JPH0670073B2 - パラジウムキレート錯体およびその製造方法 - Google Patents
パラジウムキレート錯体およびその製造方法Info
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- JPH0670073B2 JPH0670073B2 JP62334266A JP33426687A JPH0670073B2 JP H0670073 B2 JPH0670073 B2 JP H0670073B2 JP 62334266 A JP62334266 A JP 62334266A JP 33426687 A JP33426687 A JP 33426687A JP H0670073 B2 JPH0670073 B2 JP H0670073B2
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、パラジウムキレート錯体およびその製造方法
に関する。
に関する。
［発明の背景］ パラジウム塩と1,10−フェナントロリンもしくは、2,
2′−ビピリジンなどの塩基性二座配位子とから形成さ
れるパラジウムキレート錯体および銅塩からなる触媒
が、ｏ−フタル酸ジエステルを酸化カップリングさせて
ビフェニルテトラカルボン酸テトラエステルを製造する
際に使用できることは、すでに知られている。
2′−ビピリジンなどの塩基性二座配位子とから形成さ
れるパラジウムキレート錯体および銅塩からなる触媒
が、ｏ−フタル酸ジエステルを酸化カップリングさせて
ビフェニルテトラカルボン酸テトラエステルを製造する
際に使用できることは、すでに知られている。
上記パラジウムキレート錯体は、一般に熱安定性が高い
ため、上記酸化カップリング反応を高温で行なう場合に
おいても、金属パラジウムを析出して触媒活性を失うこ
となく、有利に使用することができる。
ため、上記酸化カップリング反応を高温で行なう場合に
おいても、金属パラジウムを析出して触媒活性を失うこ
となく、有利に使用することができる。
上記のパラジウムキレート錯体のひとつとして、ニトラ
トアセタトパラジウムキレート錯体が知られている。ニ
トラトアセタトパラジウムキレート錯体は、従来、ジア
セタトパラジウムキレート錯体のアニオン部のアセタト
基１個をニトラト基で置換して合成されている。たとえ
ば、2,2′−ビピリジンアセタトパラジウムを酢酸溶液
中にて過剰の二酸化窒素と反応させることにより、2,
2′−ビピリジンニトラトアセタトパラジウム−水塩が
得られることが報告されている(L.Eberson,E.Jonsson,A
cta Chemica Scandinavica,B28,771（1974）)。
トアセタトパラジウムキレート錯体が知られている。ニ
トラトアセタトパラジウムキレート錯体は、従来、ジア
セタトパラジウムキレート錯体のアニオン部のアセタト
基１個をニトラト基で置換して合成されている。たとえ
ば、2,2′−ビピリジンアセタトパラジウムを酢酸溶液
中にて過剰の二酸化窒素と反応させることにより、2,
2′−ビピリジンニトラトアセタトパラジウム−水塩が
得られることが報告されている(L.Eberson,E.Jonsson,A
cta Chemica Scandinavica,B28,771（1974）)。
上記ニトラトアセタトパラジウムキレート錯体合成の出
発物質として使用される、ジアセタトパラジウムキレー
ト錯体は、酢酸パラジウムと塩基性二座配位子とから合
成することができる(J.E.Mckeon,P.Fitton,Tetrahedro
n,28,233（1972）,T.A.Stephenson,S.M.Morehouse,A.R.
Powell,J.P.Heffer,G.Willkinson,J.CHem.Soc.,3632（1
965）,A.Shiotani,M.Yoshikiyo,H.Itatani,J.Molecular
Catalysis,18,23（1981）)。
発物質として使用される、ジアセタトパラジウムキレー
ト錯体は、酢酸パラジウムと塩基性二座配位子とから合
成することができる(J.E.Mckeon,P.Fitton,Tetrahedro
n,28,233（1972）,T.A.Stephenson,S.M.Morehouse,A.R.
