JPH06715B2 - ヘキセン―１，６―ジオン酸の製造方法 - Google Patents
ヘキセン―１，６―ジオン酸の製造方法Info
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- JPH06715B2 JPH06715B2 JP2322257A JP32225790A JPH06715B2 JP H06715 B2 JPH06715 B2 JP H06715B2 JP 2322257 A JP2322257 A JP 2322257A JP 32225790 A JP32225790 A JP 32225790A JP H06715 B2 JPH06715 B2 JP H06715B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はヘキセン−1,6−ジオン酸の製造方法に関す
る。
る。
従来の技術および発明が解決しようとする課題 ヘキセン−1,6−ジオン酸は特に３−ヘキセン−1,6−ジ
オン酸と解される。３−ヘキセン1,6−ジオン酸はアジ
ピン酸に加水分解できる。
オン酸と解される。３−ヘキセン1,6−ジオン酸はアジ
ピン酸に加水分解できる。
ナイロン６６の出発材料の１つであるアジピン酸は高ト
ン数で製造され、このジ酸および／又はその誘導体を取
得しうる任意の新しい経路に対しこの事実だけで直接的
明白な基本的関心がある。
ン数で製造され、このジ酸および／又はその誘導体を取
得しうる任意の新しい経路に対しこの事実だけで直接的
明白な基本的関心がある。
本発明は特にパラジウムを基本とする触媒の存在で一酸
化炭素およびアシルオキシ基によりジ置換した少なくと
も１種のブテンを反応させることにより３−ヘキセン−
1,6−ジオン酸を製造する方法に関する。
化炭素およびアシルオキシ基によりジ置換した少なくと
も１種のブテンを反応させることにより３−ヘキセン−
1,6−ジオン酸を製造する方法に関する。
ニトリル、ビス（２−メトキシ）ブテン−２、ビス（２
−メトキシエチル）エーテルおよびメチレンクロリドを
含む群から選択した非プロトン性、極性および非塩基性
溶媒中の1,4−ジアセトキシブテン−２溶液のカルボニ
ル化は遷移金属ハライドの存在で８０〜１４０℃で実際
に観察されず、アルコールの存在でその割合は増大し、
２−ブテン−1,4−ジオールのカルボニル化の場合のも
のに匹敵しうることが米国特許第4,611,082号明細書に
示されている。この最後の基質に関し、上記条件下で直
鎖カルボニル化生成物を満足できる収量で得ることがで
きず、これに関連してアルコキシ基により1,4−位置で
置換した基質が好ましいことも示される。
−メトキシエチル）エーテルおよびメチレンクロリドを
含む群から選択した非プロトン性、極性および非塩基性
溶媒中の1,4−ジアセトキシブテン−２溶液のカルボニ
ル化は遷移金属ハライドの存在で８０〜１４０℃で実際
に観察されず、アルコールの存在でその割合は増大し、
２−ブテン−1,4−ジオールのカルボニル化の場合のも
のに匹敵しうることが米国特許第4,611,082号明細書に
示されている。この最後の基質に関し、上記条件下で直
鎖カルボニル化生成物を満足できる収量で得ることがで
きず、これに関連してアルコキシ基により1,4−位置で
置換した基質が好ましいことも示される。
この点で、従つて1,4−ジアセトキシブテン−２は直鎖
ジカルボニル化生成物の形成に対し促進剤基質と見做す
ことはできないらしい。
ジカルボニル化生成物の形成に対し促進剤基質と見做す
ことはできないらしい。
フランス特許出願第89／06018号明細書にはパラジウム
を基本とする触媒および窒素とリンから選択した第ＶＢ
族元素の第４オニウムクロリドの存在でアシルオキシ基
によりジ置換した少なくとも１種のブテンに対し一酸化
炭素および水を反応させることによるヘキセン−1,6−
ジオン酸の製造方法が提案されている。この元素は炭素
原子にテトラ配位され、窒素は２個の５価リン原子に配
位することができる。
を基本とする触媒および窒素とリンから選択した第ＶＢ
族元素の第４オニウムクロリドの存在でアシルオキシ基
によりジ置換した少なくとも１種のブテンに対し一酸化
炭素および水を反応させることによるヘキセン−1,6−
