JPH0667443A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPH0667443A JPH0667443A JP4219074A JP21907492A JPH0667443A JP H0667443 A JPH0667443 A JP H0667443A JP 4219074 A JP4219074 A JP 4219074A JP 21907492 A JP21907492 A JP 21907492A JP H0667443 A JPH0667443 A JP H0667443A
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- mobility
- layer
- resin
- parts
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
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- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0627—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
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- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
- G03G5/0668—Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 電子写真有機感光体において電荷移動材料の
濃度を上げずに移動度を向上させ、繰り返し安定性に優
れた、耐環境性に優れた素子を得ること。 【構成】 酸化電位の差が０．１Ｖ以下である少なく共
２種類以上の電荷移動材料を含む電荷移動層を持つこと
を特徴とする。酸化電位はホールの伝導準位に相当する
と考えられ、その準位が離れていると、複数成分の場合
濃度比率によってホッピングサイトが決まり、トラップ
が多くなり、移動度が落ちる。これが、準位が近いと、
準位間で相互作用が起こり、いずれもがホッピングサイ
トとして作用し移動度が速くなる。その結果高速のプリ
ンタに対応できるほか、キャリア伝導の温度依存性が小
さくなり、耐環境性が優れた感光体が得られる。
濃度を上げずに移動度を向上させ、繰り返し安定性に優
れた、耐環境性に優れた素子を得ること。 【構成】 酸化電位の差が０．１Ｖ以下である少なく共
２種類以上の電荷移動材料を含む電荷移動層を持つこと
を特徴とする。酸化電位はホールの伝導準位に相当する
と考えられ、その準位が離れていると、複数成分の場合
濃度比率によってホッピングサイトが決まり、トラップ
が多くなり、移動度が落ちる。これが、準位が近いと、
準位間で相互作用が起こり、いずれもがホッピングサイ
トとして作用し移動度が速くなる。その結果高速のプリ
ンタに対応できるほか、キャリア伝導の温度依存性が小
さくなり、耐環境性が優れた感光体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高機能な電子写真感光
体に関し、特に光応答性が良く、繰り返し安全性に優
れ、かつ耐環境性に優れた電子写真感光体に関するもの
である。
体に関し、特に光応答性が良く、繰り返し安全性に優
れ、かつ耐環境性に優れた電子写真感光体に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】近年、ノンインパクトプリンタ技術の発
展荷伴い、レーザー光源を使用した電子写真プリンタの
研究開発が盛んに行われている。これらの装置において
は、装置サイズの小型化と高速化が進められており、感
光材料についても高感度、高速化が望まれているが、従
来の電荷移動材料を電荷移動層に用いた写真感光体で
は、残留電位や暗減衰が大きく、繰り返し特性が悪いな
ど未だ十分な特性が得られていない。また実用上ある温
湿度範囲で特性が安定していることが必要であり、より
安定化が望まれている。
展荷伴い、レーザー光源を使用した電子写真プリンタの
研究開発が盛んに行われている。これらの装置において
は、装置サイズの小型化と高速化が進められており、感
光材料についても高感度、高速化が望まれているが、従
来の電荷移動材料を電荷移動層に用いた写真感光体で
は、残留電位や暗減衰が大きく、繰り返し特性が悪いな
ど未だ十分な特性が得られていない。また実用上ある温
湿度範囲で特性が安定していることが必要であり、より
安定化が望まれている。
【０００３】そのうち高速性に対しては、高移動性の新
規な電荷移動層の材料を開発することや、電荷移動層中
の電荷移動材料濃度を上げることによって、光応答特性
の向上を求めてきた。しかし、新規材料開発は困難を要
し、電荷移動層中電荷移動材料濃度を上げることは、結
着樹脂中に均等分散させた系で考えると３次元方向に均
質であるため、その移動度は平均分子間距離の１／３乗
に比例する（Ｌｅａｄｉｎｇ Ｃｏｎｃｅｐｔ ｆｏｒ
Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ Ｂｅｔｔｅｒ Ｃｈｒａｇｅ
Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｂｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ；Ｒ．Ｔａｋａｈａｓｉ ｅｔ ａ
ｌ．，エレクトロフォトグラフィ（Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｙ）Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．３，１０
（１９８６））。そのため結着樹脂中での電荷移動材料
濃度を上げても、その移動度は僅かにしか改善されず、
一方膜強度が劣化する等の実用上の問題点があった。
規な電荷移動層の材料を開発することや、電荷移動層中
の電荷移動材料濃度を上げることによって、光応答特性
の向上を求めてきた。しかし、新規材料開発は困難を要