Powell,J.P.Heffer,G.Willkinson,J.CHem.Soc.,3632（1
965）,A.Shiotani,M.Yoshikiyo,H.Itatani,J.Molecular
Catalysis,18,23（1981）)。
一方、上記酸化カップリング反応の触媒としてジニトラ
トパラジウムキレート錯体を使用することが知られてい
る（特開昭60−51151号公報）。ジニトラトパラジウム
キレート錯体は、熱安定性に優れており上記酸化カップ
リング反応に有利に用いることができる。
トパラジウムキレート錯体を使用することが知られてい
る（特開昭60−51151号公報）。ジニトラトパラジウム
キレート錯体は、熱安定性に優れており上記酸化カップ
リング反応に有利に用いることができる。
しかしながら本発明者の検討によれば、ジニトラトパラ
ジウムキレート錯体は、誘導期（反応開始後、反応速度
が充分大きくなるまでに必要とする時間）が、上記ニト
ラトアセタトパラジウムキレート錯体に比較して長いこ
とが判明した。上記酸化カップリング反応は高温で行な
われるため、誘導期の短い触媒を使用して反応時間を短
縮することは、工業的に極めて有利である。そこで、ジ
ニトラトパラジウムキレート錯体を、誘導期の短い新規
なパラジウムキレート錯体に変換する技術の開発が望ま
れる。
ジウムキレート錯体は、誘導期（反応開始後、反応速度
が充分大きくなるまでに必要とする時間）が、上記ニト
ラトアセタトパラジウムキレート錯体に比較して長いこ
とが判明した。上記酸化カップリング反応は高温で行な
われるため、誘導期の短い触媒を使用して反応時間を短
縮することは、工業的に極めて有利である。そこで、ジ
ニトラトパラジウムキレート錯体を、誘導期の短い新規
なパラジウムキレート錯体に変換する技術の開発が望ま
れる。
［発明の目的］ 本発明の目的は、誘導期の短い新規なパラジウムキレー
ト錯体およびその製造方法を提供することにある。
ト錯体およびその製造方法を提供することにある。
［発明の要旨］ 本発明は、一般式［Ｉ］： Ｌ・Pd（OH）（NO3） ・・・［Ｉ］ （ただし、Ｌは1,10−フェナトロリンもしくは2,2′−
ビピリジンを表わす）で表わされることを特徴とするパ
ラジウムキレート錯体にある。
ビピリジンを表わす）で表わされることを特徴とするパ
ラジウムキレート錯体にある。
上記の一般式［Ｉ］で表わされるパラジウムキレート錯
体は、一般式［II］： Ｌ・Pd(NO3)2 ・・・［II］ （ただし、Ｌは1,10−フェナトロリンもしくは2,2′−
ビピリジンを表わす）で表わされるジニトラトパラジウ
ムキレート錯体を、水に溶解した状態にて加熱すること
により、有利に製造することができる。
体は、一般式［II］： Ｌ・Pd(NO3)2 ・・・［II］ （ただし、Ｌは1,10−フェナトロリンもしくは2,2′−
ビピリジンを表わす）で表わされるジニトラトパラジウ
ムキレート錯体を、水に溶解した状態にて加熱すること
により、有利に製造することができる。
［発明の詳細な記述］ 本発明のパラジウムキレート錯体は、一般式［Ｉ］： Ｌ・Pd（OH）（NO3） ・・・［Ｉ］ （ただし、Ｌは1,10−フェナトロリンもしくは2,2′−
ビピリジンを表わす）で表わされることを特徴とする。
ビピリジンを表わす）で表わされることを特徴とする。
上記一般式［Ｉ］で表わされるニトラトヒドロキソパラ
ジウムキレート錯体は、出発物質として一般式［II］： Ｌ・Pd（NO3)2 ・・・［II］ （ただし、Ｌは1,10−フェナトロリンもしくは2,2′−
ビピリジンを表わす）で表わされるジニトラトパラジウ
ムキレート錯体を用い、該錯体を水に溶解した状態にて
加熱することにより有利に製造することができる。
ジウムキレート錯体は、出発物質として一般式［II］： Ｌ・Pd（NO3)2 ・・・［II］ （ただし、Ｌは1,10−フェナトロリンもしくは2,2′−
ビピリジンを表わす）で表わされるジニトラトパラジウ
ムキレート錯体を用い、該錯体を水に溶解した状態にて
