JPH0665430A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 弾性率、耐熱性、外観性にすぐれた樹脂組成
物を提供する。 【構成】 変性塩化ビニル系樹脂および（または）変性
スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂とからなる合計100
重量部の樹脂に対し、ガラス繊維および（または）タル
ク１〜50重量部、さらに、特定の５種類の相溶化剤から
なる群より選ばれた１種以上の相溶化剤0.1 〜50重量部
を配合してなる樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、外観性にすぐれた樹脂
組成物に関し、さらに詳しくは、弾性率、耐熱性、外観
性にすぐれた樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、異種の特性を持つポリマーどうし
をアロイ化して樹脂を改質することがさかんに検討され
ている。たとえば、オレフィン系樹脂とスチレン系樹脂
あるいは塩化ビニル系樹脂とのアロイ化について、つぎ
のような報告がなされている。すなわち、エチレン−酢
酸ビニル共重合体によりアロイ化する方法（特公昭６０
−３６１７８）、ポリエチレン−ＥＰＤＭ変性物により
アロイ化する方法（特開昭６３−３０４０３９、特開平
１−１６５６４０）、ポリプロピレンとスチレン系樹脂
のブロック体によりアロイ化する方法（特開平２−１９
９１２７、特開平２−１９９１２８、特開平２−１９９
１２９）などである。

【０００３】このオレフィン系樹脂とスチレン系樹脂あ
るいは塩化ビニル系樹脂とのアロイは、複雑化される用
途の中で注目されているが、オレフィン系樹脂を使用し
ているため、弾性率、耐熱性の不足が問題となってい
る。

【０００４】弾性率、耐熱性を増加させる手段として
は、タルクのような無機物、ガラス繊維のような無機フ
ィラーを添加する方法が一般的に実施されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記従来の方法では、
弾性率、耐熱性の改善が不充分であったり、射出成形な
どの高剪断下での成形後に成形品の表層が成形品とわず
かな力で分離する表層剥離現象が起こったり、あるいは
充填剤の添加により表面凹凸や表面光沢むら等により外
観性が低下するなどの問題があった。

【０００６】本発明は上記問題を解決し、弾性率、耐熱
性、外観性にすぐれた樹脂組成物を提供することを目的
とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため鋭意検討した結果、変性塩化ビニル系
樹脂および（または）変性スチレン系樹脂とオレフィン
系樹脂にガラス繊維および（または）タルクをブレンド
した系に対し、１種以上のエチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム、１種以上のエチレン−ビニルアセテートコポリ
マー、１種以上のゴム状重合体および（または）オレフ
ィン系重合体ならびに１種以上の官能基含有ゴム状重合
体および（または）オレフィン系重合体からなり、少な
くとも部分的に相互反応させた組成物である相溶化剤、
１種以上のエチレン−プロピレン−ジエンゴム、１種以
上のエチレン−ビニルアセテートコポリマーならびに１
種以上のゴム状重合体および（または）オレフィン系重
合体からなる重合体混合物に官能基を含有する単量体群
を含浸させ、重合してなるグラフト重合体である相溶化
剤、官能基含有スチレン系重合体部とスチレン系重合
体、アルキル（メタ）アクリレート系重合体および（ま
たは）塩化ビニル重合体からなる重合体部とで構成され
るグラフト共重合体である相溶化剤、オレフィン系重合
体のブロックとスチレン系重合体のブロックから構成さ
れるブロック共重合体である相溶化剤、ならびに特殊な
化合物で変性したオレフィン系重合体と、それぞれ前記
特殊な化合物と反応する官能基を含有した、変性スチレ
ン系重合体または変性メタクリレート系重合体または変
性塩化ビニル系重合体とからなる相溶化剤の、少なくと
も１種以上を使用すると、興味深いことに、弾性率、耐
熱性が向上し、かつ、耐表層剥離性、表面凹凸、表面光
沢むら等が改善され、表面外観性が良好であることを見
いだした。

【０００８】すなわち、本発明は（Ａ）変性塩化ビニル
系樹脂および（または）（Ｂ）変性スチレン系樹脂１〜
99重量部と（Ｃ）オレフィン系樹脂99〜１重量部とから
なる合計100 重量部の樹脂に対し、（Ｄ）ガラス繊維お
よび（または）（Ｆ）タルク１〜50重量部、さらに、 （Ｆ−１）：（ｆ１）１種以上のエチレン−プロピレン
−ジエンゴム25〜70重量部、（ｆ２）１種以上のエチレ
ン−ビニルアセテートコポリマー25〜70重量部、（ｆ
３）１種以上のゴム状重合体および（または）オレフィ
ン系重合体０〜25重量部ならびに（ｆ４）１種以上の官
能基含有ゴム状重合体および（または）オレフィン系重
合体１〜50重量部からなり、１種以上のエチレン−プロ
ピレン−ジエンゴム（ｆ１）、１種以上のエチレン−ビ
ニルアセテートコポリマー（ｆ２）、１種以上のゴム状
重合体および（または）オレフィン系重合体（ｆ３）な
らびに１種以上の官能基含有ゴム状重合体および（また
は）オレフィン系重合体（ｆ４）の合計が100 重量部で
ある相溶化剤、 （Ｆ−２）：（ｆ１）１種以上のエチレン−プロピレン
−ジエンゴム25〜70重量部、（ｆ２）１種以上のエチレ
ン−ビニルアセテートコポリマー25〜70重量部ならびに
（ｆ３）１種以上のゴム状重合体および（または）オレ
フィン系重合体０〜25重量部からなり、１種以上のエチ
レン−プロピレン−ジエンゴム（ｆ１）、１種以上のエ
チレン−ビニルアセテートコポリマー（ｆ２）ならびに
１種以上のゴム状重合体および（または）オレフィン系
重合体（ｆ３）の合計が100 重量部となる重合体混合物
と、（ｆ５）官能基を含有する単量体群0.05〜50重量％
およびこれらと共重合可能な単量体群50〜99.95 重量％
からなる単量体群５〜200重量部とで構成されるグラフ
ト重合体である相溶化剤、 （Ｆ−３）：（ｆ６）官能基含有スチレン系重合体部５
〜95重量％と（ｆ７）スチレン系重合体、アルキル（メ
タ）アクリレート系重合体および（または）塩化ビニル
重合体からなる重合体部95〜５重量％とで構成されるグ
ラフト共重合体である相溶化剤、 （Ｆ−４）：（ｆ８）オレフィン系重合体のブロック５
〜95重量％と（ｆ９）スチレン系重合体のブロック95〜
５重量％とで構成されるブロック共重合体である相溶化
剤および （Ｆ−５）：（ｆ１０）官能基を有するモノマーを0.05
〜50重量％含有するように重合せしめた変性オレフィン
系重合体５〜95重量％と、前記官能基を有するモノマー
の官能基と反応性のある官能基を有するモノマーを0.05
〜50重量％含有するように重合せしめた（ｆ１１）変性
スチレン系重合体または（ｆ１２）変性メタクリレート
系重合体または（ｆ１３）変性塩化ビニル系重合体95〜
５重量％とからなる相溶化剤からなる群より選ばれた１
種以上の相溶化剤0.1 〜50重量部を配合してなる樹脂組
成物に関する。

【０００９】

【実施例】本発明に用いられる相溶化剤（Ｆ−１）〜
（Ｆ−５）は、本発明の樹脂組成物の弾性率、耐熱性、
外観性を良好にし、耐衝撃性、流動性を低下させないた
めには必須の成分である。つまり、本発明の相溶化剤
（Ｆ−１）〜（Ｆ−５）は、変性塩化ビニル系樹脂およ
び（または）変性スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂の
ように、本来は相溶性を持たない、あるいは相溶性に乏
しい樹脂どうしの相溶性を向上させ、さらに、ガラス繊
維および（または）タルクの分散性を向上させる効果が
ある。

【００１０】相溶化剤（Ｆ−１）は、（ｆ１）１種以上
のエチレン−プロピレン−ジエンゴム25〜70重量部、
（ｆ２）１種以上のエチレン−ビニルアセテートコポリ
マー25〜70重量部、（ｆ３）１種以上のゴム状重合体お
よび（または）オレフィン系重合体０〜25重量部ならび
に（ｆ４）１種以上の官能基含有ゴム状重合体および
（または）オレフィン系重合体１〜50重量部からなる合
計100 重量部の組成物を内容とするものである。

【００１１】本発明に用いられる相溶化剤（Ｆ−１）に
おける（ｆ１）成分としては、エチレン含有量、プロピ
レン含有量、ジエン含有量、ジエンの種類、ゴムのムー
ニー（Mooney）粘度、ゴム中のモノマー分布状態などを
とくに規定するものではないが、えられる樹脂組成物の
弾性率を向上させるためおよび耐衝撃性を低下させない
ためには、２種の相違なるエチレン−プロピレン−ジエ
ンゴムからなり、少なくとも一方のゴムがエチレン含
量：60％以上、ガラス転移点：−55℃以下、ムーニー粘
度ＭＬ₁₊₄ （100 ℃）：75以上であり、妥当な強度を持
っていることが好ましい。

【００１２】２種のゴムからなることにより、粘度に分
布ができ分布幅が大きくなるため、強度が大きくなるも
のと考えられる。

【００１３】このゴムの製造法は既知であり、バナジウ
ム型触媒を用い、ジエン含有量を加減することにより非
飽和度を加減することができる。標準値は1000・Ｃ原子
あたり３〜20の二重結合である。ムーニー粘度は一般に
30〜125 、エチレン含有量は45〜80重量％、プロピレン
含有量は、20〜50重量％であり、ゴムのモノマー分布状
態はランダムである。

【００１４】（ｆ２）成分としては、ビニルアセテート
含有量が25〜30重量％であるエチレン−ビニルアセテー
トコポリマーが好ましい。この範囲外のビニルアセテー
ト含有量では、弾性率、外観性（耐表層剥離性は含まれ
る）および耐衝撃性が低下するので好ましくない。

【００１５】より好ましいエチレン−ビニルアセテート
コポリマーは、メルトフローインデックスが0.5 〜25dg
／min （230 ℃、2.16kg／cm² ）のものである。

