JPH0670176B2 - 難燃性であり、かつ衝撃を改良したポリカーボネート組成物 - Google Patents
難燃性であり、かつ衝撃を改良したポリカーボネート組成物Info
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- JPH0670176B2 JPH0670176B2 JP63110263A JP11026388A JPH0670176B2 JP H0670176 B2 JPH0670176 B2 JP H0670176B2 JP 63110263 A JP63110263 A JP 63110263A JP 11026388 A JP11026388 A JP 11026388A JP H0670176 B2 JPH0670176 B2 JP H0670176B2
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、火気条件に露された際の耐衝撃性ポリカーボ
ネートの燃え易さを低下させたり、溶融ポリマーのした
たりを少くとも最小にする作用を持つ添加剤を含有した
耐衝撃性ポリカーボネート組成物に関する。
ネートの燃え易さを低下させたり、溶融ポリマーのした
たりを少くとも最小にする作用を持つ添加剤を含有した
耐衝撃性ポリカーボネート組成物に関する。
従来の技術及び発明が解決しようとする問題 ジヒドロキシ有機化合物、とくに二価フェノールとホス
ゲンのような炭酸誘導体との反応に由るポリカーボネー
トは、その卓越した物理的諸性質のゆえに広範な商業的
用途を有している。これらの熱可塑性ポリマーは、衝撃
強さ、剛性、靭性、耐熱性及び卓越した電気的諸性質が
要求される成形部品の製造用に好適である。
ゲンのような炭酸誘導体との反応に由るポリカーボネー
トは、その卓越した物理的諸性質のゆえに広範な商業的
用途を有している。これらの熱可塑性ポリマーは、衝撃
強さ、剛性、靭性、耐熱性及び卓越した電気的諸性質が
要求される成形部品の製造用に好適である。
しかしながら、不都合なことに、これらのポリマーは、
開放炎と接触した際に短時間だがはっきりした燃焼時間
を示すのである。更に重要なことは、ポリカーボネート
が、未変性のポリカーボネートよりも燃焼性に富む安定
剤その他の添加剤を頻繁に含有することである。特に、
耐衝撃性ポリカーボネートの場合がそうであって、ブレ
ンド物の衝撃性を改善するためゴム状ポリマーを１パー
セント程度の少量存在させても、燃焼時間及び燃焼材料
のしたたりを可成り増大させることがある。その結果、
この変性ポリカーボネートは、未変性ポリカーボネート
よりも耐燃焼性の点でかなり劣ることが多い。
開放炎と接触した際に短時間だがはっきりした燃焼時間
を示すのである。更に重要なことは、ポリカーボネート
が、未変性のポリカーボネートよりも燃焼性に富む安定
剤その他の添加剤を頻繁に含有することである。特に、
耐衝撃性ポリカーボネートの場合がそうであって、ブレ
ンド物の衝撃性を改善するためゴム状ポリマーを１パー
セント程度の少量存在させても、燃焼時間及び燃焼材料
のしたたりを可成り増大させることがある。その結果、
この変性ポリカーボネートは、未変性ポリカーボネート
よりも耐燃焼性の点でかなり劣ることが多い。
衝撃変性形態を含むポリカーボネートの耐燃焼性を向上
させる試みでは、ハロゲン化アルキル基及びハロゲン化
有機化合物を含有する単量体亜リン酸エステル、リン酸
エステル、チオリン酸エステルをポリカーボネート中に
添入する方法が一般的であった。しかしながら、耐燃焼
性を顕著に改善するには、ポリカーボネートの望ましい
物理的・機械的諸性質の多くに頻々悪影響を与える程多
量の添加剤が使用されたのである。
させる試みでは、ハロゲン化アルキル基及びハロゲン化
有機化合物を含有する単量体亜リン酸エステル、リン酸
エステル、チオリン酸エステルをポリカーボネート中に
添入する方法が一般的であった。しかしながら、耐燃焼
性を顕著に改善するには、ポリカーボネートの望ましい
物理的・機械的諸性質の多くに頻々悪影響を与える程多
量の添加剤が使用されたのである。
米国特許第4,463,130号には、ポリカーボネート樹脂、
スチレンポリマー及び分枝ポリリン酸塩のブレンドが開
示されている。この組成物は、更にポリテトラフルオロ
エチレンを含むこともある。「スチレンポリマー」なる
用語には、ジエン、アクリレート又はEPDM（エチレン、
プロピレン、ジエンモノマー）ゴムを含むゴム状基材に
スチレンをグラフト重合したポリマーも包含される。ポ
リブタジエン変性ポリスチレン（HIPS）、ポリカーボネ
ート、ポリテトラフルオロエチレン及び追加成分を含む
ブレンドが、実施例２−５に開示されている。
スチレンポリマー及び分枝ポリリン酸塩のブレンドが開
示されている。この組成物は、更にポリテトラフルオロ
エチレンを含むこともある。「スチレンポリマー」なる
用語には、ジエン、アクリレート又はEPDM（エチレン、
プロピレン、ジエンモノマー）ゴムを含むゴム状基材に
スチレンをグラフト重合したポリマーも包含される。ポ
リブタジエン変性ポリスチレン（HIPS）、ポリカーボネ
ート、ポリテトラフルオロエチレン及び追加成分を含む
ブレンドが、実施例２−５に開示されている。
米国特許第4,617,345号は、芳香族ポリカーボネート、
部分ハロゲン化ブロック共重合体及びゴム状グラフト共
重合体からなるポリマー混合物を開示している。難燃剤
を存在させることもできる。
部分ハロゲン化ブロック共重合体及びゴム状グラフト共
重合体からなるポリマー混合物を開示している。難燃剤
を存在させることもできる。
米国特許第4,299,928号では、やはり難燃剤を含むポリ
カーボネート組成物中にアクリレートゴムを使用してい
る。
カーボネート組成物中にアクリレートゴムを使用してい
る。
米国特許第4,626,928号は、ホスホンイミドの金属塩、
塩素化若しくは臭素化ビスフェノールのポリカーボネー
ト及びポリテトラフルオロエチレンからなる難燃性ポリ
カーボネートを開示している。
塩素化若しくは臭素化ビスフェノールのポリカーボネー
ト及びポリテトラフルオロエチレンからなる難燃性ポリ
カーボネートを開示している。
問題点を解決するための手段 本発明は、ａ）１種又はそれ以上のポリカーボネート、 ｂ）残留エチレン性不飽和含有ゴム状ポリマー0.1〜10
重量％（総組成物重量を基準として）、そのゴム状ポリ
マーはブタジエン単独重合体又は共重合体上にスチレン
／メタクリル酸メチル共重合体のグラフトを含有するシ
ェル／コア型のグラフトポリマーである、及び ｃ）フイブリル形成型の含フッ素ポリマー0.01〜10重量
％の混合物を含有する耐衝撃性ポリカーボネート組成物
である。以下、このような組成物を難燃性ポリカーボネ
ート組成物と称する。これらの組成物は、難燃剤を含有
せぬ衝撃変性ポリカーボネートに匹敵する物理的性質を
有すると共に、燃焼に対して驚くべき程高い抵抗を示
す。