加熱することにより有利に製造することができる。
上記ジニトラトパラジウムキレート錯体は公知であり、
その製造法は、特開昭60−51151号公報に記載されてい
る。
その製造法は、特開昭60−51151号公報に記載されてい
る。
本発明の方法においては、上記ジニトラトパラジウムキ
レート錯体を水に溶解した状態にて加熱することが必要
である。上述の処理により、ジニトラトパラジウムキレ
ート錯体のアニオン部を構成するニトラト基の１個をヒ
ドロキソ基で置換することができる。
レート錯体を水に溶解した状態にて加熱することが必要
である。上述の処理により、ジニトラトパラジウムキレ
ート錯体のアニオン部を構成するニトラト基の１個をヒ
ドロキソ基で置換することができる。
上記の水の使用量は、ジニトラトパラジウムキレート錯
体を溶解する量であればよく、該錯体10g当り300〜3000
mlの範囲であることが好ましい。
体を溶解する量であればよく、該錯体10g当り300〜3000
mlの範囲であることが好ましい。
上記の加熱処理は、20〜250℃の温度範囲にて行なうこ
とが好ましく、常圧下にて上記水溶液を還流して行なう
か、あるいは、１〜50気圧の範囲に加圧して100〜250℃
の温度範囲にて行なう。上記の加熱処理を加圧下に行な
う場合は、オートクレーブなど公知の圧力容器を用いる
ことができる。上記の加熱処理は、空気あるいは窒素な
どの実質的に不活性な基体の雰囲気下に実施することも
できる。
とが好ましく、常圧下にて上記水溶液を還流して行なう
か、あるいは、１〜50気圧の範囲に加圧して100〜250℃
の温度範囲にて行なう。上記の加熱処理を加圧下に行な
う場合は、オートクレーブなど公知の圧力容器を用いる
ことができる。上記の加熱処理は、空気あるいは窒素な
どの実質的に不活性な基体の雰囲気下に実施することも
できる。
上述の条件下に、１〜10時間反応を行なったのち、反応
液を放冷すると、ニトラトヒドロキソパラジウムキレー
ト錯体が優先的に析出するので、これを濾過して分離、
回収する。上記錯体を回収したのち、水から再結晶する
ことにより、さらに純度の高い錯体が得られる。
液を放冷すると、ニトラトヒドロキソパラジウムキレー
ト錯体が優先的に析出するので、これを濾過して分離、
回収する。上記錯体を回収したのち、水から再結晶する
ことにより、さらに純度の高い錯体が得られる。
本発明の一般式［Ｉ］： Ｌ・Pd（OH）（NO3） ・・・［Ｉ］ （ただし、Ｌは1,10−フェナトロリンもしくは2,2′−
ビピリジンを表わす）で表わされるニトラトヒドロキソ
パラジウムキレート錯体を用い、該錯体を、RCOOHにて
表わされる脂肪族カルボン酸の存在下に加熱して、一般
式［III］： Ｌ・Pd（RCOO）（NO3） ・・・［III］ （ただし、Ｌは1,10−フェナトロリンもしくは2,2′−
ビピリジンを、Ｒは好ましくは炭素数１〜６の飽和アル
キル基を表わす）で表わされるニトラトカルボキシラト
パラジウムキレート錯体を生成させることができる。
ビピリジンを表わす）で表わされるニトラトヒドロキソ
パラジウムキレート錯体を用い、該錯体を、RCOOHにて
表わされる脂肪族カルボン酸の存在下に加熱して、一般
式［III］： Ｌ・Pd（RCOO）（NO3） ・・・［III］ （ただし、Ｌは1,10−フェナトロリンもしくは2,2′−
ビピリジンを、Ｒは好ましくは炭素数１〜６の飽和アル
キル基を表わす）で表わされるニトラトカルボキシラト
パラジウムキレート錯体を生成させることができる。
上記ニトラトカルボキシラトパラジウムキレート錯体
は、ジニトラトパラジウムキレート錯体から直接一段階
の反応の生成させることは困難であり、ジニトラトパラ
ジウムキレート錯体を一旦ニトラトヒドロキソパラジウ
ムキレート錯体に変換したのち脂肪族カルボン酸と反応
させることにより、有利に製造することができる。
は、ジニトラトパラジウムキレート錯体から直接一段階
の反応の生成させることは困難であり、ジニトラトパラ
ジウムキレート錯体を一旦ニトラトヒドロキソパラジウ
