JPH0668078B2

JPH0668078B2 - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0668078B2
Application number: JP63019563A
Authority: JP
Inventors: 安治河村
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1988-02-01
Filing date: 1988-02-01
Publication date: 1994-08-31
Anticipated expiration: 2009-08-31
Also published as: JPH01197560A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は皮革粉と樹脂との混練が容易であり、また皮革
粉と樹脂の接着性に優れた樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

合成樹脂成形品からなるシート、フィルム、レーザー、
型物成形品などは、帯電による汚染を生じたり、吸放湿
性に劣り、またプラスチック的感触がなじめないなど、
天然物に劣る欠点を有している。

これを改良するために、特開昭53−121902号公報に樹脂
と皮革粉を配合した樹脂組成物から成形された樹脂成形
品が記載されているが、通常の皮革粉は繊維状のため粒
径を小さくしても見掛比重が0.2g／cm³以下であるため
樹脂に含有させた場合凝集し、均一分散が困難であり、
流動性が低く、また、皮革粉の充填量にも制限がある。
さらに、皮革粉と樹脂の接着性が良好でないため、皮革
粉を配合することにより得られる樹脂成形品の物性、例
えば強度、伸び、耐摩耗性等が低下するという問題点を
有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、樹脂と皮革粉とを容易に配合、混練すること
ができ、薄肉成形品、薄肉被覆を可能とするとともに、
樹脂と皮革粉との接着性を高め、強度、伸びの低下を防
止でき、耐摩耗性にもすぐれた各種成形品を得ることを
可能にした樹脂組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた
結果、特定の粒度、見掛比重を有する皮革粉と特定の処
理剤を含有した樹脂組成物がその目的に適合することを
見出し本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は合成樹脂、40メッシュ篩を通過する
粒径を有し見掛比重が0.3g／cm³以上の皮革粉及びカッ
プリング剤からなる樹脂組成物を提供するものである。

本発明で用いられる樹脂としては、天然樹脂、合成樹脂
等各種のものが用いられる。合成樹脂としては、熱可塑
性樹脂及び熱硬化性樹脂のいずれも用いることができ
る。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン（低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸系共重合体）、ポリプロピレン、ポリブテン−１
等のポリオレフィン、ポリブタジエン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル（可塑剤を含有したものを含む）、ポリ
カーボネート；エチレン−プロピレンゴム、ウレタンゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等の各種ゴム等
が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル
樹脂、各種の熱硬化性のゴム等が挙げられる。

樹脂には必要に応じて、可塑剤、安定剤、硬化剤、触
媒、充填剤、着色剤、反応性モノマー、溶剤、分散剤、
その他の各種添加剤を含有させて樹脂コンパウンドとし
て使用することもできる。また、固体であっても、液状
であってもんよい。

本発明の皮革粉は、例えば次に示すような方法で製造す
ることができる。

原料皮革を５〜30mm以下に細片化し、これを温度100〜1
20℃、水分含量40〜60重量％程度の条件で10〜60分間で
蒸気加熱して膨潤させ、次いで蒸気加熱した細片を水分
が３重量％以下になるまで乾燥し、次いで乾燥した細片
を好ましくはファインビクトリーミル等を用いて粉砕
し、篩を用いて粒度40メッシュパスのものを分粒する。

原料皮革としては、クロムなめしなどの処理をされた、
牛皮、豚皮、羊皮等が好ましく用いられる。また、床
皮、シェービング屑等も用いることができる。

原料皮革には一般に原料皮の地油や皮革を加工する際に
加脂工程で加えられた油脂が含まれているため、皮革粉
の脱脂処理を行うことが好ましい。この処理は通常溶剤
を用いた抽出により行なわれるが、高温加熱を伴わない
方法が皮革粉の変質（ゼラチン化）防止のためには好ま
しい。溶剤としては、クロロホルム、ベンゼン、アセト
ン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、ジクロルメタ
ン、トルクロルトルフルオルエタン、ジブロムテトラフ
ルオルエタン、ヘキサン、石油エーテル、石油留分（DL
N）等が用いられる。