【００１６】（ｆ３）成分としては、本発明の樹脂組成
物の弾性率を向上させ耐衝撃性または流動性を低下させ
ないためにはスチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブ
タジエン−ブロックコポリマー、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴム、ポリブタジエンゴム、イソブチレンゴ
ム、ブチルゴムおよびポリオレフィンからなる群より選
ばれた少なくとも１種が好ましく、本発明の樹脂組成物
に対しては、弾性率および耐衝撃性の点からスチレン−
ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−ブロックコポ
リマーおよびポリブタジエンゴムがより好ましい。ま
た、本発明の樹脂組成物間の相溶性を向上させるために
は、（ｆ３）成分が、それぞれ変性塩化ビニル系樹脂お
よび（または）変性スチレン系樹脂と親和性のあるポリ
メチルメタクリル酸エステル、スチレン−アクリロニト
リルコポリマーまたはスチレン−メチルメタクリル酸エ
ステルコポリマーをグラフトしたスチレン−ブタジエン
ゴム、スチレン−ブタジエン−ブロックコポリマー、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴ
ム、イソブチレンゴム、ブチルゴムおよびポリオレフィ
ンからなる群より選ばれた少なくとも１種であることが
好ましい。さらに、弾性率および耐衝撃性の点から、そ
れぞれ変性塩化ビニル系樹脂および（または）変性スチ
レン系樹脂と親和性のある、ポリメチルメタクリル酸エ
ステル、スチレン−アクリロニトリルコポリマーまたは
スチレン−メチルメタクリル酸エステルコポリマーをグ
ラフトしたスチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタ
ジエン−ブロックコポリマーおよびポリブタジエンゴム
がより好ましい。

【００１７】（ｆ４）成分としては、それぞれ官能基を
含有した、変性スチレン−ブタジエンゴム、変性スチレ
ン−ブタジエン−ブロックコポリマー、変性アクリロニ
トリル−ブタジエンゴム、変性ポリブタジエンゴム、変
性イソブチレンゴム、変性ブチルゴムおよび変性ポリオ
レフィンからなる群より選ばれた少なくとも１種が好ま
しく、それぞれ官能基含有化合物および（または）官能
基含有ポリマーをグラフトした、変性スチレン−ブタジ
エンゴム、変性スチレン−ブタジエン−ブロックコポリ
マー、変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム、変性ポ
リブタジエンゴム、変性イソブチレンゴム、変性ブチル
ゴムおよび変性ポリオレフィンからなる群より選ばれた
少なくとも１種がより好ましい。

【００１８】官能基としては、たとえばエポキシ基、
１、２または３級アミノ基、アミド基、カルボキシル
基、酸無水物基、ヒドロキシル基などが例示され、これ
らの単独または２種以上の組合わせで用いられる。本発
明の樹脂組成物間の相溶性をより向上させるためには、
エポキシ基が好ましい。

【００１９】官能基を導入できる単量体としては、たと
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレートなどが例示される。

【００２０】（ｆ４）成分（全体を100 重量％とする）
に対する官能基の導入量は、単量体として、0.01〜50重
量％が好ましく、0.1 〜10重量％がより好ましい。

【００２１】相溶化剤（Ｆ−１）は、全体を100 重量部
としたばあい、（ｆ１）１種以上のエチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム25〜70重量部、（ｆ２）１種以上のエチ
レン−ビニルアセテートコポリマー25〜70重量部、（ｆ
３）１種以上のゴム状重合体および（または）オレフィ
ン系重合体０〜25重量部ならびに（ｆ４）１種以上の官
能基含有ゴム状重合体および（または）オレフィン系重
合体１〜50重量部であることがよく、（ｆ１）成分35〜
65重量部、（ｆ２）成分35〜65重量部、（ｆ３）成分１
〜20重量部および（ｆ４）成分１〜30重量部であること
が好ましく、より好ましくは（ｆ１）成分35〜65重量
部、（ｆ２）成分35〜65重量部、（ｆ３）成分０重量部
および（ｆ４）成分１〜30重量部である。

【００２２】（ｆ１）成分と（ｆ２）成分の比は、でき
るだけ１に近くすることが、変性塩化ビニル系樹脂およ
び（または）変性スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂の
相溶性を向上する点から好ましい。

【００２３】（ｆ１）成分が25重量部未満では、弾性率
が低下し、70重量部を越えると外観性が悪くなり、（ｆ
２）成分が25重量部未満では、外観性が悪化し、70重量
部を超えると弾性率が低下する。（ｆ３）成分または
（ｆ４）成分が、適用範囲外となれば、外観性が悪化す
る。

【００２４】（ｆ３）成分は、必ずしも含まれている必
要はなく、含まれていなくても、外観性は改善される。

【００２５】相溶化剤（Ｆ−１）の製造法はとくに限定
されないが、以下の方法を例示することができる。各成
分（ｆ１）、（ｆ２）、（ｆ３）および（ｆ４）の混合
物を押出機にて、高温度（300 ℃以下）で溶融混練して
反応させるものである。融解温度の下限は、融点が最も
高い成分の融解範囲によって決定される。本発明の相溶
化剤（Ｆ−１）の融解範囲は、40〜150 ℃、とくに50〜
100 ℃とすることができる。相溶化剤（Ｆ−１）の製造
における１つの重要な条件は、成分を少なくとも部分的
に相互作用させることである。

【００２６】相溶化剤（Ｆ−２）は、（ｆ１）１種以上
のエチレン−プロピレン−ジエンゴム25〜70重量部、
（ｆ２）１種以上のエチレン−ビニルアセテートコポリ
マー25〜70重量部ならびに（ｆ３）１種以上のゴム状重
合体および（または）オレフィン系重合体０〜25重量部
からなり、各成分（ｆ１）、（ｆ２）および（ｆ３）の
合計が100 重量部となる重合体混合物を水中に懸濁さ
せ、（ｆ５）官能基を含有する単量体群0.05〜50重量％
およびこれらと共重合可能な単量体群50〜99.95 重量％
からなる単量体群５〜200 重量部を前記重合体混合物に
含浸させ、重合してなる相溶化剤である。

【００２７】このグラフト重合体においては、成分（ｆ
１）、（ｆ２）および（ｆ３）が幹ポリマーとなる。

【００２８】成分（ｆ１）、（ｆ２）および（ｆ３）
は、前記相溶化剤（Ｆ−１）におけるのと同じである。

【００２９】重合体混合物に含浸させ、重合する単量体
群（ｆ５）は、官能基を含有する単量体群0.05〜50重量
％およびこれらと共重合可能な単量体群50〜99.95 重量
％からなる単量体群である。好ましくは、官能基を含有
する単量体群0.1 〜30重量％およびこれらと共重合可能
な単量体群70〜99.9重量％からなる。

【００３０】官能基を含有する単量体群が0.05重量％未
満では、外観性（耐表層剥離性）が悪化し、50重量％を
超えると流動性の低下が大きく、成形品に表面凹凸、表
面光沢むらが発生し、外観性が悪化する。

【００３１】官能基としては、たとえばエポキシ基、
１、２または３級アミノ基、アミド基、カルボキシル
基、酸無水物基、ヒドロキシル基などが例示され、これ
らの単独または２種以上の組合わせで用いられる。本発
明の樹脂組成物間の相溶性をより向上させるためには、
エポキシ基が好ましい。

【００３２】官能基を導入できる単量体としては、たと
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレートなどが例示される。上
記化合物は、単独または２種以上の組合わせで用いる。

【００３３】共重合可能な単量体としては、たとえば芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、アルキル
（メタ）アクリレート化合物、ハロゲン化ビニル化合
物、オレフィン化合物およびこれらと共重合可能な他の
ビニル化合物が好ましい。

【００３４】シアン化ビニル化合物としては、たとえば
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが例示さ
れ、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、メチルス
チレン、クロロスチレン、α−メチルスチレンなどが例
示され、また、アルキル（メタ）アクリレート化合物と
しては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレートなどが例示される。ハロゲン化
ビニル化合物としては、塩化ビニル、塩化ビニリデンな
どが例示され、オレフィン化合物としては、エチレン、
プロピレン、ブタジエンなどが例示される。上記化合物
は、いずれも単独または２種以上の組合わせで用いられ
る。

【００３５】相溶化剤（Ｆ−２）は、（ｆ１）１種以上
のエチレン−プロピレン−ジエンゴム25〜70重量部（ｆ
２）、１種以上のエチレン−ビニルアセテートコポリマ
ー25〜70重量部ならびに（ｆ３）１種以上のゴム状重合
体および（または）オレフィン系重合体０〜25重量部か
らなる重合体混合物を用いることがよく、（ｆ１）成分
35〜65重量部、（ｆ２）成分35〜65重量部および（ｆ
３）成分１〜20重量部が好ましく、より好ましくは（ｆ
１）成分35〜65重量部、（ｆ２）成分35〜65重量部およ
び（ｆ３）成分０重量部である。

【００３６】（ｆ１）成分と（ｆ２）成分の比は、でき
るだけ１に近くすることが、変性塩化ビニル系樹脂およ
び（または）変性スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂の
相溶性を向上する点からより好ましい。

【００３７】（ｆ１）成分が25重量部未満では、弾性率
が低下し、70重量部を超えると外観性が悪くなり、（ｆ
２）成分が25重量部未満では、外観性が悪化し、70重量
部を超えると弾性率が低下する。（ｆ３）成分が、適用
範囲外となれば、外観性が悪化する。

【００３８】（ｆ３）成分は、必ずしも含まれている必
要はなく、含まれていなくても、外観性は改善される。

【００３９】相溶化剤（Ｆ−２）の製造法はとくに限定
はないが、以下の方法を例示することができる。各成分
（ｆ１）、（ｆ２）および（ｆ３）の重合体混合物に、
官能基を含有する単量体群およびこれらと共重合可能な
単量体群からなる単量体群（ｆ５）を含浸させ、重合さ
せるものである。本発明の相溶化剤（Ｆ−２）は、たと
えば各成分（ｆ１）、（ｆ２）および（ｆ３）の重合体
混合物を該混合物100重量部に対して300 〜500 重量部
の水と分散剤の存在下に懸濁させ、窒素雰囲気下で単量
体群100 重量部に対しラジカル重合開始剤0.01〜５重量
部（10時間半減期となる分解温度が80〜180 ℃）を、開
始剤の分解が実質的に起こらず、かつ単量体群が重合を
開始しない条件に加熱（約50〜100 ℃）して、約１〜５
時間で混合物中に単量体を70重量％以上含浸させたの
ち、懸濁液の温度を100 〜150 ℃に上昇させて重合し、
約３〜10時間で重合を完結させて製造する。なお、ラジ
カル重合開始剤としてはたとえばジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ジ−クミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエートなどを用いる。