重量％（総組成物重量を基準として）、そのゴム状ポリ
マーはブタジエン単独重合体又は共重合体上にスチレン
／メタクリル酸メチル共重合体のグラフトを含有するシ
ェル／コア型のグラフトポリマーである、及び ｃ）フイブリル形成型の含フッ素ポリマー0.01〜10重量
％の混合物を含有する耐衝撃性ポリカーボネート組成物
である。以下、このような組成物を難燃性ポリカーボネ
ート組成物と称する。これらの組成物は、難燃剤を含有
せぬ衝撃変性ポリカーボネートに匹敵する物理的性質を
有すると共に、燃焼に対して驚くべき程高い抵抗を示
す。
本発明は、好適実施態様において、含硫黄芳香族化合物
の金属塩、塩素若しくは臭素有機化合物のモノマー、オ
リゴマー又はポリマー、ポリマーの熱安定性を改善でき
る有機リン化合物のような成分の１種以上及び無機酸金
属塩、とくに硫酸水素ナトリウムのような加工安定性向
上剤を更に含有する。
の金属塩、塩素若しくは臭素有機化合物のモノマー、オ
リゴマー又はポリマー、ポリマーの熱安定性を改善でき
る有機リン化合物のような成分の１種以上及び無機酸金
属塩、とくに硫酸水素ナトリウムのような加工安定性向
上剤を更に含有する。
最も好適な実施態様では、この組成物はグラフト化され
ていないポリスチレン又はスチレン含有共重合体を実質
的に含有しない。このようなグラフト化されていない重
合体又は共重合体がマトリックス中に存在すると難燃性
が低下し、従ってその存在は望ましいことではない。極
めて好ましい実施態様では、本発明の組成物は本質的に
ポリカーボネート、エチレン性不飽和残存基を含有する
ゴム状ポリマー、フィブリル形成型の含フッ素ポリマー
並びに任意成分としての難燃剤及び安定剤の１種以上か
らなる。
ていないポリスチレン又はスチレン含有共重合体を実質
的に含有しない。このようなグラフト化されていない重
合体又は共重合体がマトリックス中に存在すると難燃性
が低下し、従ってその存在は望ましいことではない。極
めて好ましい実施態様では、本発明の組成物は本質的に
ポリカーボネート、エチレン性不飽和残存基を含有する
ゴム状ポリマー、フィブリル形成型の含フッ素ポリマー
並びに任意成分としての難燃剤及び安定剤の１種以上か
らなる。
本発明の難燃性衝撃変性ポリカーボネート組成物は、こ
れまで不透明な衝撃変性ポリカーボネートが使用されて
きた大部分の用途に適する。本発明の前記ポリカーボネ
ート組成物が特に関心をもたれる用途は、自動車部品た
とえば空気フィルタ、ファンハウジング、外部コンポー
ネントや、電動機用ハウジング、アプライアンス、ビジ
ネス及びオフィス機器、写真機器及び航空機用として有
用な顔料を加えた及び／又は着色されたポリカーボネー
トである。
れまで不透明な衝撃変性ポリカーボネートが使用されて
きた大部分の用途に適する。本発明の前記ポリカーボネ
ート組成物が特に関心をもたれる用途は、自動車部品た
とえば空気フィルタ、ファンハウジング、外部コンポー
ネントや、電動機用ハウジング、アプライアンス、ビジ
ネス及びオフィス機器、写真機器及び航空機用として有
用な顔料を加えた及び／又は着色されたポリカーボネー
トである。
本発明に使用されるポリカーボネートは、米国特許第3,
036,036号、同第3,036,037号、同第3,036,038号及び同
第3,036,039号に記載されているトリチルジオールカー
ボネートのような芳香族ポリカーボネート；米国特許第
2,999,835号、同第3,038,365号、同第3,334,154号及び
同第4,299,928号に開示されているような、芳香族及び
脂肪族置換誘導体を含むビス−（ar−ヒドロキシフェニ
ル）−アルキリデン（頻々ビスフェノール−Ａ型ジオー
ルと称される）のポリカーボネート；及び米国特許第3,
169,121号に記載されているようなその他の芳香族ジオ
ールから誘導されるポリカーボネートであることが有利
である。
036,036号、同第3,036,037号、同第3,036,038号及び同
第3,036,039号に記載されているトリチルジオールカー
ボネートのような芳香族ポリカーボネート；米国特許第
2,999,835号、同第3,038,365号、同第3,334,154号及び
同第4,299,928号に開示されているような、芳香族及び
脂肪族置換誘導体を含むビス−（ar−ヒドロキシフェニ
ル）−アルキリデン（頻々ビスフェノール−Ａ型ジオー
ルと称される）のポリカーボネート；及び米国特許第3,
169,121号に記載されているようなその他の芳香族ジオ
ールから誘導されるポリカーボネートであることが有利
である。
勿論、このポリカーボネートは、単独重合体よりもむし
ろカーボネート共重合体又はインターポリマーが所望さ
れる場合には、（１）２種以上の相異なる二価フェノー
ル又は（２）１種以上の二価フェノールと１種以上のヒ
ドロキシ−若しくは酸−末端を有する反応物、たとえば
ジカルボン酸若しくはアルキレングリコールから誘導さ
れる。前記ポリカーボネートのいずれか１種のブレンド
物も、本発明の実施に好適である。「ポリカーボネー
ト」なる語には、米国特許第3,169,121号、同第4,287,7
87号、同第4,156,069号、同第4,260,731号及び同第4,10
5,633号に記載の型のエステル／カーボネート共重合体
も含まれる。前記のポリカーボネートのうち、ビスフェ
ノール−Ａのコポリカーボネートを含むビスフェノール
−Ａと誘導体のポリカーボネートが好適である。本発明
の実施に用いるポリカーボネートの製法は周知であり、
例えば前記の諸特許に幾つかの適当な方法が開示されて
いる。
ろカーボネート共重合体又はインターポリマーが所望さ
れる場合には、（１）２種以上の相異なる二価フェノー
ル又は（２）１種以上の二価フェノールと１種以上のヒ
ドロキシ−若しくは酸−末端を有する反応物、たとえば
ジカルボン酸若しくはアルキレングリコールから誘導さ
れる。前記ポリカーボネートのいずれか１種のブレンド
物も、本発明の実施に好適である。「ポリカーボネー
ト」なる語には、米国特許第3,169,121号、同第4,287,7
87号、同第4,156,069号、同第4,260,731号及び同第4,10
5,633号に記載の型のエステル／カーボネート共重合体
も含まれる。前記のポリカーボネートのうち、ビスフェ
ノール−Ａのコポリカーボネートを含むビスフェノール
−Ａと誘導体のポリカーボネートが好適である。本発明
の実施に用いるポリカーボネートの製法は周知であり、
例えば前記の諸特許に幾つかの適当な方法が開示されて
いる。
エチレン性不飽和残基を含有するゴム状ポリマーは、難
燃性ポリカーボネート組成物に耐衝撃性を与え、しかも
ポリマーの燃焼特性に悪影響を及ぼさないという独得の
適性を有することが見出されたのである。これとは対照
的に、非難燃性ポリカーボネートの衝撃変性用としてこ
れまで提案されてきたもの、例えばアクリレートゴムや
水素化ポリジオレフイン系ゴムを含む、飽和度の高いゴ