ムキレート錯体に変換したのち脂肪族カルボン酸と反応
させることにより、有利に製造することができる。
上記の脂肪族カルボン酸としては、酢酸、プロピオン
酸、酪酸など25℃以下で液体の低級脂肪族カルボン酸を
挙げることができるが、酢酸が好適である。上記脂肪族
カルボン酸の使用量は、ニトラトヒドロキソパラジウム
キレート錯体10g当り100〜2000mlの範囲であることが好
ましい。
酸、酪酸など25℃以下で液体の低級脂肪族カルボン酸を
挙げることができるが、酢酸が好適である。上記脂肪族
カルボン酸の使用量は、ニトラトヒドロキソパラジウム
キレート錯体10g当り100〜2000mlの範囲であることが好
ましい。
上記の加熱処理は、20〜250℃の温度範囲にて行なうこ
とが好ましく、常圧下にて上記脂肪族カルボン酸をパラ
ジウムキレート錯体とともに還流して行なうことがさら
に好ましい。
とが好ましく、常圧下にて上記脂肪族カルボン酸をパラ
ジウムキレート錯体とともに還流して行なうことがさら
に好ましい。
上述の条件下に、１〜20時間反応を行なったのち、反応
液を放冷すると、均一溶液からニトラトカルボキシラト
パラジウムキレート錯体が析出するので、これを濾過し
て分離、回収する。
液を放冷すると、均一溶液からニトラトカルボキシラト
パラジウムキレート錯体が析出するので、これを濾過し
て分離、回収する。
本発明の方法によって製造された、ニトラトヒドロキソ
パラジウムキレート錯体は、硝酸と処理することによ
り、再び出発物質のジニトラトパラジウムキレート錯体
に変換することができる。
パラジウムキレート錯体は、硝酸と処理することによ
り、再び出発物質のジニトラトパラジウムキレート錯体
に変換することができる。
次に本発明の実施例を示す。
［実施例１］ 1,10−フェナントロリンジニトラトパラジウム2gを水10
0mlに溶解し、７時間還流した。放冷後、析出した黄色
針状結晶を濾別、回収した。収量は、1.52gであった。
0mlに溶解し、７時間還流した。放冷後、析出した黄色
針状結晶を濾別、回収した。収量は、1.52gであった。
IRスペクトルおよび元素分析の結果から、上記結晶は、
1,10−フェナントロリンニトラトヒドロキソパラジウム
であることが確認された（収率85％）。
1,10−フェナントロリンニトラトヒドロキソパラジウム
であることが確認された（収率85％）。
添付した図面（第１図）にIRスペクトルを、下記に元素
分析の結果をそれぞれ示す。
分析の結果をそれぞれ示す。
Ｃ Ｈ Ｎ 実験値 39.26 2.45 11.81 計算値 39.42 2.48 11.49 （C12H9N3O4Pd＝365.62） ［実施例２］ 1,10−フェナントロリンジニトラトパラジウム0.822gを
水80mlに溶解し、空気圧10気圧に加圧したオートクレー
ブ中を、200℃に加熱して１時間反応させた。放冷後、
析出した生成物を濾別、回収した。収量は、0.405gであ
った。
水80mlに溶解し、空気圧10気圧に加圧したオートクレー
ブ中を、200℃に加熱して１時間反応させた。放冷後、
析出した生成物を濾別、回収した。収量は、0.405gであ
った。
IRスペクトルおよび元素分析の結果から、上記生成物
は、1,10−フェナントロリンニトラトヒドロキソパラジ
ウムであることが確認された（収率55％）。
は、1,10−フェナントロリンニトラトヒドロキソパラジ
ウムであることが確認された（収率55％）。
［実施例３］ 2,2′−ビピリジンジニトラトパラジウム1.933gを水60m
lに溶解し、３時間還流した。放冷後、析出した黄色針
状結晶を濾別、回収した。収量は、0.509gであった。
lに溶解し、３時間還流した。放冷後、析出した黄色針
状結晶を濾別、回収した。収量は、0.509gであった。
IRスペクトルおよび元素分析の結果から、上記結晶は、
2,2′−ビピリジンニトラトヒドロキソパラジウムであ
ることが確認された（収率30％）。
2,2′−ビピリジンニトラトヒドロキソパラジウムであ
ることが確認された（収率30％）。