【００４０】本発明の相溶化剤（Ｆ−１）および（Ｆ−
２）の好ましいメルトフローインデックスは、0.25〜1.
5 dg／min （230 ℃、2.16kg／cm² ）である。このメル
トフローインデックスは、成分間の反応によって左右さ
れ、反応が進みすぎると分離が生じ、メルトフローイン
デックスが高くなる。したがって、メルトフローインデ
ックスを1.5 dg／min 以下にすることが好ましい。

【００４１】本発明の相溶化剤（Ｆ−３）は、（ｆ６）
官能基含有スチレン系重合体部５〜95重量％と（ｆ７）
スチレン系重合体、アルキル（メタ）アクリレート系重
合体および（または）塩化ビニル重合体からなる重合体
部95〜５重量％とで構成されるグラフト共重合体であ
る。

【００４２】このグラフト共重合体においては通常（ｆ
６）成分が幹であるが、逆でもかまわない。

【００４３】官能基含有スチレン系重合体部（ｆ６）
は、エポキシ基を含有し、かつ芳香族ビニル化合物50重
量％以上を重合してなるスチレン系重合体であることが
好ましい。

【００４４】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
メチルスチレン、α−メチルスチレン、クロルスチレ
ン、β−イソプロピルナフタレンなどがあげられ、芳香
族ビニル化合物の80重量％以上が、スチレン、メチルス
チレン、α−メチルスチレンおよび（または）β−イソ
プロピルナフタレンであることが好ましい。

【００４５】相溶化剤（Ｆ−３）の重合体部（ｆ７）
は、スチレン系重合体、アルキル（メタ）アクリレート
系重合体および（または）塩化ビニル重合体からなる。
スチレン系重合体は、シアン化ビニル化合物15〜40重量
％、芳香族ビニル化合物50〜85重量％およびこれらと共
重合可能な他のビニル化合物０〜20重量％を共重合した
ものが好ましく、アルキル（メタ）アクリレート系重合
体は、メチルメタクリレートを構成成分として60重量％
以上含有するものであることが好ましい。

【００４６】相溶化剤（Ｆ−３）中のエポキシ基は、酸
素含有量で、0.03〜５重量％含有することが好ましい。
エポキシ酸素含有量が0.03重量％以下では、外観性（耐
表層剥離性）が低下し、５重量％以上では、流動性低下
による表面凹凸、表面光沢むらが発生し外観性が低下す
る。

【００４７】相溶化剤（Ｆ−３）は、官能基含有スチレ
ン系重合体部（ｆ６）５〜95重量％ならびにスチレン系
重合体、アルキル（メタ）アクリレート系重合体および
（または）塩化ビニル重合体からなる重合体部（ｆ７）
95〜５重量％とで構成され、官能基含有スチレン系重合
体部（ｆ６）25〜75重量％、重合体部（ｆ７）75〜25重
量％とで構成されることが好ましい。（ｆ６）成分が５
重量％未満では外観性（耐表層剥離性）が低下し、95重
量％をこえると表面凹凸、光沢むらが生じ外観性が低下
する。（ｆ７）成分が５重量％未満では表面凹凸、光沢
むらが生じ外観性が低下し、95重量％をこえると表層剥
離が生じ外観性が低下する。

【００４８】相溶化剤（Ｆ−３）の製造法は、公知の製
造方法を使用することができ、その種類、操作について
はとくに制限はない。たとえば、下記の２種の方法があ
る。

【００４９】第１の方法は、重合体部（ｆ７）のマクロ
モノマーと重合体部（ｆ６）のモノマーを重合して、グ
ラフト重合体をえる方法である。重合は、たとえばトル
エン、キシレン、ベンゼン、クロロベンゼンなどの溶媒
中、窒素雰囲気下、30〜100℃、好ましくは40〜80℃に
てクメンハイドロパーオキサイド、ジ−クミルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどの重合開
始剤を用いて行なう。

【００５０】第２の方法は、重合体部（ｆ６）の存在
下、たとえばトルエン、キシレン、ベンゼンなどの溶媒
中、150 〜250 ℃、好ましくは160 〜230 ℃の高温でベ
ンジルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイドなど
のラジカル開始剤を使用し、重合体部（ｆ７）のモノマ
ーをグラフトする方法である。

【００５１】相溶化剤（Ｆ−４）は、オレフィン系重合
体のブロック（ｆ８）５〜95重量％とスチレン系重合体
のブロック（ｆ９）95〜５重量％から構成されるブロッ
ク共重合体である。

【００５２】オレフィン系重合体のブロック（ｆ８）と
しては、たとえば各種オレフィンモノマーの単独重合体
またはこれらのランダム共重合体、ブロック共重合体あ
るいはグラフト共重合体、またはこれらの単独重合体あ
るいは共重合体の混合物などがあげられる。たとえば、
高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、エチレンとその他のα−オレフィンとの共重
合体、ポリプロピレン、プロピレンとその他のα−オレ
フィンとの共重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチルペ
ンテン−１などのポリオレフィン類またはオリゴマー
類、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチル
ゴム、ブタジエンゴム、プロピレン−ブテン共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体などのポリオレ
フィン系エラストマー類があげられ、これらの単独また
は２種以上の組合わせで用いられる。これらの中で、弾
性率、耐熱性の点から、低密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共重
合体およびこれらのオリゴマー類が好ましく、ポリプロ
ピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共重
合体およびこれらのオリゴマー類がとくに好ましい。

【００５３】このオレフィン系重合体の立体構造にはと
くに制限はないが、耐熱性の点からアイソタクチック含
量が好ましくは60重量％以上、より好ましくは70重量％
以上である。また、オレフィン系重合体の分子量は、弾
性率、外観性の点から数平均で500 〜60000 が好まし
く、1000〜50000 がより好ましい。数平均分子量は、Ｇ
ＰＣ（ゲルパーメーションクロマトグラフィ）にて測定
することができる。

【００５４】スチレン系重合体のブロック（ｆ９）は、
シアン化ビニル化合物３〜40重量％、芳香族ビニル化合
物35〜85重量％およびアルキル（メタ）アクリレート化
合物50〜０重量％を重合してなるブロックであることが
好ましい。

【００５５】これらの範囲の組成を用いたばあい、変性
スチレン系樹脂との相溶性が向上する。

【００５６】シアン化ビニル化合物としては、たとえば
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが例示さ
れ、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、メチルス
チレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、β−イ
ソプロペニルナフタレンなどが例示され、また、アルキ
ル（メタ）アクリレート化合物としては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート
などが例示される。上記化合物は、いずれも単独または
２種以上の組合わせで用いられる。

【００５７】スチレン系重合体のブロック（ｆ９）は、
シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、アルキル
（メタ）アクリレート化合物のほかに、これらと共重合
可能な他のビニル化合物20重量％以下が共重合されてい
てもよい。共重合可能な他のビニル化合物としては、た
とえばマレイミド、Ｎ−置換マレイミド、（メタ）アク
リル酸などがあげられる。

【００５８】さらに、スチンレン系重合体のブロック
（ｆ９）は、還元粘度が0.2 〜0.9dl／ｇ（ジメチルホ
ルムアミド溶液、30℃、濃度0.3 ｇ／dl）が好ましく、
これ以外の範囲では、本発明の樹脂組成物の弾性率、外
観性を低下させる傾向にある。

【００５９】相溶化剤（Ｆ−４）は、（ｆ８）オレフィ
ン系重合体のブロック５〜95重量％および（ｆ９）スチ
レン系重合体のブロック95〜５重量％で構成され、オレ
フィン系重合体のブロック（ｆ８）25〜75重量％および
スチレン系共重合体のブロック（ｆ９）75〜25重量％で
構成されることが好ましい。（ｆ８）成分が５重量％未
満ではオレフィン系樹脂との相溶性が低下し、95重量％
をこえると変性スチレン系樹脂との相溶性が低下し外観
性が悪くなる。（ｆ９）成分が５重量％未満では変性ス
チレン系樹脂との相溶性が低下し、95重量％をこえると
オレフィン系樹脂との相溶性が低下し表層剥離を生じ外
観性が悪くなる。

【００６０】相溶化剤（Ｆ−４）の製造法にとくに制限
はない。たとえば、下記の方法をあげることができる。

【００６１】リビング重合によりオレフィン系重合体の
ブロック（ｆ８）を重合し、続いてスチレン系重合体の
ブロック（ｆ９）を重合する方法がある。

【００６２】また、リビング重合、放射線変性、酸無水
物変性によりオレフィン系重合体末端に、ヒドロキシル
基またはカルボキシル基を導入し、一方、連鎖移動剤と
して、β−メルカプトプロピオン酸または２−メルカプ
トエタノールなどを使用し、たとえば、キシレンなどの
溶媒中、スチレン系重合体末端に、ヒドロキシル基また
はカルボキシル基を導入して、キシレン、デカリン、テ
トラリンなどの非水系溶剤中で100 〜200 ℃にて２〜10
時間脱水反応させ、製造する方法がある。

【００６３】相溶化剤（Ｆ−５）は、（ｆ１０）官能基
を有するモノマーを重合せしめた変性オレフィン系重合
体と、前記官能基を有するモノマーの官能基と反応しう
る官能基を有するモノマーを重合せしめた、（ｆ１１）
変性スチレン系重合体または（ｆ１２）変性メタクリレ
ート系重合体または（ｆ１３）変性塩化ビニル系重合体
からなる相溶化剤である。

【００６４】（ｆ１０）に導入できる官能基としては、
たとえばエポキシ基、１、２または３級アミノ基、アミ
ド基、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基な
どが例示され、これらの単独または２種以上の組合わせ
で用いられる。

【００６５】官能基を導入できる化合物としては、たと
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレートなどが例示される。

【００６６】なかでも、本発明における変性スチレン系
重合体（ｆ１１）または変性メタクリレート系重合体
（ｆ１２）または変性塩化ビニル系重合体（ｆ１３）に
導入する官能基との反応をより効果的にさせるために
は、相溶化剤（Ｆ−５）の変性オレフィン系重合体（ｆ
１０）は、オレフィンの繰返し単位数２〜1000個あたり
に、アミド基と、グリシジルオキシ基およびグリシジル
基からなる群から選ばれる官能基とをそれぞれ少なくと
も１個有する構造単位１個を有する変性オレフィン系重
合体であることが好ましい。このような変性オレフィン
系重合体は、オレフィンと重合可能な官能基、たとえ
ば、ビニル基を持つ化合物であって、かつ１個以上のア
ミド基、および１個以上のグリシジルオキシ基および
（または）グリシジル基を併せもつ化合物、または１個
以上のアミド基、および１個以上のグリシジルオキシ基
および（または）グリシジル基以外に他の官能基をも併
せもつ化合物とオレフィンとの共重合により製造するこ
とができる。また、ポリオレフィンを通常の重合方法で
製造後、そのポリオレフィン鎖に上記したオレフィンと
重合可能な官能基、たとえば、ビニル基ををもつ化合物
であって、かつ１個以上のアミド基、および１個以上の
グリシジルオキシ基および（または）グリシジル基を併
せもつ化合物、または１個以上のアミド基、および１個
以上のグリシジルオキシ基および（または）グリシジル
基以外に他の官能基をも併せもつ化合物を通常の方法で
グラフト重合して導入してもよい。オレフィンと共重合
あるいはグラフト重合する際に、一般式（Ｉ）：

