JPH0672120B2 - シクロヘキサン誘導体 - Google Patents

シクロヘキサン誘導体

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JPH0672120B2
JPH0672120B2 JP4236172A JP23617292A JPH0672120B2 JP H0672120 B2 JPH0672120 B2 JP H0672120B2 JP 4236172 A JP4236172 A JP 4236172A JP 23617292 A JP23617292 A JP 23617292A JP H0672120 B2 JPH0672120 B2 JP H0672120B2
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ジョン ファルクハルソン グレーメ
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アイシーアイ オーストラリア リミティド
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機化合物に関し更に詳
しくは除草作用および植物成長調節作用を有する有機化
合物の製造において有用な中間体に関する。
【０００２】
【従来の技術】草地除草剤としてのある種のシクロヘキ
サン−１，３−ジオン誘導体の使用は、当業者に周知で
ある。例えば、「ペステサイドマニュアル（殺虫剤マニ
ュアル）」（編者ＣＲワーセイング、英国穀物保護協会
第６版１９７９年）には、アロキシジム−ナトリウム
（メチル３−〔１−（アリロキジイミノ）ブチル〕−４
−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−２−オキソシクロヘ
ク−３−エンカルボキシレート）として商業的に知られ
ているシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体並びに草
地除草剤としてのその使用について記載されている。こ
の化合物はオーストラリア特許４６４６５５及びその対
応特許英国特許１４６１１７０及び米国特許３９５０４
２０に開示されている。
【０００３】更に最近において、１９８０年の英国穀物
保護協会（「１９８０年英国穀物保護協会−ウィード、
プロスィーデング第１巻、リサーチレポート」３９乃至
４６頁、英国穀物保護協会、１９８０年）において、コ
ード番号ＮＰ５５〔２−（Ｎ−エトキシブトリミドイ
ル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキ
シ−２−シクロヘキセン−１−オン〕と命名された新規
なシクロヘキサネ−１，３−ジオン草地除草剤が発表さ
れた。この化合物はオーストラリア特許出願番号ＡＵ−
Ａ１−３５，３１４／７８及びその対応出願に開示され
ている。
【０００４】アルキルメルカプト基で置換された５−フ
ェニル置換基を有する新規な一群のシクロヘキサン−
１，３−ジオンが特に有用な除草作用を示すことが今や
見い出された。
【０００５】
【課題を解決するための手段、作用および発明の効果】
かくして本発明の化合物は次式Ｉ：
【０００６】
【化２】
【０００７】で表される化合物（以下、最終化合物とも
いう）の中間体である：上記式Ｉ中、Ｘは同じでも、異
っていてもよく、ハロゲン；ニトロ；シアノ；Ｃ1 〜Ｃ
6 アルキル；ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ
6 アルコキシおよびＣ1 〜Ｃ 6 アルキルチオからなる群
から選ばれた置換基により置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキ
ル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニル；ヒ
ドロキシ；Ｃ1 〜Ｃ6アルコキシ；ハロゲンおよびＣ1
〜Ｃ6 アルコキシから選ばれた置換基により置換された
Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ；Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニルオキシ；
Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニルオキシ；Ｃ2 〜Ｃ6 アルカノイル
オキシ；（Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ）カルボニル；Ｃ1 〜
Ｃ6 アルキニルチオ；Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルスルフィニ
ル；Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルスルホニル；スルファモイル；
Ｎ−（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジ（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）スルファモイル；ベンジルオ
キシ；ベンゼン環が、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ6 ア
ルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシおよびＣ1 〜Ｃ6 ハロア
ルキルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基で置換
された置換ベンジルオキシ；基ＮＲ8 Ｒ9 （式中、Ｒ8
およびＲ9 はハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ
6 アルカノイル、ベンゾイルおよびベンジルからなる群
から独立に選ばれる）；基ホルミルおよびＣ2 〜Ｃ6 ア
ルカノイル並びにそれらのオキシム、イミンおよびシッ
フ塩基誘導体からなる群から選ばれ；少なくとも一個の
Ｘはハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルおよびＣ1 〜Ｃ6 ア
ルコキシからなる群から選ばれず；Ｒ1 は水素；Ｃ1 〜
Ｃ6 アルキル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル；Ｃ2 〜Ｃ6 アル
キニル；置換Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル基｛該置換アルキル基
中のアルキル基はＣ1 〜Ｃ 6 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 ア
ルキルチオ、フェニルおよび置換フェニル（該置換フェ
ニル中、ベンゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ6
アルコキシおよびＣ1 〜Ｃ6 アルキルチオから選ばれた
１〜３個の置換基により置換される）からなる群から選
ばれた置換基によって置換される｝、Ｃ1 〜Ｃ6 （アル
キル）スルホニル；ベンゼンスルホニル；置換ベンゼン
スルホニル（該置換ベンゼンスルホニル中のベンゼン環
はハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ
1 〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ 6 ハロアルキル、および
Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルチオからなる群から選ばれた１〜３
個の置換基によって置換される）；アシル基および無機
もしくは有機カチオンから選ばれ；Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ6 ア
ルキル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル；Ｃ2 〜Ｃ6 ハロアルケ
ニル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニル；Ｃ2 〜Ｃ6 ハロアルキニ
ル；置換Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル｛該置換Ｃ1 〜Ｃ6 アルキ
ル中のアルキル基は、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキ
シ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルチオ、フェニルおよび置換フェ
ニル（該置換フェニル中のベンゼン環はハロゲン、ニト
ロ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6アルコキ
シおよびＣ1 〜Ｃ6 ハロアルキルおよびＣ1 〜Ｃ6 アル
キルチオからなる群から選ばれた１〜３個の置換基によ
って置換される）からなる群から選ばれ；そしてＲ3 は
Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル；Ｃ1 〜Ｃ6 フルオロアルキル；Ｃ
2 〜Ｃ6 アルケニル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニルおよびフェ
ニルから選ばれ；ｍは３〜５の整数である。
【０００８】式Ｉの化合物において、Ｘは基ホルミルお
よびＣ2 〜Ｃ6 アルカノイルおよびオキシム、イミンお
よびそれらのシッフ塩基誘導体である場合、オキシム、
イミンおよびシッフ塩基誘導体の性質は狭くは限定され
ない。理論によって裏付けられているわけではないが、
植物体内で置換イミン基は除去され、式Ｉ（式中、Ｘは
ホルミル又はＣ2 〜Ｃ6 アルカノイルである）の対応す
る化合物を与える、と考えられる。基ホルミルおよびＣ
2 〜Ｃ6 アルカノイルおよびオキシム、イミンおよびそ
れらのシッフ塩基誘導体に対して適当なものには、式−
Ｃ（Ｒ10) ＝ＮＲ11（式中、Ｒ10は水素およびＣ1 〜Ｃ
5 アルキルから、Ｒ11は水素、Ｃ1 〜Ｃ 6 アルキル、フ
ェニル、ベンジル、ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキ
シ、フェノキシおよびベンジルオキシから選ばれる）の
基が含まれる。
【０００９】式Ｉの化合物においてＲ1 がアシルから選
ばれる場合、アシル基の性質は狭くは限定されない。理
論により裏付けされることを意図していないけれども、
Ｒ1がアシルの場合アシル基は植物内で加水分解により
除去され、Ｒ2 が水素である式Ｉの対応する化合物を与
える。適当なアシル基には以下の基が含まれる；アルカ
ノイル、例えばＣ2 〜Ｃ6 アルカノイル；アロイル、例
えばベンゾイル及び置換ベンゾイル、この置換ベンゾイ
ルにおいてベンゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ
1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ
6 アルコキシ及びＣ1 〜Ｃ6 アルキルチオから成る群か
ら選ばれた１〜３個の置換基によって置換される；及び
ヘテロアロイル、例えば２−フロイル、３−フロイル、
２−テノイル及び３−テノイル。
【００１０】式Ｉの化合物においてＲ1 が無機もしくは
有機カチオンから選ばれる場合、該カチオンの性質は狭
くは限定されない。理論により裏付けされることを意図
していないけれども、Ｒ1 がカチオンである場合該カチ
オンは植物中で除去されＲ2が水素である式Ｉの化合物
を与えると信じられている。適当な無機カチオンには、
アルカリ及びアルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン
を含めた重金属イオン及びアンモニウムイオンが含まれ
る。適当な有機カチオンには、カチオンＲ4 Ｒ 5 Ｒ6 Ｒ
7 Ｒ+ が含まれここでＲ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ7 は以下
の元素及び基から成る群から独立に選ばれる：水素；Ｃ
1 〜Ｃ10アルキル；置換Ｃ1 〜Ｃ10アルキル、この置換
アルキルにおいてアルキル基はヒドロキシ、ハロゲン及
びＣ1 〜Ｃ6 アルコキシから成る群から選ばれた置換基
によって置換される；フェニル；ベンジル；及びフェニ
ル及び置換ベンジル、ここにおいてベンゼン環はハロゲ
ン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6
ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ6アルコキシ及びＣ1 〜Ｃ6 ア
ルキルチオから成る群から選ばれた１〜３個の置換基に
より置換される。
【００１１】Ｒ1 が水素である場合最終化合物は下記に
示す様な三種の互変異性の形態のいずれかで存在するこ
とを理解すべきである：
【００１２】
【化３】
【００１３】適当なＸは同じでも、異っていてもよく以
下の基が含まれる：ハロゲン；ニトロ；シアノ；Ｃ1 〜
Ｃ6 アルキル；ハロゲン、ニトロ、およびＣ1 〜Ｃ6 ア
ルコキシからなる群から選ばれた置換基により置換され
たＣ1 〜Ｃ6 アルキル；ヒドロキシ；Ｃ1 〜Ｃ6 アルコ
キシ；ハロゲンおよびＣ1 〜Ｃ6 アルコキシから選ばれ
た置換基により置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルコキシ；Ｃ2