ジオン酸の製造方法が提案されている。この元素は炭素
原子にテトラ配位され、窒素は２個の５価リン原子に配
位することができる。
この出願にはＮ−メチルピロリド−２−オン中でこの反
応を行なうことも提案されている。
応を行なうことも提案されている。
しかし、活性および直鎖ジカルボニル化生成物に対する
選択性の双方について評価しうる結果が得られるこの方
法は、上記意味で少なくとも１種の第４オニウムハライ
ドの存在を必要とする不利がある。これらの化合物は促
進剤であるが、比較的高価であるか、又は容易に入手し
えず、長期間の使用中分解しやすい。
選択性の双方について評価しうる結果が得られるこの方
法は、上記意味で少なくとも１種の第４オニウムハライ
ドの存在を必要とする不利がある。これらの化合物は促
進剤であるが、比較的高価であるか、又は容易に入手し
えず、長期間の使用中分解しやすい。
この理由に対し、ハロゲン化有機促進剤はもはや不可欠
ではなく、この促進剤の全部又は部分は、一層容易に入
手することができ、長期間の使用中比較的一層安定であ
る無機ハロゲン化促進剤により代替しうる別方法を提案
することが有用であることを証明できる。
ではなく、この促進剤の全部又は部分は、一層容易に入
手することができ、長期間の使用中比較的一層安定であ
る無機ハロゲン化促進剤により代替しうる別方法を提案
することが有用であることを証明できる。
課題を解決するための手段 従って、本発明はパラジウムを基本とする触媒および、
必要の場合、クロリドの存在でアシルオキシ基によりジ
置換した少なくとも１種のブテンに対し一酸化炭素およ
び水を反応させることによるヘキセン−1,6−ジオン酸
の製造方法に関し、反応は極性、非プロトン性、塩基性
溶媒中で、少なくとも１種の無機ハライドの存在で行な
い、ハライドのカチオンはアルカリ金属カチオンおよび
アルカリ土類金属カチオンから選択し、ハライドアニオ
ンはクロリドおよびブロミドから選択することを特徴と
する。
必要の場合、クロリドの存在でアシルオキシ基によりジ
置換した少なくとも１種のブテンに対し一酸化炭素およ
び水を反応させることによるヘキセン−1,6−ジオン酸
の製造方法に関し、反応は極性、非プロトン性、塩基性
溶媒中で、少なくとも１種の無機ハライドの存在で行な
い、ハライドのカチオンはアルカリ金属カチオンおよび
アルカリ土類金属カチオンから選択し、ハライドアニオ
ンはクロリドおよびブロミドから選択することを特徴と
する。
事実、全く驚くべきことに、このような方法は工業的規
模で許容しうる圧および温度条件下でジカルボニル化を
行なうことができ、直鎖ジカルボニル化生成物に対し評
価しうる選択性を有することが分った。
模で許容しうる圧および温度条件下でジカルボニル化を
行なうことができ、直鎖ジカルボニル化生成物に対し評
価しうる選択性を有することが分った。
この方法は出発物質がアシルオキシ基により1,4−位置
でジ置換された２−ブテンである場合次の反応図で表わ
すことができる、 式中、Ｒは： −任意にはフェニル基により置換された、１〜１２個の
炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基、 又は、 −任意には１〜４個の炭素原子を有する１又は２個のア
ルキル基により置換された、６〜１０個の炭素原子を有
するアリール基を 表わし、および弗素および塩素およびアルキル基が多く
ても４個の炭素原子を含むジアルキルアミノおよびN,N
−ジアルキルアミド基から選択した１〜３個の置換基を
含有できる。
でジ置換された２−ブテンである場合次の反応図で表わ
すことができる、 式中、Ｒは： −任意にはフェニル基により置換された、１〜１２個の
炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基、 又は、 −任意には１〜４個の炭素原子を有する１又は２個のア
ルキル基により置換された、６〜１０個の炭素原子を有
するアリール基を 表わし、および弗素および塩素およびアルキル基が多く
ても４個の炭素原子を含むジアルキルアミノおよびN,N
−ジアルキルアミド基から選択した１〜３個の置換基を
含有できる。
本発明方法はアシルオキシ基によりジ置換された少なく
とも１種のブテンの使用を必要とする。アシルオキシ基
はＲが上記意味を有する式RCOO−基であると解され、ジ