ム状ポリマーは、本発明にて達成されるような燃焼効果
に対する有利な抵抗性を与えることはない。この結果
は、この特定ゴムの燃焼条件下及び樹脂ブレンドの残存
成分の存在下における架橋能力に基因すると考えられ
る。この架橋能力は、その衝撃変性ポリカーボネートブ
レンドが溶融ポリマーの炭化物やしたたりを多量に形成
する傾向を、実質的に低下或いは排除する。
燃性ポリカーボネート組成物に耐衝撃性を与え、しかも
ポリマーの燃焼特性に悪影響を及ぼさないという独得の
適性を有することが見出されたのである。これとは対照
的に、非難燃性ポリカーボネートの衝撃変性用としてこ
れまで提案されてきたもの、例えばアクリレートゴムや
水素化ポリジオレフイン系ゴムを含む、飽和度の高いゴ
ム状ポリマーは、本発明にて達成されるような燃焼効果
に対する有利な抵抗性を与えることはない。この結果
は、この特定ゴムの燃焼条件下及び樹脂ブレンドの残存
成分の存在下における架橋能力に基因すると考えられ
る。この架橋能力は、その衝撃変性ポリカーボネートブ
レンドが溶融ポリマーの炭化物やしたたりを多量に形成
する傾向を、実質的に低下或いは排除する。
好適なゴム状ポリマーは、20℃未満のTg及び例えばUL−
94試験で測定されるような燃焼条件下での性能が、飽和
ゴムを用いた同様なポリカーボネート配合物に比べて改
善されるために十分な不飽和残基を有するポリマーであ
る。本発明の組成物に使用される不飽和ゴムは、ゴム状
ポリマーの25炭素当り平均１以上のエチレン性不飽和基
を有するものが好ましく、ゴム状ポリマーの10炭素当り
平均１以上のエチレン性不飽和基を有するものが最も好
ましい。好適ゴム状ポリマーは、共役ジエン特にブタジ
エンの単独重合体及びそれと１以上の共重合可能なコモ
ノマーとの共重合体である。好適コモノマーは、モノビ
ニリデン芳香族モノマー、エチレン性不飽和ニトリル及
びエチレン性不飽和カルボン酸又はそのエステルを包含
する。最も好ましいコモノマーには、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸メチル及びその組合せがあ
る。
94試験で測定されるような燃焼条件下での性能が、飽和
ゴムを用いた同様なポリカーボネート配合物に比べて改
善されるために十分な不飽和残基を有するポリマーであ
る。本発明の組成物に使用される不飽和ゴムは、ゴム状
ポリマーの25炭素当り平均１以上のエチレン性不飽和基
を有するものが好ましく、ゴム状ポリマーの10炭素当り
平均１以上のエチレン性不飽和基を有するものが最も好
ましい。好適ゴム状ポリマーは、共役ジエン特にブタジ
エンの単独重合体及びそれと１以上の共重合可能なコモ
ノマーとの共重合体である。好適コモノマーは、モノビ
ニリデン芳香族モノマー、エチレン性不飽和ニトリル及
びエチレン性不飽和カルボン酸又はそのエステルを包含
する。最も好ましいコモノマーには、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸メチル及びその組合せがあ
る。
共重合体ゴムは、ブロック共重合体又はランダム共重合
体の形態であってもよい。更にこのゴムは、適当な技術
により、ポリカーボネートマトリックスに適合するよう
にされる。ポリマー適合性の促進には、１種以上のグラ
フトポリマーを使用することが好ましい。このようなグ
ラフト化は既知の方法にて行なわれる。ブタジエン単独
重合体又は共重合体のコア上にスチレン／メタクリル酸
メチル共重合体のグラフトを含有するシェル／コア型の
グラフトポリマーが使用される。このような組成物は既
に米国特許第4,617,345号に開示されており、その教示
の全体を引用する。グラフトポリマーの後者の例には、
ロームアンドハース社（Rohm and Haas Company）から
パラロイド（Paraloid ）3607なる商品名で市販されて
いる組成物がある。
体の形態であってもよい。更にこのゴムは、適当な技術
により、ポリカーボネートマトリックスに適合するよう
にされる。ポリマー適合性の促進には、１種以上のグラ
フトポリマーを使用することが好ましい。このようなグ
ラフト化は既知の方法にて行なわれる。ブタジエン単独
重合体又は共重合体のコア上にスチレン／メタクリル酸
メチル共重合体のグラフトを含有するシェル／コア型の
グラフトポリマーが使用される。このような組成物は既
に米国特許第4,617,345号に開示されており、その教示
の全体を引用する。グラフトポリマーの後者の例には、
ロームアンドハース社（Rohm and Haas Company）から
パラロイド（Paraloid ）3607なる商品名で市販されて
いる組成物がある。
このゴム状ポリマーは、好ましくは、アクリレート、EP
若しくはEPDMその他米国特許第4,430,475号、同第4,44
4,949号、同第4,448,930号、同第4,461,868号、同第4,5
79,903号、同第4,617,345号他に開示されている高度に
飽和化されたゴム、例えば水素化ゴムではない。
若しくはEPDMその他米国特許第4,430,475号、同第4,44
4,949号、同第4,448,930号、同第4,461,868号、同第4,5
79,903号、同第4,617,345号他に開示されている高度に
飽和化されたゴム、例えば水素化ゴムではない。
前にも述べたように、本発明の組成物は、難燃性を損う
ようなスチレン樹脂マトリックスを実質的に含有せぬも
のが好ましい。
ようなスチレン樹脂マトリックスを実質的に含有せぬも
のが好ましい。
溶融条件下でポリマーを安定にするフィブリル構造の形
成に適したものは、適当な含フッ素ポリマーである。こ
のようなポリマーは、米国特許第3,005,795号、同第3,6
71,487号及び同第4,463,130号に開示されているよう
に、ポリテトラフルオロエチレンを包含することが知ら
れているが、適当な別のポリマーで置き換えることもで
きる。その他の含フッ素ポリマーの例には、部分フッ素
化ポリマー、フッ素−、臭素−置換ポリマー及びフッ素
化ジフェノールから製造されるポリカーボネートがあ
り、これらは例えば米国特許第4,379,910号に開示され
ている。
成に適したものは、適当な含フッ素ポリマーである。こ
のようなポリマーは、米国特許第3,005,795号、同第3,6
71,487号及び同第4,463,130号に開示されているよう
に、ポリテトラフルオロエチレンを包含することが知ら
れているが、適当な別のポリマーで置き換えることもで
きる。その他の含フッ素ポリマーの例には、部分フッ素
化ポリマー、フッ素−、臭素−置換ポリマー及びフッ素
化ジフェノールから製造されるポリカーボネートがあ
り、これらは例えば米国特許第4,379,910号に開示され
ている。
難燃性及びその他のポリマー特性を更に良好にするた
め、本発明の組成物には追加成分が使用される。このよ
うな追加成分には、硫黄化合物の金属塩及び塩素又は臭
素を含有する化合物が包含される。