〜Ｃ6 アルカノイルオキシ；アミノ；Ｃ1 〜Ｃ6 アルキ
ルアミノ；ジ（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）アミノ；Ｃ1 〜Ｃ
6 アルカノイルアミノ；ベンゾイルアミノ；ホルミル；
Ｃ2 〜Ｃ6 アルカノイル；（Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ）カ
ルボニル；Ｃ1 〜Ｃ6 アルキニルチオ；Ｃ1 〜Ｃ6 アル
キルスルフィニル；Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルスルホニル；ス
ルファモイル；Ｎ−（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）スルファモ
イル；およびＮ，Ｎ−ジ（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）スルフ
ァモイル；および少なくとも２個のＸはメチルであり、
そして少なくとも１個のＸはハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ6 アル
キルおよびＣ1 〜Ｃ6 アルコキシからなる群から選ばれ
ず；適当なＲ1 には水素、ベンゾイル、置換ベンゾイル
が含まれ、該置換ベンゾイルにおいてベンゼン環はハロ
ゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコ
キシ及びＣ1 〜Ｃ6 ハロアルキル、及び基Ｍ（ここでＭ
はアルカリ金属イオンである）である。
【００１４】適当なＲ2 にはＣ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ2
〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニル、ベンジル及
び置換ベンジルが含まれ、該置換ベンジルにおけるベン
ゼン環はハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1
〜Ｃ6 アルコキシ及びＣ1 〜Ｃ6 ハロアルキルから成る
群から選ばれた１〜３個の置換基により置換される。適
当なＲ3 にはＣ1 〜Ｃ6 アルキルが含まれる。
【００１５】好ましいＸには次の基が含まれる：ハロゲ
ン；ニトロ；シアノ；ヒドロキシ；Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル；Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ；Ｃ2 〜Ｃ4 アルケニルオキ
シ、Ｃ 1 〜Ｃ4 アルキルチオ；Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスル
フィニル；Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルスルホニル；ホルミル；
Ｃ2 〜Ｃ6 アルカノイル及びそれ等のオキシムＯ−Ｃ1
〜Ｃ4 アルキルエーテル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルカノイルオキ
シ；ベンジルオキシ；スルファモイル；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ
1 〜Ｃ4 アルキル）スルファモイル；ニトロ、ヒドロキ
シ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ及びＣ1 〜Ｃ4 アルキルチオ
から成る群から選ばれた置換基で置換されたＣ1 〜Ｃ4
アルキル；ハロゲンから選ばれた一種又はそれ以上の置
換基で置換されたＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ；基ＮＲ8 Ｒ9
（式中、Ｒ 8 及びＲ9 は水素及びＣ2 〜Ｃ4 アルカノイ
ルから独立に選ばれる）。
【００１６】好ましいＲ1 には次の基が含まれる：水
素；アセチルの如きＣ2 〜Ｃ6 アルカノイル；ベンゾイ
ル及び置換ベンゾイル（該ベンゾイル中のベンゼン環は
ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル及びＣ1 〜Ｃ6
アルコキシから成る群から選ばれた一〜三個の置換基に
より置換される）、ベンゼンスルホニル及び置換ベンゼ
ンスルホニル（該ベンゼンスルホニル中ベンゼン環はハ
ロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル及びＣ1 〜Ｃ6 ア
ルコキシから成る群から選ばれた一〜三個の置換基で置
換される）；及びリチウム、カリウム及びナトリウムの
如きアルカリ金属カチオン、マグネシウム、カルシウム
及びバリウムの如きアルカリ土類金属カチオン、マンガ
ン、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、コバルト及び銀の如き遷
移金属カチオン、アンモニウムイオン及びトリ−及びテ
トラ−（アルキル）アンモニウムイオン（該イオン中ア
ルキルはＣ1 〜Ｃ6 アルキル及びＣ1 〜Ｃ6 ヒドロキシ
アルキルから選ばれる）から選ばれた無機もしくは有機
カチオン。
【００１７】好ましいＲ2 には次の基が含まれる：Ｃ1
〜Ｃ6 アルキル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル；Ｃ2 〜Ｃ6 ア
ルキニル；Ｃ1 〜Ｃ6 ハロアルキル；Ｃ2 〜Ｃ6 ハロア
ルケニル；及びＣ2 〜Ｃ6 ハロアルキニル。好ましいＲ
3 にはＣ1 〜Ｃ6 アルキルが含まれる。更に好ましい最
終化合物には式Ｉの化合物（該化合物中ベンゼン環は２
−及び６−位で置換される）が含まれる。即ち次式：
【００１８】
【化４】
【００１９】の化合物である；前記式中、Ｘ，Ｘ2 及び
Ｘ6 はハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミ
ノ、メチル、エチル、メトキシ、メチルメルカプト、ｎ
−ブチルメルカプト、ニトロメチル、ヒドロキシメチ
ル、メトキシメチル、エトキシメチル、ｎ−ブチルチオ
メチル、ジフルオロメトキシ、アリロキシ、ベンジルオ
キシ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、ホルミ
ル、ホルミルオキシム、Ｏ−エチルエーテル、アセチ
ル、ブチリル、プロピオニル、アセチルオキシ、スルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル及びアセチ
ルアミノから成る群から独立に選ばれ、更にＸ，Ｘ2 及
びＸ6 の少なくとも一種はハロゲン、メチル、エチル及
びメトキシから成る群から選ばれず；Ｒ1 は水素、アセ
チル、ベンゾイル、ニトロベンゾイル、メチルベンゼン
スルホニル及びアルカリ金属カチオンから成る群から選
ばれ；Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル、２−ハロエチル、ア
リル及び２−ハロアリルから成る群から選ばれ；Ｒ3 は
Ｃ1 〜Ｃ3 アルキルから成る群から選ばれ；そしてｍは
１〜３から選ばれる整数である。
【００２０】ベンゼン環の２−及び６−位の置換基は、
好ましくはハロゲン、メチル、メトキシ及びメチルメル
カプトから独立に選ばれる。更に好ましい最終の化合物
には、式Ｉで表される以下の化合物が含まれ、該化合物
中ベンゼン環は２−，３−及び６−位において置換さ
れ、更に２−及び６−位の置換基はメチルである。即ち
次式：
【００２１】
【化５】
【００２２】で表される化合物である；前記式中、Ｘ及
びＸ3 は、同じでも又は異なっていてもよく、ハロゲ
ン、メチル、エチル、メトキシ、メチルメルカプト、ニ
トロメチル、ヒドロキシメチル、メトキシメチル、エト
キシメチル、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、
アセチル、プロピオニル、スルファモイル及びＮ，Ｎ−
ジ（メチル）スルファモイルから成る群から選ばれ、更
にＸの少なくとも一種はハロゲン、メチル、エチル及び
メトキシから成る群から選ばれず；Ｒ1 は水素、アセチ
ル、ベンゾイル、ニトロベンゾイル、メチルベンゼンス
ルホニル及びアルカリ金属カチオンから成る群から選ば
れ；Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ3 アルキル、２−ハロエチル、アリ
ル及び２−ハロアリルから成る群から選ばれ；Ｒ3 はＣ
1 〜Ｃ3 アルキルから成る群から選ばれ；そしてｍは０
又は１及び２から選ばれる整数である。
【００２３】更に本発明の好ましい最終化合物には、次
式：
【００２４】
【化６】
【００２５】で表わされる化合物が含まれる；前記式
中、Ｘ3 はメチルメルカプト、ニトロメチル、メトキシ
メチル、エトキシメチル、メチルスルフィニル、メチル
スルホニル、アセチル、プロピオニル、スルファモイル
及びＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイルから成る群から選
ばれ；Ｘ4 は水素及びメチルから選ばれ；Ｘ5 は水素、
メチル及びエチルから選ばれ；Ｒ1 は水素、ナトリウム
及びカリウムから選ばれ；Ｒ2 はエチル及びアリルから
選ばれ；更にＲ3 はエチル及びｎ−プロピルから選ばれ
る。
【００２６】最終化合物の特定の例として第１表に掲げ
る化合物が含まれる。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
【表３】
【００３０】
【表４】
【００３１】
【表５】
【００３２】第１表脚注 ａ−Ｃ6 Ｈ5 ＣＯ ｂ−４−ＣＨ3 Ｃ6 Ｈ4 ＳＯ2 ｃ−４−ＮＯ2 Ｃ6 Ｈ4 ＣＯ 最終化合物は種々の方法により製造することが出来る。
【００３３】最終化合物の製法は３又は４個のパートで
考えることが好都合である。パートＡは式IXの５−（置
換フェニル）シクロヘキサン−１，３−ジオンの形成が
含まれる。この反応は式Ｖのベンズアルデヒド誘導体を
アセトンと縮合させ式VIのケトンを形成し次いでこのケ
トンを式VII のマロン酸エステルと縮合させ式IXの５−
（置換フェニル）シクロヘキサン−１，３−ジオンを
得、式VIIIの中間体を単離するか又は単離しないかのい
ずれかによる二工程プロセスで行うことが出来る。
【００３４】択一的に、この方法は式Ｖのベンズアルデ
ヒドを式VII のマロン酸エステルと縮合させ式Ｘのベン
ジリデンマロネート誘導体を得、次いでこれを式XIのア
セト酢酸エステルと縮合させ式XII の中間体を単離して
或いは単離することなく、式IXの５−（置換フェニル）
シクロヘキサン−１，３−ジオンを得ることによる二工
程プロセスにより行うことが出来る。
【００３５】更に別のプロセスにおいて、該製法は式XX
I のシンナメートを式XIのアセト酢酸エステルと縮合さ
せ式VIIIの本発明の化合物を単離するか又は単離するこ
となく、式IXの５−（置換フェニル）シクロヘキサン−
１，３−ジオンを得る。上記反応を図式Ａにおいてパー
ト（ｉ），（ii）及び(iii) においてそれぞれ表し、こ
こにおいてＲはＣ1 〜Ｃ6 アルキル基を表す。
【００３６】図式Ａ
【００３７】
【化７】
【００３８】
【化８】
【００３９】
【化９】
【００４０】
【化１０】
【００４１】
【化１１】
【００４２】パートＢは式XIIIの２−アシル−５−（置
換フェニル）−シクロヘキサン−１，３−ジオンを得る
為に式IXの化合物をアシル化することを含む。この反応
は式IXの５−（置換フェニル）−シクロヘキサン−１，
３−ジオンを次の（iv) 〜(viii)のいずれかと反応させ
ることにより行うことが出来る： (iv） 式XIV の酸無水物及びその酸の塩もしくはアル
コキシド塩（ここでＭはアルカリ金属イオンでありＲは
Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルである）のいずれかとの混合物； (ｖ） 式XIV の酸無水物及び対応する酸の混合物； （vi) 式XVの酸ハライド； (vii) 式XVの酸ハライド及び対応する酸の混合物；又
は (viii) アルカリ金属又はアルカリ土類金属ハライドと
反応させ次いで式XIVの酸無水物又は式XVの酸ハライド
と反応させる。
【００４３】別に該反応は次の (ix) 〜(xii) により行
われ得る： (ix) 式IXの５−（置換フェニル）シクロヘキサン−
１，３−ジオンをピリジンの存在下式XVの酸ハライドと
反応させ式XVI の中間体Ｏ−アシル誘導体を得；次い
で： （ｘ） 式XVI の中間体をルイス酸触媒と反応させ； （xi) 式XVI の中間体を式XVの酸ハライドの対応する
酸と反応させるか；又は (xii) 式XVI の中間体をイミダゾールと反応させる。
【００４４】各々のこれ等の反応は下記の図式Ｂに示さ
れ、ここでｈａｌはハロゲンを表す。図式Ｂ
【００４５】
【化１２】
【００４６】
【化１３】
【００４７】
【化１４】
【００４８】
【化１５】
【００４９】
【化１６】
【００５０】パートＣはＲ2 が水素である式Ｉの本発明
の化合物即ち式IIの化合物の形成を含む。この反応は下
記の（xiii) 又は(xiv) のいずれかで行われる： (xiii) 式IIの化合物を得る為に式XIIIの化合物を式XVI
Iのアルコキシアミン誘導体と反応させるか；又は (xiv) 式IIの化合物を得る為に式XIIIの化合物をヒド
ロキシアミンと反応させ式XVIII の中間体オキシム誘導
体を得次いで式XVIII の該オキシム誘導体を式XIX のア