添付した図面（第２図）にIRスペクトルを、下記に元素
分析の結果をそれぞれ示す。
分析の結果をそれぞれ示す。
Ｃ Ｈ Ｎ 実験値 34.96 2.65 12.22 計算値 35.16 2.66 12.30 （C10H9N3O4Pd＝341.60） ［参考例１］ 実施例１で製造した、1,10−フェナントロリンニトラト
ヒドロキソパラジウム0.5gを、酢酸50ml中で５時間還流
した。放冷すると、均一溶液から結晶が析出し、該結晶
を濾別、乾燥して、オレンジ色の結晶0.326gを得た。
ヒドロキソパラジウム0.5gを、酢酸50ml中で５時間還流
した。放冷すると、均一溶液から結晶が析出し、該結晶
を濾別、乾燥して、オレンジ色の結晶0.326gを得た。
IRスペクトルおよび元素分析の結果から、上記結晶は、
1,10−フェナントロリンニトラトアセタトパラジウムで
あることが確認された（収率58％）。
1,10−フェナントロリンニトラトアセタトパラジウムで
あることが確認された（収率58％）。
添付した図面（第３図）にIRスペクトルを、下記に元素
分析の結果をそれぞれ示す。
分析の結果をそれぞれ示す。
Ｃ Ｈ Ｎ 実験値 40.36 2.58 10.00 計算値 41.25 2.72 10.31 （C14H11N3O5Pd＝407.66） ［参考例２］ 実施例３で製造した、2,2′−ビピリジンニトラトヒド
ロキソパラジウム0.5gを、酢酸10ml中で３時間還流し
た。放冷すると結晶が析出し、該結晶を濾別、乾燥し
て、オレンジ色の結晶0.493gを得た。
ロキソパラジウム0.5gを、酢酸10ml中で３時間還流し
た。放冷すると結晶が析出し、該結晶を濾別、乾燥し
て、オレンジ色の結晶0.493gを得た。
IRスペクトルおよび元素分析の結果から、上記結晶は、
2,2′−ビピリジンニトラトアセタトパラジウムである
ことが確認された（収率88％）。
2,2′−ビピリジンニトラトアセタトパラジウムである
ことが確認された（収率88％）。
添付した図面（第４図）にIRスペクトルを、下記に元素
分析の結果をそれぞれ示す。
分析の結果をそれぞれ示す。
Ｃ Ｈ Ｎ 実験値 36.16 2.96 10.28 計算値 37.57 2.89 10.95 （C12H11N3O5Pd＝383.64） ［比較例１］ 1,10−フェナントロリンジニトラトパラジウム0.411gを
酢酸10ml中で５時間還流したが、反応液は均一溶液とは
ならず、酢酸に不溶な固体0.392gを得た。
酢酸10ml中で５時間還流したが、反応液は均一溶液とは
ならず、酢酸に不溶な固体0.392gを得た。
IRスペクトルおよび元素分析の結果から、上記固体は、
出発物質の1,10−フェナントロリンジニトラトパラジウ
ムであることが確認された。
出発物質の1,10−フェナントロリンジニトラトパラジウ
ムであることが確認された。
［比較例２］ 2,2′−ビピリジンジニトラトパラジウム0.773gを酢酸2
0ml中で２時間還流したところ均一な溶液が得られた。
該均一溶液を放冷すると黄色の固体が0.760g析出した。
0ml中で２時間還流したところ均一な溶液が得られた。
該均一溶液を放冷すると黄色の固体が0.760g析出した。
IRスペクトルおよび元素分析の結果から、上記固体は、
出発物質の2,2′−ビピリジンジニトラトパラジウムで
あることが確認された。
出発物質の2,2′−ビピリジンジニトラトパラジウムで
あることが確認された。
比較例１および比較例２から、ジニトラトパラジウムキ
レート錯体を、ニトラトヒドロキソパラジウムキレート
錯体に変換することなく直接に酢酸を反応させた場合に
は、目的のニトラトアセトナトパラジウムキレート錯体
を得ることが困難なことが明らかである。
レート錯体を、ニトラトヒドロキソパラジウムキレート
錯体に変換することなく直接に酢酸を反応させた場合に
は、目的のニトラトアセトナトパラジウムキレート錯体
を得ることが困難なことが明らかである。
［触媒としての評価］ パラジウムキレート錯体0.4ミリモルおよび酢酸銅−水