し、電荷移動層中電荷移動材料濃度を上げることは、結
着樹脂中に均等分散させた系で考えると３次元方向に均
質であるため、その移動度は平均分子間距離の１／３乗
に比例する（Ｌｅａｄｉｎｇ Ｃｏｎｃｅｐｔ ｆｏｒ
Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ Ｂｅｔｔｅｒ Ｃｈｒａｇｅ
Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｂｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ；Ｒ．Ｔａｋａｈａｓｉ ｅｔ ａ
ｌ．，エレクトロフォトグラフィ（Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｙ）Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．３，１０
（１９８６））。そのため結着樹脂中での電荷移動材料
濃度を上げても、その移動度は僅かにしか改善されず、
一方膜強度が劣化する等の実用上の問題点があった。
【０００４】そのためそれぞれ特徴のある２種類以上の
電荷移動材料を適宜混合して用いる事が提案されてい
た。例えば、移動度と繰り返し安定性の調整のため、表
１のＣＴ−１，ＣＴ−２で示されるブタジエン系化合物
とヒドラゾン化合物からなる２種類の電荷移動剤を混合
して用いる事が知られていた（特開昭６３−２２３７５
５号公報）。
電荷移動材料を適宜混合して用いる事が提案されてい
た。例えば、移動度と繰り返し安定性の調整のため、表
１のＣＴ−１，ＣＴ−２で示されるブタジエン系化合物
とヒドラゾン化合物からなる２種類の電荷移動剤を混合
して用いる事が知られていた（特開昭６３−２２３７５
５号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれは優
れた移動度を示すブタジエン系化合物の特性を犠牲にし
て、繰り返し安定性を持たせ実用に供するものであり、
その特性の調整は加性的なものであった。
れた移動度を示すブタジエン系化合物の特性を犠牲にし
て、繰り返し安定性を持たせ実用に供するものであり、
その特性の調整は加性的なものであった。
【０００６】以上述べたように、実用に供せる化合物又
はその組み合せについては既存方法によっては大きな性
能の向上は望めない。新規材料開発も困難な状況におい
ては、各々の既存電荷移動材料のもつ特性をいかに最大
限に生かすかが重要である。即ち、本発明の目的は、電
荷移動層中での電荷移動材料の濃度を上げずに、移動度
を向上させ、残留電位の上昇を抑えてかつ優れた光応答
性を持ち、繰り返し安定性に優れた、耐環境性に優れた
電子写真感光体を提供することである。
はその組み合せについては既存方法によっては大きな性
能の向上は望めない。新規材料開発も困難な状況におい
ては、各々の既存電荷移動材料のもつ特性をいかに最大
限に生かすかが重要である。即ち、本発明の目的は、電
荷移動層中での電荷移動材料の濃度を上げずに、移動度
を向上させ、残留電位の上昇を抑えてかつ優れた光応答
性を持ち、繰り返し安定性に優れた、耐環境性に優れた
電子写真感光体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、電子写真感光
体に於いて、電荷移動層中に電荷移動材料を２種類以上
含み、そのうち少なくとも２種類の電荷移動材料の酸化
電位の差が０．１Ｖ以下の物を含むことにより上記課題
を解決するものである。
体に於いて、電荷移動層中に電荷移動材料を２種類以上
含み、そのうち少なくとも２種類の電荷移動材料の酸化
電位の差が０．１Ｖ以下の物を含むことにより上記課題
を解決するものである。
【０００８】一般に電荷移動層は結着樹脂に電荷移動機
能を持つ電荷移動剤を溶融分散させた物からなる。そし
てその機能は主に電荷移動材料の特性に依存する。基本
的に電荷移動剤間のホール移動は分子のカチオンラジカ
ル状態の移動と考えられており、そのため移動の容易さ
の程度や、伝導の準位を、その材料の酸化電位やイオン
化ポテンシャルで推測する事ができる。なお、イオン化
ポテンシャルと酸化電位とには相関性が認められてお
り、その意味あいにおいては同義と考えられるため、本
件では酸化電位を基準とする（Ａ．Ｋａｋｕｔａ ｅｔ
ａｌ．ティエィピィピィアイ プリンティング レプ
ログラフィ テスティング コンファレンス １９７９
（ＴＡＰＰＩ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｒｅｐｒｏｇｒａｐ
ｈｙ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｏｎｆ．Ｐｒｏｇ．Ｐ．１４
９ Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ Ｎ．Ｙ．１９７９）。
能を持つ電荷移動剤を溶融分散させた物からなる。そし
てその機能は主に電荷移動材料の特性に依存する。基本
的に電荷移動剤間のホール移動は分子のカチオンラジカ
ル状態の移動と考えられており、そのため移動の容易さ
の程度や、伝導の準位を、その材料の酸化電位やイオン
化ポテンシャルで推測する事ができる。なお、イオン化
ポテンシャルと酸化電位とには相関性が認められてお
り、その意味あいにおいては同義と考えられるため、本
件では酸化電位を基準とする（Ａ．Ｋａｋｕｔａ ｅｔ
ａｌ．ティエィピィピィアイ プリンティング レプ
ログラフィ テスティング コンファレンス １９７９
（ＴＡＰＰＩ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｒｅｐｒｏｇｒａｐ
ｈｙ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｏｎｆ．Ｐｒｏｇ．Ｐ．１４
９ Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ Ｎ．Ｙ．１９７９）。
【０００９】一般に、酸化電位が低い物は、移動度は速
く残留電位が小さいが、暗減衰が大きい、繰り返しの安
定性が悪い等の問題点がある。一方、酸化電位の大きい
