JPH0666216B2 - ビスマス置換磁性ガーネットの製法 - Google Patents

ビスマス置換磁性ガーネットの製法

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JPH0666216B2
JPH0666216B2 JP60108012A JP10801285A JPH0666216B2 JP H0666216 B2 JPH0666216 B2 JP H0666216B2 JP 60108012 A JP60108012 A JP 60108012A JP 10801285 A JP10801285 A JP 10801285A JP H0666216 B2 JPH0666216 B2 JP H0666216B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば光アイソレータのファラデー回転素子
に適用する磁性ガーネット、特に0.8μmの波長帯(0.8
μmの波長帯とは0.8μmの波長を中心とする0.75〜0.8
5μm程度の波長範囲を一般に指称するものであり、本
明細書においてもこの波長範囲を指称するものとする)
に関して光吸収を小さくしたビスマス(Bi)置換の磁性
ガーネットの製法に係わる。
〔発明の概要〕
本発明は、ビスマス置換イットリウム磁性ガーネットの
製法において、その組成を特定することによってFe2+
存在を削減ないしは減少させて特に0.8μm波長帯に対
して高い光透過率を示すようにするものである。
〔従来の技術〕
例えば光ディスク、光磁気ディスク等における情報の記
録或いは(及び)読み出しをはじめとして、各種用途に
半導体レーザーの利用が広まっている。
ところが、このように半導体レーザーを用いる場合、こ
れに戻り光があるとモードホッピングノイズが生じるな
どの不都合があることから、できるだけ、半導体レーザ
ーから発振した光が、再び半導体レーザーに戻ることが
ないように、この戻り光を遮断する光アイソレータの必
要性が高まっている。
この光アイソレータは、第5図にその概略的構成を示す
ように、ファラデー回転素子(1)を挾んで偏光子(2)と検
光子(3)とが配置されて成る。ファラデー回転素子(1)
は、マグネット(4)によって光軸方向に磁場が与えられ
て、光源(5)例えば半導体レーザーから偏光子(2)を通じ
て入射する直線偏光をその偏光面が45°回転するように
なされる。検光子(3)はこのファラデー回転素子(1)によ
って45°回転した偏光を通過することができるようにそ
の軸方向が選ばれていて、これを通過した光が被照射面
に照射するようになされている。そして、この場合被照
射面(6)からの反射光、すなわち戻り光がある場合、こ
の戻り光は、再び検光子(3)を通過してファラデー回転
素子(1)を通過し、この時再び45°回転されて偏光子(2)
に向う。したがって、この偏光子(2)に向う戻り光は順
方向の入射光に対してその偏光面が90°回転しているこ
とになり、この偏光子(2)を通過することができず、光
源(4)に向うことができない。このように光アイソレー
タによれば、一方向すなわち順方向に関しては、光透過
性を有するがこれとは逆の方向に関しては遮断効果を奏
することができる。
このように光アイソレータは、逆方向の光を遮断する機
能を有するものであるが、順方向の光損失を小さくする
上でファラデー回転素子自体の光透過率はできるだけ大
きいことが望まれる。この光透過率を大きくするには、
ファラデー回転素子の厚さtは、できるだけ小さいこと
が望まれるが、この厚さtは、所要の回転角、上述の例
では45°の回転角を得るために、或る厚さを必要とす
る。45°回転する間の順方向損失L(dB)は、 (但し、αは光吸収係数、Fはファラデー回転能)で与
えられるので、Lを小さくするには、光吸収係数αが小
さいものが必要となる。
この光吸収係数αは、波長に依存するものであり、1.3
μm波長帯で代表されるような長波長帯については、VI
G(イットリウム・鉄・ガーネット)によるファラデー
回転素子によって可成り満足するものが得られている。
ところが、上述したような光ディスク、或いは光磁気デ
ィスク等の光源としては、AlGaAs系半導体レーザーのよ
うな0.8μm波長帯の半導体レーザーが用いられんとす
る方向にあり、この0.8μm波長帯についてのファラデ
ー回転素子の開発が望まれている。
一方、このようなファラデー回転素子に用いる磁性ガー
ネット、すなわち希土類鉄ガーネットを育成する方法と
しては、液晶エピタキシーによって結晶膜を得るという
方法、すなわち原料融液中に例えばGGG(ガドリニウム
・ガリウム・ガーネット)基板を浸漬し、この基板を引
上げることによってこの基板上に磁性ガーネット膜を育
成するという方法が量産性にすぐれているものである
が、この場合、この液晶エピタキシーの融液には、フラ
ックスが添加される。このフラックスとしては、通常Pb
Oが用いられる。ところが、このPbOをフラックスとして
用いた場合、その育成された結晶膜中にPb2+の一部が混
入することは避けられないものであり、これによって光
の吸収損失を低めることが難しくなる。尚、PbOフラク
ックスによる場合においても、その結晶膜の育成温度を
コントロールすることによって光吸収を下げることがで
きるという報告もなされている(ジャーナル オブ ア
プライド フィジックス(Journal of Applied Physic
s)Vol.45 P2867〜2873 July 1974)ところであるが、
これについても、0.8μm波長帯では有効なものではな
い。
そこでPb2+が混入することのないように、Bi2O3のみを
フラックスとする融液を用いて液晶エピタキシーによっ
てBi置換の磁性ガーネット膜、すなわち希土類の一部を
Biで置換した磁性ガーネット膜を育成することが考えら
れる(ジャーナル オブ エレクトロ ケミカル ソサ
イアテイ(Journal of Electrochemical Society)Vol.