ルキル化剤を用いて反応させる。
【００５１】この反応順序は下記の図式Ｃに示され、こ
こにおいてＬは良好な除去基、例えば塩素、臭素、ヨー
素、サルヘート、ニトレート、メチルサルヘート、エチ
ルサルヘート、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオ
ロホスヘート、ヘキサフルオロアンチモネート、メタン
スルホネート、フルオロスルホネート、フルオロメタン
スルホネート及びトリフルオロメタンスルホネートであ
る。
【００５２】
【化１７】
【００５３】
【化１８】
【００５４】Ｒ1 が水素でない式Ｉ最終化合物は、Ｒ1
が水素である最終化合物即ち式IIの化合物から、アシル
化、エーテル化又は所望によりスルホニル化を行うこと
により製造出来る。この反応は下記の図式Ｄに示され
る。図式Ｄ
【００５５】
【化１９】
【００５６】Ｒ1 が無機又は有機カチオンである式Ｉの
本発明の化合物はＲ1 が水素である式Ｉの本発明の化合
物即ち式IIで表される化合物から、式IIの該化合物を無
機もしくは有機塩と反応させることにより製造出来る。
例えばＲ1 がアルカリ金属イオンである式Ｉの化合物は
式IIの適当な化合物をアルカリ金属水酸化物もしくはア
ルコキシレートと反応させることにより製造出来る。Ｒ
1 が遷移金属イオン又は有機カチオンである式Ｉの化合
物は、式IIの適当な化合物を適当な遷移金属塩又は有機
塩基と反応させることにより同様に製造出来る。別に、
Ｒ1 が遷移金属イオン又は有機カチオンである式Ｉの化
合物は、Ｒ1 がアルカリ金属イオンである式Ｉの適当な
遷移金属塩又は有機塩基と反応させることにより製造出
来る。
【００５７】かくして、別の形態において本発明は式Ｉ
（式中Ｘ，Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びｍは先に定義した意味
を有する）の化合物を製造する方法を提供するものあ
り、この方法は次のａ）〜ｄ）の工程を含んで成る： ａ）式Ｖのベンズアルデヒド誘導体をアセトンと反応さ
せ式VIのケトン誘導体を得次いで式VIのケトン誘導体を
式VII(式中ＲはＣ1 〜Ｃ6 アルキルである) のマロン酸
エステルと反応させ式IXの５−（置換フェニル）−シク
ロヘキサン−１，３−ジオン誘導体を得る工程；又は式
Ｖのベンズアルデヒド誘導体を式VII のマロン酸エステ
ルと反応させ式Ｘのベンジリデンマロネート誘導体を得
次いで式Ｘのベンジリデンマロネート誘導体を式XI（式
中ＲはＣ1 〜Ｃ6 アルキルである) のアセト酢酸エステ
ルと反応させ式IXの５−（置換フェニル）シクロヘキサ
ン−１，３−ジオン誘導体を得る工程；又は式XXI(式中
ＲはＣ1 〜Ｃ6 アルキルである) のシンナメートを式XI
(式中ＲはＣ 1 〜Ｃ6 アルキルである) のアセト酢酸エ
ステルと反応させ式IXの５−（置換フェニル）シクロヘ
キサン−１，３−ジオン誘導体を得る工程； ｂ）式IXの５−（置換フェニル）シクロヘキサン−１，
３−ジオン誘導体を式XIV の酸無水物又は式XVの酸ハラ
イドを用いてアシル化し式XIIIの２−アシル−５−（置
換フェニル）シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体を
得る工程； ｃ）式XIIIの２−アシル−５−（置換フェニル）シクロ
ヘキサン−１，３−ジオン誘導体を、式XVIIのアルコキ
シアミン誘導体と反応させ式IIの最終化合物を得るか又
は式XIIIの２−アシル−５−（置換フェニル）シクロヘ
キサン−１，３−ジオン誘導体をヒドロキシアミンと反
応させ、次いで式XVIII のオキシム中間体を式XIX(式中
Ｌは良好な除去基である）のアルキル化剤と反応させ式
IIの最終化合物を得る工程； ｄ）式IIの最終化合物を式XX (式中Ｌは良好な除去基で
ある）の化合物と反応させ式Ｉの最終化合物を得る工
程。
【００５８】式VI, VIII, IX, Ｘ，XII, XXI, XIII, XV
I 及びXVIII の中間体化合物の幾つかは新規な化合物で
ある。式Ｉの化合物は除草剤としての活性を有し従って
該化合物は不必要な植物を著しく損傷又は枯死する方法
に用いられ、この方法は植物もしくは植物の生長培地に
先に定義された式Ｉの化合物の有効量を適用することを
含んで成る。
【００５９】包括的に述べれば、式Ｉの化合物は、単子
葉植物又は緑草植物に対し除草効果が優れている。更に
式Ｉのある種の化合物は、単子葉植物の群内で選択的に
活性でありそして単子葉穀物中の単子葉雑草を枯死もし
くは著しく損傷させる為に充分な量で使用出来る。かく
して更に別の面において式Ｉの化合物は穀物中の雑草の
成長を選択的に制御する方法に用いられ、この方法は穀
物又は穀物の成育培地に先に定義した如き式Ｉの化合物
を、雑草を著しく損傷又は枯死する為に充分な量でしか
も穀物は本質的に損傷しない為の不充分な量で適用する
ことを含んで成る。
【００６０】式Ｉで表される化合物はシクロヘキサン環
の５−位に位置するフェニル環に三ないしそれ以上の置
換基を有する。驚くべきことに、最高の除草作用を示す
本発明の化合物は、以下の様な化合物である；即ち該化
合物中フェニル基が２−及び６−位において置換されて
いる。更に驚くべきことに更に好ましく、又は更に活性
な化合物はフェニル基が２−，３−及び６−位において
置換されている様な化合物である。
【００６１】式Ｉの化合物は植物に直接適用出来（発生
後適用）るか又は植物の発生前に土壤に適用出来る（発
生前適用）。しかし乍ら一般に化合物は植物の発生後に
適用する場合更に有効である。式Ｉの化合物はそれ自身
植物の生育を抑制する為、植物を著しく損傷する為又は
植物を枯死する為に使用することも出来るが好ましくは
固体もしくは液状希釈剤を含んで成る担体と混合した本
発明の化合物を含んで成る組成物の形態で使用される。
式Ｉの化合物は該化合物に対する不活性担体と共に、植
物成長抑制、植物損傷もしくは植物枯死組成物として用
いられる。
【００６２】最終の化合物の幾つかは有用な植物成長調
節作用を示す。例えば、本発明のある種の化合物は耕作
プラントの穀物中の雑草に対し選択的除草作用を示す一
方、ある割合の適用においてそれ等は該穀物中植物成長
調節作用を示す。植物成長調節作用は多くの方法で証明
される。例えば、頂点優生の抑制、補助芽の成長の刺
激、初期開花及び種子形成の抑制、開花の高揚及び種子
周率の増加、茎肥大、茎短化及び分げつ。本発明の化合
物によって示される植物成長調節作用には、例えば、分
げつ及び小麦及び大麦の如き穀物中の茎短化が含まれ
る。
【００６３】式Ｉの化合物の有効量を植物、植物の種
子、又は植物の成長媒体に適用することができる。植物
成長調節方法を行う為に、式Ｉの化合物は植物に直接適
用することも出来（出現後適用）、又は植物の出現前
（出現前）に種子又は土壤に適用出来る。式Ｉの化合物
はそれ自身植物の成長を調節する為に使用出来るが、一
般に最終の化合物を固体若しくは気体希釈剤を含む担体
と共に含んで成る組成物の形体で使用出来る。従って更
に本発明の好ましい態様において本発明は先に定義され
た如き式Ｉの化合物及びそれに対する不活性な担体を含
んで成る植物成長調節剤組成物が提供される。
【００６４】最終の化合物は固体、液体もしくはペース
ト状で存在する。該組成物は直ちに使用出来る状態にあ
る希釈組成物及び使用前に希釈することを必要とする濃
厚な組成物の双方を含む。従って本発明の組成物中の活
性成分の濃度は配合のタイプによって変化しそして、組
成物がどの様な使用状態にあるか、例えば粉剤又は水性
乳剤あるいは又組成物が濃縮物例えば乳化性濃厚物又は
水和剤（これ等は使用前に希釈に対して適当である）に
依存して変る。一般に組成物は活性成分を１ppm 〜９９
重量％含有する。
【００６５】固形組成物は粉末剤、ダスト剤、ペレッ
ト、粒剤及び顆粒剤の形態をとることが出来、ここにお
いて活性成分は固体希釈剤と混合される。粉末剤及びダ
スト剤は細かに分散された組成物を得る為に活性成分と
固体担体とを混合もしくは粉細することにより製造出来
る。顆粒剤、粒剤及びペレット剤は活性成分を固体担体
に結合させることにより、例えば予備形成された顆粒状
固形担体を活性成分で含浸させることにより又は被覆さ
せることにより、或いは又凝集法により製造出来る。
【００６６】固形担体の例として次のものがあげられ
る：鉱土並びに粘土例えばカオリン、ベントナイト、多
孔質珪酸土、フラー土、アタクレー、珪藻土、ボール粒
土、レス、タルク、滑石、ドロマイト、石灰石、石灰、
炭酸カルシウム、粉末マグネシア、酸化マグネシウム、
硫酸マグネシウム、石こう、硫酸カルシウム、ピロフイ
ライト、珪酸、シリケートおよびシリカゲル；肥料例え
ば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニ
ウムおよび尿素；植物起源の天然産物、例えば穀物粉お
よび小麦粉、樹皮粉、木粉、穀粉およびセルロース性粉
末および合成樹脂物質例えば粉砕又は粉末プラスチック
および樹脂。
【００６７】別に、固形組成物が分散性又は水和性ダス
ト剤粉末剤、顆粒剤又は粒剤の形態で存在でき、ここに
おいて活性成分および固体担体は液体中の活性成分の分
散を促進するため湿潤剤、乳化剤および／又は沈殿防止
剤として作用する。一種又はそれ以上の界面活性剤と結
合する。界面活性剤の例として、カチオン、アニオン及
び非イオンタイプのものが含まれる。カチオン界面活性
剤には、第四級アンモニウム化合物、例えばセチルトリ
メチルアンモニウムブロミドの様な長鎖のアルキルアン
モニウム塩が含まれる。アニオン界面活性剤には次のも
のが含まれる：石けん又は脂肪酸のアルカリ金属、アル
カリ土類金属及びアンモニウム塩；リグニンスルホン酸
のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム
塩；ブチルナフタレンスルホン酸、ジ−及びトリ−イソ
プロピル−ナフタレンスルホン酸の塩、ホルマルデヒド
とスルホン化ナフタレン及びナフタレン誘導体との縮合
生成物の塩、フェノール及びホルムアルデヒドとのスル
ホン化ナフタレン及びナフタレン誘導体との縮合生成物
の塩、及びドデシルベンゼンスルホン酸の様なアルキル
アリールベンゼンスルホン酸の塩の如きナフタレンスル
ホン酸類の塩；スルホン酸の長鎖のモノエステル又はラ
ウリルスルヘートの如きアルキルスルヘート及び脂肪ア
ルコールグリコールエーテル類とスルホン酸とのモノエ
ステルのアルカリ土類金属及びアンモニウム塩。非イオ
ン界面活性剤には次の化合物が含まれる：オレイルアル
コール及びセチルアルコールの様な脂肪アルコールとエ
チレンオキシドの縮合生成物；イソオクチルフェノー
ル、オクチルフェノール及びノニルフェノールの様なア
ルキルフェノール及びフェノールとエチレンオキシドの
縮合生成物；エチレンオキシドとヒマシ油の縮合生成
物；例えばソルビタンモノラウレートの様な無水ヘキシ
トール及び長鎖の脂肪酸から誘導される部分エステル
類、並びにエチレンオキシドとのそれ等の縮合生成物；
エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリ
マー；ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセ
タール；及びレシチン。
【００６８】液状組成物は、湿潤剤、乳化剤及び／又は
分散剤として作用する一種又はそれ以上の界面活性剤を
所望により液状担体中に含有して、活性成分の溶液もし
くは分散液を含んで成る。液状担体の例として次のもの
があげられる：水；例えばケロセン、溶剤ナフサ、石
油、コールタール油；例えばパラフィン、シクロヘキサ
ン、トルエン、キシレン、テトラヒドロナフタレン及び
アルキル化ナフタレンの様な芳香族炭化水素；例えばメ
タノール、エタノール、プロパノート、イソプロパノー
ル、ブタノール、シクロヘキサノール及びプロピレング
リコールの様なアルコール類；例えばシクロヘキサン及
びイソホロンの様なケトン類；例えばジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン及
びスルホランの様な強い極性を有する有機溶剤。
【００６９】好ましい液状組成物は散布、噴霧又は散水
することにより適用に対し適当である水性活性成分の水
性懸濁液、分散液又は乳化剤を含んで成る。その様な水
性組成物は一般に濃厚組成物を水と混合することにより
調製される。適当な濃厚組成物は乳化濃厚物、ペース
ト、油分散体、水性懸濁剤及び水和剤を含んで成る。濃
厚物は長期間貯蔵に耐えることが通常要求されしかも貯
蔵後通常の散布装置によって該濃厚物を適用出来る為に
充分な時間均質状態を保持する水性調製物を形成する為
に水によって希釈出来ることが通常必要とされる。濃厚
物は活性成分の２０〜９９重量％、好ましくは２０〜６
６重量％含有するのが好ましい。
【００７０】乳化性濃厚物のエマルションは、一種又は
それ以上の界面活性剤を含有する有機溶剤中に活性成分
を溶解することにより好都合に調製される。ペースト剤
は微細に粉砕した活性成分を、微細に粉砕した固体担
体、一種又はそれ以上の界面活性剤及び所望により油と
共に混合することにより調製される。油性分散液は活性
成分と共に、炭化水素油及び一種又はそれ以上の界面活
性剤と粉砕することにより調製出来る。水性懸濁濃厚物
は、活性成分、水、少なくとも一種の界面活性剤及び好
ましくは少なくとも一種の沈殿防止剤の混合物をボール
ミル摩砕することにより製造出来る。適当な沈殿防止剤
には以下のものが含まれる：例えばポリ−（Ｎ−ビニル
ピロリドン）、カルボキシメチルセルロースナトリウム
及び植物性ガム及びガムトラガカンタの様な親水性コロ
イド；例えばモントリオロナイト、ビーデライト、ノン