【００６７】

【化２】

【００６８】で示される化合物、または官能基を有する
化合物以外の重合可能なビニルモノマーを共重合するこ
ともできる。

【００６９】また、本発明の変性スチレン系重合体（ｆ
１１）または変性メタクリレート系重合体（ｆ１２）ま
たは変性塩化ビニル系重合体（ｆ１３）に導入する官能
基との反応をより効果的にさせるためには、変性オレフ
ィン系重合体（ｆ１０）に導入する官能基としてカルボ
キシル基、酸無水物基もまた好ましく、酸無水物基がと
くに好ましい。

【００７０】官能基は、変性スチレン系重合体（ｆ１
１）または変性メタクリレート系重合体（ｆ１２）また
は変性塩化ビニル系重合体（ｆ１３）との反応が行わ
れ、相溶化剤が製造できればよく、好ましくは、変性オ
レフィン系重合体（ｆ１０）中に官能基を含有するモノ
マー部分を0.05〜50重量％含有し、より好ましくは、0.
1〜30重量％含有する。0.05重量％以下では外観性（耐
表層剥離性）が改善されず、50重量％を超えると流動性
の低下が大きくなる傾向にあり、表面性（表面凹凸、光
沢むら）が悪化し、外観性が損われる。

【００７１】このような変性オレフィン系重合体の一例
を以下に示す。

【００７２】変性オレフィン系重合体として、たとえば
下記一般式（Ｉ）：

【００７３】

【化３】

【００７４】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基および
グリシジル基からなる群より選ばれる官能基を少なくと
も１個有する炭素数９〜23の芳香族炭化水素基を示し、
Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で示される化合物
で変性したオレフィン系重合体があげられる。

【００７５】さらに具体的には、本発明に用いられる変
性オレフィン系重合体は、一般式（Ｉ）で示される化合
物とオレフィン系重合体との共重合によりえられ、えら
れる変性オレフィン系重合体としては、オレフィンの繰
返し単位数２〜1000個あたりに、下記一般式（II）：

【００７６】

【化４】

【００７７】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基および
グリシジル基からなる群より選ばれる官能基を少なくと
も１個有する炭素数９〜23の芳香族炭化水素基を示し、
Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表わされるグリ
シジルオキシ基および（または）グリシジル基を持つ構
造単位１個を有する変性オレフィン系重合体があげられ
る。

【００７８】この一般式（Ｉ）で示される化合物は、特
開昭６０−１３０５８０号に記載されたような方法で製
造することができる。

【００７９】すなわち、下記一般式（III ）：

【００８０】

【化５】

【００８１】（式中、Ａｒ´は水酸基を少なくとも１個
有する炭素数９〜23の芳香族炭化水素基を示し、Ｒは水
素原子またはメチル基を示す）で表わされる化合物とエ
ピハロヒドリンを付加させたのち、アルカリで脱ハロゲ
ン化水素反応を行うことにより製造できる。

【００８２】たとえば、出発物質として、２，６−キシ
レノールＮ−メチロールアクリルアミドを用いたばあい
には、下記構造式（IV）：

【００８３】

【化６】

【００８４】で表わされる化合物をえることができる。

【００８５】上記オレフィン系重合体への一般式（Ｉ）
で示される化合物のラジカル付加あるいはオレフィンモ
ノマーと一般式（Ｉ）の化合物との共重合により製造さ
れる変性オレフィン系重合体は、グラフト共重合体ある
いはブロック共重合体などでもよいが、いずれの重合体
であっても、オレフィンの繰返し単位数２〜1000個あた
りに、一般式（II）で表わされるグリシジルオキシ基お
よび（または）グリシジル基を持つ構造単位１個を有す
るものであることが好ましい。

【００８６】ランダムあるいはグラフト共重合している
一般式（II）の割合が、オレフィンの繰り返し単位数10
00個あたりに構造単位１個以下となると、オレフィン系
重合体の変性が不充分であり、変性塩化ビニル系樹脂お
よび（または）変性スチレン系樹脂とオレフィン系樹脂
に混合した時の外観性の改善効果が充分に発揮されな
い。

【００８７】オレフィン系重合体と一般式（Ｉ）の化合
物、または選ばれた官能基を導入できる化合物との共重
合体の製造法は、とくに限定はないが、以下に示す２つ
の方法が好適に利用できる。

【００８８】第１の製造法は、オレフィン系重合体のグ
ラフト変性法であり、第２の製造法は、オレフィンモノ
マーと上記一般式（Ｉ）で示されるグリシジル基を持つ
化合物、または選ばれた官能基を導入できる化合物を共
重合させる方法である。

【００８９】第１の製造法は、オレフィン系重合体と上
記一般式（Ｉ）で示されるグリシジル基をもつ化合物、
または選ばれた官能基を導入できる化合物２成分からな
る組成物を、たとえばα，α′−（ｔ−ブチルパーオキ
シ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエートなどのラジカル開始剤を用いてラジカル
付加するものである。

【００９０】この際に、オレフィン系重合体を溶解ない
しは膨潤させる溶剤、たとえば、テトラリン、デカリ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンを使用しても
よい。

【００９１】具体的には、オレフィン系重合体と一般式
（Ｉ）の化合物、または選ばれた官能基を導入できる化
合物を、たとえば、押出機、加熱ロール、ブラベンダ
ー、バンバリーミキサーなどの従来からの既知の各種の
ブレンダーを用いて溶融混練する方法がある。

【００９２】第２の製造法は、オレフィンモノマーと上
記一般式（Ｉ）で示されるグリシジル基をもつ化合物、
または選ばれた官能基を導入できる化合物を共重合させ
る方法である。

【００９３】共重合方法にはとくに制限はないが、一般
的なラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合法
のほか、遷移金属を用いた配位重合法などを用いること
もできる。

【００９４】上記オレフィン系重合体への官能基を導入
できる化合物のラジカル付加あるいはオレフィンモノマ
ーと官能基を導入できる化合物との共重合により製造さ
れる変性オレフィン系重合体は、グラフト共重合体ある
いはブロック共重合体などでもよい。

【００９５】本発明に用いられる変性オレフィン系重合
体の原料となるオレフィン系重合体としては、各種オレ
フィンモノマーの単独重合体またはこれらのランダム共
重合体、ブロック共重合体あるいはグラフト共重合体、
またはこれらの単独重合体あるいは共重合体の混合物が
あげられる。たとえば、高密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンとその他の
α−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン、プロピ
レンとその他のα−オレフィンとの共重合体、ポリブテ
ン、ポリ−４−メチルペンテン−１などのポリオレフィ
ン類またはオリゴマー類、エチレン−プロピレンゴム、
エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ブチルゴム、ブタジエンゴム、プロピレ
ン−ブテン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体などのポリオレフィン系エラストマー類があげら
れ、これらの単独または２種以上の組合せで用いられ
る。これらの中で、弾性率、耐熱性の点から、低密度ポ
リエチレン、ポリプロピレン、プロピレンとその他のα
−オレフィンとの共重合体およびこれらのオリゴマー類
が好ましく、ポリプロピレン、プロピレンとその他のα
−オレフィンとの共重合体およびこれらのオリゴマー類
がとくに好ましい。

【００９６】このオレフィン系重合体の立体構造にはと
くに制限はないが、耐熱性の点からアイソタクチック含
量が好ましくは60重量％以上、より好ましくは70重量％
以上である。また、オレフィン系重合体の分子量は、弾
性率、外観性の点から数平均で500 〜60000 が好まし
く、1000〜50000 がより好ましい。数平均分子量は、Ｇ
ＰＣ（ゲルパーメーションクロマトグラフィ）にて測定
することができる。

【００９７】変性オレフィン系重合体（ｆ１０）で選ば
れた官能基と反応性のある官能基を有する化合物を重合
せしめた変性スチレン系重合体（ｆ１１）または変性メ
タクリレート系重合体（ｆ１２）は、官能基を有するビ
ニル化合物と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物、アルキル（メタ）アクリレート化合物および（また
は）これらと共重合可能な他のビニル化合物を重合して
なる重合体であり、上記ビニル化合物のランダム共重合
体、ブロック共重合体あるいはグラフト共重合体、また
はこれらの共重合体の混合物でもかまわない。

【００９８】共重合方法にはとくに制限はないが、一般
的なラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合法
のほか、遷移金属を用いた配位重合法などを用いること
もできる。

【００９９】変性スチレン系重合体（ｆ１１）は、芳香
族ビニル化合物を主成分（50重量％以上）とする重合体
であり、変性メタクリレート系重合体（ｆ１２）は、ア
ルキル（メタ）アクリレート化合物を主成分（50重量％
以上）とする重合体である。

【０１００】官能基としては、たとえばエポキシ基、
１、２または３級アミノ基、ジメチルアミノ基、アミド
基、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基など
が例示され、これらの単独または２種以上の組合せで用
いられる。たとえば変性オレフィン系重合体（ｆ１０）
に導入したグリシジル基との反応をより効果的にさせる
ためには、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基
が好ましく、カルボキシル基がとくに好ましい。

【０１０１】また、変性オレフィン系重合体（ｆ１０）
にカルボキシル基および（または）酸無水物基が導入さ
れているばあいは、エポキシ基、アミノ基、ジメチルア
ミノ基および（または）ヒドロキシル基であることが好
ましい。

【０１０２】官能基を導入できる化合物としては、たと
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレートなどが例示される。

【０１０３】シアン化ビニル化合物としては、たとえば
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが例示さ
れ、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、メチルス
チレン、クロロスチレン、α−メチルスチレンなどが例
示され、また、アルキル（メタ）アクリレート化合物と
しては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレートなどが例示される。上記化合物
は、いずれも単独または２種以上の組合せで用いられ
る。