置換ブテンは１および４位置で置換された２−ブテン化
合物および、３および４位置で置換された１−ブテン化
合物であると解される。勿論、異る性質を有するアシル
オキシ基によりジ置換された２−ブテンの混合物、異る
性質を有するアシルオキシ基により置換された１−ブテ
ンの混合物又はジ置換２−ブテンおよび１−ブテンの混
合物は本方法の枠内で使用できる。
とも１種のブテンの使用を必要とする。アシルオキシ基
はＲが上記意味を有する式RCOO−基であると解され、ジ
置換ブテンは１および４位置で置換された２−ブテン化
合物および、３および４位置で置換された１−ブテン化
合物であると解される。勿論、異る性質を有するアシル
オキシ基によりジ置換された２−ブテンの混合物、異る
性質を有するアシルオキシ基により置換された１−ブテ
ンの混合物又はジ置換２−ブテンおよび１−ブテンの混
合物は本方法の枠内で使用できる。
事実、1,4−位置でアシルオキシ基によりジ置換した２
−ブテン又は３および４位置でアシルオキシ基によりジ
置換した１−ブテンのいずれかを出発材料として使用し
ても、直鎖酸に対する選択性は実質的に同一であること
が出願人により分った。
−ブテン又は３および４位置でアシルオキシ基によりジ
置換した１−ブテンのいずれかを出発材料として使用し
ても、直鎖酸に対する選択性は実質的に同一であること
が出願人により分った。
次にアシルオキシ基によりジ置換されたブテンの例とし
てジアセトキシブテン、ジプロピオニルオキシブテン、
ジブチルオキシブテンおよびジベンゾイルオキシブテン
を挙げることができる。
てジアセトキシブテン、ジプロピオニルオキシブテン、
ジブチルオキシブテンおよびジベンゾイルオキシブテン
を挙げることができる。
1,4−ジアセトキシブテン−２、3,4−ジアセトキシブテ
ン−１およびこれらの混合物は本発明の実施に特に適す
る。
ン−１およびこれらの混合物は本発明の実施に特に適す
る。
本発明方法は水の存在も必要とする。
本方法の枠内で使用する水量は重要ではなく、広い限度
内で変化できる。
内で変化できる。
反応の良好な実施に対し、水対ジ置換ブテンのモル比は
１〜１００、好ましくは１〜５０である。
１〜１００、好ましくは１〜５０である。
本発明方法はパラジウムを基本とする触媒の存在で行な
う。
う。
この反応で１種又はそれ以上の触媒的に活性種の正確な
性質は全く明らかにされないが、各種のパラジウム化合
物および金属パラジウムは本方法の実施に有用な前駆体
でありうることが分かった。
性質は全く明らかにされないが、各種のパラジウム化合
物および金属パラジウムは本方法の実施に有用な前駆体
でありうることが分かった。
本発明の主題である方法の実施に使用できるパラジウム
源のうち、次のものを挙げることができる： 金属パラジウム、適当な場合炭素、アルミニウム又はシ
リカのような支持体上に沈着させたもの、 PdCl2，Pd(OAc)２PBu4PdCl3 （Bu＝ｎ−ブチル） 塩又はパラジウムのπ−アルリ複合体、これらではpdカ
チオンに配位したアニオンは次のアニオンから選択す
る：ホルメート、アセテート、プロピオネート又はベン
ゾエートのようなカルボキシレート、アセチルアセトネ
ートおよびCl-およびBr-、好ましくはCl-のようなハラ
イド。
源のうち、次のものを挙げることができる： 金属パラジウム、適当な場合炭素、アルミニウム又はシ
リカのような支持体上に沈着させたもの、 PdCl2，Pd(OAc)２PBu4PdCl3 （Bu＝ｎ−ブチル） 塩又はパラジウムのπ−アルリ複合体、これらではpdカ
チオンに配位したアニオンは次のアニオンから選択す
る：ホルメート、アセテート、プロピオネート又はベン
ゾエートのようなカルボキシレート、アセチルアセトネ
ートおよびCl-およびBr-、好ましくはCl-のようなハラ
イド。
塩化パラジウムから成るものは有利に使用される。
広い限度内で変化しうる正確な触媒使用量はまず第一に
所望効率および触媒の消費間の妥協および反応に対し選
択した他の条件による。一般に、反応混合物中の１０
−３〜１モル／のパラジウム濃度により良好な結果を
得ることができる。好ましくは、この濃度は２・１０
−３〜５・１０−２モル／である。
所望効率および触媒の消費間の妥協および反応に対し選