トロナイト、ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト
及びベントナイトの様な水和コロイド鉱物シリケート；
他のセルロース誘導体；及びポリ（ビニルアルコー
ル）。水和剤濃厚物は、活性成分と共に、一種又はそれ
以上の界面活性剤、一種又はそれ以上の固体担体及び所
望により一種又はそれ以上の沈殿防止剤をブレンドし次
いで該混合物を摩砕し要求される粒径を有する粉末を与
える為に好都合に調製出来る。
【００７１】水性懸濁液、分散液又は乳剤は濃厚組成物
から、該組成物を界面活性剤及び／又はオイルを必要に
より含有する水と混合することにより製造出来る。Ｒ2
が水素である式Ｉの化合物は酸性であることが注目され
るべきである。従って式Ｉの化合物は有機もしくは無機
塩基の塩として処方されそして適用される。式Ｉの化合
物をそれ等の塩の形態で配合しそして用いる場合におい
て、塩自身、即ちＲ2 が無機もしくは有機のカチオンで
ある式Ｉの化合物を配合中に用いて良く或いはＲ2 が水
素である式Ｉの化合物を配合中に用いそして適当な有機
もしくは無機塩基の使用により同一反応系内で塩を発生
させることも出来る。
【００７２】組成物の適用の形態は使用する組成物のタ
イプ及びその適用を有効なものにする設備に大きく依存
する。固形組成物は散布することにより或いは又土壤に
ばら蒔き或いは散布する為に適当な他の手段を用いるこ
とにより適用出来る。液体組成物は散布し、噴霧し、散
水し、かんがい水への導入、又は液体をばら蒔きもしく
は散布する為に適当な他の手段を用いることにより適用
出来る。
【００７３】組成物の適用割合は、、例えば使用に対し
選択された化合物、その成長が抑制されるべき植物の同
一性、使用に対し選ばれた処方及び葉又は根の吸収に対
し適用されるべき化合物であるかいないか等を含んだ多
くの因子に依存するであろう。一般的なガイドとして、
１ヘクタール当り０．０５〜２０キログラムの施用量が
適当であり、１ヘクタール当り０．０１〜５．０キログ
ラムの施用量が好ましい。
【００７４】組成物は、最終化合物の一種又はそれ以上
の化合物に加えて、生物学的活性を有するが本発明ので
はない一種又はそれ以上の化合物を含有することも出来
る。例えば、先に述べた如き本発明の化合物は双子葉植
物又は広葉種に対するよりも単子葉植物もしくは稲科植
物種に対して一般に本質的に更に有効である。その結
果、ある種の適用において最終化合物のみを除草剤とし
て用いることは穀物を保護する為に充分ではないであろ
う。別の態様において先に定義した式Ｉの除草剤の少な
くとも一種と他の除草剤の少なくとも一種との混合物を
含んで成ることができる。
【００７５】他の除草剤は式Ｉの構造を有しない除草剤
である。他の除草剤は補完的作用を有する除草剤が通常
である。例えば、一つの好ましいクラスは広葉草に対し
活性な除草剤を含んで成る混合物から成る。第二の好ま
しいクラスは接触除草剤を含んで成る混合物から作られ
る。有用な補促的除草剤の例には次の化合物が含まれ
る： Ａ ３−イソプロピルベンゾ−２，１，３−チアジアジ
ン−４−オン−２，２−ジオキシド（一般名称ベンタゾ
ン）の様なベンゾ−２，１，３−チアジアジン−４−オ
ン−２，２−ジオキシド； Ｂ ホルモン除草剤並びに特に４−クロロ−２−メチル
フェノキシ酢酸（一般名称ＭＣＰＡ）、２−（２，４−
ジクロロヘノキシ）プロピオン酸（一般名称ジクロルプ
ロプ）、２，４，５−トリクロロヘノキシ酢酸（一般名
称２，４，５−Ｔ）、４，−（４−クロロ−２−メチル
ヘノキシ）酪酸（一般名称ＭＣＰＢ）、２，４−ジクロ
ロヘノキシ酢酸（一般名称２，４−Ｄ）、４−（２，４
−ジクロロヘノキシ）酪酸（一般名称２，４−ＤＢ）、
２−（４−クロロ−２−メチル−ヘノキシ）プロピオン
酸（一般的名称メコプロプ）の様なフェノキシアルカン
酸、及びそれ等の誘導体（例えば塩、エステル、アミ
ド、等）； Ｃ ３−〔４−（４−クロロヘノキシ）フェニル〕−
１，１−ジメチルウレア（一般名称クロロキシロン）の
様な３−〔４−（４−ハロヘノキシ）フェニル〕−１，
１−ジアルキルウレア； Ｄ ２−メチル−４，６−ジニトロフェノール（一般名
称ＤＮＯＣ）、２−第三ブチル−４，６−ジニトロフェ
ノール（一般名称ジノターブ）、２−第二ブチル−４，
６−ジニトロフェノール（一般名称ジノセブ）及びその
エステルジノセブアセテートの様なジニトロフェノール
及びそれ等の誘導体（例えばアセテート）； Ｅ Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−２，６−ジニトロ−４−ト
リフルオロメチル−ｍ−フェニレンジアミン（一般名称
ジニトラミン）、２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ル−４−トリフルオロメチルアニリン（一般名称トリフ
ルラリン）及び４−メチルスルホニル−２，６−ジニト
ロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン（一般名称ニトラリ
ン）の様なジニトロアニリン除草剤； Ｆ Ｎ′−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルウレア（一般名称ジウロン）及びＮ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ′−〔３−（トリフルオロメチル）フェニル〕ウ
レア（一般名称フルオメツロン）の様なフェニルウレア
除草剤； Ｇ ３−〔（メトキシカルボニル）アミノ〕フェニル
（３−メチルフェニル）−カルバメート（一般名称フェ
ンメジハム）及び３−〔（エトキシカルボニル）アミ
ノ〕フェニルフェニルカルバメート（一般名称デスメジ
ハム）の様なフェニルカルバモイルオキシフェニルカル
バメート； Ｈ ５−アミノ−４−クロロ−２−フェニルピリダジン
−３−オン（一般名称ピラゾン）の様な２−フェニルピ
リダジン−３−オン； Ｉ ３−クロロヘキシル−５，６−トリメチレンウラシ
ル（一般名称レナシル）、５−ブロモ−３−第二ブチル
−６−メチルウラシル（一般名称ブロマシル）及び３−
第三ブチル−５−クロロ−６−メチルウラシル（一般名
称テルバシル）の様なウラシル除草剤； Ｊ ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−（イソ−プロ
ピルアミノ）−１，３，５−トリアジン（一般名称アタ
ラジン）、２−クロロ−４，６−ジ（エチルアミノ）−
１，３，５−トリアジン（一般名称シマジン）及び２−
アジド−４−（イソ−プロピルアミノ）−６−メチルチ
オ−１，３，５−トリアジン（一般名称アジプロプチリ
ン）の様なトリアジン除草剤； Ｋ ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ
−１−メチルウレア（一般名称リムロン）、３−（４−
クロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア
（一般名称モノリムロン）及び３−（４−ブロモ−４−
クロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア
（一般名称クロロブロムロン）の様な１−アルコキシ−
２−アルカリ−３フェニルウレア除草剤； Ｌ Ｓ−プロピルジプロピルチオカルバメート（一般名
称ベロラト）の様なチオルカルバメート除草剤； Ｍ ４−アミノ−４，５−ジヒドロ−３−メチル−６−
フェニル−１，２，４−トリアジン−５−オン（一般名
称メタミトロン）及び４−アミノ−６−第三ブチル−
４，５−ジヒドロ−３−メチルチオ−１，３，４−トリ
アジン−５−オン（一般名称メトリブジン）の様な１，
２，４−トリアジン−５−オン除草剤； Ｎ ２，３，６−トリクロロ安息香酸（一般名称２，
３，６−ＴＢＡ）、３，６−ジクロロ−２−メトキシ安
息香酸（一般名称ジカムバ）及び３−アミノ−２，５−
ジクロロ安息香酸（一般名称クロラムベン）の様な安息
香酸除草剤； Ｏ Ｎ−ブトキシメチル−α−クロロ−２′，６′−ジ
エチルアセトアニリド（一般名称ブタクロロ）、対応す
るＮ−メトキシ化（一般名称アラクロロ）、対応するＮ
−イソ−プロピル化合物（一般名称プロパクロロ）及び
３′，４′−ジクロロプロピオンアニリド（一般名称プ
ロパニル）の様なアニリド除草剤； Ｐ ２，６−ジクロロベンゾニトリル（一般名称ジクロ
ロベニル）、３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾ
ニトリル（一般名称ブロモキシニル）及び３，５−ジオ
−ド−４−ヒドロキシベンゾニトリル（一般名称イオキ
シニル）の様なジハロベンゾニトリル除草剤； Ｑ ２，２−ジクロロプロピオン酸（一般名称ダラポ
ン）、トリクロロ酢酸（一般名称ＴＣＡ）及びそれ等の
塩の様なハロアルカン酸除草剤； Ｒ ４−ニトロフェニル２−ニトロ−４−トリフルオロ
メチルフェニルエーテル（一般名称フルオロジヘン）、
メチル５−（２，４−ジクロロヘノキシ）−２−ニトロ
ベンゾエート（一般名称ビヘノックス）、２−ニトロ−
５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）安息香酸及び２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル３−エトキシ−４−ニトロフェニルエーテルの
様なジフェニルエーテル除草剤； Ｓ ２−クロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニ
ル〕ベンゼンスルホルアミド（ＤＰＸ４１８９として一
般に公知）の様なＮ−（ヘテロアリルアミノカルボニ
ル）ベンジルスルホンアミド；及び Ｔ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ジフェニルアセトアミド（一般
名称ジフェンアミド）、Ｎ−（１−ナフチル）フタラミ
ン酸（一般名称ナプタラム）及び３−アミノ−１，２，
４−トリアゾールを含む混合除草剤。
【００７６】有効な接触除草剤の例には以下のものが含
まれる： Ｕ 活性部分が１，１′−ジメチル−４，４′−ジピリ
ジウムイオン（一般名称パラクエート）の様なジピリジ
ウム除草剤及び活性部分が１，１′−エチレン−２，
２′−ジピリジウムイオン（一般名称ジクエート）の様
なピリジウム除草剤； Ｖ モノナトリウムメタンアルソネート（一般名称ＭＳ
ＭＡ）の様な有機ヒ素除草剤；及び Ｗ Ｎ−（ホスホノメチル）−グリシン（一般名称グリ
ホゼート）及びその塩並びにそのエステルの様なアミノ
酸除草剤。
【００７７】本発明を以下の実施例および参考例により
非制限的に説明する。例１ １−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロ
キシ−５−（２，４，６−トリメチル−３−ニトロフェ
ニル）シクロヘク−２−エン−１−オン （１） （ｉ）１％の水酸化ナトリウム（２９．５ml）の水溶液
を、アセトン（５０ml）及び水（５０％）に溶解したメ
シチルアルデヒド（１０．０ｇ；６８ミリモル）の懸濁
液に５分間にわたって滴下した。混合物を６５℃の温度
で１．５時間攪拌し、次いでジクロロメタン（２００m
l）で抽出した。有機抽出物を水で数回洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥し次いで溶剤を回転式蒸発器を用い
て減圧下蒸発により溶剤を除去した。生成物の１−
（２，４，６−トリメチルフェニル）ブト−１−エン−
３−オン（粘稠な油）は放置することにより固化し融点
６４℃を有する無色の固体（１１．５ｇ；９０％）を与
えた。陽子磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3 ；δ(pp
m））：２．２５（１２Ｈ，ｍ）；６．３０（１Ｈ，
ｄ）；６．８８（２Ｈ，ｓ）；７．６４（１Ｈ，ｄ）。 （ii）ジメチルマロネート（１０．１ｇ；６０ミリモ
ル）を脱水無水エタノール（５０ml）に溶解した金属ナ
トリウム（１．４ｇ；６０ミリモル）の溶液に添加し、
次いで混合物を還流温度に加熱した。脱水した無水エタ
ノール（５０ml）に溶解した１−（２，４，６−トリメ
チルフェニル）ブト−１−エン−３−オン（１１．４
ｇ；６１ミリモル）の混合物を、２分間にわたって添加
し、次いで混合物を２時間加熱還流した。水酸化ナトリ
ウム（７．３ｇ；水１００mlに溶解した１８０ミリモ
ル）の水溶液を添加し次いで混合物をさらに４．５時間
加熱還流した。溶液を水（２００ml）中に注ぎ次いで水
性混合物を酢酸エチル（１００ml）で二回抽出した。水
相を濃塩酸で酸性にし次いで炭酸ガスの発生がやむまで
おだやかに加温した。水性混合物を酢酸エチルで抽出
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し次いで回転式蒸発器を
用いて減圧下溶剤を蒸発により除去した。生成物、３−
ヒドロキシ−５−メシチルシクロヘク−２−エン−１−
オンを融点１６５℃を有する薄黄色の固体（１０．９
ｇ；７７．４％）として得た。陽子磁気共鳴スペクトル
（ジメチルスルフォキシド；δ(ppm））：２．０〜４．
１（１４Ｈ，ｍ）；５．２（１Ｈ，ｓ）；６．８（２
Ｈ，ｓ）；１１．２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）。
【００７８】(iii)ａ）無水プロピオン酸（１５．０m
l）を改たに調製したナトリウムメトキシド（０．４７
ｇ；９ミリモル）に注意深く添加した。反応完結後、３
−ヒドロキシ−５−メシチルシクロヘク−２−エン−１
−オン（５．０ｇ；２２ミリモル）を添加し次いで反応