【０１０４】官能基は、変性オレフィン系重合体（ｆ１
０）との反応が行われ、相溶化剤が製造できればよく、
好ましくは、変性スチレン系重合体（ｆ１１）または変
性メタクリレート系重合体（ｆ１２）中に官能基を含有
する構成成分としてのモノマーを0.05〜50重量％含有
し、より好ましくは、0.1 〜30重量％含有する。0.05重
量％以下では外観性（耐表層剥離性）が改善されず、50
重量％を超えると流動性の低下が大きくなる傾向にあ
り、表面性が悪化（表面凹凸、光沢むらの発生）し、外
観性が低下する。

【０１０５】さらに、変性スチレン系重合体（ｆ１１）
および変性メタクリレート系重合体（ｆ１２）は、還元
粘度が0.2 〜0.9 dl／ｇ（ジメチルホルムアミド溶液、
30℃、濃度0.3 ｇ／dl）が好ましく、この範囲では、本
発明の樹脂組成物の弾性率、外観性が向上する。

【０１０６】変性オレフィン系重合体（ｆ１０）で選ば
れた官能基と反応性のある官能基を有する化合物を重合
せしめた変性塩化ビニル系重合体（ｆ１３）は、官能基
を有するビニル化合物と塩化ビニル化合物および（また
は）これらと共重合可能な他のビニル化合物を重合して
なる重合体であり、上記ビニル化合物のランダム共重合
体、ブロック共重合体あるいはグラフト共重合体、また
はこれらの共重合体の混合物でもかまわない。

【０１０７】共重合方法にはとくに制限はないが、一般
的なラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合法
のほか、遷移金属を用いた配位重合法などを用いること
もできる。

【０１０８】変性塩化ビニル系重合体（ｆ１３）は、塩
化ビニル化合物を主成分（５０重量％以上）とする重合
体である。

【０１０９】官能基としては、たとえばエポキシ基、
１、２または３級アミノ基、ジメチルアミノ基、アミド
基、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基など
が例示され、これらの単独または２種以上の組合せで用
いられる。たとえば本発明の変性オレフィン系重合体
（ｆ１０）に導入したグリシジル基との反応をより効果
的にさせるためには、アミノ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基が好ましく、カルボキシル基がとくに好まし
い。また、変性オレフィン系重合体（ｆ１０）にカルボ
キシル基および（または）酸無水物基が導入されている
ばあいは、エポキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基お
よび（または）ヒドロキシル基であることが好ましい。

【０１１０】官能基を導入できる化合物としては、たと
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレートなどが例示される。

【０１１１】官能基は、変性オレフィン系重合体（ｆ１
０）との反応が行われ、相溶化剤が製造できればよく、
好ましくは、変性塩化ビニル系重合体（ｆ１３）中に官
能基を含有する構成成分としてのモノマーを0.05〜50重
量％含有し、より好ましくは、0.1 〜30重量％含有す
る。0.05重量％以下では外観性が改善されず、50重量％
を超えると流動性の低下が大きくなる傾向があり、表面
凹凸、表面光沢むらが発生し外観性が低下する傾向にあ
る。

【０１１２】変性塩化ビニル系重合体（ｆ１３）は、平
均重合度が400 〜1500のものが好ましく、さらに450 〜
1000のものがより好ましい。平均重合度が400 以上では
弾性率および耐衝撃性が向上し、1500以下では外観性が
向上する傾向がある。変性塩化ビニル系重合体（ｆ１
３）には、構成成分の80重量％以上が変性塩化ビニルで
ある共重合体、構成成分の80重量％以上が変性塩化ビニ
ルであるグラフト共重合体および後に塩素化された変性
塩化ビニルを構成成分とする共重合体が含まれ、これら
の単独または２種以上の組合せで用いられる。共重合体
には、エチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、
ブチルアクリレートなどのモノビニリデン化合物20％以
下が含まれていてもよい。

【０１１３】相溶化剤（Ｆ−５）は、官能基を有するモ
ノマーを重合せしめた変性オレフィン系重合体（ｆ１
０）５〜95重量％と、前記官能基を有するモノマーの官
能基と反応性のある官能基を有するモノマーを重合せし
めた変性スチレン系重合体（ｆ１１）または変性メタク
リレート系重合体（ｆ１２）または変性塩化ビニル系重
合体（ｆ１３）95〜５重量％とを反応させてなる相溶化
剤である。変性オレフィン系重合体（ｆ１０）15〜85重
量％、変性スチレン系重合体（ｆ１１）または変性メタ
クリレート系重合体（ｆ１２）または変性塩化ビニル系
重合体（ｆ１３）85〜15重量％が好ましく、変性オレフ
ィン系重合体（ｆ１０）25〜75重量％、変性スチレン系
重合体（ｆ１１）または変性メタクリレート系重合体
（ｆ１２）または変性塩化ビニル系重合体（ｆ１３）75
〜25重量％がとくに好ましい。変性オレフィン系重合体
（ｆ１０）が５重量％未満または95重量％を超えると、
本発明の樹脂組成物間の相溶性を改善できず、外観性が
著しく悪化する。

【０１１４】相溶化剤（Ｆ−５）の製造法は、とくに限
定はないが、以下に示す２つの方法が好適に利用でき
る。

【０１１５】第１の製造法は、変性オレフィン系重合体
（ｆ１０）と変性スチレン系重合体（ｆ１１）または変
性メタクリレート系重合体（ｆ１２）または変性塩化ビ
ニル系重合体（ｆ１３）の溶融混練法であり、第２の製
造方法は、変性オレフィン系重合体（ｆ１０）に変性ス
チレン系重合体（ｆ１１）または変性メタクリレート系
重合体（ｆ１２）または変性塩化ビニル系重合体（ｆ１
３）を構成するビニル化合物群をグラフト重合させる方
法である。

【０１１６】第１の製造法は、たとえば、変性オレフィ
ン系重合体（ｆ１０）中の一般式（II）で示される構造
単位におけるグリシジル基と、変性スチレン系重合体
（ｆ１１）または変性メタクリレート系重合体（ｆ１
２）または変性塩化ビニル系重合体（ｆ１３）中のグリ
シジル基と反応性のある官能基を有する化合物とを反応
させるものである。

【０１１７】この際に、オレフィン系重合体を溶解ない
しは膨潤させる溶剤、たとえば、テトラリン、デカリ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどを使用し
てもよい。

【０１１８】具体的には、変性オレフィン系重合体（ｆ
１０）と変性スチレン系重合体（ｆ１１）または変性メ
タクリレート系重合体（ｆ１２）または変性塩化ビニル
系重合体（ｆ１３）とを、たとえば、押出機、加熱ロー
ル、ブラベンダー、バンバリーミキサーなどの従来から
の既知の各種のブレンダーを用いて150 〜250 ℃、好ま
しくは180 〜230 ℃にて溶融混練する方法がある。

【０１１９】第２の製造法は、変性オレフィン系重合体
（ｆ１０）に変性スチレン系重合体（ｆ１１）または変
性メタクリレート系重合体（ｆ１２）または変性塩化ビ
ニル系重合体（ｆ１３）を構成するビニル化合物群をグ
ラフト重合させる方法である。グラフト重合体にはとく
に制限はないが、一般的な含浸重合法、マクロモノマー
を用いた重合法、ラジカル重合法などを用いることもで
きる。

【０１２０】本発明に用いられる変性塩化ビニル系樹脂
（Ａ）は、平均重合度が400 〜１５００のものが好まし
く、さらに４５０ 〜1000のものがより好ましい。平均
重合度が400未満になると弾性率および耐衝撃性が低下
し、1500を超えると外観性および流動性が著しく低下す
る傾向がある。変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）は、80重量
％以上が変性塩化ビニルである共重合体、80重量％以上
が変性塩化ビニルであるグラフト共重合体、後に塩素化
した変性塩化ビニルの共重合体が含まれ、これらの単独
または２種以上の組合せで用いられる。共重合体には、
エチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート等のモノビニリデン化合物20重量％以下
が含まれていてもよい。

【０１２１】変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）に導入される
官能基としては、たとえばエポキシ基、１、２または３
級アミノ基、アミド基、カルボキシル基、酸無水物基、
ヒドロキシル基等が例示され、これらの単独または２種
以上の組合せで用いられる。オレフィン系樹脂との相溶
性をより向上させるためには、エポキシ基が好ましい。

【０１２２】また、相溶化剤と塩化ビニル系樹脂との相
溶性を向上させる効果があるものとして、相溶化剤（Ｆ
−１）、（Ｆ−２）、（Ｆ−３）または（Ｆ−５）に導
入した官能基と反応性のある官能基、とくに、相溶化剤
（Ｆ−１）、（Ｆ−２）、（Ｆ−３）または（Ｆ−５）
に導入した官能基がエポキシ基の時、これらと反応性の
ある官能基、たとえば、アミノ基、カルボキシル基およ
び（または）ヒドロキシル基が、最も好ましい組合せで
ある。

【０１２３】官能基を導入できる単量体としては、たと
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート等が例示される。

【０１２４】官能基の導入は、共重合でもグラフト共重
合でもよく、特に制限はない。官能基の導入量は、単量
体として、0.01〜10重量％が好ましく、0.1 〜５重量％
がより好ましい。

【０１２５】本発明に用いられる変性スチレン系樹脂
（Ｂ）としては、たとえばポリスチレン、アクリロニト
リル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン
−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−メ
チルメタクリレート−スチレン−α−メチルスチレン共
重合体、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ
樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、ア
クリロニトリル−メチルメタクリレート−ブタジエン−
スチレン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイミド共重合
体、スチレン−Ｎ−置換マレイミド共重合体、アクリロ
ニトリル−スチレン−Ｎ−置換マレイミド共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン−β−イソプロ
ペニルナフタレン共重合体、アクリロニトリル−メチル
メタクリレート−ブタジエン−スチレン−α−メチルス
チレン−マレイミド共重合体を変性したものが例示さ
れ、これらの単独または２種以上の組合せで用いられ
る。

【０１２６】弾性率および耐衝撃性を必要とするばあい
は、変性スチレン系樹脂（Ｂ）として、ゴム状重合体40
〜90重量％にシアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合
物、アルキル（メタ）アクリレート化合物から選ばれる
１種以上の化合物およびこれらと共重合可能な単量体の
混合物60〜10重量％を重合してなるグラフト共重合体を
０〜70重量％含有する変性スチレン系樹脂を用いること
が好ましい。