め、本発明の組成物には追加成分が使用される。このよ
うな追加成分には、硫黄化合物の金属塩及び塩素又は臭
素を含有する化合物が包含される。
硫黄化合物の金属塩には、例えば、芳香族スルホン酸、
硫酸、スルホンアミド及びスルホンイミドの金属塩が包
含される。一好適芳香族硫黄化合物は、次式で表現され
る芳香族スルホンイミドである。
硫酸、スルホンアミド及びスルホンイミドの金属塩が包
含される。一好適芳香族硫黄化合物は、次式で表現され
る芳香族スルホンイミドである。
上式中、Arは芳香族基又は置換芳香族基であり、Ｍは金
属陽イオンである。好適金属には、Ｉ族及びII族の金属
並びに銅、アルミニウム、アンチモンなどが包含され
る。Ｍはアルカリ金属であることが好ましく、ナトリウ
ム又はカリウムが最も好ましい。代表的な好適スルホン
イミド塩には、サッカリン、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニ
ル）−ｐ−トルエン−スルホイミド、Ｎ−（Ｎ′−ベン
ジルアミノカルボニル）スルファニルイミド、Ｎ−（フ
ェニルカルボキシル）−スルファニルイミド、Ｎ−（２
−ピリミジニル）−スルファニルイミド、Ｎ−（２−チ
アゾリル）スルファニルイミドのアルカリ金属塩及び米
国特許第4,254,015号に開示されているその他のスルホ
ンイミド塩が包含される。前記の塩を組み合せたものも
使用することができる。
属陽イオンである。好適金属には、Ｉ族及びII族の金属
並びに銅、アルミニウム、アンチモンなどが包含され
る。Ｍはアルカリ金属であることが好ましく、ナトリウ
ム又はカリウムが最も好ましい。代表的な好適スルホン
イミド塩には、サッカリン、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニ
ル）−ｐ−トルエン−スルホイミド、Ｎ−（Ｎ′−ベン
ジルアミノカルボニル）スルファニルイミド、Ｎ−（フ
ェニルカルボキシル）−スルファニルイミド、Ｎ−（２
−ピリミジニル）−スルファニルイミド、Ｎ−（２−チ
アゾリル）スルファニルイミドのアルカリ金属塩及び米
国特許第4,254,015号に開示されているその他のスルホ
ンイミド塩が包含される。前記の塩を組み合せたものも
使用することができる。
有用な塩素又は臭素−ハロゲン化有機化合物モノマー
は、ハロゲン化されたジフェニルスルホン、ジフェニ
ル、酸化ジフェニル、ベンゼン、フタルイミド及びそれ
らの混合物である。これらの化合物は、好ましくは臭素
原子でモノ−若しくはポリ−ハロゲン化することができ
る。そうすると、ポリカーボネートの分解は低下し、難
燃剤として更に効果的になるからである。
は、ハロゲン化されたジフェニルスルホン、ジフェニ
ル、酸化ジフェニル、ベンゼン、フタルイミド及びそれ
らの混合物である。これらの化合物は、好ましくは臭素
原子でモノ−若しくはポリ−ハロゲン化することができ
る。そうすると、ポリカーボネートの分解は低下し、難
燃剤として更に効果的になるからである。
有用な塩素−若しくは臭素−ハロゲン化有機化合物のオ
リゴマー又はポリマーは、追加成分として非ハロゲン化
ビスフェノールを伴った若しくは伴なわない塩化若しく
は臭化ビスフェノールのカーボネート誘導体オリゴマー
及びポリマーである。すなわち、本発明には単独重合体
及び共重合体が有用である。更には、塩素−若しくは臭
素−ハロゲン化化合物のオリゴマー又はポリマーは、ポ
リカーボネート以外のポリマーのハロゲン化物であって
もよい。その例には、塩素化若しくは臭素化スチレンを
含有するポリマーのようなハロゲン化ビニル芳香族モノ
マーの重合体があり、例えば米国特許第3,896,185号に
教示されている。
リゴマー又はポリマーは、追加成分として非ハロゲン化
ビスフェノールを伴った若しくは伴なわない塩化若しく
は臭化ビスフェノールのカーボネート誘導体オリゴマー
及びポリマーである。すなわち、本発明には単独重合体
及び共重合体が有用である。更には、塩素−若しくは臭
素−ハロゲン化化合物のオリゴマー又はポリマーは、ポ
リカーボネート以外のポリマーのハロゲン化物であって
もよい。その例には、塩素化若しくは臭素化スチレンを
含有するポリマーのようなハロゲン化ビニル芳香族モノ
マーの重合体があり、例えば米国特許第3,896,185号に
教示されている。
前述のように、本発明の組成物は、成形条件下でポリマ
ー分解を防止する助剤として有機リン化合物を使用する
ものが有利である。好適な有機リン化合物は、米国特許
第4,514,357号及びその訴追時の引例に開示されている
ような亜リン酸エステルである。
ー分解を防止する助剤として有機リン化合物を使用する
ものが有利である。好適な有機リン化合物は、米国特許
第4,514,357号及びその訴追時の引例に開示されている
ような亜リン酸エステルである。
有用な溶融安定剤は、pkaが１乃至５、好ましくは１乃
至３の硫酸水素金属塩又は硫酸金属塩である。その例に
は、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素
リチウム、硫酸水素ルビジウム、硫酸水素セシウム及び
硫酸アルミニウム包含される。
至３の硫酸水素金属塩又は硫酸金属塩である。その例に
は、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素
リチウム、硫酸水素ルビジウム、硫酸水素セシウム及び
硫酸アルミニウム包含される。
本発明のポリカーボネート組成物は、ポリマーブレンド
に従来使用されている各種ブレンド方法のいずれかを用
い、有効量の諸成分を組み合せて調製することが好適で
ある。例えば、ポリカーボネート、ゴム状ポリマー及び
その他添加剤の乾燥微粒子をドライブレンドし、得られ
たドライブレンド物を押し出しにより所望の形状にする
ことができる。「有効量」なる語は、所望のポリマー特
性を付与するために十分な各成分の相対量を意味する。
に従来使用されている各種ブレンド方法のいずれかを用
い、有効量の諸成分を組み合せて調製することが好適で
ある。例えば、ポリカーボネート、ゴム状ポリマー及び
その他添加剤の乾燥微粒子をドライブレンドし、得られ
たドライブレンド物を押し出しにより所望の形状にする
ことができる。「有効量」なる語は、所望のポリマー特
性を付与するために十分な各成分の相対量を意味する。
ゴム状ポリマーは、得られるブレンドの衝撃強度を改善
するような量で使用される。好適量は、組成物の全重量
基準で0.1乃至20重量（wt）パーセントであり、0.5乃至
10wt.パーセントであることが好ましい。
するような量で使用される。好適量は、組成物の全重量
基準で0.1乃至20重量（wt）パーセントであり、0.5乃至
10wt.パーセントであることが好ましい。
芳香族硫黄化合物の金属塩、塩素−若しくは臭素−有機
化合物のオリゴマー又はポリマー及び含フッ素ポリマー
は、各々、燃焼効果に対する抵抗を所望度にする量で使