物はその反対の特性を示す傾向がある。そのため用途に
応じて、適宜比率を変えて混合し特性を調整して用いら
れる。これらはその特性調整においては加性的である。
図７に比較例に基づく具体的な測定結果を示す。
く残留電位が小さいが、暗減衰が大きい、繰り返しの安
定性が悪い等の問題点がある。一方、酸化電位の大きい
物はその反対の特性を示す傾向がある。そのため用途に
応じて、適宜比率を変えて混合し特性を調整して用いら
れる。これらはその特性調整においては加性的である。
図７に比較例に基づく具体的な測定結果を示す。
【００１０】この２成分系の電荷移動機構は図２に示す
ようなモデルで考えられる。基本的には、酸化電位の低
いものに（即ち伝導準位の低いところに）キャリアは移
動する。従って酸化電位の低い物が少ないときはトラッ
プとして作用し移動度を低くする。その比率が多くなる
とキャリア伝導のメインサイトとなり酸化電位の高い物
は注入サイトとして作用し、その後キャリアは低い準位
に移動して伝導すると考えられる。この時の移動度は酸
化電位の低い物の濃度に依存し、感光体の光応答性は注
入キャリアが増えた分若干良くなるが、高い酸化電位の
ものがホッピング伝導に寄与してはいない。
ようなモデルで考えられる。基本的には、酸化電位の低
いものに（即ち伝導準位の低いところに）キャリアは移
動する。従って酸化電位の低い物が少ないときはトラッ
プとして作用し移動度を低くする。その比率が多くなる
とキャリア伝導のメインサイトとなり酸化電位の高い物
は注入サイトとして作用し、その後キャリアは低い準位
に移動して伝導すると考えられる。この時の移動度は酸
化電位の低い物の濃度に依存し、感光体の光応答性は注
入キャリアが増えた分若干良くなるが、高い酸化電位の
ものがホッピング伝導に寄与してはいない。
【００１１】一方この系において酸化電位の差が余り無
い物については図３に示すようにトラップによると思わ
れる移動度のはっきりした低下がみられず、また各々の
単独の濃度変化に対応した移動減少もみられない。これ
は伝導準位が近接して存在する場合、比較的自由な準位
間のキャリアの移動がおこるためではないかと考えられ
る（図１）。
い物については図３に示すようにトラップによると思わ
れる移動度のはっきりした低下がみられず、また各々の
単独の濃度変化に対応した移動減少もみられない。これ
は伝導準位が近接して存在する場合、比較的自由な準位
間のキャリアの移動がおこるためではないかと考えられ
る（図１）。
【００１２】さらに酸化電位が大きく離れた２成分系に
対して、系中の電荷移動剤濃度を変えずに、一部をそれ
らの中間に酸化電位が存在する第３成分に変えた場合、
光応答性が向上する。しかも移動度の速い酸化電位の低
いものを、その差が０．１Ｖ以内の酸化電位の大きい移
動度の低いものに一部変えた場合でも、光応答性が大き
く向上する。さらに電気諸特性の温湿度依存性も大幅に
改善される。これらは従来技術では全く予測できなかっ
たことであり新しい発見である。
対して、系中の電荷移動剤濃度を変えずに、一部をそれ
らの中間に酸化電位が存在する第３成分に変えた場合、
光応答性が向上する。しかも移動度の速い酸化電位の低
いものを、その差が０．１Ｖ以内の酸化電位の大きい移
動度の低いものに一部変えた場合でも、光応答性が大き
く向上する。さらに電気諸特性の温湿度依存性も大幅に
改善される。これらは従来技術では全く予測できなかっ
たことであり新しい発見である。
【００１３】この現象は電荷移動層中に注入されたキャ
リアが伝導過程で低い準位に移動するだけでなく、これ
らの近接した伝導準位間での比較的自由なキャリアのや
り取りが行われるためと考えられる。そのためにキャリ
アの伝導に寄与する準位が広がったようになり、温度依
存性が改善されるものと考えられる。
リアが伝導過程で低い準位に移動するだけでなく、これ
らの近接した伝導準位間での比較的自由なキャリアのや
り取りが行われるためと考えられる。そのためにキャリ
アの伝導に寄与する準位が広がったようになり、温度依
存性が改善されるものと考えられる。
【００１４】その容易な移動のためには伝導準位が近接
していること、即ち酸化電位差がある幅以内にあること
が必要である。その酸化電位差の上限は実測上０．１Ｖ
程度である（酸化電位の値については通常の変位幅を含
む物とする）。
していること、即ち酸化電位差がある幅以内にあること
が必要である。その酸化電位差の上限は実測上０．１Ｖ
程度である（酸化電位の値については通常の変位幅を含
む物とする）。
【００１５】更に、電荷移動層中の電荷移動は分子間で
おこなわれ、分子間の幾何学的状態もキャリアの移動の
し易さに関係する。より効率的な移動の為には、異なる
分子間でもスタッキングし易い、相互作用を持つような
位置関係になり易い事等が好ましく、このためには、こ
れらの分子構造が類似構造を持つ事が好ましい。この類
似構造とは化学構造として類似の各種誘導体及び置換体
のほか、類似の平面構造をもつ分子などのことをいう。
おこなわれ、分子間の幾何学的状態もキャリアの移動の
し易さに関係する。より効率的な移動の為には、異なる
分子間でもスタッキングし易い、相互作用を持つような
位置関係になり易い事等が好ましく、このためには、こ
れらの分子構造が類似構造を持つ事が好ましい。この類
似構造とは化学構造として類似の各種誘導体及び置換体
のほか、類似の平面構造をもつ分子などのことをいう。
【００１６】本発明による電荷移動材料は、ヒドラゾン
化合物、スチリル化合物、ブタジエン化合物、ピラゾリ
ン化合物、トリフェニルアミン化合物、ベンジジン化合
物、オキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物等の
低分子化合物の他、ポリビニルカルバゾール、エポキシ
プロピルカルバゾール、ポリシリレン等の高分子化合物
を含む公知の電荷移動材料の中から適宜選ばれる。
化合物、スチリル化合物、ブタジエン化合物、ピラゾリ
ン化合物、トリフェニルアミン化合物、ベンジジン化合
物、オキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物等の
低分子化合物の他、ポリビニルカルバゾール、エポキシ