【０１２７】ゴム状重合体としては、たとえばポリブタ
ジエンゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アク
リロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルアク
リレートゴムなどが例示される。シアン化ビニル化合物
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
が例示され、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
メチルスチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン
などが例示され、また、アルキルメタクリレート化合物
としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
トなどが例示される。上記重合体および化合物は、いず
れも単独または２種以上の組合せで用いられる。

【０１２８】また、変性スチレン系樹脂（Ｂ）として
は、つぎの組成のものがとくに好ましい。すなわち、メ
チルエチルケトン可溶分の組成が、シアン化ビニル化合
物および（または）アルキル（メタ）アクリレート化合
物を共重合成分として10〜60重量％、好ましくは15重量
％以上含有し、還元粘度が0.2 〜0.9 dl／ｇ（ジメチル
ホルムアミド溶液、30℃、濃度0.3 ｇ／dl）、より好ま
しくは、0.25〜0.8 dl／ｇのものである。シアン化ビニ
ル化合物および（または）アルキルメタクリレート化合
物が共重合成分として10重量％未満では耐表層剥離性が
低下し外観性が損われ、60重量％を超えると流動性が低
下し外観性が損われる傾向にある。また、還元粘度が0.
2 dl／ｇ未満では弾性率および耐衝撃性が低下し、0.9
dl／ｇを超えると流動性が低下し外観性が損われ、成形
時の熱安定性も悪くなる傾向にある。また、耐熱性を必
要とするばあいは、メチルエチルケトン可溶分の組成に
おいて、α−メチルスチレン含量が30重量％以上である
変性スチレン系樹脂であることが好ましい。

【０１２９】変性スチレン系樹脂（Ｂ）に導入される官
能基としては、たとえばエポキシ基、アミノ基、アミド
基、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基等が
例示され、これらの単独または２種以上の組合せで用い
られる。オレフィン系樹脂との相溶性をより向上させる
ためには、エポキシ基が好ましい。また、相溶化剤と塩
化ビニル系樹脂との相溶性を向上させる効果があるもの
として、相溶化剤（Ｆ−１）、（Ｆ−２）、（Ｆ−３）
または（Ｆ−５）に導入した官能基と反応性のある官能
基、とくに、相溶化剤（Ｆ−１）、（Ｆ−２）、（Ｆ−
３）または（Ｆ−５）に導入した官能基がエポキシ基の
時、これらと反応性のある官能基、たとえば、アミノ
基、カルボキシル基および（または）ヒドロキシル基
が、最も好ましい組合せである。

【０１３０】官能基を導入できる単量体としては、たと
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレイミド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート等が例示される。

【０１３１】官能基の導入は、共重合でもグラフト共重
合でもよく、とくに制限はない。官能基の導入量は、単
量体として、0.01〜10重量％が好ましく、0.1 〜５重量
％がより好ましい。

【０１３２】変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）および変性ス
チレン系樹脂（Ｂ）は、必ずしも両者が変性されたもの
である必要はなく、すくなくともどちらか一方が変性さ
れたものであってもかまわない。

【０１３３】本発明に用いられるオレフィン系樹脂
（Ｃ）としては、たとえば高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンとその他
のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン、プロ
ピレンとその他のα−オレフィンとの共重合体、ポリブ
テン、ポリ−４−メチルペンテン−１などのポリオレフ
ィン類またはオリゴマー類、エチレン−プロピレンゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ブチルゴム、ブタジエンゴム、プロ
ピレン−ブテン共重合体、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体などのポリオレフィン系エラストマー類また
は、ポリオレフィン類またはポリオレフィン系エラスト
マー類を変性したものなどがあげられ、これらの単独ま
たは２種以上の組合せで用いられる。これらの中で、弾
性率、耐熱性の点から、低密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、プロピレンとその他のα−オレフィンとの共重
合体が好ましく、ポリプロレン、プロピレンとその他の
α−オレフィンとの共重合体がとくに好ましい。

【０１３４】このオレフィン系樹脂（Ｃ）の立体構造に
はとくに制限はないが、耐熱性の点からアイソタクチッ
ク含量が好ましくは60重量％以上、より好ましくは70重
量％以上である。また、オレフィン系樹脂（Ｃ）の分子
量は、弾性率、外観性の点から重量平均で5000〜100000
0 が好ましく、10000 〜700000がより好ましい。

【０１３５】オレフィン系樹脂（Ｃ）は、たとえばエポ
キシ基、１、２または３級アミノ基、アミド基、カルボ
キシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基などの単独また
は２種以上の官能基を含有した変性オレフィン系樹脂で
もかまわない。

【０１３６】ガラス繊維（Ｄ）は、繊維径が３〜50μ
ｍ、好ましくは５〜30μｍ、繊維長が0.1 〜50mm、好ま
しくは0.5 〜30mmのものである。繊維径が３μｍ未満、
繊維長が0.1mm 未満では、弾性率は改善されず、繊維径
が50μｍを超え、繊維長が50mmを超えると外観性が低下
する。

【０１３７】ガラス成分としては、酸化ケイ素が40重量
％以上であるガラスが好ましい。また、シラン化合物、
ボラン化合物、エポキシ化合物あるいはポリマーなどの
表面処理剤を施したものがより好ましい。さらに、取扱
上から、集束したものがより好ましい。

【０１３８】タルク（Ｅ）は、吸油量が10〜50cc／ｇ、
好ましくは15〜45cc／ｇ、平均粒子径が0.5 〜10μｍ、
好ましくは0.7 〜７μｍのものである。吸油量が10cc／
ｇ未満、粒子径が0.5 μｍ未満では、弾性率が低下し、
吸油量が50cc／ｇを超え、粒子径が10μｍを超えると外
観性が低下する。

【０１３９】タルクは、マグネシウムシリケート主成分
で、中国、オーストリア、アメリカ、韓国、旧ソ連、イ
タリア、フランス、インド、日本などで産出する滑石か
ら精製されるものならどれでもよく、とくに制限されな
い。また、ガラス繊維と同様に表面処理剤を施したもの
が好ましい。

【０１４０】本発明の樹脂組成物は、変性塩化ビニル系
樹脂（Ａ）および（または）変性スチレン系樹脂（Ｂ）
１〜99重量部とオレフィン系樹脂（Ｃ）99〜１重量部か
らなる、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計10
0 重量部に対し、ガラス繊維（Ｄ）および（または）タ
ルク（Ｅ）１〜50重量部、さらに、相溶化剤（Ｆ−１）
〜（Ｆ−５）から選ばれる少なくとも１種以上の相溶化
剤0.1 〜50重量部をブレンドしてなる。各成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の比率は、（Ａ）成分および（また
は）（Ｂ）成分10〜99重量部、（Ｃ）成分90〜１重量部
が好ましく、（Ａ）成分および（または）（Ｂ）成分10
〜70重量部、（Ｃ）成分90〜30重量部がより好ましい。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率は、（Ａ）成分０〜100
重量％、（Ｂ）成分100 〜０重量％にわたり適用可能で
ある。つまり、変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）または変性
スチレン系樹脂（Ｂ）単独とオレフィン系樹脂（Ｃ）で
もかまわない。

【０１４１】ガラス繊維（Ｄ）および（または）タルク
（Ｅ）は、各成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計10
0 重量部に対し、１〜50重量部であり、３〜40重量部が
好ましい。１重量部未満では充分な弾性率、耐熱性の向
上が発現されず、50重量部を超えると成形品の外観性が
著しく低下する。（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の比率
は、（Ｄ）成分０〜100 重量％、（Ｅ）成分100 〜０重
量％にわたり適用可能である。つまり、ガラス繊維
（Ｄ）またはタルク（Ｅ）単独でもかまわない。

【０１４２】相溶化剤（Ｆ−１）〜（Ｆ−５）は、成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計100 重量部に対し、
0.1 〜50重量部であり、１〜25重量部が好ましい。0.1
重量部未満では、外観性（耐表層剥離性）が改善され
ず、50重量部を超えると弾性率、成形加工性が損なわれ
る（表面性不良により、外観性が損われる）。

【０１４３】相溶化剤としては変性塩化ビニル系樹脂
（Ａ）を主成分とするときは、（Ｆ−１）、（Ｆ−２）
および（または）（Ｆ−５）が好ましく、変性スチレン
系樹脂（Ｂ）を主成分とするときは（Ｆ−３）および
（または）（Ｆ−５）が好ましい。

【０１４４】変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）、変性スチレ
ン系樹脂（Ｂ）、オレフィン系樹脂（Ｃ）の重合につい
ては、それぞれ公知の重合方法を使用することができ、
その種類、操作についてはとくに制限はない。重合終了
後は、既知の方法により目的のパウダーをえる。

【０１４５】さらに、本発明の樹脂組成物は、それぞれ
の方法でえられた各パウダーまたはペレットを既知の方
法、たとえばヘンシェルスーパーミキサーなどを用いて
ブレンドし、２軸押出機などで150 〜250 ℃、好ましく
は180 〜230 ℃にて溶融混練するなどとして、目的物を
える。また、本発明の樹脂組成物は、通常よく知られて
いる耐衝撃性向上剤、加工性改良剤、酸化防止剤、熱安
定剤、滑剤はもとより、必要に応じて、ＵＶ吸収剤、顔
料、帯電防止剤、難燃剤および難燃助剤などを併せて使
用することができる。とくにスチレン系樹脂、オレフィ
ン系樹脂に用いられるフェノール系抗酸化剤、ホスファ
イト系安定剤、塩化ビニル系樹脂に配合されるスズ系安
定剤および各種脂肪酸エステル、金属石鹸、ワックス類
などの内外滑剤などは本発明の樹脂組成物を射出成形用
樹脂として、より高性能なものとするために用いること
ができる。

【０１４６】以下、本発明を具体的な実施例によりさら
に詳細に説明するが、これら実施例は本発明を限定する
ものではない。実施例中の「部」は重量部を、「％」は
重量％を示す。

【０１４７】実施例１〜９および比較例１〜３ 公知の懸濁重合法で重合した表１に示した組成の変性塩
化ビニル系樹脂（Ａ−１〜Ａ−２）、表３に示すオレフ
ィン系樹脂（Ｃ−１〜Ｃ−２）、表４に示す相溶化剤
（Ｆ−１〜Ｆ−５）、安定剤（ジブチルスズマレート）
２部および繊維径13μｍ、長さ３mmのガラス繊維（Ｄ）
と吸油量35cc／ｇ、平均粒子径３μｍのタルク（Ｅ）を
表５に示す組成比でヘンシェルミキサーを用いてブレン
ドし、２軸押出機にて、これらの成分を160 〜210 ℃に
て溶融混練し、ペレット化して樹脂組成物のペレットを
えた。