用される。例えば、UL−94試験の条件下で試験した際
に、所望の「Ｖ」等級を与えるような組成に配合され
る。すなわち、芳香族硫黄含有化合物の金属塩は、組成
物に所望水準の難燃性を与える量で使用される。好適量
は、組成物の全重量基準で0.001乃至２パーセント、特
に0.001乃至1.0重量パーセントの範囲である。
化合物のオリゴマー又はポリマー及び含フッ素ポリマー
は、各々、燃焼効果に対する抵抗を所望度にする量で使
用される。例えば、UL−94試験の条件下で試験した際
に、所望の「Ｖ」等級を与えるような組成に配合され
る。すなわち、芳香族硫黄含有化合物の金属塩は、組成
物に所望水準の難燃性を与える量で使用される。好適量
は、組成物の全重量基準で0.001乃至２パーセント、特
に0.001乃至1.0重量パーセントの範囲である。
同様に、塩素−若しくは臭素ハロゲン化有機化合物の量
は、組成物の最終ハロゲン含量が0.01乃至10重量パーセ
ント、最も好ましくは0.1乃至1.0重量パーセントの範囲
に入るよう選択される。前記の所望範囲にするため、高
度にハロゲン化された芳香族化合物を比較的少量、或い
はハロゲン化度の少ない化合物を比較的多量使用できる
ことは勿論である。
は、組成物の最終ハロゲン含量が0.01乃至10重量パーセ
ント、最も好ましくは0.1乃至1.0重量パーセントの範囲
に入るよう選択される。前記の所望範囲にするため、高
度にハロゲン化された芳香族化合物を比較的少量、或い
はハロゲン化度の少ない化合物を比較的多量使用できる
ことは勿論である。
フィブリルを形成する含フッ素ポリマーの量は、組成物
の全重量を基準にして0.01乃至10パーセントの範囲内が
好ましく、0.1乃至５重量パーセントの範囲内が更に好
ましい。
の全重量を基準にして0.01乃至10パーセントの範囲内が
好ましく、0.1乃至５重量パーセントの範囲内が更に好
ましい。
追加成分、有機リン化合物及び無機酸の金属塩を使用す
る場合の量は、溶融物に分解抵抗すなわち成形条件下で
着色や分子量の低下が無いこと及び安定性を与えるため
に十分な量が適当である。好適量は、有機リン化合物で
は0.005乃至１重量パーセント、無機酸の金属塩では0.0
01乃至１重量パーセントである。
る場合の量は、溶融物に分解抵抗すなわち成形条件下で
着色や分子量の低下が無いこと及び安定性を与えるため
に十分な量が適当である。好適量は、有機リン化合物で
は0.005乃至１重量パーセント、無機酸の金属塩では0.0
01乃至１重量パーセントである。
更には、充填剤（例えばガラス繊維）、顔料、染料、酸
化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、その他ポ
リカーボネート組成物に広く使用されている添加剤な
ど、その他の添加剤を本発明の衝撃変性ポリカーボネー
ト組成物に含めることができる。
化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、その他ポ
リカーボネート組成物に広く使用されている添加剤な
ど、その他の添加剤を本発明の衝撃変性ポリカーボネー
ト組成物に含めることができる。
以下の実施例及び比較実験は、本発明を更に説明するた
めのものであって、本発明の範囲を限定するものと解さ
れてはならない。以下の実施例では、部数及び百分率
は、特記無い限り、全て重量基準である。
めのものであって、本発明の範囲を限定するものと解さ
れてはならない。以下の実施例では、部数及び百分率
は、特記無い限り、全て重量基準である。
実施例１乃至８及び比較実験Ａ乃至Ｅ ビスフェノールＡポリカーボネートを含むポリカーボネ
ート配合物（ダウケミカル社のCALIBRE 300、分子量2
2,000（BPA/PC）；ポリテトラフルオロエチレン（PTF
E）；各種ゴム、及び任意成分：グレートレークスケミ
カルズ社（Great Lakes Chemicals,Inc,）のテトラブロ
モビスフェノールＡポリカーボネートオリゴマーBC−52
（TBBPA/PC）；パラトリルスルホンイミド（KpTSM）及
び硫酸水素カリウム（KHSO4））を、第Ｉ表に示した各
成分量を用いて調製した。BPA/PCのみの対照組成物及び
ゴムを含まない組成物も調製した。試験に付した不飽和
ゴムは、ロームアンドハース社のメタクリル酸メチル／
スチレン共重合体をグラフト重合したポリブタジエン
（Paraloid 3607）であった。比較例は、メタクリレー
ト／スチレンをグラフト重合したアクリル酸ブチル（Pa
raloid 3330）、エクソン社（Exxon Corporation）の
スチレン／アクリロニトリルをグラフト重合したEPDM
（VISTALON 3708）及びシェル（Shell）社のスチレン
／ブタジエンブロック共重合体水素化物（KRATONG−165
1）を含むものであった。
ート配合物（ダウケミカル社のCALIBRE 300、分子量2
2,000（BPA/PC）；ポリテトラフルオロエチレン（PTF
E）；各種ゴム、及び任意成分：グレートレークスケミ
カルズ社（Great Lakes Chemicals,Inc,）のテトラブロ
モビスフェノールＡポリカーボネートオリゴマーBC−52
（TBBPA/PC）；パラトリルスルホンイミド（KpTSM）及
び硫酸水素カリウム（KHSO4））を、第Ｉ表に示した各
成分量を用いて調製した。BPA/PCのみの対照組成物及び
ゴムを含まない組成物も調製した。試験に付した不飽和
ゴムは、ロームアンドハース社のメタクリル酸メチル／
スチレン共重合体をグラフト重合したポリブタジエン
（Paraloid 3607）であった。比較例は、メタクリレー
ト／スチレンをグラフト重合したアクリル酸ブチル（Pa
raloid 3330）、エクソン社（Exxon Corporation）の
スチレン／アクリロニトリルをグラフト重合したEPDM
（VISTALON 3708）及びシェル（Shell）社のスチレン
／ブタジエンブロック共重合体水素化物（KRATONG−165
1）を含むものであった。
UL−94に依る燃焼抵抗を含む各種性質の試験結果を第Ｉ
表に示す。
表に示す。
第Ｉ表を参照するとわかるように、本発明には良好な衝
撃性及び難燃性が付与されている。
撃性及び難燃性が付与されている。
本発明の実施態様は次の通りである。
（１）ａ）１種又はそれ以上のポリカーボネート、ｂ）
残留エチレン性不飽和含有ゴム状ポリマー、及びｃ）フ
イブリル形成型の含フッ素ポリマーの混合物を含有する
耐衝撃性ポリカーボネート組成物。
残留エチレン性不飽和含有ゴム状ポリマー、及びｃ）フ
イブリル形成型の含フッ素ポリマーの混合物を含有する
耐衝撃性ポリカーボネート組成物。
（２） 芳香族硫黄含有化合物の金属塩を更に含有す
る、上記第１項に記載の耐衝撃性ポリカーボネート組成
物。
る、上記第１項に記載の耐衝撃性ポリカーボネート組成
物。
（３） 芳香族硫黄含有化合物が、芳香族スルホン酸
塩、芳香族硫酸塩、芳香族スルホンアミド又は芳香族ス