択した他の条件による。一般に、反応混合物中の１０
−３〜１モル／のパラジウム濃度により良好な結果を
得ることができる。好ましくは、この濃度は２・１０
−３〜５・１０−２モル／である。
本方法の本質的特徴の１つは反応を極性、非プロトン
性、塩基性溶媒の存在で行なう事実にある。
性、塩基性溶媒の存在で行なう事実にある。
極性、非プロトン性塩基性溶媒とは式（Ｉ）： 〔式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は同一又は異なり、多く
ても１０個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアル
キル基、アルアルキル基又はモノサイクリックアリール
基を表わし、２個の基Ｒ１，Ｒ２又はＲ３は一緒に１個
の２価の基−(CH2)y−を形成することができ、ｙは３〜
１２の整数であり、Ｒ１は基 （Ｒ４およびＲ５は同一又は異なり、多くても４個の炭
素原子を有するアルキル基を表わす）を表わすこともで
きる〕を有する化合物と解される。
ても１０個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアル
キル基、アルアルキル基又はモノサイクリックアリール
基を表わし、２個の基Ｒ１，Ｒ２又はＲ３は一緒に１個
の２価の基−(CH2)y−を形成することができ、ｙは３〜
１２の整数であり、Ｒ１は基 （Ｒ４およびＲ５は同一又は異なり、多くても４個の炭
素原子を有するアルキル基を表わす）を表わすこともで
きる〕を有する化合物と解される。
次にテトラメチルウエア、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジシクロヘキシ
ルアセトアミド、N,N−ジメチルプロピオンアミド、N,N
−ジエチルプロピオンアミド、N,N−ジエチル−ｎ−ブ
チルアミド、N,N−ジメチルベンズアミド、N,N−ジシク
ロヘキシルベンズアミド、N,N−ジエチル−ｍ−トルア
ミド、Ｎ−アセチルピロリジン、Ｎ−アセチルピペリジ
ン、Ｎ−（ｎ−ブチリル）−ピペリジン、Ｎ−メチルピ
ロリド−２−オン、Ｎ−エチルピロリド−２−オン、Ｎ
−メチルピペリド−２−オン、Ｎ−メチル−エプシロン
−カプロラクタムを溶媒の例として挙げることができ
る。
ド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジシクロヘキシ
ルアセトアミド、N,N−ジメチルプロピオンアミド、N,N
−ジエチルプロピオンアミド、N,N−ジエチル−ｎ−ブ
チルアミド、N,N−ジメチルベンズアミド、N,N−ジシク
ロヘキシルベンズアミド、N,N−ジエチル−ｍ−トルア
ミド、Ｎ−アセチルピロリジン、Ｎ−アセチルピペリジ
ン、Ｎ−（ｎ−ブチリル）−ピペリジン、Ｎ−メチルピ
ロリド−２−オン、Ｎ−エチルピロリド−２−オン、Ｎ
−メチルピペリド−２−オン、Ｎ−メチル−エプシロン
−カプロラクタムを溶媒の例として挙げることができ
る。
Ｎ−メチルピロリド−２−オンは本発明の実施に特に適
する。
する。
一般に、溶媒量は反応混合物の少なくとも１０容量％を
表わす。２０〜８５容量％のオーダで使用する場合良好
な結果が得られる。
表わす。２０〜８５容量％のオーダで使用する場合良好
な結果が得られる。
勿論、上記タイプの溶媒の混合物又は少なくとも１種の
これらの溶媒および反応条件下で不活性で、上記部類に
属さない、例えばケトン、飽和脂肪族炭化水素または芳
香族炭化水素などの溶媒の混合物を使用することも十分
に可能である。
これらの溶媒および反応条件下で不活性で、上記部類に
属さない、例えばケトン、飽和脂肪族炭化水素または芳
香族炭化水素などの溶媒の混合物を使用することも十分
に可能である。
本方法の別の特徴によれば、反応はハライドの存在で行
ない、ハライドのカチオンはアルカリ金属カチオンおよ
びアルカリ土類金属カチオンから選択し、ハライドアニ
オンはクロリドおよびブロミドから選択する。
ない、ハライドのカチオンはアルカリ金属カチオンおよ
びアルカリ土類金属カチオンから選択し、ハライドアニ
オンはクロリドおよびブロミドから選択する。
次にLiCl、LiBrおよびCaCl2をこれらのハライドの例とし
て挙げることができる。
て挙げることができる。
カルボニル化混合物中のアルカリ金属クロリド又はブロ