脱脂処理は動物性油脂の含有量が好ましくは１重量％以
下、好ましくは0.8〜0.2重量％とする。この含有量が１
重量％を超えると、この皮革粉を樹脂に配合して加熱溶
融した場合に悪臭が発生し成形が困難になるとともに、
得られた成形品の色目、耐熱性などの低下、油脂のブリ
ードが生じ好ましくない。また、0.2重量％未満になる
と発泡が生じやすくなり、上記範囲にすることが好まし
い。

皮革粉の粒度が40メッシュ篩を通過しないものは、樹脂
組成物の成形性、成形品の外観に劣る。より好ましくは
60メッシュ篩を通過したものが用いられる（ASTM式標準
篩）。

また、皮革粉の見掛比重が0.3g／cm³未満であると成形
性、成形品の外観に劣り、また、樹脂に対する充填量を
多くすることができないとともに混合が非常に困難とな
る。より好ましくは0.35〜0.6g／cm³のものが用いられ
る。

尚、本発明の改質皮革粉を得るための皮革の脱脂工程は
特に制限されるものではない。たとえば、原料皮革を
粗粉砕して乾燥した後、蒸気加熱処理して乾燥した
後、微粉砕工程の後、篩分級の後などがある。この
場合を採用すれば、脱脂効率は低いものの、処理後
の固液分離性が良好であり、を採用すれば、固液分
離性は低いものの、脱脂効率が高く、また抽出溶剤の選
択によっては、脱水を同時に行える特徴がある。

尚、ここで用いられる見掛比重は、空気混入かさ比重
（Aerated Bulk Density）である。篩を振動させて皮
革粉を該篩に通して100ccの容器に投入した後、容器の
上部をすり切って秤量するもので、数値は皮革粉の重量
÷100で表示している。

樹脂に皮革粉を配合して樹脂組成物とする際の組成比
は、樹脂組成物を成形して得られる成形品の用途、形
状、要求特性により決定されるが、通常、組成物中に樹
脂又は樹脂コンパウンドが30〜98重量％、好ましくは40
〜95重量％、皮革粉が２〜70重量％、好ましくは５〜60
重量％含まれるように配合することが好ましい。皮革粉
の配合量が２重量％未満であると皮革粉を入れた効果が
得られず、70重量％を超えると樹脂に均一に分散できな
くなるとともに、強度、耐摩耗性などの物性低下が大き
くなり好ましくない。

本発明においては、樹脂と皮革粉の接着性を改良するた
めにカップリング剤を組成物中の皮革粉に対して通常、
0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜２重量％用いる。

カップリング剤としては繊維強化プラスチックに通常用
いられているものが使用可能であり、ビニルシラン、ア
ルコキシシラン、アミノシラン、クロロシラン、エポキ
シシラン等のシラン系カップリング剤、ボラン系カップ
リング剤、チタネート系カップリング剤などが挙げられ
る。好ましくは、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等
のアミノ系シランカップリング剤が用いられる。またチ
タネート系カップリング剤としては、テトラオクチルビ
ス（ジトリデシルホスファイト）チタネート，ビス（ジ
オクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネ
ート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル）チタネー
ト、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェー
トチタネートなどが用いられる。

カップリング剤は樹脂組成物に含まれていればよいが、
好ましくはカップリング剤は皮革粉の処理剤として樹脂
組成物中に含有させる。すなわち皮革粉をカップリング
剤又はカップリング剤含有溶液に含浸させ溶剤を除去す
ることによりカップリング剤で処理された皮革粉が得ら
れ、樹脂と皮革粉の接着性が向上する。