塩0.12ミリモルを触媒に用いて、ｏ−フタル酸ジメチル
（以下、DMPと略記する）119gを300mlフラスコ中で、空
気を300ml/分で通気し、500rpmで攪拌しながら、８時間
酸化カップリング反応を行ない、該反応における各パラ
ジウムキレート錯体の触媒作用を評価した。
塩0.12ミリモルを触媒に用いて、ｏ−フタル酸ジメチル
（以下、DMPと略記する）119gを300mlフラスコ中で、空
気を300ml/分で通気し、500rpmで攪拌しながら、８時間
酸化カップリング反応を行ない、該反応における各パラ
ジウムキレート錯体の触媒作用を評価した。
第１表に、パラジウムキレート錯体として、1,10−フェ
ナントロリンニトラトヒドロキソパラジウム、1,10−フ
ェナントロリンニトラトアセタトパラジウム、または1,
10−フェナントロリンジニトラトパラジウムを用い、22
0℃にて反応を行なった場合の反応成績を示す。
ナントロリンニトラトヒドロキソパラジウム、1,10−フ
ェナントロリンニトラトアセタトパラジウム、または1,
10−フェナントロリンジニトラトパラジウムを用い、22
0℃にて反応を行なった場合の反応成績を示す。
また、第２表および添付した図面（第５図）に、パラジ
ウムキレート錯体として、1,10−フェナントロリンニト
ラトヒドロキソパラジウム（△印）、1,10−フェナント
ロリンニトラトアセタトパラジウム（×印）、または、
1,10−フェナントロリンジニトラトパラジウム（○印）
を用い、200℃にて反応を行なった場合の反応成績およ
び3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸テトラメ
チル（ｓ−体）収率の経時変化曲線を示す。
ウムキレート錯体として、1,10−フェナントロリンニト
ラトヒドロキソパラジウム（△印）、1,10−フェナント
ロリンニトラトアセタトパラジウム（×印）、または、
1,10−フェナントロリンジニトラトパラジウム（○印）
を用い、200℃にて反応を行なった場合の反応成績およ
び3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸テトラメ
チル（ｓ−体）収率の経時変化曲線を示す。
第５図に示すように、各錯体を用いた場合の曲線の傾き
の変化から、1,10−フェナントロリンニトラトヒドロキ
ソパラジウムが最も誘導期が短いことが明らかである。
の変化から、1,10−フェナントロリンニトラトヒドロキ
ソパラジウムが最も誘導期が短いことが明らかである。
［発明の効果］ 本発明により、ジニトラトパラジウムキレート錯体を容
易にニトラトヒドロキソパラジウムキレート錯体に変換
することができ、さらに、ニトラトヒドロキソパラジウ
ムキレート錯体を用いて有利にニトラトカルボキシラト
パラジウムキレート錯体を製造することができる。
易にニトラトヒドロキソパラジウムキレート錯体に変換
することができ、さらに、ニトラトヒドロキソパラジウ
ムキレート錯体を用いて有利にニトラトカルボキシラト
パラジウムキレート錯体を製造することができる。
ニトラトヒドロキソパラジウムキレート錯体は、ジニト
ラトパラジウムキレート錯体に比較してｏ−フタル酸ジ
エステルの酸化カップリング反応における誘導期が短い
ので、上記反応の触媒として有利に使用することができ
る。
ラトパラジウムキレート錯体に比較してｏ−フタル酸ジ
エステルの酸化カップリング反応における誘導期が短い
ので、上記反応の触媒として有利に使用することができ
る。
第１、２、３、４図は、実施例１、実施例３、参考例１
および参考例２でそれぞれ得られたパラジウムキレート
錯体のIRスペクトル（KBr錠剤法で測定）を示したもの
である。 第５図は、パラジウムキレート錯体を触媒に用いて、ｏ
−フタル酸ジメチルの酸化カップリング反応を行なった
際のｓ−体の収率の経時変化曲線を示したものであり、
△印はパラジウムキレート錯体に1,10−フェナントロリ
ンニトラトヒドロキソパラジウムを、×印は1,10−フェ
