンを除
いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得た
。

比較例２ 実施例３において、１．３−ジイミノ−４，５，６，７
−チトラクロロイソインドリンと４　、４’、　４“−
トリイソシアナー）　−２，５−ジメトキシトリフェニ
ルアミンを除いた以外は、実施例３と同様にして感熱記
録材料を得た。

（発明の効果） 実施例１〜３．比較例１．２で得られた感熱記録材料に
ついて次の評価を行ない、結果を表１に示した。

１１１発色濃度；松下電子部品■製の感熱紙印字試験機
を用いて、印加パルス３．０　ミリ秒、印加電圧１６．
００ボルトの条件で印字し、得られた発色画像の濃度を
マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。

（２１画像耐光性：（１１で得た発色画像を南側窓ガラ
スの内側に１２日間保持し、日光曝露を行なった。

試験前後の濃度を１１１と同様にして測定し、次式よシ
画像保存率を求め、表１に示した。

（３）近赤外光読み取り；石田衡器製作所製のバーコー
ド印字装置で、２２．７ボルトの条件で印字した。印字
物を（２）と同様にして日光曝露を行なった。

試験前後のバーコードを、約９６０１１１１の波長をも
つバーコード読取り用ライトペン（日本電気精器■製）
を用いて読取りの可否を調べ、結果を表１に示した。

表　　　１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およ
   びＲ＿６は、それぞれ低級アルキル基を表わす。） で示される通常無色または淡色の染料前駆体と、該染料
   前駆体と反応してこれを発色させる顕色剤とからなる記
   録材料において、芳香族性イソシアナート化合物および
   少なくとも１個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有するイミノ化合物を
   配合してなることを特徴とする記録材料。