上記の樹脂、皮革粉、カップリング剤は通常の混練機で
容易に混練することができ、得られた樹脂組成物はカレ
ンダー成形、押出成形、射出成形など通常の樹脂成形法
により容易に成形することができる。そして、得られた
成形品の強度、伸びなどの物性が向上し、外観も良好と
なる。

また、得られた成形品は吸放湿特性、帯電防止性、摩耗
性が優れており、そのすぐれた感触とともに天然の皮革
に似た柔軟なフイルム、シート、椅子の肘かけ、壁材、
家具、コンソールボックス、ハンドルグリップなどとし
て広く用いられる。さらに樹脂組成物は金属製品や樹脂
成形品の表面に皮革のような外観を与える塗料、被覆材
としても使用することができるなど、各種方面の用途が
期待される。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１クロムなめしされた皮革片（10mm以下）を水蒸気処理後
乾燥し、ミルにより破砕し、油脂含量2.2wt％、40メッ
シュ篩通過、見掛比重0.42g／cm³の皮革粉を得、これに
アセトンを加えて抽出処理を行い、油脂含量0.3重量％
の皮革粉を得た。これをγ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン溶液で処理して、カップリング剤を１重量％含
有する皮革粉を得た。

次に、直鎖状低密度ポリエチレン（エチレン−ブテン−
１共重合体）MI＝25g／10分、密度0.915g／cm³〔出光ポ
リエチレン−Ｌ〕80重量部に上記で得られたカップリン
グ剤処理皮革粉20重量部を配合し、180℃の混練機で混
練し、0.8mm厚みのシートを圧縮成形により得た。物性
測定結果を第１表に示す。

比較例１カップリング剤で処理しなかった以外は実施例１と同様
にしてシートを得た。物性測定結果を第１表に示す。

実施例２実施例１と同様にして、カップリング剤をＮ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
に変えて、40メッシュ篩通過、見掛比重0.39g／cm³のカ
ップリング剤処理皮革粉を得た。

次に、ポリ塩化ビニルコンパウンド（PVC 100重量部、
DOP 90重量部、添加剤 10重量部）200重量部に上記で
得られたカップリング剤処理皮革粉60重量部を配合し、
160℃の混練機で混練し、0.8mm厚みのシートを圧縮成形
により得た。物性測定結果を第１表に示す。

比較例２カップリング剤で処理しなかった以外は実施例２と同様
にしてシートを得た。物性測定結果を第１表に示す。

実施例３実施例１において、シランカップリング処理のかわり
に、ビス（ジオクチルパイロホフェート）オキシアセテ
ートチタネートを混練時に１重量％添加した以外は、実
施例１に準じて行った。結果を第１表に示す。

実施例４実施例３において、カップリング剤としてテトラオクチ
ルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネートを用い
た以外は実施例３に準じて行った。結果を第１表に示
す。

〔発明の効果〕請求項１記載の樹脂組成物は樹脂と皮革粉とを容易に配
合、混練することができ、薄肉成形品、薄肉被覆を可能
とするとともに、樹脂と皮革粉との接着性を高め、強
度、特にチタネート系カップリング剤において引張伸び
が大幅に向上し、カップリング剤を使用した効果が明白
である。また、表面性も良好で、成形性、成形品の外
観、摩耗性に優れている。また、成形品の吸放湿特性に
おいても優れ、擬皮革製品としてばかりでなく多くの合
成樹脂製品として幅広く各種の用途に用いることができ
る。

請求項２記載の樹脂組成物は更に皮革粉の分散性が良好
であり、請求項３記載の樹脂組成物は更に樹脂と皮革粉
の接着性が改良される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】合成樹脂、40メッシュ篩を通過する粒径を
有し見掛比重が0.3g／cm³以上の皮革粉及びカップリン
グ剤からなる樹脂組成物。
【請求項２】皮革粉が0.35〜0.60g／cm³の見掛比重を有
している請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】皮革粉がカップリング処理されている請求
項１又は２記載の樹脂組成物。