【０１４８】実施例10〜12および比較例４〜６ 公知の乳化重合法で重合した表２に示した組成の変性ス
チレン系樹脂（Ｂ−１〜Ｂ−２）、表３に示すオレフィ
ン系樹脂（Ｃ−２）、表４に示す相溶化剤（Ｆ−３）お
よび繊維径13μｍ、長さ３mmのガラス繊維（Ｄ）と吸油
量35cc／ｇ、平均粒子径３μｍのタルク（Ｅ）を表６に
示す組成比でヘンシェルミキサーを用いてブレンドし、
２軸押出機にて、これらの成分を200 〜250 ℃にて溶融
混練し、ペレット化して樹脂組成物のペレットをえた。

【０１４９】実施例13〜15および比較例７〜９ 表１に示した組成の変性塩化ビニル系樹脂（Ａ−１，Ａ
−３）、表２に示した変性スチレン系樹脂（Ｂ−１，Ｂ
−３）、表３に示す変性オレフィン系樹脂（Ｃ−２）、
相溶化剤（Ｆ−１）、安定剤（ジブチルスズマレート）
２部および繊維径13μｍ、長さ３mmのガラス繊維（Ｄ）
と吸油量35cc／ｇ、平均粒子径３μｍのタルク（Ｅ）を
表７に示す組成比でヘンシェルミキサーを用いてブレン
ドし、２軸押出機にて、これらの成分を170 〜220 ℃に
て溶融混練し、ペレット化して樹脂組成物のペレットを
えた。

【０１５０】なお、還元粘度は以下の方法によって測定
した。

【０１５１】（還元粘度）スチレン系樹脂をＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドに濃度が0.3 ｇ／dlとなるように溶
解して高分子溶液とし、ＪＩＳ−Ｋ６７２１にしたがっ
て、30℃でウベローデ型粘度計（柴山化学機器製作所株
式会社製の毛細管粘度自動計測装置）を用い、通過時間
（ｔ）を測定した。一方、溶媒のＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドについて同装置を用い、30℃での通過時間（ｔ
_o ）を測定し、次式により還元粘度（η_red ）を算出し
た。

【０１５２】η_red ＝（ｔ／ｔ₀ −１）／Ｃ ただし、式中、Ｃは高分子溶液の濃度（ｇ／dl）を意味
する。

【０１５３】

【表１】

【０１５４】

【表２】

【０１５５】

【表３】

【０１５６】

【表４】

【０１５７】

【表５】

【０１５８】

【表６】

【０１５９】

【表７】

【０１６０】つぎに、前記の方法でそれぞれ作成したペ
レットを用いて、５オンス射出成形機により、ノズル温
度を実施例１〜９、13〜15、比較例１〜３、７〜９では
180℃、実施例10〜12、比較例４〜６では230 ℃に設定
し、下記の試験に必要な試験片を成形した。

【０１６１】各試験片から各種物性を以下に示す方法に
したがって測定した。その結果を表８に示す。

【０１６２】

【表８】

【０１６３】成形品の外観性は、厚み2.5mm の平板成形
品を評価した。評価は以下のように目視による５点法と
し、最高を５点、最低を１点とした。

【０１６４】５点：良品 ４点：表面光沢むら少しあり ３点：表面光沢むらあり、または表面凹凸少しあり ２点：表面光沢むらあり、または表面凹凸あり、または
表層剥離少しあり １点：表層剥離あり すなわち、評価は数字が大きいほど外観性にすぐれてい
ることを示す。

【０１６５】曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０規格
に基づきオートグラフを用いて評価した（23℃、単位
kg／cm² ）。

【０１６６】熱変形温度は、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８規格
に基づき荷重18.6kg／cm² でのＨＤＴ試験で評価した
（単位 ℃）。

【０１６７】。

【０１６８】表８に示した結果から、本発明の樹脂組成
物は、弾性率、耐熱性、外観性にすぐれていることがわ
かる。

【０１６９】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、弾性率、耐熱
性、外観性のすべてにすぐれており、射出成形用樹脂組
成物などとしてきわめて有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/14 ＫＦＴ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＤＪ 7107−4Ｊ 23/16 ＬＣＹ 7107−4Ｊ 25/00 ＬＤＳ 9166−4Ｊ ＬＤＷ 9166−4Ｊ 27/06 ＬＥＰ 9166−4Ｊ ＬＦＡ 9166−4Ｊ 51/06 ＬＬＥ 7142−4Ｊ 53/00 ＬＬＹ 7142−4Ｊ