プロピルカルバゾール、ポリシリレン等の高分子化合物
を含む公知の電荷移動材料の中から適宜選ばれる。
【００１７】この電荷移動層に用いられる樹脂は、シリ
コン樹脂、ケトン樹脂、ポリメチルタクリレート、ポリ
塩化ビニル、アクリル樹脂ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリ
ルースチレンコポリマー、アクリロニトリルーブタジエ
ンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミ
ド、塩素化ゴムなどの絶縁樹脂、ポリビニルアントラセ
ン、ポニビニルピレンなどが用いられる。これらの樹脂
は１種又は２種以上組み合せて用いてもよい。
コン樹脂、ケトン樹脂、ポリメチルタクリレート、ポリ
塩化ビニル、アクリル樹脂ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリ
ルースチレンコポリマー、アクリロニトリルーブタジエ
ンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミ
ド、塩素化ゴムなどの絶縁樹脂、ポリビニルアントラセ
ン、ポニビニルピレンなどが用いられる。これらの樹脂
は１種又は２種以上組み合せて用いてもよい。
【００１８】塗布膜を形成する塗工法としては、スピン
コーター、アプリケーター、スプレーコーター、バーコ
ーター、浸漬コーター、ドクターブレード、ローラーコ
ーター、カーテンコーター、ビードコーター等の装置を
用いて行い、乾燥は、３０〜１６０°Ｃ、好ましくは６
０〜１２０°Ｃの範囲の温度で３０〜９０分の範囲の時
間で行うことができる。乾燥後、膜厚は５〜４０μｍ、
好ましくは１０〜２０μｍ程度が適当である。
コーター、アプリケーター、スプレーコーター、バーコ
ーター、浸漬コーター、ドクターブレード、ローラーコ
ーター、カーテンコーター、ビードコーター等の装置を
用いて行い、乾燥は、３０〜１６０°Ｃ、好ましくは６
０〜１２０°Ｃの範囲の温度で３０〜９０分の範囲の時
間で行うことができる。乾燥後、膜厚は５〜４０μｍ、
好ましくは１０〜２０μｍ程度が適当である。
【００１９】なお、この電荷移動層中には通常用いられ
る各種添加剤、例えば紫外線吸収剤や電子吸収性材料等
を必要に応じて添加することができる。
る各種添加剤、例えば紫外線吸収剤や電子吸収性材料等
を必要に応じて添加することができる。
【００２０】電荷発生層としては、公知の光導電性材
料、例えばＣｄｓ、Ｓｅ、Ｚｎｏ等の無機材料あるいは
アゾ系顔料、インジゴ系顔料、ピリリウム系顔料、チア
ピリリウム系顔料、フタロシアニン系顔料、ペリレン系
顔料、ペリノン系顔料、多環キノン系顔料、スクエアリ
ウム化合物、シアニン色素等の有機材料の電荷発生材料
の中から選択される。
料、例えばＣｄｓ、Ｓｅ、Ｚｎｏ等の無機材料あるいは
アゾ系顔料、インジゴ系顔料、ピリリウム系顔料、チア
ピリリウム系顔料、フタロシアニン系顔料、ペリレン系
顔料、ペリノン系顔料、多環キノン系顔料、スクエアリ
ウム化合物、シアニン色素等の有機材料の電荷発生材料
の中から選択される。
【００２１】電荷発生層を塗工によって形成する際に用
いうる樹脂としては、広範囲な絶縁性樹脂から選択で
き、またポリビニルアントラセンやポリビニルピレンな
どの有機光導電せいポリマーから選択できる。また好ま
しくは、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリ
カーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポ
リビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリスチレン、ポリケト
ン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、カゼイン、ポリビニルピロリド
ン等の絶縁樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に
含有する樹脂は、９０重量％以下、好ましくは５０重量
％以下が適している。また、これらの樹脂は、１種また
は２種以上組み合わせてもよい。これらの樹脂を溶解す
る溶剤は、樹脂の種類によって異なる。具体的には、メ
タノール、エタノールなどのアルコール類、ベンゼン、
キシレン、ジクロベンゼンなどの芳香族炭化水素、アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エステ
ル、メチルセロソルブなどのエステル類、クロロホル
ム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素など
の樹脂族ハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどのエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類お
よびジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類が用い
られる。
いうる樹脂としては、広範囲な絶縁性樹脂から選択で
き、またポリビニルアントラセンやポリビニルピレンな
どの有機光導電せいポリマーから選択できる。また好ま
しくは、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリ
カーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポ
リビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリスチレン、ポリケト
ン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、カゼイン、ポリビニルピロリド
ン等の絶縁樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に
含有する樹脂は、９０重量％以下、好ましくは５０重量
％以下が適している。また、これらの樹脂は、１種また
は２種以上組み合わせてもよい。これらの樹脂を溶解す