ナントロリンニトラトアセトナトパラジウムを、およ
び、○印は1,10−フェナントロリンジニトラトパラジウ
ムを用いた場合をそれぞれ示す。
および参考例２でそれぞれ得られたパラジウムキレート
錯体のIRスペクトル（KBr錠剤法で測定）を示したもの
である。 第５図は、パラジウムキレート錯体を触媒に用いて、ｏ
−フタル酸ジメチルの酸化カップリング反応を行なった
際のｓ−体の収率の経時変化曲線を示したものであり、
△印はパラジウムキレート錯体に1,10−フェナントロリ
ンニトラトヒドロキソパラジウムを、×印は1,10−フェ
ナントロリンニトラトアセトナトパラジウムを、およ
び、○印は1,10−フェナントロリンジニトラトパラジウ
ムを用いた場合をそれぞれ示す。
Claims (5)
- 【請求項１】一般式［Ｉ］： Ｌ・Pd（OH）（NO3） ・・・［Ｉ］ （ただし、Ｌは1,10−フェナトロリンもしくは2,2′−
ビピリジンを表わす）で表わされるパラジウムキレート
錯体。 - 【請求項２】一般式［II］： Ｌ・Pd(NO3)2 ・・・［II］ （ただし、Ｌは1,10−フェナトロリンもしくは2,2′−
ビピリジンを表わす）で表わされるジニトラトパラジウ
ムキレート錯体を、水に溶解した状態にて加熱して一般
式［Ｉ］： Ｌ・Pd（OH）（NO3） ・・・［Ｉ］ （ただし、Ｌは1,10−フェナトロリンもしくは2,2′−
ビピリジンを表わす）で表わされるニトラトヒドロキソ
パラジウムキレート錯体を生成させることを特徴とする
パラジウムキレート錯体の製造方法。 - 【請求項３】上記加熱を20〜250℃の範囲の温度にて行
なう特許請求の範囲第２項記載のパラジウムキレート錯
体の製造方法。 - 【請求項４】上記加熱を常圧下に水を還流して行なう特
許請求の範囲第２項記載のパラジウムキレート錯体の製
造方法。 - 【請求項５】上記加熱を、１〜50気圧の範囲にて加圧し
ながら、100〜250℃の範囲の温度にて行なう特許請求の
範囲第２項記載のパラジウムキレート錯体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62334266A JPH0670073B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | パラジウムキレート錯体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62334266A JPH0670073B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | パラジウムキレート錯体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01175986A JPH01175986A (ja) | 1989-07-12 |
| JPH0670073B2 true JPH0670073B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=18275420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62334266A Expired - Fee Related JPH0670073B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | パラジウムキレート錯体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0670073B2 (ja) |
-
1987
- 1987-12-28 JP JP62334266A patent/JPH0670073B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01175986A (ja) | 1989-07-12 |
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