混合物を１６０℃の温度で２時間加熱還流した。回転式
蒸発器を用いて減圧下、過剰の無水プロピオン酸を蒸発
により除去した。３０％の水酸化ナトリウム無水溶液
（５０ml）を残留物に添加し、次いで混合物を激しく攪
拌しながら１時間加熱還流した。冷却後、混合物を濃塩
酸で酸性にし、次いで水性混合物をジクロロメタンで抽
出した。有機性抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し次
いで回転式蒸発器を用いて減圧下で溶剤を蒸発により除
去した。生成物（褐色の油）を、シリカゲルを用いたク
ロマトグラフィー法（溶離液ジクロロメタン）により精
製し、３−ヒドロキシ−５−メシチル−２−プロピオニ
ルシクロヘク−２−エン−１−オン（３．１７ｇ；５
０．２％）を薄黄色の油として得た。陽子磁気共鳴スペ
クトル（ＣＤＣｌ3 ；δ(ppm））：１．６０（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝８Hz）；２．２４（３Ｈ，ｓ）；２．３７（６
Ｈ，ｓ）；２．６４〜５．２６（７Ｈ，ｍ）；６．８４
（２Ｈ，ｍ）；１８．２６（１Ｈ，ｓ）。
【００７９】(iii)ｂ）３−ヒドロキシ−５−メシチル
−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン
（１．３ｇ；４．５ミリモル）を５℃で無水酢酸に添加
した。氷酢酸（０．２７ｇ）／無水酢酸（０．２７ｇ）
溶液に溶解した発煙硝酸の溶液を、冷却され攪拌された
混合物に５分間にわたって滴下した。混合物を５℃で１
時間にわたって保持し、次いで室温で２時間保持し引き
続き５０℃で１０分間加熱した。次いで得られた冷却溶
液を氷水（１００ml）中に注ぎ、次いでジメチルエーテ
ルで抽出した。有機相を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で
三回洗浄し次いで水で二回洗浄し、次いで無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。回転式蒸発器を用い減圧下で溶剤を
蒸発により除去し、次いで得られた黄色の抗体をエタノ
ールから再結晶し、黄色の固体（融点１７４℃）として
３−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメチル−３−
ニトロフェニル）−２−プロピオニルシクロヘク−２−
エン−１−オン（０．６５ｇ；４３．６％）を得た。 （iv) 無水エタノール（１５０ml）に溶解した３−ヒド
ロキシ−５−（２，４，６−トリメチル−３−ニトロフ
ェニル）−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１
−オン（０．６ｇ；１．８ミリモル）の溶液に、エトキ
シアミン塩酸塩（０．２６ｇ；２．７ミリモル）次いで
水酸化ナトリウム（０．１１ｇ；２．７ミリモル）を添
加した。混合物を室温で１８時間攪拌し次いでエタノー
ルを減圧下で蒸発により除去した。残留物をジクロロメ
タンで処理し次いで有機相を水で二回洗浄し次いで無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶剤を蒸発除去
し、薄黄色の油として２−〔１−（エトキシイミノ）プ
ロピル〕−３−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメ
チル−３−ニトロフェニル）シクロヘク−２−エン−１
−オン（０．５６ｇ；８３．２％）を得た。陽子磁気共
鳴スペクトルにより生成物を特性化し、そしてスペクト
ルデーターを第５表、例３７に示す。例２ ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロ
キシ−５−（２，４，６−トリメチル−３，５−ジニト
ロフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン （２） （ｉ）例１パート（ｉ）〜（iii)（ａ）で説明したごと
くして得られた、３−ヒドロキシ−５−メシチル−２−
プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン（２．０
ｇ；６．９ミリモル）を１，２−ジクロロエタン（５０
ml）／硫酸（５ml）補助溶剤系に室温で添加した。硝酸
カリウム（１．４ｇ；１３．８ミリモル）を０．５時間
にわたって増加しながら添加し、次いで混合物を室温で
４時間攪拌した。次いで混合物を氷水（２００ml）中に
攪拌しながら注加し、次いでジクロロメタンで抽出し
た。有機相を水で二回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し次いで回転式蒸発器を用いて減圧下で溶剤を蒸発除
去した。生成物（オレンジ色の固体）を、シリカゲルを
充填したクロマトグラフィー処理（溶離液ジクロロメタ
ン）により精製し、薄いオレンジ色の固体（融点２４９
℃）として３−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメ
チル−３，５−ジニトロフェニル）−２−プロピオニル
シクロヘク−２−エン−１−オン（０．２７ｇ；１０．
３％）を得た。 （ii) 無水エタノール（８０ml）に溶解した３−ヒドロ
キシ−５−（２，４，６−トリメチル−３，５−ジニト
ロフェニル）−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン
−１−オン（１．０ｇ；２．７ミリモル）の溶液に、エ
トキシアミノ塩酸塩（０．３６ｇ；３．７ミリモル）次
いで水酸化ナトリウム（０．１５ｇ；３．７ミリモル）
を添加した。混合物を室温で２４時間攪拌し次いでエタ
ノールを減圧下で蒸発除去した。残留物をジクロロメタ
ンで処理し、次いで、有機相を水で二回洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶剤を蒸発除去し、
次いで生成物をエタノールから再結晶し無色の固体（融
点１７０℃）として２−〔１−（エトキシイミノ）プロ
ピル〕−３−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメチ
ル−３，５−ジニトロフェニル）シクロヘク−２−エン
−１−オン（０．４５ｇ；３９．８％）を得た。例３ 適当な５−アリイル−２−アルカノイルシクロヘキサン
−１，３−ジオンから、ニトロ化し次いで適当なヒドロ
キシルアミン誘導体と反応させ引き続き例１パート(ii
i) ｂ及び（iv) で説明した方法と実質的に同じ手順に
従い化合物番号６，７，１６，１８、及び２３を得た。
陽子核磁気共鳴スペクトルスコピーにより各々の生成物
を特性化しそのスペクトルデーターを第５表、例３７に
示す。例４ 適当な５−アリイル−２−アルカノイルシクロヘキサン
−１，３−ジオンから、ニトロ化し、次いで適当なヒド
ロキシルアミン誘導体と反応させ続いて例２で述べた手
順と実質的に同じ手順に従い、化合物番号３，４，１
７，１９，２０及び２１を製造した。陽子核磁気共鳴ス
ペクトルスコピーにより各々の生成物を特性化し、そし
てスペクトルデーターを第５表、例３７に示す。例５ ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロ
キシ−５−（２，４，６−トリメチル−３，５−スルフ
ァモイルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン
（１２） （ｉ）クロロホルム（２０ml）に溶解した３−ヒドロキ
シ−５−メシチル−２−プロピオニルシクロヘク−２−
エン−１−オン（１．８ｇ）の溶液を攪拌し、次いでク
ロロ硫酸（１０ml）を滴下しながら０℃に冷却した。混
合物を２０℃で４時間攪拌し、次いで氷水中に注加し次
いでクロロホルム（５０ml）で水相を抽出した。有機相
を無水硫酸ナトリウムで乾燥し次いで回転式蒸発器を用
い減圧下で溶剤を蒸発除去した。生成物、３−ヒドロキ
シ−５−（２，４，６−トリメチル−３−クロロスルホ
ニルフェニル）−２−プロピオニル−シクロヘク−２−
エン−１−オンを褐色の油（２．４ｇ；９７％）として
単離した。陽子磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3 ；δ(p
pm））：１．１６（３Ｈ，ｔ）；２．４７（３Ｈ，
ｓ）；２．６９（３Ｈ，ｓ）；２．８０（３Ｈ，ｓ）；
２．７−４．０（７Ｈ，ｍ）；７．０５（１Ｈ，ｓ）；
１８．３０（１Ｈ，ｓ）。 （ii）３−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメチル
−３−クロロスルホニルフェニル）−２−プロピオニル
シクロヘク−２−エン−１−オン（１．３ｇ）及びアン
モニア水（５０ml，２５％）の混合物を２０℃で一時間
攪拌した。混合物を希塩酸で酸性にし次いで生成物を
（２×１００ml）で抽出した。有機相を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し次いで回転型蒸発器を用い減圧下で溶剤を
蒸発除去し、薄褐色のフォームとして３−ヒドロキシ−
５−（２，４，６−トリメチル−３−スルファモイルフ
ェニル）−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１
−オン（１．１ｇ，８１％）を得た。陽子磁気共鳴スペ
クトル（ＣＤＣｌ3 ；δ(ppm））：１．１７（３Ｈ，
ｔ）；２．４２（３Ｈ，ｓ）；２．６３（３Ｈ，ｓ）；
２．７２（３Ｈ，ｓ）；２．８−４．０（７Ｈ，ｍ）；
４．９８（２Ｈ，ｓ）；６．９６（１Ｈ，ｓ）；１８．
２７（１Ｈ，ｓ）。 （iii)エトキシアミン塩酸塩と３−ヒドロキシ−５−
（２，４，６−トリメチル−３−スルファモイルフェニ
ル）−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オ
ンと反応させ、引き続き例１中パート（iv）で記載した
手順と実質的に同じ手順に従がい、２−〔１−（エトキ
シイミノ）プロピル〕−３−ヒドロキシ−５−（２，
４，６−トリメチル−３−スルファモイルフェニル）−
シクロヘク−２−エン−１−オン（１２）を得た。第５
表、例３７に示される陽子磁気共鳴スペクトルにより化
合物を特性化した。例６ ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロ
キシ−５−（２，４，６−トリメチル−３−ジメチルス
ルファモイルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オ
ン（１１）を、３−ヒドロキシ−５−メシチル−２−プ
ロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン、クロロ硫
酸、ジメチルアミン及びエトキシアミン塩酸塩から、例
５で述べた手順に実質的に同じ手順に従い製造した。２
−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロキ
シ−５−（２，６−ジメチル−３−ジメチルスルファモ
イルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン（５）
を、３−ヒドロキシ−５−（２，６−ジメチルフェニ
ル）−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オ
ン、クロロ硫酸、ジメチルアミン、及びエトキシアミン
塩酸塩から、例５で述べた手順と実質的に同じ手順に従
い製造した。
【００８０】化合物を陽子磁気共鳴スペクトルにより特
性化し、そのスペクトルデーターを第５表、例３７に示
す。例７ ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキ
シ−５−（３−アミノ−２，４，６−トリメチルフェニ
ル）シクロヘク−２−エン−１−オン （８） （ｉ）３−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメチル
フェニル）−２−ブチリルシクロヘク−２−エン−１−
オンをニトロ化し、引き続いて例１パート(iii)（ｂ）
で説明した手順と実質的に同じ手順に従い、３−ヒドロ
キシ−５−（２，４，６−トリメチル−３−ニトロフェ
ニル）−２−ブチリルシクロヘク−２−エン−１−オン
を製造した。 （ii）５０％エタノール水溶液（１２０ml）中に溶解し
た３−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメチル−３
−ニトロフェニル）−２−ブチリルシクロヘク−２−エ
ン−１−オン（３．３ｇ，０．０１モル）及び水酸化ナ
トリウム（３８ｇ）の溶液を攪拌し次いで加熱還流し
た。亜二チオン酸ナトリウム（９．６ｇ，０．０５モ
ル）を、３０分にわたって少しずつ溶液に添加し次いで
一時間還流を継続した。反応混合物がいまだ熱いうちに
濾過し次いで濾液を水（１００ml）で希釈し、塩酸で中
和し最終的にジクロロメタン（２×１００ml）で抽出し
た。ジクロロメタン相を蒸発させオレンジ色の油として
３−ヒドロキシ−５−（３−アミノ−２，４，６−トリ
メチルフェニル）−２−ブチリルシクロヘク−２−エン
−１−オン（０．９６ｇ，３２％）を得た。陽子磁気共
鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3；δ(ppm））；１．００（３
Ｈ，ｔ）；１．５（２Ｈ，ｍ）；２．１４（３Ｈ，
ｓ）；２．２２（３Ｈ，ｓ）；２．３０（３Ｈ，ｓ）；
２．４−４．０（７Ｈ，ｍ）；６．７８（１Ｈ，ｓ）；