る溶剤は、樹脂の種類によって異なる。具体的には、メ
タノール、エタノールなどのアルコール類、ベンゼン、
キシレン、ジクロベンゼンなどの芳香族炭化水素、アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エステ
ル、メチルセロソルブなどのエステル類、クロロホル
ム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素など
の樹脂族ハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどのエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類お
よびジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類が用い
られる。
【００２２】塗布膜を形成する塗工法としては、前述し
た電荷移動層形成時と同様な装置が用いられ、乾燥は４
０〜８０°Ｃ、好ましくは６０〜１２０°Ｃの範囲の温
度で３０〜７０分の範囲の時間で行うことができる。乾
燥後、膜厚は０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜１
μｍ程度が適当である。
た電荷移動層形成時と同様な装置が用いられ、乾燥は４
０〜８０°Ｃ、好ましくは６０〜１２０°Ｃの範囲の温
度で３０〜７０分の範囲の時間で行うことができる。乾
燥後、膜厚は０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜１
μｍ程度が適当である。
【００２３】また、必要に応じて樹脂とともに可塑剤等
を用いることができる。
を用いることができる。
【００２４】下引き層に用いられる樹脂としては、ナイ
ロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン６１
０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど
のアルコール可溶性ポリアミド樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール樹脂、ニトロセルロース樹脂、エチレン
−アクリル酸共重合体、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂等が用いられる。また、導電
性粒子や可塑剤等を樹脂中に含有させても効果的であ
る。下引き層の塗工は、前述の電荷移動層や電荷発生層
と同様な方法で行うことができ、下引き層の膜厚は、
０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ程度が
適当である。
ロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン６１
０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど
のアルコール可溶性ポリアミド樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール樹脂、ニトロセルロース樹脂、エチレン
−アクリル酸共重合体、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂等が用いられる。また、導電
性粒子や可塑剤等を樹脂中に含有させても効果的であ
る。下引き層の塗工は、前述の電荷移動層や電荷発生層
と同様な方法で行うことができ、下引き層の膜厚は、
０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ程度が
適当である。
【００２５】また、本発明の電子写真感光体は、導電性
基板上に下引き層、電荷発生層、電荷移動層の順に積層
されたものや、下引き層、電荷移動層、電荷発生層の順
で積層されたもの、下引き層上に電荷発生材料と電荷移
動材料を適当な樹脂で分散塗工されたものでもよい。ま
た、これらの下引き層は必要に応じて省略することもで
きる。
基板上に下引き層、電荷発生層、電荷移動層の順に積層
されたものや、下引き層、電荷移動層、電荷発生層の順
で積層されたもの、下引き層上に電荷発生材料と電荷移
動材料を適当な樹脂で分散塗工されたものでもよい。ま
た、これらの下引き層は必要に応じて省略することもで
きる。
【００２６】
【作用】従来混合して使用することが知られていたブタ
ジエン系化合物（ＣＴ−１）とヒドラゾン系化合物（Ｃ
Ｔ−２）の準位は大きく離れているため、電荷移動層中
で相互作用せずにキャリア移動を行っていると思われ
る。この系に、両成分の中間準位をもつブタジエン系化
合物（ＣＴ−３）を混合することで各準位間でのキャリ
ア移動が比較的容易に行われるものと考えられる。
ジエン系化合物（ＣＴ−１）とヒドラゾン系化合物（Ｃ
Ｔ−２）の準位は大きく離れているため、電荷移動層中
で相互作用せずにキャリア移動を行っていると思われ
る。この系に、両成分の中間準位をもつブタジエン系化
合物（ＣＴ−３）を混合することで各準位間でのキャリ
ア移動が比較的容易に行われるものと考えられる。
【００２７】更に、準位の大きく離れた二成分の系にお
いていずれかの準位の近傍にその準位をもつ第３成分を
加えることも特性改善には有効である。即ち、第３成分
の添加により、その準位の幅が広がったようになり，移
動度や温度依存性の特性が向上する。
いていずれかの準位の近傍にその準位をもつ第３成分を
加えることも特性改善には有効である。即ち、第３成分
の添加により、その準位の幅が広がったようになり，移
動度や温度依存性の特性が向上する。
【００２８】またこれらの電荷移動剤は二成分に限らず
更に多くする事ができる。むしろ電荷発生層から注入さ
せ、電荷を効率よく伝導させるためには電荷移動剤との
伝導準位差を大きくするたけでなく、その間に準位差の
小さい伝導準位が多く存在する事、即ち酸化電位の差の
小さい物を多く含ませる事は、他の実用特性が満たされ
る限りにおいて好ましい。
更に多くする事ができる。むしろ電荷発生層から注入さ
せ、電荷を効率よく伝導させるためには電荷移動剤との
伝導準位差を大きくするたけでなく、その間に準位差の