ミド、又はアルカリ土類金属クロリド又はブロミドの存
在により供される有利な効果は0.５のCl-（又はBr-）／
パラジウムモル比から認めうることが分った。特に、こ
の比が１〜50の場合評価できる効果があるが、より高い
比も反応に対し有害ではないことが分かった。
ミド、又はアルカリ土類金属クロリド又はブロミドの存
在により供される有利な効果は0.５のCl-（又はBr-）／
パラジウムモル比から認めうることが分った。特に、こ
の比が１〜50の場合評価できる効果があるが、より高い
比も反応に対し有害ではないことが分かった。
勿論、これらの無機ハライド混合物又は本明細書の初め
に記載した意味の少なくとも１種の第４オニウムハライ
ドの混合物は本発明の枠内で使用できる。
に記載した意味の少なくとも１種の第４オニウムハライ
ドの混合物は本発明の枠内で使用できる。
有利にはクロリドからのものが使用される。
反応は一般に５０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０
℃の温度で、１０〜２５０バール(1,000〜25,000kPa)、
好ましくは１５〜180バール(1,500〜18,000kPa)の一酸
化炭素圧下で液相で行なうことができる。
℃の温度で、１０〜２５０バール(1,000〜25,000kPa)、
好ましくは１５〜180バール(1,500〜18,000kPa)の一酸
化炭素圧下で液相で行なうことができる。
窒素、アルゴン又は二酸化炭素のような不活性ガスは一
酸化炭素と一緒に存在できる。
酸化炭素と一緒に存在できる。
本発明方法の有利な変法によれば、反応はＮ−メチルピ
ロリドン中で行なう。
ロリドン中で行なう。
反応又は所望の反応時間を終ると、任意の適当な手段、
例えば抽出により所望のジ酸を回収する。
例えば抽出により所望のジ酸を回収する。
下記例は本発明を説明する。
これらの例では転換度は１００％であり、次の多様な酸
の形成が認められる。
の形成が認められる。
−ＨＤ：３−ヘキセンジオン酸および２−ヘキセンジオ
ン酸の混合物、３−ヘキセンジオン酸が過半量である −ＰＤＯ：ペンタジエン酸 −ＩＴ：５−ヒドロキシ−ペント−３−エノン酸 装填したジアセトキシブテン１００モルにつき形成した
これらのモル数は各群に対し示す。
ン酸の混合物、３−ヘキセンジオン酸が過半量である −ＰＤＯ：ペンタジエン酸 −ＩＴ：５−ヒドロキシ−ペント−３−エノン酸 装填したジアセトキシブテン１００モルにつき形成した
これらのモル数は各群に対し示す。
例１〜８：対照試験(a)および(b)： 予めアルゴンによりバージした１２５cm3のステンレス
鋼(Hastelloy B2)オートクレーブに次のものを導入す
る： −8.６ｇ（５０ミリモル）の1,4−ジアセトキシブテン
−２ −1.８ｇ（１００ミリモル）の水 −１マット−ｇのパラジウム、下表に示す形で −１７ミリモルの無機クロリド、その性質は上記表に特
定する −２５ccのＮ−メチルピロリド−２−オン オートクレーブは気密密封し、攪拌炉に入れ、加圧ガス
供給材料に連結する。反応器は一酸化炭素により冷却パ
ージし、１００℃にする。次に圧を１２０バールに調整
する。６時間の反応後（特に示さない限り）、オートク
レーブは冷却し、脱ガスする。
鋼(Hastelloy B2)オートクレーブに次のものを導入す
る： −8.６ｇ（５０ミリモル）の1,4−ジアセトキシブテン
−２ −1.８ｇ（１００ミリモル）の水 −１マット−ｇのパラジウム、下表に示す形で −１７ミリモルの無機クロリド、その性質は上記表に特
定する −２５ccのＮ−メチルピロリド−２−オン オートクレーブは気密密封し、攪拌炉に入れ、加圧ガス
供給材料に連結する。反応器は一酸化炭素により冷却パ
ージし、１００℃にする。次に圧を１２０バールに調整
する。６時間の反応後（特に示さない限り）、オートク
レーブは冷却し、脱ガスする。
形成反応混合物は溶媒により１００ccに希釈する。
分取試料はメタノールによりエステル化し、次にガス相
クロマトグラフィにより分析する。
クロマトグラフィにより分析する。
Claims (12)
- 【請求項１】パラジウムを基本とする触媒および必要の
場合クロリドの存在で、アシルオキシ基によりジ置換し
た少なくとも１種のブテンに一酸化炭素および水を反応