ルホンイミドである、上記第１項又は第２項に記載の耐
衝撃性ポリカーボネート組成物。
塩、芳香族硫酸塩、芳香族スルホンアミド又は芳香族ス
ルホンイミドである、上記第１項又は第２項に記載の耐
衝撃性ポリカーボネート組成物。
（４） 芳香族硫黄化合物の金属塩が、化学式 で表わされる、上記第１項乃至第３項のいずれかに記載
の組成物。但し上式中、Arは芳香族基又は置換芳香族基
であり、Ｍは金属陽イオンである。
の組成物。但し上式中、Arは芳香族基又は置換芳香族基
であり、Ｍは金属陽イオンである。
（５） 塩素−含有化合物若しくは臭素−含有化合物又
は有機リン化合物を更に含有する、上記第１項乃至第４
項に記載の組成物。
は有機リン化合物を更に含有する、上記第１項乃至第４
項に記載の組成物。
（６） 塩素−含有化合物若しくは臭素−含有化合物
が、（１）塩素−置換有機化合物若しくは臭素−置換有
機化合物のモノマー、オリゴマー又はポリマー、或いは
（２）塩素化ビスフェノールのカーボネート誘導体若し
くは臭素化ビスフェノールのカーボネート誘導体のオリ
ゴマー又はポリマーである、上記第５項に記載の組成
物。
が、（１）塩素−置換有機化合物若しくは臭素−置換有
機化合物のモノマー、オリゴマー又はポリマー、或いは
（２）塩素化ビスフェノールのカーボネート誘導体若し
くは臭素化ビスフェノールのカーボネート誘導体のオリ
ゴマー又はポリマーである、上記第５項に記載の組成
物。
（７） ポリカーボネートが、（１）ビス（ar−ヒドロ
キシフェニル）アルキリデンのポリカーボネート若しく
はその他の芳香族ジオールのポリカーボネート、又は
（２）ビスフェノールＡのポリカーボネートである、上
記第１項乃至第６項のいずれかに記載の組成物。
キシフェニル）アルキリデンのポリカーボネート若しく
はその他の芳香族ジオールのポリカーボネート、又は
（２）ビスフェノールＡのポリカーボネートである、上
記第１項乃至第６項のいずれかに記載の組成物。
（８） ゴム状ポリマーが、平均として（１）ゴム状ポ
リマーの25炭素当り１以上のエチレン性不飽和基、又は
（２）ゴム状ポリマーの10炭素当り１以上のエチレン性
不飽和基を含有する、上記第１項乃至第７項に記載の組
成物。
リマーの25炭素当り１以上のエチレン性不飽和基、又は
（２）ゴム状ポリマーの10炭素当り１以上のエチレン性
不飽和基を含有する、上記第１項乃至第７項に記載の組
成物。
（９） 不飽和ゴムが、（１）ブタジェンの単独重合体
若しくは共重合体、又は（２）スチレン／メタクリル酸
メチル共重合体グラフト鎖を含有する、上記第８項に記
載の組成物。
若しくは共重合体、又は（２）スチレン／メタクリル酸
メチル共重合体グラフト鎖を含有する、上記第８項に記
載の組成物。
（10） 含フッ素ポリマーがポリテトラフルオロエチレ
ンである、上記第１項乃至第９項に記載の組成物。
ンである、上記第１項乃至第９項に記載の組成物。
実施例９及び比較例Ｆ 使用した成分 市販のポリカーボネート樹脂（PC）（22g/分の溶融流量
を有する）：パラトリルスルホンイミド（KPTSM）； テトラブロモビスフェノールＡポリカーボネートオリゴ
マー（BC52）： フイブル形成型の含フッ素ポリマー（テフロン6C）： スチレン／メタクリル酸メチルでグラフト重合されたブ
タジエンゴム（MBS）（PARALOID 3607）： スチレン／アクリロニトリルでグラフト重合されたブタ
ジエンゴム（SAN−グラフト）： 上記の成分を表２に示される量使用して実施例１と同じ
方法で組成物を作成した。
を有する）：パラトリルスルホンイミド（KPTSM）； テトラブロモビスフェノールＡポリカーボネートオリゴ
マー（BC52）： フイブル形成型の含フッ素ポリマー（テフロン6C）： スチレン／メタクリル酸メチルでグラフト重合されたブ
タジエンゴム（MBS）（PARALOID 3607）： スチレン／アクリロニトリルでグラフト重合されたブタ
ジエンゴム（SAN−グラフト）： 上記の成分を表２に示される量使用して実施例１と同じ
方法で組成物を作成した。
UL−94テストはUL−94“Ｖ−0"評価とUL−94“5V"評価
を含む。
を含む。
UL−94“Ｖ−0"評価は５個のサンプルとも総燃焼時間が
50秒以内の時、合格である。
50秒以内の時、合格である。
UL−94“5V"評価は各サンプルの燃焼が完了した時フレ
ームのしたたりがない時は合格である。
ームのしたたりがない時は合格である。
SAN−グラフトゴムを含む組成物は、MBSを含む組成物に
比べて発火抵抗性で劣る。SAN−グラフトゴム組成物及
びMBS組成物ともに“Ｖ−0"評価は合格であったが、前
者は後者より総燃焼時間及び最大燃焼時間ともに長い。
比べて発火抵抗性で劣る。SAN−グラフトゴム組成物及
びMBS組成物ともに“Ｖ−0"評価は合格であったが、前
者は後者より総燃焼時間及び最大燃焼時間ともに長い。
5V評価ではSAN−グラフトゴム含有組成物は不合格であ
った。
った。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−127759（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−13844（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−37049（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−153042（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−98549（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−120652（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−101047（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−187450（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−133265（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−112657（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−223750（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】ａ）１種又はそれ以上のポリカーボネー
ト、 ｂ）残留エチレン性不飽和含有ゴム状ポリマー0.1〜10
重量％（総組成物重量を基準として）、そのゴム状ポリ
マーはブタジエン単独重合体又は共重合体上にスチレン
／メタクリル酸メチル共重合体のグラフトを含有するシ