小さい伝導準位が多く存在する事、即ち酸化電位の差の
小さい物を多く含ませる事は、他の実用特性が満たされ
る限りにおいて好ましい。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を具体的に説明するが、その要
旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものでは
ない。
旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものでは
ない。
【００３０】本発明の実施例について、説明する。例の
中で部とは、重量部を示す。またＣＴ−Ｘ（Ｘ＝１，２
・・・）は表１のそれぞれの化合物を示す。
中で部とは、重量部を示す。またＣＴ−Ｘ（Ｘ＝１，２
・・・）は表１のそれぞれの化合物を示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】（実施例１）アルマイト基板上にチタニル
フタロシアニンを真空度１０-5ｔｏｒｒ下で０．１μｍ
の膜を形成し、さらに、ＣＴ−１とＣＴ−３とを合わせ
て８部、その比率を変えてポリカーボネート樹脂（Ｚ−
２００：三菱ガス化学製）１０部を、ジクロルメタン１
６０部中に溶解した溶液を乾燥膜厚が１５μｍとなるよ
うに上記電荷発生層上に塗布し、電荷移動層を得た。こ
のようにして、積層型の感光層を有する電子写真感光体
を作製した。
フタロシアニンを真空度１０-5ｔｏｒｒ下で０．１μｍ
の膜を形成し、さらに、ＣＴ−１とＣＴ−３とを合わせ
て８部、その比率を変えてポリカーボネート樹脂（Ｚ−
２００：三菱ガス化学製）１０部を、ジクロルメタン１
６０部中に溶解した溶液を乾燥膜厚が１５μｍとなるよ
うに上記電荷発生層上に塗布し、電荷移動層を得た。こ
のようにして、積層型の感光層を有する電子写真感光体
を作製した。
【００３３】この感光体の半減露光量（Ｅ１／２）と電
界強度変化させたときのドリフト移動度の変化を静電複
写紙装置（ＥＰＡ−８１００：川口電機製作所製）によ
り測定した。また、１０００回繰り返して測定した際の
残留電位の変化量を求めた（表２、３）。移動度の測定
結果を図３に示す。
界強度変化させたときのドリフト移動度の変化を静電複
写紙装置（ＥＰＡ−８１００：川口電機製作所製）によ
り測定した。また、１０００回繰り返して測定した際の
残留電位の変化量を求めた（表２、３）。移動度の測定
結果を図３に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】（実施例２）アルミ基板上に、ナイロン
（Ｔ−８：ユニチカ製）を塗料化して乾燥膜厚０．５μ
ｍの下引き層を得た。次に図１１に示すＸ線回析像を持
つチタニルフタロシアニン５部を用いて、ブチラール樹
脂５部とともにテトラヒドロフラン９０部中に分散した
塗料を用いて上記下引き層上に塗布し、乾燥膜厚０．３
μｍの電荷発生層を得た。さらに、ＣＴ−１とＣＴ−３
とを合わせて９部その比率を変えて、ＣＴ−２ １部と
をポリカーボネート樹脂（Ｚ−２００：三菱ガス化学
製）１３部を、ジクロルメタン１６０部中に溶解した溶
液を乾燥膜厚が１５μｍとなるように上記電荷発生層上
に塗布し、電荷移動層を得た。このようにして、積層型
の感光層を有する電子写真感光体を作製した。
（Ｔ−８：ユニチカ製）を塗料化して乾燥膜厚０．５μ
ｍの下引き層を得た。次に図１１に示すＸ線回析像を持
つチタニルフタロシアニン５部を用いて、ブチラール樹
脂５部とともにテトラヒドロフラン９０部中に分散した
塗料を用いて上記下引き層上に塗布し、乾燥膜厚０．３
μｍの電荷発生層を得た。さらに、ＣＴ−１とＣＴ−３
とを合わせて９部その比率を変えて、ＣＴ−２ １部と
をポリカーボネート樹脂（Ｚ−２００：三菱ガス化学
製）１３部を、ジクロルメタン１６０部中に溶解した溶
液を乾燥膜厚が１５μｍとなるように上記電荷発生層上
に塗布し、電荷移動層を得た。このようにして、積層型
の感光層を有する電子写真感光体を作製した。
【００３７】感光体の半減露光量（Ｅ１／２）と電界強
度変化させたときのドリフト移動度の変化を静電複写紙
試験装置（ＥＰＡ−８１００：川口電機製作所製）によ
り測定した。また、１０００回繰り返して測定した際の
残留電位の変化量を求めた。（図４、表４、５）
度変化させたときのドリフト移動度の変化を静電複写紙
試験装置（ＥＰＡ−８１００：川口電機製作所製）によ
り測定した。また、１０００回繰り返して測定した際の
残留電位の変化量を求めた。（図４、表４、５）
【００３８】
【表４】
【００３９】
【表５】
【００４０】また光応答性として３ｍＷのダイオードレ
ーザ（７８０ｎｍ）のパルス光を１０μｓ照射したとき
の電位変化を調べた（図８、９、１０）。比較例と較べ
るとはるかに良い応答性を示している。
ーザ（７８０ｎｍ）のパルス光を１０μｓ照射したとき
の電位変化を調べた（図８、９、１０）。比較例と較べ
るとはるかに良い応答性を示している。
【００４１】（実施例３）アルミ基板上に、ナイロン
（Ｔ−８：ユニチカ製）を塗料化して乾燥膜厚０．５μ
ｍの下引き層を得た。次に図１１に示すＸ線回析像を持
つチタニルフタロシアニン５部を用いて、ブチラール樹
脂５部とともにテトラヒドロフラン９０部中に分散した
塗料を用いて上記下引き層上に塗布し、乾燥膜厚０．３
μｍの電荷発生層を得た。さらに、ＣＴ−１とＣＴ−３
を６／４でかつＣＴ−２を全電荷移動在中１−２割全量
で８部含むようにして、ポリカーボネット樹脂（Ｚ−２
００：三菱ガス化学製）１０部を、ジクロルメタン１６
０部中に溶解した溶液を乾燥膜厚が１５μｍとなるよう
に上記電荷発生層上に塗布し、電荷移動層を得た。この
ようにして、積層型の感光層を有する電子写真感光体を
作製した。
（Ｔ−８：ユニチカ製）を塗料化して乾燥膜厚０．５μ
ｍの下引き層を得た。次に図１１に示すＸ線回析像を持
つチタニルフタロシアニン５部を用いて、ブチラール樹
脂５部とともにテトラヒドロフラン９０部中に分散した
塗料を用いて上記下引き層上に塗布し、乾燥膜厚０．３
μｍの電荷発生層を得た。さらに、ＣＴ−１とＣＴ−３
を６／４でかつＣＴ−２を全電荷移動在中１−２割全量
で８部含むようにして、ポリカーボネット樹脂（Ｚ−２