交換性陽子は観察されない。 （iii)３−ヒドロキシ−５−（３−アミノ−２，４，６
−トリメチル−フェニル）−２−ブチリルシクロヘク−
２−エン−１−オンとエトキシアミン塩酸塩とを反応さ
せ、引き続き例１パート（iv) の手順と実質的に同じ手
順に従い、薄いオレンジ色油として２−〔１−（エトキ
シイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシ−５−（３−アミ
ノ−２，４，６−トリメチルフェニル）シクロヘク−２
−エン−１−オン（８）を得た。第５表、例３７で示さ
れる陽子磁気共鳴スペクトルにより化合物を特性化し
た。例８ ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロ
キシ−５−（３−アセトアミド−２，４，６−トリメチ
ルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン （２５） （ｉ）３−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメチル
フェニル）−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−
１−オンから、ニトロ化及び例７パート（ｉ）及び（i
i) で記載した手順と実質的に同じ手順に従いニトロ化
を還元することにより、３−ヒドロキシ−５−（３−ア
ミノ−２，４，６−トリメチルフェニル）−２−プロピ
オニルシクロヘク−２−エン−１−オンを得た。 （ii）ジクロロメタン（１００ml）に溶解した３−ヒド
ロキシ−５−（３−アミノ−２，４，６−トリメチルフ
ェニル）−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１
−オン（２．６ｇ；８．６ミリモル）の溶液を、塩化ア
セチル（０．６９ｇ；９ミリモル）を用いて２０℃で攪
拌しながら処理した１．５時間後混合物を水（１００m
l）中に注加し次いで盪蕩した。有機相を分離し、次い
で無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで回転型蒸発器
を用いて減圧下溶剤を除去した。シリカゲルを充填した
クロマトグラフィー法（溶離液ジクロロメタンに溶解し
た１％のメタノール）により生成物を精製し、薄オレン
ジ色の半結晶性固体として３−ヒドロキシ−５−（３−
アセトアミド−２，４，６−トリメチルフェニル）−２
−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン（１．
０ｇ，３４％）を得た。陽子磁気共鳴スペクトル（ＣＤ
Ｃｌ3 ；δ(ppm））：１．２０（３Ｈ，ｔ）；２．１８
（３Ｈ，ｓ）；２．２０（３Ｈ，ｓ）；２．２７（３
Ｈ，ｓ）；２．３５（３Ｈ，ｓ）；２．４−４．０（７
Ｈ，ｍ）；６．６（１Ｈ，ｂｓ）；６．８８（１Ｈ，
ｓ）；１８．２０（１Ｈ，ｓ）。 （iii)３−ヒドロキシ−５−（３−アセトアミド−２，
４，６−トリメチルフェニル）シクロヘク−２−エン−
１−オン及びエトキシアミン塩酸塩から、例１パート
（iv）で記載した手順と実質的に同じ手順に従い、２−
〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロキシ
−５−（３−アセトアミド−２，４，６−トリメチルフ
ェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン（２５）を調
製した。陽子磁気共鳴スペクトルにより生成物を特性化
し次いでスペクトルデーターを第５表、例３７に示す。例９ ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキ
シ−５−（３−ブチリル−２，４，６−トリメチルフェ
ニル）シクロヘク−２−エン−１−オン （１４） （ｉ）３−ヒドロキシ−５−メシチルシクロヘク−２−
エン−１−オン（２１．０ｇ，０．０９１モル）、無水
酪酸（４５ml）及び酪酸（４５ml）の混合物を攪拌し次
いで均質に成るまで１２０℃で加熱した。トリフルオロ
メタンスルホン酸（１．０ml）を添加し次いで溶液を１
２０〜１３０℃で１時間加熱した。溶液を攪拌しながら
氷水中に注加し次いで炭酸水素ナトリウムで中和し、ジ
エチルエーテルで抽出した。エーテル抽出物を無水硫酸
マグネシウムで乾燥し次いで乾燥剤を濾過して除去し
た。回転式蒸発器を用いて減圧下で溶剤を蒸発除去し、
次いで残留物をシリカゲルを充填したクロマトグラフィ
ー処理（溶離液ｎ−ヘキサン：クロロホルム（１：
１））に委ね薄黄色の油として３−ヒドロキシ−５−メ
シチル−２−ブチリルシクロヘク−２−エン−１−オン
（１４ｇ；５１％）を得た。陽子磁気共鳴スペクトル
（ＣＤＣｌ3 ；δ(ppm））：１．００（３Ｈ，ｔ）；
１．６（２Ｈ，ｍ）；２．２２（３Ｈ，ｓ）；２．３５
（６Ｈ，ｓ）；２．４−４．０（７Ｈ，ｍ）；６．８０
（２Ｈ，ｓ）；１８．２０（１Ｈ，ｓ）。のちの分画か
ら、薄黄色の油として２−ブチリル−３−ヒドロキシ−
５−（３−ブチリル−２，４，６−トリメチルフェニ
ル）シクロヘク−２−エン−１−オン（０．５ｇ；１．
３％）を得た。陽子磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3 ；
δ(ppm））：０．９９（６Ｈ，ｔ）；１．４−１．９
（４Ｈ，ｍ）；２．１４（３Ｈ，ｓ）；２．２２（３
Ｈ，ｓ）；２．３８（３Ｈ，ｓ）；２．４−４．０（９
Ｈ，ｍ）；６．８４（１Ｈ，ｓ）；１８．２６（１Ｈ，
ｓ）。 （ii) エトキシアミンと２−ブチリル−３−ヒドロキシ
−５−（３−ブチリル−２，４，６−トリメチルフェニ
ル）−シクロヘク−２−エン−１−オンとを反応させ引
き続き例１パート（iv) で記載した手順と実質的に同じ
手順に従い、表題化合物（１４）を得、これは第５表、
例３７で示される陽子磁気共鳴スペクトルにより特性化
された。例１０ ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロ
キシ−５−（３−プロピオニル−２，４，６−トリメチ
ルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン （３５） 例９で説明した手順と実質的に同じ手順に従い、３−ヒ
ドロキシ−５−メシチルシクロヘク−２−エン−１−オ
ン、無水プロピオン酸、プロピオン酸及びエトキシアミ
ン塩酸塩から、化合物番号３５を製造した。生成物を、
陽子核磁気共鳴スペクトロスコピーにより特性化し、次
いでスペクトルデーターを第５表、例３７に示す。例１１ ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロ
キシ−５−（３−クロロ−６−ジフルオロメトキシ−
２，４−ジメチルフェニル）シクロヘク−２−エン−１
−オン（２８） （ｉ）ジクロロメタン（１００ml）に溶解した４−クロ
ロ−３，５−ジメチルフェノール（１６ｇ，０．１モ
ル）の溶液を攪拌し次いで氷浴中で２℃に冷却した。四
塩化チタン（３５ｇ，０．１８モル）を１０分間にわた
って滴下し次いでジクロロメチル−メチルエーテル（１
１．５ｇ，０．１モル）を暗赤色溶液にゆっくり添加
し、この間温度は１０℃以下に保持した。溶液を５℃で
３０分間攪拌した後、温度を上昇するがままにまかせそ
して２０℃で３０分間保持した。最後に溶液を３５℃で
１５分間加温し次いで氷水（２００ml）中に注いだ。混
合物をほとんど無色になるまで、該混合物を激しく盪蕩
し次いでジクロロメタン相を分離し、水相をより多くの
ジクロロメタン（２×５０ml）を用いて抽出した。いっ
しょにした有機相を水で完全に洗浄し（４×２００ml）
次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過
法により除去し、濾液を回転型蒸発器を用いて減圧下で
濃縮した。生成物、３−クロロ−６−ヒドロキシ−２，
４−ジメチルベンズアルデヒドを、融点８９〜９０℃を
有する無色固体（１３ｇ，７０％）として単離した。陽
子磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3 ；δ(ppm））：２．
４０（３Ｈ，ｓ）；２．６４（３Ｈ，ｓ）；６．７１
（１Ｈ，ｓ）；１０．２３（１Ｈ，ｓ）；１１．９１
（１Ｈ，ｓ）。 （ii）水（１０ml）に溶解した水酸化ナトリウム（８．
４ｇ）の溶液を、ジオキサン（３０ml）に溶解した３−
クロロ−６−ヒドロキシ−２，４−ジメチル−ベンズア
ルデヒド（３．６ｇ）の溶液に激しく攪拌しながら添加
した。クロロジフルオロメタンを、激しく攪拌しながら
ゆっくり泡立たせて添加しながら６５℃で加熱すると濃
黄色懸濁液が形成された。３０分後濃懸濁液はほとんど
溶解し、そしてガスの流れは停止した。さらに加熱及び
攪拌をさらに１０分間継続した。混合物を冷却し、水
（５０ml）及びエーテル（２０ml）で希釈し次いで無機
不純物の痕跡を除去する為濾過した。エーテル相を分離
し、水相をより多くのエーテル（３０ml）を用いて抽出
した。いっしょにした有機相を水（３×５０ml）で洗浄
し、次いで分離しさらに無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。乾燥剤を濾過法により除去し、回転型蒸発器を用い
て溶剤を減圧下で蒸発させた。生成物、３−クロロ−６
−ジフルオロメトキシ−２，４−ジメチルベンズアルデ
ヒド（無色の液体）を陽子磁気共鳴スペクトルで特性化
した。Ｐｍｒ（ＣＤＣｌ3 ；δ(ppm））：２．４４（３
Ｈ，ｓ）；２．６５（３Ｈ，ｓ）；６．５３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝８２Hz）；６．９６（１Ｈ，ｓ）；１０．４０
（１Ｈ，ｓ）。 （iii)例１パート（ｉ）および（ii) で概説した手順と
実質的に同じ手順に従い、３−クロロ−６−ジフルオロ
メトキシ−２，４−ジメチルベンズアルデヒドを、３−
ヒドロキシ−５−（３−クロロ−６−ジフルオロメトキ
シ−２，４−ジメチルフェニル）シクロヘク−２−エン
−１−オンに変換した。薄黄色の油として化合物を得、
これを陽子磁気共鳴スペクトルで特性化した：共鳴スペ
クトル（ＣＤＣｌ3 ；δ(ppm））：２．３６（３Ｈ，
ｓ）；２．４３（３Ｈ，ｓ）；２．４−４．０（５Ｈ，
ｍ）；５．６（２Ｈ，ｂｓ）；６．５２（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝８２Hz）；６．８２（１Ｈ，ｓ）。 （iv) 水素化ナトリウム（５０％分散油の０．１７ｇ；
３．５ミリモル）を、ジメチルホルムアミド（１０ml）
に溶解した３−ヒドロキシ−５−（３−クロロ−６−ジ
フルオロメトキシ−２，４−ジメチルフェニル）シクロ
ヘク−２−エン−１−オン（１．０ｇ；３．１ミリモ
ル）の攪拌溶液に８０℃で添加した。水素の特性が停止
するまで混合物を８０℃に保持し、次いで温度を１２０
℃に上昇させ、無水プロピオン酸（０．５ml；３．８ミ
リモル）を添加した。３時間後１２０℃で混合物を水
（１００ml）中に注ぎ、次いでトルエン（２×５０ml）
で抽出した。トルエン相を無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶剤を回転型蒸発器を用いて減圧下で蒸発除去し
た。シリカゲル（溶離液クロロホルム）を用いたクロマ
トグラフィー法により生成物を精製し、３−ヒドロキシ
−５−（３−クロロ−６−ジフルオロメトキシ−２，４
−ジメチルフェニル）−２−プロピオニルシクロヘク−
２−エン−１−オンを無色の油（０．４６ｇ；３９％）
として得た。陽子磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3 ；δ
(ppm））：１．２０（３Ｈ，ｔ）；２．３５（３Ｈ，
ｓ）；２．４３（３Ｈ，ｓ）；２．４−４．０（７Ｈ，
ｍ）；６．５４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８２Hz）；６．８５
（１Ｈ，ｓ）；１８．２５（１Ｈ，ｓ）。 （ｖ）例１パート（iv) で記載した手順と実質的に同じ
手順に従い、３−ヒドロキシ−５−（３−クロロ−６−
ジフルオロメトキシ−２，４−ジメチルフェニル）−２
−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン及びエ
トキシアミン塩酸塩から、２−〔１−（エトキシイミ
ノ）プロピル〕−３−ヒドロキシ−５−（３−クロロ−
６−ジフルオロメトキシ−２，４−ジメチルフェニル）
シクロヘク−２−エン−１−オンを調製した。陽子磁気
共鳴スペクトルにより生成物を特性化し、スペクトルデ
ーターを第５表、例３７に示す。例１２ 無水プロピオン酸の代わりに無水酪酸を用いる他は例１
１、パート（ｉ）〜（ｖ）で記載した手順と実質的に同
じ手順に従い適当なフェノールから化合物番号４２〜６
０（第１表参照）を調製した。陽子磁気共鳴スペクトロ
スコピーにより生成物を特性化し、スペクトルデーター
を第５表、例３７に示す。例１３ ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロ
キシ−５−（３−メチルスルフィニル−２，４，６−ト
リメチルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン
（９）及び２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−
３−ヒドロキシ−５−（３−メチルスルフォニル−２，
４，６−トリメチルフェニル）シクロヘク−２−エン−
１−オン （１０） （ｉ）例１パート（ｉ），（ii) 及び (iii)ａ）で記載