ェル／コア型のグラフトポリマーである、及び ｃ）フイブリル形成型の含フッ素ポリマー0.01〜10重量
％の混合物を含有する耐衝撃性ポリカーボネート組成
物。 - 【請求項２】芳香族硫黄含有化合物の金属塩を更に含有
する、特許請求の範囲第１項に記載の耐衝撃性ポリカー
ボネート組成物。 - 【請求項３】塩素−含有化合物若しくは臭素−含有化合
物又は有機リン化合物を更に含有する、特許請求の範囲
第１項に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/046,364 US4786686A (en) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | Fire retardant impact modified carbonate polymer composition |
| US46364 | 1987-05-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63286463A JPS63286463A (ja) | 1988-11-24 |
| JPH0670176B2 true JPH0670176B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=21943059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63110263A Expired - Fee Related JPH0670176B2 (ja) | 1987-05-06 | 1988-05-06 | 難燃性であり、かつ衝撃を改良したポリカーボネート組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4786686A (ja) |
| EP (1) | EP0289828B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0670176B2 (ja) |
| KR (1) | KR920002450B1 (ja) |
| AT (1) | ATE141634T1 (ja) |
| AU (1) | AU610149B2 (ja) |
| CA (1) | CA1313719C (ja) |
| DE (1) | DE3855484T2 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4929663A (en) * | 1987-05-06 | 1990-05-29 | The Dow Chemical Company | Fire retardant impact modified carbonate polymer composition |
| US4918125A (en) * | 1988-12-27 | 1990-04-17 | General Electric Company | Flame retardant carbonate polymer blends |
| US4931503A (en) * | 1988-12-28 | 1990-06-05 | General Electric Company | Composition |
| US5273706A (en) * | 1989-11-06 | 1993-12-28 | The Dow Chemical Company | Blow molding of thermoplastic polymeric compositions containing a fluorinated olefin |
| US5094806A (en) * | 1989-11-06 | 1992-03-10 | The Dow Chemical Company | Blow molding of thermoplastic polymeric compositions containing a fluorinated olefin |
| EP0483510A3 (en) * | 1990-10-31 | 1992-09-02 | General Electric Company | Polycarbonate compositions with improved appearance and flammability characteristics |
| US5109045A (en) * | 1990-11-19 | 1992-04-28 | Miles Inc. | Flame retardant polycarbonate compositions |
| US5124377A (en) * | 1991-04-30 | 1992-06-23 | Miles Inc. | Flame retardant polycarbonate composition having improved impact strength |
| WO1993015149A1 (en) * | 1992-01-24 | 1993-08-05 | The Dow Chemical Company | Ignition resistant carbonate polymer blends containing low molecular weight halogenated epoxy compounds |
| US5276077A (en) * | 1992-06-03 | 1994-01-04 | The Dow Chemical Company | Ignition resistant carbonate polymer blends |
| DE19516787A1 (de) | 1995-05-08 | 1996-11-14 | Bayer Ag | Gegen Gamma-Strahlung stabilisierte (Co)Polycarbonate |
| TW530078B (en) * | 1997-02-17 | 2003-05-01 | Asahi Chemical Ind | Flame retardant resin composition |
| ID26115A (id) | 1998-03-11 | 2000-11-23 | Dow Chemical Co | Komposisi-komposisi termoplastik interpolimer pada monomer alfa-olefin dengan satu beberapa monomer vinil viniliden beraroma dan beberapa alifatik berpenghalang monomer monomer sikloalifatik vinil viniliden yang dicampur dengan termoplastik rekayasa |