００：三菱ガス化学製）１０部を、ジクロルメタン１６
０部中に溶解した溶液を乾燥膜厚が１５μｍとなるよう
に上記電荷発生層上に塗布し、電荷移動層を得た。この
ようにして、積層型の感光層を有する電子写真感光体を
作製した。
【００４２】実施例２と同様にして電位変化を測定した
（図６、表４、５）（図８、９、１０）。比較例と較べ
るとはるかに良い応答性を示している。
（図６、表４、５）（図８、９、１０）。比較例と較べ
るとはるかに良い応答性を示している。
【００４３】（実施例４）アルマイト基板上に、実施例
３と同様な電荷発生層を形成し、その上に電荷移動層と
して、ＣＴ−２とＣＴ−３とを合わせて８部比率を変
え、ポリカーボネート樹脂１０部とを、ジクロルメタン
１８０部中に溶解した溶液を用いて乾燥膜厚１５μｍと
なるように電荷移動層を得た。このようにして電子写真
感光体を作製した。評価結果を図５、表２、３に示す。
３と同様な電荷発生層を形成し、その上に電荷移動層と
して、ＣＴ−２とＣＴ−３とを合わせて８部比率を変
え、ポリカーボネート樹脂１０部とを、ジクロルメタン
１８０部中に溶解した溶液を用いて乾燥膜厚１５μｍと
なるように電荷移動層を得た。このようにして電子写真
感光体を作製した。評価結果を図５、表２、３に示す。
【００４４】（実施例５）アルマイト基板上に、実施例
３と同様な電荷発生層を形成し、その上に電荷移動層と
して、ＣＴ−２ ３部とＣＴ−３ ３部とＣＴ−４ ２
部とポリカーボネート樹脂１０部とを、ジクロルメタン
１８０部中に溶解した溶液を用いて乾燥膜厚が１５μｍ
となるように電荷移動層を得た。このようにして電子写
真感光体を作製した電荷移動層をＣＴ−３ ５部とＣＴ
−４ ３部に変えただけで他は同様にして感光体を作成
し、移動度を評価した。
３と同様な電荷発生層を形成し、その上に電荷移動層と
して、ＣＴ−２ ３部とＣＴ−３ ３部とＣＴ−４ ２
部とポリカーボネート樹脂１０部とを、ジクロルメタン
１８０部中に溶解した溶液を用いて乾燥膜厚が１５μｍ
となるように電荷移動層を得た。このようにして電子写
真感光体を作製した電荷移動層をＣＴ−３ ５部とＣＴ
−４ ３部に変えただけで他は同様にして感光体を作成
し、移動度を評価した。
【００４５】そのときの移動度はそれぞれ８×１０-7、
３×１０-7（ｃｍ2 ／ｖ・ｓ）であた。
３×１０-7（ｃｍ2 ／ｖ・ｓ）であた。
【００４６】（実施例６）アルマイト基板上に実施例３
と同様な電荷発生層を形成し、その上に電荷移動層とし
て、ＣＴ−１ ２部とＣＴ−２ ２部とＣＴ−３ ２部
とＣＴ−４ ２部とポリカーボネート樹脂１０部とを、
ジクロルメタン１８０部中に溶解した溶液を用いて乾燥
膜厚が１５μｍとなるように電荷移動層を得た。このよ
うにして電子写真感光体を作製した。電荷移動層をＣＴ
−１ ４部とＣＴ−４ ４部に変えただけで他は同様に
して感光体を作成し、移動度を評価した。
と同様な電荷発生層を形成し、その上に電荷移動層とし
て、ＣＴ−１ ２部とＣＴ−２ ２部とＣＴ−３ ２部
とＣＴ−４ ２部とポリカーボネート樹脂１０部とを、
ジクロルメタン１８０部中に溶解した溶液を用いて乾燥
膜厚が１５μｍとなるように電荷移動層を得た。このよ
うにして電子写真感光体を作製した。電荷移動層をＣＴ
−１ ４部とＣＴ−４ ４部に変えただけで他は同様に
して感光体を作成し、移動度を評価した。
【００４７】その時の移動度はそれぞれ１．２×１
０-6、６×１０-7（ｃｍ2 ／ｖ・ｓ）であった。
０-6、６×１０-7（ｃｍ2 ／ｖ・ｓ）であった。
【００４８】（比較例）アルミ基板上に、実施例２と同
様に下引き層および電荷発生層を形成し、その上に電荷
移動層として、ＣＴ−１とＣＴ−２と合わせて８部、比
率を変えて、ポリカーボネート樹脂（Ｚ−２００：三菱
ガス化学製）１０部とを、ジクロルメタン１８０部中溶
解した溶液を用いて乾燥膜厚が１５μｍとなるように電
荷移動層を得た。このようにして電子写真感光体を作製
した。移動度の比率により変化を測定した（図７、８、
９、１０）。
様に下引き層および電荷発生層を形成し、その上に電荷
移動層として、ＣＴ−１とＣＴ−２と合わせて８部、比
率を変えて、ポリカーボネート樹脂（Ｚ−２００：三菱
ガス化学製）１０部とを、ジクロルメタン１８０部中溶
解した溶液を用いて乾燥膜厚が１５μｍとなるように電
荷移動層を得た。このようにして電子写真感光体を作製
した。移動度の比率により変化を測定した（図７、８、
９、１０）。
【００４９】（参考例）実施例２と同様に下引き層及び
電荷発生層を形成し、その上に電荷移動層としてＣＴ−
Ｘを８部それぞれポリカーボネート１０部の比率となる
ような電荷移動層を作成し、ゼログラフィックタイムオ
ブフライト法により各々の移動度を評価した。
電荷発生層を形成し、その上に電荷移動層としてＣＴ−
Ｘを８部それぞれポリカーボネート１０部の比率となる
ような電荷移動層を作成し、ゼログラフィックタイムオ
ブフライト法により各々の移動度を評価した。
【００５０】またこれらの材料の酸化電位はアセトニト
リルあるいはＤＭＦ溶液で電界質として過塩素酸−テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウムを用いて測定した。
リルあるいはＤＭＦ溶液で電界質として過塩素酸−テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウムを用いて測定した。
【００５１】以上示した実施例および比較例で作製した
電子写真感光体の諸特性を評価した結果を以下に示す。
電子写真感光体の諸特性を評価した結果を以下に示す。
【００５２】
【発明の効果】本発明により、電荷移動層に酸化電位の
近い２種類以上の異なった電荷移動材料を用いることに
より、電荷移動材料濃度を上げること無しに優れた移動
度を持ち、耐環境性の良い実用性に富んだ、優れた特性
を有する電子写真感光体を得ることが可能となった。
近い２種類以上の異なった電荷移動材料を用いることに
より、電荷移動材料濃度を上げること無しに優れた移動
度を持ち、耐環境性の良い実用性に富んだ、優れた特性
を有する電子写真感光体を得ることが可能となった。
【図１】本発明の二成分系の電荷移動機構のモデルを示
す図である。