した手順と実質的に同じ手順に従い、２，４，６−トリ
メチル−３−メチルチオベンズアルデヒドから３−ヒド
ロキシ−５−（２，４，６−トリメチル−３−メチルチ
オフェニル）−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン
−１−オンを調製した。 （ii) ジクロロメタン（５０ml）に溶解した３−ヒドロ
キシ−５−（２，４，６−トリメチル−３−メチルチオ
フェニル）−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−
１−オン（２．５ｇ；７．５ミリモル）の溶液に３−ク
ロロ過安息香酸（１．５ｇ，８ミリモル）を５℃で攪拌
しながら添加した。２０℃で１６時間溶液を放置し、次
いで炭酸水素塩水溶液で洗浄した。次いで有機相を無水
硫酸マグネシウムで乾燥し次いで回転型蒸発器を用いて
減圧下で溶剤を蒸発除去した。得られた油をシリカゲル
を充填したクロマトグラフィー法（溶離液クロロホル
ム）で処理し、最初に３−ヒドロキシ−５−（２，４，
６−トリメチル−３−メチルスルホニルフェニル）−２
−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン（１．
１ｇ；４０％）次いで第２番目に３−ヒドロキシ−５−
（２，４，６−トリメチル−３−メチル−スルホニルフ
ェニル）−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１
−オン（０．２０ｇ；８％）を相方とも薄黄色の油とし
て得、これらを陽子磁気共鳴スペクトルにより特性化し
た。それらの共鳴スペクトルデーターは各々次の通りで
あった。（ＣＤＣｌ3 ；δ(ppm））：１．１６（３Ｈ，
ｔ）；２．４３（３Ｈ，ｓ）；２．６１（３Ｈ，ｓ）；
２．７０（３Ｈ，ｓ）；３．１０（３Ｈ，ｓ）；２．４
−４．０（７Ｈ，ｍ）；７．００（１Ｈ，ｓ）；１．８
２（１Ｈ，ｂｓ）and １．１７（３Ｈ，ｔ）；２．４０
（３Ｈ，ｓ）；２．５４（３Ｈ，ｓ）；２．６５（３
Ｈ，ｓ）；２．８６（３Ｈ，ｓ）；２．４−４．０（７
Ｈ，ｍ）；６．８８（１Ｈ，ｓ）；１．８２（１Ｈ，ｂ
ｓ）。 （iii)例１パート（iv) で記載した手順と実質的に同じ
手順に従い、適当な３−ヒドロキシ−５−（置換フェニ
ル）−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オ
ン誘導体及びエトキシアミン塩酸塩から表題化合物
（９）及び（１０）を調製した。陽子磁気共鳴スペクト
ロスコピーにより各々の生成物を特性化し、スペクトル
データーを第５表、例３７に示す。例１４ ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキ
シ−５−〔３−（エトキシイミノ）−メチル−２，４，
６−トリメチルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−
オン（ １５） （ｉ）０℃のジクロロエタン（２０ml）に溶解した２−
ブチリル−３−ヒドロキシ−５−メシチル−シクロヘク
−２−エン−１−オン（１．２０ｇ）の溶液に四塩化チ
タン（３．００ｇ）を３分間にわたって添加した。溶液
を攪拌しかつ冷却しながら、ジクロロエタン（２０ml）
に溶解したジクロロメチルメチルエーテル（０．４６
ｇ）を２５分間にわたって滴下した。滴下終了後、混合
物を０℃で５分間攪拌し、室温で３０分間攪拌しさらに
２時間加熱還流した。冷却した反応混合物を、くだいた
氷を含有する分液ロートに抽入し次いで完全に盪蕩し
た。有機相を分離し、次いで水相を塩化メチレンで抽出
した。いっしょにした有機性溶液を水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し次いで蒸発乾固し粗製の褐色油
状物（０．７０ｇ）を得た。シリカゲルを用いたカラム
クロマトグラフィー法（溶離液ジクロロメタン）により
精製し、２−ブチリル−３−ヒドロキシ−５−（３−ホ
ルミル−２，４，６−トリメチルフェニル）シクロヘク
−２−エン−１−オン（０．３５ｇ）を薄黄色の油とし
て得た。陽子核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3 ；δ(p
pm））：１．０（３Ｈ，ｔ）；１．６８（２Ｈ，ｍ）；
２．４３（３Ｈ，ｓ）；２．４８（３Ｈ，ｓ）；２．６
１（３Ｈ，ｓ）；２．６５−４．２０（７Ｈ，ｍ）；
６．９４（１Ｈ，ｓ）；１０．５４（１Ｈ，ｓ）；１
８．３３（１Ｈ，ｓ）。 （ii) ２−ブチリル−３−ヒドロキシ−５−（３−ホル
ミル−２，４，６−トリメチルフェニル）シクロヘク−
２−エン−１−オン（０．３５ｇ）及びエタノールの攪
拌混合物に、エトキシアミン塩酸塩（０．２０ｇ）次い
で水（１．０ml）に溶解した水酸化ナトリウム（０．０
８６ｇ）の溶液を添加した。混合物を室温で１２時間攪
拌し、次いでエタノールを蒸発除去し、残留物をジクロ
ロメタンで抽出した。有機相を５％塩酸で洗浄し次いで
水で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶剤を蒸発させ次いでシリカゲルを用いたカラムクロマ
トグラフィー法（溶離液ジクロロメタン）を用いて精製
し、２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒド
ロキシ−５−〔３−（エトキシイミノ）メチル−２，
４，６−トリメチルフェニル〕−シクロヘク−２−エン
−１−オン（０．１５ｇ）を薄黄色の油として得た。生
成物を陽子磁気共鳴スペクトロスコピーにより特性化
し、スペクトルデーターを第５表、例３７に示す。例１５ ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキ
シ−５−（３−シアノ−２，４，６−トリメチルフェニ
ル）シクロヘク−２−エン−１−オン （２６） （ｉ）９８％蟻酸（７ml）に溶解した２−ブチリル−３
−ヒドロキシ−５−（３−ホルミル−２，４，６−トリ
メチルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン
（１．５０ｇ）及びヒドロキシルアミン塩酸塩（０．３
５ｇ）の溶液を１時間還流し、次いで放冷した。混合物
を氷水で希釈し次いで沈殿物を採取した。シリカゲルを
用いたカラムクロマトグラフィー法（溶離液ジクロロメ
タン）により精製し、２−ブチリル−３−ヒドロキシ−
５−（３−シアノ−２，４，６−トリメチルフェニル）
シクロヘク−２−エン−１−オン（０．６７ｇ；４４
％）を薄黄色の油として得た。陽子核磁気共鳴スペクト
ル（ＣＤＣｌ3 ；δ(ppm））：１．００（３Ｈ，ｔ）；
１．６８（２Ｈ，ｍ）；２．４５（６Ｈ，ｓ）；２．６
０（３Ｈ，ｓ）；２．６５−４．２０（７Ｈ，ｍ）；
７．４２（１Ｈ，ｓ）；１８．３５（１Ｈ，ｓ）。 （ii）例１パート（iv) で記載した手順と同じ手順に従
い、２−ブチル−３−ヒドロキシ−５−（３−シアノ−
２，４，６−トリメチルフェニル）シクロヘク−２−エ
ン−１−オン及びエトキシアミン塩酸塩から２−〔１−
（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシ−５−
（３−シアノ−２，４，６−トリメチルフェニル）シク
ロヘク−２−エン−１−オン（２６）を調製した。生成
物を陽子磁気共鳴スペクトロスコピーにより特性化し、
スペクトルデーターを第５表、例３７に示す。例１６ ５−（３−アセチル−２，４，６−トリメチルフェニ
ル）−２−〔１−（エトキシイミノ）−プロピル〕−３
−ヒドロキシシクロヘク−２−エン−１−オン （１３） （ｉ）アセトン（１５０ml）及び水（１００ml）に懸濁
させた３−アセチル−２，４，６−トリメチルベンズア
ルデヒド（例３４参照）（１．７０ｇ；８９ミリモル）
の懸濁液に、１％水酸化ナトリウム水溶液（３５．７ミ
リモル）を５分間にわたって滴下した。混合物を６５℃
の温度で１．５時間攪拌し、次いでジクロロメタンで抽
出した。有機性抽出物を水で数回洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、次いで溶剤を回転型蒸発器を用い減圧
下で蒸発除去した。生成物、１−（３−アセチル−２，
４，６−トリメチルフェニル）ブト−１−エン−３−オ
ン（１４．６ｇ；７１．３％）は褐色の粘稠な油であっ
た。陽子磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3 ；δ(pp
m））：２．２０（６Ｈ，ｓ）；２．２４（３Ｈ，
ｓ）；２．３８（３Ｈ，ｓ）；２．４５（３Ｈ，ｓ）；
６．２０（１Ｈ，ｄ）；６．９０（１Ｈ，ｓ）；７．６
０（１Ｈ，ｄ）。 （ii）無水エタノール（５０ml）に溶解した金属ナトリ
ウム（１．４６ｇ；６３ミリモル）の溶液に、ジエチル
マロネート（１０．１６ｇ；６９ミリモル）を添加し、
次いで混合物を還流温度に加熱した。無水エタノール
（５０ml）に溶解した１−（３−アセチル−２，４，６
−トリメチルフェニル）−ブト−１−エン−３−オン
（１４．６０ｇ；６３ミリモル）の混合物を、２分間に
わたって滴下し次いで混合物を２時間加熱還流した。水
酸化ナトリウムの３０％水溶液（１００ml）を添加し、
次いで混合物をさらに４．５時間加熱還流した。溶液を
水（２００ml）に注ぎ、次いで水性混合物をジエチルエ
ーテル（２×１００ml）で洗浄した。水相を濃塩酸で酸
性化し、次いで二酸化炭素の発生がやむまでおだやかに
加温した。水性混合物を酢酸エチルで抽出し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、次いで溶剤を減圧下で蒸発除去し
た。生成物、５−（３−アセチル−２，４，６−トリメ
チルフェニル）−３−ヒドロキシシクロヘク−２−エン
−１−オン（１３．５５ｇ；８４．０％）を透明な固体
して得た。陽子磁気共鳴スペクトル（Ｄ6 −ジメチルス
ルフォキシド；δ(ppm））：２．２０（３Ｈ，ｓ）；
２．２４（３Ｈ，ｓ）；２．３８（３Ｈ，ｓ）；２．４
５（３Ｈ，ｓ）；２．４５−３．４０（４Ｈ，ｍ）；
３．９０（１Ｈ，ｍ）；５．２５（１Ｈ，ｓ）；６．８
５（１Ｈ，シ）；１１．０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）。 （iii)６０℃のジメチルホルムアミド（１００ml）に溶
解した５−（３−アセチル−２，４，６−トリメチルフ
ェニル）−３−ヒドロキシシクロヘク−２−エン−１−
オン（５００ｇ；２０ミリモル）の攪拌溶液に、水酸化
ナトリウム（６０％，０．８６ｇ；２２ミリモル）を添
加した。１５分後に、無水プロピオン酸（２．５８ｇ；
２２ミリモル）を添加し、次いで混合物を１１０〜１２
０℃で３時間加熱した。次いで混合物を水（３００ml）
に注ぎ、次いでジエチルエーテル（２×１００ml）で抽
出した。エーテル抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、次いで溶剤を減圧下で蒸発除去した。シリカゲルを
用いたクロマトグラフィー法（溶離液ジクロロメタン）
により残留物を精製し、５−（３−アセチル−２，４，
６−トリメチルフェニル）−３−ヒドロキシ−２−プロ
ピオニル−シクロヘク−２−エン−１−オン（２．３６
ｇ；３７．８％）をオレンジ色の油として得た。生成物
を陽子磁気共鳴スペクトロスコピーにより特性化しスペ
クトルデーターを第４表、例３６に示す。 （iv) 例１、パート（iv) で記載した手順と実質的に同
じ手順に従い、５−（３−アセチル−２，４，６−トリ
メチル−フェニル）−３−ヒドロキシ−２−プロピオニ
ルシクロヘク−２−エン−１−オン及びエトキシアミン
塩酸塩から、５−（３−アセチル−２，４，６−トリメ
チルフェニル）−２−〔１−（エトキシイミノ）プロピ
ル〕−３−ヒドロキシシクロヘク−２−エン−１−オン
（１３）を調製した。生成物を陽子磁気共鳴スペクトロ
スコピーにより特性化し、スペクトルデーターを第５
表、例３７に示す。例１７ 例１６、パート（ｉ）〜（iv) で記載した手順と実質的
に同じ手順に従い、適当なベンズアルデヒド誘導体（例
３４参照）から、化合物番号２２，２４，２７，２９，
３０，４９及び５０（第１表参照）を調製した。陽子核
磁気共鳴スペクトロスコピーにより各々の生成物を特性
化し、次いでスペクトルデーターを第５表、例３７に示
す。例１８ 例３６、パート（iii)及び（iv) に記載した手順と実質
的に同じ手順に従い、適当な５−アリイルシクロヘキサ
ン−１，３−ジオン（例３５参照）無水酪酸及びエトキ
シアミン塩酸塩から、化合物番号３２，３３，３８，３
９，４０，４３，４８及び５２（第１表参照）を調製し
た。陽子核磁気共鳴スペクトロスコピーにより各々の生
成物を特性化し、次いでスペクトルデーターを第５表、
例３７に示す。例１９ 例１，パート（iv) で記載した手順と実質的に同じ手順
に従い２−ブチリル−３−ヒドロキシ−５−（２，３，
４，５−テトラメチル−６−チオメチルフェニル）シク
ロヘク−２−エン−１−オン（例３６参照）及び適当な
ヒドロキシルアミン塩酸塩誘導体から化合物番号４５及
び５３（第１表参照）を調製した。陽子核磁気共鳴スペ
クトロスコピーにより各々の生成物を特性化し、スペク
トルデーターを第５表、例３７に示す。例２０５−（３−アセチル−２，４，６−トリメチルフ
ェニル）−２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３
−ヒドロキシ−シクロヘク−２−エン−１−オンのナト
リウム塩 （５４） アセトン（１０ml）に溶解した５−（３−アセチル−