させてヘキセン−1,6−ジオン酸を製造する方法におい
て、反応は極性、非プロトン性および塩基性溶媒中で、
少なくとも１種の無機ハライドの存在で行ない、ハライ
ドのカチオンはアルカリ金属カチオンおよびアルカリ土
類金属カチオンから選択し、ハライドのアニオンはクロ
リドおよびブロミドから選択することを特徴とする、上
記ヘキサン−1,6−ジオン酸の製造方法。 - 【請求項２】溶媒は式(I)： 〔式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は同一又は異なり、多く
ても１０個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアル
キル基、アルアルキル基又はモノサイクリックアリール
基を表わし、２個の基Ｒ１，Ｒ２又はＲ３は一緒に１個
の２価の基−(CH2)y−を形成でき、ｙは３〜１２の整数
であり、Ｒ１は基 〔式中、Ｒ４およびＲ５は、同一又は異なり、多くても
４個の炭素原子を有するアルキル基を表わす）を表わす
こともできる〕を有する化合物から選択する、請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】溶媒量は反応混合物の少なくとも１０容量
％を表わす、請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】溶媒はＮ−メチルピロリド−２−オンであ
る、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】クロリド（又はブロミド）アニオン対パラ
ジウムのモル比は１〜５０である、請求項１〜４のいず
れか１項に記載の方法。 - 【請求項６】反応混合物のパラジウム濃度は１０−３〜
１モル／である、請求項１〜５のいずれか１項に記載
の方法。 - 【請求項７】水対ジ置換ブテンのモル比は１〜１００、
好ましくは１〜５０である、請求項１〜６のいずれか１
項に記載の方法。 - 【請求項８】反応温度は５０〜１５０℃、好ましくは80
〜130℃である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項９】圧力は１０〜２５０バール(1,000〜25,000
kPa)、好ましくは１５〜１５０バール(1,500〜18,000kP
a)である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】ジ置換ブテンは1,4−ジアセトキシブテ
ン−２および3,4−ジアセトキシブテン−１およびこれ
らの混合物から選択する、請求項１〜９のいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項１１】無機ハライドはクロリドである、請求項
１〜１０のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１２】パラジウムは塩化パラジウムの形で使用
する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8916754A FR2655644B1 (fr) | 1989-12-13 | 1989-12-13 | Procede de preparation d'acides hexenediouiques-1,6. |
| FR8916754 | 1989-12-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03190839A JPH03190839A (ja) | 1991-08-20 |
| JPH06715B2 true JPH06715B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=9388649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2322257A Expired - Lifetime JPH06715B2 (ja) | 1989-12-13 | 1990-11-26 | ヘキセン―１，６―ジオン酸の製造方法 |
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