す図である。
【図２】従来の二成分系の電荷移動機構のモデルを示す
図である。
図である。
【図３】本発明の実施例１の材料のドリフト移動度を示
す図である。
す図である。
【図４】本発明の実施例２の材料のドリフト移動度を示
す図である。
す図である。
【図５】本発明の実施例４の材料のドリフト移動度を示
す図である。
す図である。
【図６】本発明の実施例３の材料のドリフト移動度を示
す図である。
す図である。
【図７】比較例の材料のドリフト移動度を示す図であ
る。
る。
【図８】実施例と比較例の露光特性を比較した図であ
る。
る。
【図９】実施例と比較例の帯電位の温湿度特性を比較し
た図である。
た図である。
【図１０】実施例と比較例のイメージ電位の温湿度特性
を比較した図である。
を比較した図である。
【図１１】実施例で用いたチタニルフタロシアニンのＸ
線回析図である。
線回析図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉井 朋幸 東京都港区芝五丁目７番１号日本電気株式 会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
層及び電荷移動層を有する電子写真感光体において、電
荷移動層を構成する電荷移動材料を２種類以上含み、少
なくとも２種類の電荷移動材料の酸化電位の差が０．１
Ｖ以下であることを特徴とする電子写真感光体。 - 【請求項２】 電荷移動層を構成する電荷移動材料のう
ち少なくとも２種類の電荷移動材料が化学的に類似構造
であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
体。 - 【請求項３】 電荷移動層を構成する電荷移動材料のう
ち少なくとも２種類の電荷移動材料が化学的に類似構造
であり、かつ酸化電位の差が０．１Ｖ以下であることを
特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4219074A JPH0667443A (ja) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | 電子写真感光体 |
| EP93113020A EP0585697B1 (en) | 1992-08-18 | 1993-08-13 | Electrophotographic photoreceptors |
| DE69324082T DE69324082T2 (de) | 1992-08-18 | 1993-08-13 | Elektrophotographische Photorezeptoren |
| US08/107,600 US5427879A (en) | 1992-08-18 | 1993-08-18 | electrophotographic photoreceptors |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4219074A JPH0667443A (ja) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0667443A true JPH0667443A (ja) | 1994-03-11 |
Family
ID=16729858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4219074A Pending JPH0667443A (ja) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | 電子写真感光体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5427879A (ja) |
| EP (1) | EP0585697B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0667443A (ja) |
| DE (1) | DE69324082T2 (ja) |
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| JPH11194513A (ja) * | 1998-01-06 | 1999-07-21 | Konica Corp | 電子写真感光体用塗布液及び電子写真感光体 |
| JP2002129016A (ja) * | 2000-10-23 | 2002-05-09 | Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd | シリコーン組成物 |
| JP2003167363A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-06-13 | Sharp Corp | 電子写真用感光体及びその製造方法 |
| JP2011118342A (ja) * | 2009-11-05 | 2011-06-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 |
| JP2011191539A (ja) * | 2010-03-15 | 2011-09-29 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
Families Citing this family (3)
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| US7175954B2 (en) * | 2003-03-31 | 2007-02-13 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Electrophotographic photoreceptor |
| JP2018028642A (ja) * | 2016-08-19 | 2018-02-22 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
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