123 P1248〜1249 1976)。
ところが、実際上、このような方法によってBi置換の磁
性ガーネットを育成しても、光吸収の低下は充分得られ
ない。これは、本来Bi置換の磁性ガーネットの組成は、
例えば、 (▲Tm3+ 2.3▼ ▲Bi3+ 0.7▼)(▲Fe3+ 4.0▼ ▲Ga3+
1.0▼)O12……(2) であるべきものが、実際には、 ▲Tm3+ 2.3▼ ▲Bi3+ 0.7▼ ▲Fe2+ 2δ+δ′
▲Fe3+ 4.0−2δ−δ′▼ ▲Ga3+ 1.0▼ ▲P
4+ δ′▼ ▲O2- 12-δ……(3) で示されるようなPt4+および酸素空席δの発生によって
2価のFeイオンが発生してこれにより光吸収が生じるも
のと思われる。δ′はPtの混入量(原子数)でこのPtの
混入は、液晶エピタキシーに際して用いられるるつぼが
Ptであることにより、このるつぼのPtが融液中に拡散し
て生じるものである。
尚、液晶エピタキシーによって磁気異方性を有するガー
ネット膜を得る方法として、フラックスにCaCO3を添加
したものの報告(マティリアル リサーチ ブルテン
(Material Research Bulltein)Vol.11,PP337〜246,19
76)があるが、この場合、そのフラックスはBi2O3単独
のものではなく、Bi2O3と共に、CeO2/K2O,或いはSiO2
/Na2O等が添加されるものであり、しかも光吸収につい
ての究明はなされていない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
前述したように従来方法によって得られるBi置換磁性ガ
ーネットによっても、0.8μm波長帯に関して光吸収が
充分小さいものが得られていないことに問題がある。
本発明は、このような問題点を解消するものであり、0.