| JP4368977B2 (ja) | 1999-07-28 | 2009-11-18 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| US6942120B2 (en) * | 2002-06-07 | 2005-09-13 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Disposable bakeware with improved drip resistance at elevated temperatures |
| JP4746842B2 (ja) * | 2004-03-09 | 2011-08-10 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3005795A (en) * | 1957-12-10 | 1961-10-24 | Du Pont | Thermoplastic resins containing finely divided, fibrous polytetrafluoroethylene |
| US3162695A (en) * | 1961-06-26 | 1964-12-22 | Borg Warner | Blends of polycarbonates with butadiene-styrene, methyl methacrylate, styrene graft copolymer |
| JPS52503B2 (ja) * | 1971-12-29 | 1977-01-08 | ||
| DE2259565C3 (de) * | 1972-12-06 | 1985-08-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen auf der Basis von Polycarbonat und einem Polybutadien-Pfropfmischpolymerisat |
| CH611879A5 (en) * | 1974-01-07 | 1979-06-29 | Upjohn Co | Process for the preparation of phenyl-substituted prostaglandin E and prostaglandin F compounds |
| DE2706126C2 (de) * | 1977-02-14 | 1984-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schwerentflammbare Polycarbonat-Folien |
| US4239678A (en) * | 1978-01-06 | 1980-12-16 | General Electric Company | Flame retardant thermoplastic compositions |
| US4254015A (en) * | 1979-01-22 | 1981-03-03 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate containing an aromatic sulfonamide as an ignition depressant |
| US4223100A (en) * | 1979-04-18 | 1980-09-16 | Mobay Chemical Corporation | Flame retardant aromatic polycarbonate with good mechanical properties and melt stability |
| DE2918883A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Flammwidrige pc-legierungen mit erhoehter spannungsrisskorrosionsbestaendigkeit |
| US4299928A (en) * | 1980-03-14 | 1981-11-10 | Mobay Chemical Corporation | Impact modified polycarbonates |
| JPS57153042A (en) * | 1981-03-19 | 1982-09-21 | Teijin Chem Ltd | Polycarbonate resin composition |
| US4360609A (en) * | 1981-12-28 | 1982-11-23 | The Dow Chemical Company | Char-forming thermoplastic compositions |
| JPS58187450A (ja) * | 1982-04-27 | 1983-11-01 | Teijin Ltd | 樹脂組成物 |
| DE3377138D1 (en) * | 1982-09-10 | 1988-07-28 | Bayer Ag | Flame-retardant polymer mixtures |
| JPS59223750A (ja) * | 1983-06-03 | 1984-12-15 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| DE3322260A1 (de) * | 1983-06-21 | 1985-01-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
| US4626563A (en) * | 1983-11-10 | 1986-12-02 | The Dow Chemical Company | Fire retardant carbonate polymer composition |
| DE3344102A1 (de) * | 1983-12-07 | 1985-06-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung und/oder weiterverarbeitung von polymermischungen |
| EP0162243A1 (en) * | 1984-04-11 | 1985-11-27 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonates |
| NL8402555A (nl) * | 1984-08-20 | 1986-03-17 | Gen Electric | Polymeermengsel, dat een aromatisch polycarbonaat hars en een slagsterkte verbeterend middel bevat. |
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