Claims (39)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）変性塩化ビニル系樹脂および（ま
   たは）（Ｂ）変性スチレン系樹脂１〜99重量部と（Ｃ）
   オレフィン系樹脂99〜１重量部とからなる合計100 重量
   部の樹脂に対し、（Ｄ）ガラス繊維および（または）
   （Ｅ）タルク１〜50重量部、さらに、 （Ｆ−１）：（ｆ１）１種以上のエチレン−プロピレン
   −ジエンゴム25〜70重量部、（ｆ２）１種以上のエチレ
   ン−ビニルアセテートコポリマー25〜70重量部、（ｆ
   ３）１種以上のゴム状重合体および（または）オレフィ
   ン系重合体０〜25重量部ならびに（ｆ４）１種以上の官
   能基含有ゴム状重合体および（または）オレフィン系重
   合体１〜50重量部からなり、１種以上のエチレン−プロ
   ピレン−ジエンゴム（ｆ１）、１種以上のエチレン−ビ
   ニルアセテートコポリマー（ｆ２）、１種以上のゴム状
   重合体および（または）オレフィン系重合体（ｆ３）な
   らびに１種以上の官能基含有ゴム状重合体および（また
   は）オレフィン系重合体（ｆ４）の合計が100 重量部で
   ある相溶化剤、 （Ｆ−２）：（ｆ１）１種以上のエチレン−プロピレン
   −ジエンゴム25〜70重量部、（ｆ２）１種以上のエチレ
   ン−ビニルアセテートコポリマー25〜70重量部ならびに
   （ｆ３）１種以上のゴム状重合体および（または）オレ
   フィン系重合体０〜25重量部からなり、１種以上のエチ
   レン−プロピレン−ジエンゴム（ｆ１）、１種以上のエ
   チレン−ビニルアセテートコポリマー（ｆ２）ならびに
   １種以上のゴム状重合体および（または）オレフィン系
   重合体（ｆ３）の合計が100 重量部となる重合体混合物
   と、（ｆ５）官能基を含有する単量体群0.05〜50重量％
   およびこれらと共重合可能な単量体群50〜99.95 重量％
   からなる単量体群５〜200重量部とで構成されるグラフ
   ト重合体である相溶化剤、 （Ｆ−３）：（ｆ６）官能基含有スチレン系重合体部５
   〜95重量％と（ｆ７）スチレン系重合体、アルキル（メ
   タ）アクリレート系重合体および（または）塩化ビニル
   重合体からなる重合体部95〜５重量％とで構成されるグ
   ラフト共重合体である相溶化剤、 （Ｆ−４）：（ｆ８）オレフィン系重合体のブロック５
   〜95重量％と（ｆ９）スチレン系重合体のブロック95〜
   ５重量％とで構成されるブロック共重合体である相溶化
   剤および （Ｆ−５）：（ｆ１０）官能基を有するモノマーを0.05
   〜50重量％含有するように重合せしめた変性オレフィン
   系重合体５〜95重量％と、前記官能基を有するモノマー
   の官能基と反応性のある官能基を有するモノマーを0.05
   〜50重量％含有するように重合せしめた（ｆ１１）変性
   スチレン系重合体または（ｆ１２）変性メタクリレート
   系重合体または（ｆ１３）変性塩化ビニル系重合体95〜
   ５重量％とからなる相溶化剤からなる群より選ばれた１
   種以上の相溶化剤0.1 〜50重量部を配合してなる樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）の平均重合
   度が、400 〜1500である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）が、（Ｆ−
   １）、（Ｆ−２）、（Ｆ−３）および（Ｆ−５）からな
   る群より選ばれた相溶化剤における官能基と反応性のあ
   る官能基を含有する塩化ビニル系樹脂である請求項１ま
   たは２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）が、エポキ
   シ基と反応性のある官能基を含有する塩化ビニル系樹脂
   である請求項１または２記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）が、エポキ
   シ基を含有する塩化ビニル系樹脂である請求項１または
   ２記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 変性塩化ビニル系樹脂（Ａ）が、カルボ
   キシル基またはアミノ基またはジメチルアミノ基を含有
   する塩化ビニル系樹脂である請求項１または２記載の樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】 変性スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチ
   ルケトン可溶分の組成が、シアン化ビニル化合物および
   （または）アルキル（メタ）アクリレート化合物を共重
   合成分として10〜60重量％含有し、還元粘度が0.2 〜0.
   9 dl／ｇ（ジメチルホルムアミド溶液、30℃、濃度0.3
   ｇ／dl）である請求項１、２、３、４、５または６記載
   の樹脂組成物。
8. 【請求項８】 変性スチレン系樹脂（Ｂ）が、ゴム状重
   合体40〜90重量％に対してシアン化ビニル化合物、芳香
   族ビニル化合物およびアルキル（メタ）アクリレート化
   合物から選ばれる１種以上の化合物ならびにこれらと共
   重合可能な単量体の混合物60〜10重量％を重合してなる
   グラフト共重合体を０〜70重量％含有する請求項１、
   ２、３、４、５、６または７記載の樹脂組成物。
9. 【請求項９】 変性スチレン系樹脂（Ｂ）のメチルエチ
   ルケトン可溶分の組成において、α−メチルスチレン含
   量が30重量％以上である請求項１、２、３、４、５、
   ６、７または８記載の樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 変性スチレン系樹脂（Ｂ）が、（Ｆ−
    １）、（Ｆ−２）、（Ｆ−３）および（Ｆ−５）からな
    る群より選ばれた相溶化剤における官能基と反応性のあ
    る官能基を含有するスチレン系樹脂である請求項１、
    ２、３、４、５、６、７、８または９記載の樹脂組成
    物。
11. 【請求項１１】 変性スチレン系樹脂（Ｂ）が、エポキ
    シ基と反応性のある官能基を含有するスチレン系樹脂で
    ある請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９または
    10記載の樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 変性スチレン系樹脂（Ｂ）が、エポキ
    シ基を含有するスチレン系樹脂である請求項１、２、
    ３、４、５、６、７、８、９または10記載の樹脂組成
    物。
13. 【請求項１３】 変性スチレン系樹脂（Ｂ）が、カルボ
    キシル基またはアミノ基またはジメチルアミノ基を含有
    するスチレン系樹脂である請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８、９または10記載の樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 オレフィン系樹脂（Ｃ）が、プロピレ
    ン系重合体である請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、10、11、12または13記載の樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 オレフィン系樹脂（Ｃ）の重量平均分
    子量が、5000〜1000000 である請求項１、２、３、４、
    ５、６、７、８、９、10、11、12、13または14記載の樹
    脂組成物。
16. 【請求項１６】 １種以上の官能基含有ゴム状重合体お
    よび（または）オレフィン系重合体（ｆ４）が、１種以
    上のエポキシ基含有ゴム状重合体および（または）オレ
    フィン系重合体１〜50重量部である請求項１、２、３、
    ４、５、６、７、８、９、10、11、12、13、14または15
    記載の樹脂組成物。
17. 【請求項１７】 １種以上のゴム状重合体および（また
    は）オレフィン系重合体（ｆ３）が、スチレン−ブタジ
    エンゴム、スチレン−ブタジエン−ブロックコポリマ
    ー、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ポリブタジエ
    ンゴム、イソブチレンゴム、ブチルゴムおよびポリオレ
    フィンからなる群より選ばれた少なくとも１種である請
    求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、10、11、1
    2、13、14、15または16記載の樹脂組成物。
18. 【請求項１８】 １種以上の官能基含有ゴム状重合体お
    よび（または）オレフィン系重合体（ｆ４）が、それぞ
    れ官能基を含有した、変性スチレン−ブタジエンゴム、
    変性スチレン−ブタジエン−ブロックコポリマー、変性
    アクリロニトリル−ブタジエンゴム、変性ポリブタジエ
    ンゴム、変性イソブチレンゴム、変性ブチルゴムおよび
    変性ポリオレフィンからなる群より選ばれた少なくとも
    １種である請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
    ９、10、11、12、13、14、15または17記載の樹脂組成
    物。
19. 【請求項１９】 １種以上の官能基含有ゴム状重合体お
    よび（または）オレフィン系重合体（ｆ４）が、それぞ
    れエポキシ基を含有した、変性スチレン−ブタジエンゴ
    ム、変性スチレン−ブタジエン−ブロックコポリマー、
    変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム、変性ポリブタ
    ジエンゴム、変性イソブチレンゴム、変性ブチルゴムお
    よび変性ポリオレフィンからなる群より選ばれた少なく
    とも１種である請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、10、11、12、13、14、15または17記載の樹脂組
    成物。
20. 【請求項２０】 １種以上の官能基含有ゴム状重合体お
    よび（または）オレフィン系重合体（ｆ４）が、それぞ
    れ官能基含有化合物および（または）官能基含有ポリマ
    ーをグラフトした、変性スチレン−ブタジエンゴム、変
    性スチレン−ブタジエン−ブロックコポリマー、変性ア
    クリロニトリル−ブタジエンゴム、変性ポリブタジエン
    ゴム、変性イソブチレンゴム、変性ブチルゴムおよび変
    性ポリオレフィンからなる群より選ばれた少なくとも１
    種である請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、
    10、11、12、13、14、15または17記載の樹脂組成物。
21. 【請求項２１】 １種以上の官能基含有ゴム状重合体お
    よび（または）オレフィン系重合体（ｆ４）が、それぞ
    れエポキシ基含有ポリマーをグラフトした、変性スチレ
    ン−ブタジエンゴム、変性スチレン−ブタジエン−ブロ
    ックコポリマー、変性アクリロニトリル−ブタジエンゴ
    ム、変性ポリブタジエンゴム、変性イソブチレンゴム、
    変性ブチルゴムおよび変性ポリオレフィンからなる群よ
    り選ばれた少なくとも１種である請求項１、２、３、
    ４、５、６、７、８、９、10、11、12、13、14、15また
    は17記載の樹脂組成物。
22. 【請求項２２】 １種以上のゴム状重合体および（また
    は）オレフィン系重合体（ｆ３）が、それぞれ、変性塩
    化ビニル系樹脂（Ａ）および（または）変性スチレン系
    樹脂（Ｂ）と親和性のあるポリメチルメタクリル酸エス
    テル、スチレン−アクリロニトリルコポリマーまたはス
    チレン−メチルメタクリル酸エステルコポリマーをグラ
    フトした、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタ
    ジエン−ブロックコポリマー、アクリロニトリル−ブタ
    ジエンゴム、ポリブタジエンゴム、イソブチレンゴム、
    ブチルゴムおよびポリオレフィンからなる群より選ばれ
    た少なくとも１種である請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８、９、10、11、12、13、14、15、16、17、1
    8、19、20または21記載の樹脂組成物。
23. 【請求項２３】 相溶化剤（Ｆ−２）における官能基を
    含有する単量体群が、１種以上のエポキシ基を含有する
    単量体群である請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、10、11、12、13、14または15記載の樹脂組成
    物。
24. 【請求項２４】 相溶化剤（Ｆ−２）における共重合可
    能な単量体群が、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
    化合物、アルキル（メタ）アクリレート化合物、ハロゲ
    ン化ビニル化合物、オレフィン化合物およびこれらと共
    重合可能な他のビニル化合物からなる群より選ばれた少
    なくとも１種である請求項１、２、３、４、５、６、
    ７、８、９、10、11、12、13、14、15または23記載の樹
    脂組成物。
25. 【請求項２５】 官能基含有スチレン系重合体部（ｆ
    ６）が、芳香族ビニル化合物50重量％以上を重合したも
    のである請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、
    10、11、12、13、14または15記載の樹脂組成物。
26. 【請求項２６】 官能基含有スチレン系重合部（ｆ６）
    においてモノマーとして重合されている芳香族ビニル化
    合物の80重量％以上が、スチレン、メチルスチレン、α
    −メチルスチレンおよび（または）β−イソプロピルナ
    フタレンである請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、10、11、12、13、14または15記載の樹脂組成
    物。
27. 【請求項２７】 重合体部（ｆ７）のスチレン系重合体
    が、シアン化ビニル化合物15〜40重量％、芳香族ビニル
    化合物50〜85重量％およびこれらと共重合可能な他のビ
    ニル化合物０〜20重量％を共重合したものである請求項
    １、２、３、４、５、６、７、８、９、10、11、12、1
    3、14、15または26記載の樹脂組成物。
28. 【請求項２８】 重合体部（ｆ７）のアルキル（メタ）
    アクリレート系重合体が、構成成分としてメチルメタク
    リレートを60重量％以上含有する請求項１、２、３、
    ４、５、６、７、８、９、10、11、12、13、14または15
    記載の樹脂組成物。
29. 【請求項２９】 相溶化剤（Ｆ−３）におけるエポキシ
    基の酸素の含有量が0.03〜５重量％である請求項１、
    ２、３、４、５、６、７、８、９、10、11、12、13、14
    または15記載の樹脂組成物。
30. 【請求項３０】 オレフィン系重合体のブロック（ｆ
    ８）が、数平均分子量1000〜50000 である請求項１、
    ２、３、４、５、６、７、８、９、10、11、12、13、14
    または15記載の樹脂組成物。
31. 【請求項３１】 スチレン系重合体のブロック（ｆ９）
    が、構成成分としてシアン化ビニル化合物３〜40重量
    ％、芳香族ビニル化合物35〜85重量％およびアルキル
    （メタ）アクリレート化合物50〜０重量％からなるもの
    である請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、1
    0、11、12、13、14、15または30記載の樹脂組成物。
32. 【請求項３２】 スチレン系重合体のブロック（ｆ９）
    が、還元粘度0.2 〜0.9 dl／ｇ（ジメチルホルムアミド
    溶液、30℃、濃度0.3 ｇ／dl）である請求項１、２、
    ３、４、５、６、７、８、９、10、11、12、13、14、15
    または31記載の樹脂組成物。
33. 【請求項３３】 変性オレフィン系重合体（ｆ１０）
    が、オレフィンの繰返し単位数２〜1000個あたりに、ア
    ミド基と、グリシジルオキシ基およびグリシジル基から
    なる群から選ばれる官能基とをそれぞれ少なくとも１個
    有する構造単位１個を有する変性オレフィン系重合体で
    ある請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、10、
    11、12、13、14または15記載の樹脂組成物。
34. 【請求項３４】 変性オレフィン系重合体（ｆ１０）
    が、一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基およびグリシジル基
    からなる群から選ばれる官能基を少なくとも１個有する
    炭素数９〜23の芳香族炭化水素基を示し、Ｒは水素原子
    またはメチル基を示す）で表わされる化合物で変性した
    オレフィン系重合体である請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８、９、10、11、12、13、14または15記載の樹
    脂組成物。
35. 【請求項３５】 変性スチレン系重合体（ｆ１１）、変
    性メタクリレート系重合体（ｆ１２）または変性塩化ビ
    ニル系重合体（ｆ１３）が、カルボキシル基を有する化
    合物で変性したものである請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８、９、10、11、12、13、14、15、33または34
    記載の樹脂組成物。
36. 【請求項３６】 変性オレフィン系重合体（ｆ１０）に
    含有される官能基が、カルボキシル基および（または）
    酸無水物基である請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、10、11、12、13、14または15記載の樹脂組成
    物。
37. 【請求項３７】 変性スチレン系重合体（ｆ１１）、変
    性メタクリレート系重合体（ｆ１２）または変性塩化ビ
    ニル系重合体（ｆ１３）に含有される官能基が、エポキ
    シ基、アミノ基、ジメチルアミノ基および（または）ヒ
    ドロキシル基である請求項１、２、３、４、５、６、
    ７、８、９、10、11、12、13、14、15または36記載の樹
    脂組成物。
38. 【請求項３８】 ガラス繊維（Ｄ）が、繊維直径３〜50
    μｍ、繊維長0.1 〜50ｍｍのガラス繊維である請求項
    １、２、３、４、５、６、７、８、９、10、11、12、1
    3、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、2
    5、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36また
    は37記載の樹脂組成物。
39. 【請求項３９】 タルク（Ｅ）が、吸油量10〜50cc／
    ｇ、平均粒子径0.5 〜10μｍのタルクである請求項１、
    ２、３、４、５、６、７、８、９、10、11、12、13、1
    4、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、2
    6、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37また
    は38記載の樹脂組成物。