8μm波長帯において高い透過率を有し、例えば光ディ
スク、光磁気ディスクの記録・再生装置において、この
光源として0.8μm波長帯の半導体レーザーを用いた場
合の戻り光防止の光アイソレータのファラデー回転素子
として用いて好適ならしめたBi置換磁性ガーネットの製
法を提供するものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明においては、ビスマス置換磁性ガーネットを、光
吸収の小さいガーネット基板上にBi2O3とガーネット構
成元素のみよりなる融液から液晶エピタキシャル(以下
LPEという)によって次に述べる特定組成の磁性ガーネ
ットを育成する。
すなわち、本発明においては、 Y3-x- δ1BixMI δ1Fe5-y- δ2−δ3MII δ2MIII yPt
δ3O12-δ4 の組成を有し、xを、0.5x2.0に選定し、yを、0
y2に選定し、δ+δを、0.8μm波長帯の光
吸収が極小となる値を中心に、その±15%の範囲に選定
する。この±15%の範囲の特定は、この範囲で、0.8μ
m波長帯の光吸収がその極小値より15%増範囲内になり
顕著にこの波長帯の光吸収率を充分小さくできたことを
認めたことによる。
尚、ここにδは製造工程中で混入するPtの原子数、δ
は酸素空席数である。
〔作用〕
本発明においては、Fe2+が存在しないBi置換磁性ガーネ
ットを構成するものであり、このようにすることによっ
てFe2+の存在による0.8μm波長帯における光吸収の増
加を回避する。
〔実施例〕
実施例1 Sm3Gd5O12基板上にLPEによってBi置換の磁性ガーネット
膜を育成した。このLPEは、 の組成の融液に、 で定義(この式における分子数は融液中のモル数を示
す)されるRにおいて、そのRが夫々3.0%,6.1
%,7,6%,9.1%,15.2%となるようにCaCO3を添加し
て夫々LPEによって磁性ガーネット膜を作製した。この
磁性ガーネット膜の育成面と育成後のSm3Gd5O12基板の
重量差から磁性ガーネット膜の膜厚を測定したところ基
板の片面当りの膜厚が40〜60μmであった。夫々の磁性
ガーネット膜について、電気抵抗率ρを測定した結果
は、第1図に示すようになり、Rが9%附近で極大値
をとり、ゼーベック効果で測定した各試料の導電型は同
図中に付記した通りであり、Rが9%程度より小さい
範囲でn型、R≧9%でp型であった。また、波長λ
=830nmの光に対する光吸収係数α830を測定した結果
は、第2図に示す通りであり、Ca2+添加により減少し、
が8%附近で最小を示す。このα830が最小となっ
た磁性ガーネット膜についてEPMA(エレクトロン・プロ
ーブ・マイクロ・アナリシス)による組成分析を行った
結果、この膜の組成は、 Y2.20Bi0.90Ca0.044Fe4.30Ga0.54Pt0.014012-δ Caは2価、Ptは4価、Y,Bi及びGaは3価で存在すると考
えられる。また、このように高い抵抗率を示す膜中に
は、Fe2+,Fe4+は存在しないと考えられ、すべてFe3+
存在していると考えられる。従って膜全体の電荷補償を
とるために必要な酸素空席δは、δ=0.015と推定
される。
つまり、Ca2+の添加による効果についてみると次のよう
になる。Ca2+を添加しないときは、Pt4+と酸素空席の存
在のためにFe2+が発生し、そのためn型となり、抵抗率
ρは小さい値となり、このFe2+による光吸収のため光吸
収係数α830が大きくなると思われる(ジャーナル オ
ブ アプライド フィジックス(Journal of Applied P
hysics)Vol.41 P1211(1970))。そして、Ca2+の添加に
よって膜中に入ったCa2+の分だけFe2+が減少し、低効率
ρは増加し、光吸収係数α830は低下することになる。
そして、このCa2+が、Pt4+と酸素空席量を補うだけ膜中
に入ると、Fe2+の発生が抑えられるので、光吸収係数α
830は最小となる。しかしながらCa2+が過剰に添加され
るとこれによりFe4+が発生し、これがため、電気抵抗率
ρは再び下がり、α830が増加してくる。そして、この
実施例1において、R=8±1%とすれば、この時、
膜中のCa2+は、0.044/分子式を中心とする、つまり、
λ=830nmにおける光吸収の最小値を中心とする±13%
の範囲にとどめられる。
実施例2 Sm3Gd5O12基板上にLPEによってBi置換磁性ガーネット膜
を育成した。このLPEは、 の組成の融液に、前実施例で説明したと同様の において、このRが夫々6.1%,7.6%となるようにCa
CO3を添加して夫々LPEによって磁性ガーネット膜を作製
した。これらの磁性ガーネット膜の基板片面当りの膜厚
は、前実施例1と同様の測定方法で、CaCO3が添加され
ない場合は、4.9μmで、CaCO3添加では、40〜50μmと
なった。電気抵抗率ρは、CaCO3添加されない場合で小
さく、ゼーベック効果の測定により、n型を示したが、
第3図にその電気抵抗率ρの測定結果を示したように、
CaCO3添加によりρの値は大きくなり、p型を示した。
また、波長λ=830nmにおける光吸収係数α830は、第4
図に示すように、R=6.1%で最小を示した。尚、R
=0におけるα830は、濃厚が薄いために測定されて
いない。第3図及び第4図によれば、R=6.1%より
少し小さいところで、電荷補償組成にかなり近くなって
=6.1%のEPMAの分析結果は、 Y2.18Bi0.96Ca0.034Fe4.80Pt0.021012-δ となった。この膜は、p型であるのでFe4+が存在すると
考えられるがその量は、極く微量と考えられるので、酸
素空席δの値は、0.006程度であると推定される。
この実施例2を実施例1と比較すると、融液中にGa2O3
があるかどうかによって酸素空席δが変化することに
なり、したがって電荷補償に必要なCaCO3量を予め決定
することはむずかしい。しかしPt4+も酸素空席も共に、
Fe2+を発生させるので、適量のCaCO3を入れることによ
って必ず電荷補償をとり、吸収を下げることができる。
このように、Ca2+の添加によって光吸収係数α830を下
げることができる。すなわち、本発明による場合、Bi2O
3の単独のフラックスでLPE育成を行うものであるので、
冒頭に述べた従来におけるPbOフラックスを使用する場
合とは異なり、2価のイオンPb2+が意図せずに膜中にと
り込まれることはあり得ないので、例えば上述の実施例
におけるように、Ca2+イオンを添加しない場合には、必
ずFe2+の発生によるn型伝導を呈し、光吸収は高くなる
がCa2+により、Fe2+の発生を抑えることができるのであ
る。
尚、上述した例では、2価のイオンとしてCa2+のみを添
加した場合、つまり前記(1)式においてMIIを省略(δ
=0)し、MIのCa2+のみを添加した場合であるが、確実
に2価のイオンとなるM2+のCa2+,Sr2+,Ba2+,MIIのBe
2+,Mg2+を1種以上添加することによってFe2+の発生を
抑え、光吸収係数α810を小さくできる。尚、この場
合、Be2+,Mg2+(すなわちMII)はFeを置換して膜中に
とり込まれ、Ca2+,Sr2+,Ba2+はYと置換してとり込ま
れるものと思われるが、いずれもFe2+の発生を抑える効
果は同等である。
また、上述の現象は、Feと置換するGaに変えて他の3価
のAlを使用する場合においてもCa2+の添加によって同様
の効果が期待できる。この場合、一般にCa2+の偏析係数
は融液の組成によって変るので、吸収係数の極小を与え
るCa2+量は実施例1の場合と相違してくると考えられる
が、Ca2+量の選定によって必ず極小は得られるものであ
り、この極小を与えるCa2+量の前後±15%のCa2+を添加
すれば、光吸収に顕著な減少が得られることができるこ
とが確認された。
〔発明の効果〕
上述したように本発明によれば、るつぼからのとり込み
によるPt、及び酸素空席によるFe2+の存在の問題を解消
したことによって0.8μm波長帯に対して光吸収の小さ
いBi置換磁性ガーネットを得ることができるので、これ
を例えば光アイソレータのファラデー回転素子として用
いることによって0.8μm波長帯の半導体レーザーを用
いる場合において戻り光はこれを阻止して半導体レーザ
ーにおいて安定な動作をなさしめ、順方向の光に関して
は高い透過率、すなわち低光損失とすることができるの
で、光ディスク、光磁気ディスク等の各種情報の記録・
再生光源系に用いることができ、実用上の利益は大であ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図,第2図及び第3図,第4図は本発明の説明に供
する抵抗率ρ及び光吸収係数αの測定曲線図、第5図は
本発明によるBi置換磁気ガーネットを適用し得る光アイ
ソレータの構成図である。 (1)はファラデー回転素子、(2)は偏光子、(3)は検光
子、(4)はマグネット、(5)は光源、(6)は光の被照射面
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 敏郎 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ ー株式会社内 (56)参考文献 特開 昭56−80106(JP,A) 特開 昭57−167608(JP,A) 特開 昭60−261051(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Bi2O3と磁性ガーネット構成元素のみから
    なる融液を用い、 液相エピタキシャル成長によって Y3-x- δ1BixMI δ1Fe5-y- δ2−δ3MII δ2MIII yPt
    δ3O12- δ4 の組成を有し、上記xは、0.5x2.0に選定され、上
    記yは、0y2に選定され、上記δ+δは、0.
    8μm波長帯の光吸収が極小となる値を中心に、その±1
    5%の範囲に選定したビスマス置換磁性ガーネットを得
    ることを特徴とするビスマス置換磁性ガーネットの製
    法。
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