２，４，６−トリメチルフェニル）−２−〔１−（エト
キシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシシクロヘク−２
−エン−１−オン（０．３３ｇ；０．９ミリモル）の溶
液に、１％水酸化ナトリウム水溶液（３．６ml）を添加
した。回転型蒸発器を用い減圧下で溶剤を除去し、融点
１９８℃（分解）を有する表題化合物を薄黄色固体
（０．３６ｇ；１００％）として得た。例２１ ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキ
シ−５−（２，３，４，５−テトラメチル−６−チオメ
チルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン のナト
リウム塩（４４） 例２０で記載した手順と実質的に同じ手順に従い、化合
物番号３２（第１表参照）から化合物番号４４を得た。
表題化合物を融点２６５℃以上を有する淡褐色固体とし
て単離した。例２２ ５−（３−アセチル−２，４，６−トリメチルフェニ
ル）−２−〔１−（エトキシイミノ）−ブチル〕−３−
（４−ニトロベンゾイル）オキシ−シクロヘク−２−エ
ン−１−オン （５６） ５−（３−アセチル−２，４，５−トリメチルフェニ
ル）−２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒ
ドロキシ−シクロヘク−２−エン−１−オンのナトリウ
ム塩（０．１３ｇ；０．３３ミリモル）をアセトンに溶
解し、次いで４−ニトロベンゾイルクロリド（０．０６
ｇ；０．３３ミリモル）を添加した。混合物を１５分間
攪拌し、次いで溶剤を回転型蒸発器を用い減圧下で蒸発
除去した。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィ
ー法（溶離液ジクロロメタン）により生成物を精製し、
５−（３−アセチル−２，４，６−トリメチルフェニ
ル）−２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−
（４−ニトロ−ベンゾイル）オキシ−シクロヘク−２−
エン−１−オン（０．１６ｇ；９３．６％）を黄色油状
物として得た。
【００８１】陽子核磁気共鳴スペクトロスコピーにより
生成物を特性化し、スペクトルデーターを第５表、例３
７に示す。例２３ 例２２に記載した手順と実質的に同じ手順に従い２−
〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシ−
５−（２，３，４，５−テトラメチル−６−チオメチル
フェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン及び適当な
酸塩化物から、化合物番号４７及び５８を調製した。各
々の生成物を陽子核磁気共鳴スペクトロスコピーにより
特性化し、次いでスペクトルデーターを第５表、例３７
に示す。例２４ ５−（３−アセチル−２，４，６−トリメチルフェニ
ル）−２−〔１−（エトキシイミノ）−ブチル〕−３−
（４−トルエンスルホニル）オキシ−シクロヘク−２−
エン−１−オン （５５） ５−（３−アセチル−２，４，６−トリメチルフェニ
ル）−２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒ
ドロキシ−シクロヘク−２−エン−１−オンのナトリウ
ム塩（０．１０ｇ；０．２６ミリモル）をアセトンに溶
解し、次いで４−トルエンスルホニルクロリド（０．０
５ｇ；０．２６ミリモル）を添加した。混合物を１５分
間攪拌し、次いで溶剤を回転型蒸発器を用いて減圧下で
蒸発除去した。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラ
フィー法（溶離液ジクロロメタン）により生成物を精製
し、５−（３−アセチル−２，４，６−トリメチルフェ
ニル）−２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−
（４−トルエンスルホニル）オキシ−シクロヘク−２−
エン−１−オン（０．１３ｇ；９５．６％）を褐色油状
物として得た。
【００８２】陽子核磁気共鳴スペクトロスコピーにより
生成物を特性化し、スペクトルデーターを第５表、例３
７に示す。例２５ ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキ
シ−５−（２，．３，４，５−テトラメチル−６−チオ
メチルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オンの銅
塩 （４６） ジエチルエーテル（５０ml）に溶解した２−〔１−（エ
トキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシ−５−（２，
３，４，５−テトラメチル−６−チオメチルフェニル）
シクロヘク−２−エン−１−オン（０．３７ｇ，０．９
２ミリモル）を酢酸第二銅飽和水溶液（５０ml）と共に
盪蕩した。次いで混合物を減圧下で蒸発乾固した。固体
残留物を熱水、冷水及びジエチルエーテルの順で連続的
に洗浄し、次いで乾燥し２−〔１−（エトキシイミノ）
ブチル〕−３−ヒドロキシ−５−（２，３，４，５−テ
トラメチル−６−チオメチルフェニル）−シクロヘク−
２−エン−１−オンの銅塩（０．２５ｇ；３１．０％）
を融点１５０℃（分解）を有する淡緑色固体として得
た。例２６ ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−（３−エ
トキシメチル−２，４，６−トリメチルフェニル）−３
−ヒドロキシシクロヘク−２−エン−１−オン （４１） （ｉ）乾燥アセトニトリル（１０ml）に溶解した２−ブ
チリル−３−ヒドロキシ−５−（３−メトキシメチル−
２，４，６−トリメチルフェニル）シクロヘク−２−エ
ン−１−オン（１．５０ｇ；４．３６ミリモル）（例３
６参照）の溶液に、ヨードトリメチルシラン（０．５m
l）をチッ素雰囲気中で添加し、次いで混合物を室温で
１５分間攪拌した。溶剤を蒸発させ、次いで残留物をエ
タノール性水酸化カリウム溶液と共に室温で１５分間攪
拌した。溶液を希塩酸に注ぎ、次いでジエチルエーテル
で抽出した。エーテル抽出物を無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、減圧下で蒸発させた。シリカゲルによるカラム
クロマトグラフィー法（溶離液ジクロロメタン）により
精製し、２−ブチリル−５−（３−エトキシメチル−
２，４，６−トリメチルフェニル）−３−ヒドロキシシ
クロヘク−２−エン−１−オン（１．３２ｇ；８４．７
％）を油として得た。陽子核磁気共鳴スペクトロスコピ
ーにより生成物を特性化し、スペクトルデーターを第４
表、例３６に示す。 （ii）例１、パート（iv）で記載した手順と実質的に同
じ手順に従い２−ブチル−５−（３−エトキシメチル−
２，４，６−トリメチルフェニル）−３−ヒドロキシシ
クロヘク−２−エン−１−オン及びエトキシアミン塩酸
塩から、２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−
（３−エトキシメチル−２，４，６−トリメチルフェニ
ル）−３−ヒドロキシシクロヘク−２−エン−１−オン
（４１）を調製した。陽子磁気共鳴スペクトロスコピー
により生成物を特性化し、スペクトルデーターを第５
表、例３７に示す。例２７ ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキ
シ−５−（３−ヒドロキシメチル−２，４，６−トリメ
チルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン （５
１） （ｉ）乾燥アセトニトリル（１０ml）に溶解した２−ブ
チリル−３−ヒドロキシ−５−（３−メトキシメチル−
２，４，６−トリメチルフェニル）シクロヘク−２−エ
ン−１−オン（０．５ｇ；１．４５ミリモル）（例３６
参照）の溶液にヨードトリメチルシラン（０．３ml）を
窒素雰囲気中で添加し次いで混合物を室温で１５分間攪
拌した。硝酸銀水溶液を添加し次いで混合物をさらに４
時間攪拌した。溶剤を蒸発させ、次いで残留物を、希水
酸化ナトリウム水溶液及び酢酸で連続的に洗浄し、次い
で酢酸エチルで乾燥しさらに無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。減圧下で蒸発させ２−ブチル−３−ヒドロキシ−
５−（３−ヒドロキシメチル−２，４，６−トリメチル
フェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン（０．４２
ｇ；８７．０％）を油として得た。陽子核磁気共鳴スペ
クトロスコピーにより生成物を特性化し、スペクトルデ
ーターを第４表、例３６に示す。 （ii）例１、パート（iv）で記載した手順と実質的に同
じ手順に従い、２−ブチル−３−ヒドロキシ−５−（３
−ヒドロキシメチル−２，４，６−トリメチルフェニ
ル）シクロヘク−２−エン−１−オン及びエトキシアミ
ン塩酸塩から、２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕
−３−ヒドロキシ−５−（３−ヒドロキシメチル−２，
４，６−トリメチルフェニル）シクロヘク−２−エン−
１−オン（５１）を得た。陽子磁気共鳴スペクトロスコ
ピーにより生成物を特性化し、スペクトルデーターを第
５表、例３７に示す。例２８ ５−〔３−（ｎ−ブチルチオメチル〕−２，４，６−ト
リメチルフェニル〕−２−〔１−（エトキシイミノ）ブ
チル〕−３−ヒドロキシシクロヘク−２−エン−１−オ
ン （５９） （ｉ）乾燥アセトニトリルに溶解した２−ブチリル−３
−ヒドロキシ−５−（３−メトキシメチル−２，４，６
−トリメチルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オ
ン（０．５ｇ）（例３６参照）の溶液に、ヨードトリメ
チルシラン（０．３ml）を窒素雰囲気中で添加し、次い
で混合物を室温で１５分間攪拌した。溶剤を蒸発させ、
残留物をエタノール（２０ml）に溶解したナトリウムｎ
−ブチルチオラート（１．３等量）の溶液に添加した。
混合物を室温で２４時間攪拌し、次いで希塩酸中に注
ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出物を無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下で蒸発させ
た。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー法
（溶離液ジクロロメタン）により残留物を精製し、２−
ブチリル−５−〔３−（ｎ−ブチルチオメチル）−２，
４，６−トリメチルフェニル〕−３−ヒドロキシシクロ
ヘク−２−エン−１−オン（０．４６ｇ；７９．５％）
を油として得た。陽子核磁気共鳴スペクトロスコピーに
より生成物を特性化し、次いでスペクトルデーターを第
４表、例３６に示す。 （ii）例１、パート（iv）で記載した手順と実質的に同
じ手順に従い、２−ブチリル−５−〔３−（ｎ−ブチル
チオメチル）−２，４，６−トリメチルフェニル〕−３
−ヒドロキシシクロヘク−２−エン−１−オン及びエト
キシアミン塩酸塩から、５−〔３−（ｎ−ブチルチオメ
チル）−２，４，６−トリメチルフェニル〕−２−〔１
−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシシクロ
ヘク−２−エン−１−オン（５９）を調製した。陽子磁
気共鳴スペクトロスコピーにより生成物を特性化し、ス
ペクトルデーターを第５表、例３７に示す。例２９ ５−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
２−〔１−（エトキシイミノ）−プロピル〕−３−ヒド
ロキシシクロヘク−２−エン−１−オン （３１） （ｉ）酢酸エチル（２００ml）に溶解した５−（４−ベ
ンジルオキシ−２，６−ジメチルフェニル）−３−ヒド
ロキシ−２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−
オン（例３６参照）（３．２２ｇ；８．５ミリモル）の
溶液に、活性炭−パラジウム（０．３０ｇ）を、続いて
濃塩酸（２０ml）を添加した。混合物を大気圧で３時間
水素化し、次いで濾過し、水で洗浄し無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。溶剤を蒸発させ、５−（２，６−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−
プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン（２．４
５ｇ；１００％）を黄色の油として得た。陽子磁気共鳴
スペクトロスコピーにより生成物を特性化し、スペクト
ルデーターを第４表、例３６に示す。 （ii）例１、パート（iv）で記載した手順と実質的に同
じ手順に従い５−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−３−ヒドロキシ−２−プロピオニルシクロ
ヘク−２−エン−１−オン及びエトキシアミン塩酸塩か
ら５−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒド
ロキシシクロヘク−２−エン−１−オン（３１）を調製
した。陽子核磁気共鳴スペクトロスコピーにより、生成
物を特性化し、次いでスペクトルデーターを第５表、例
３７に示す。例３０ ５−（２，４−ジメチル−６−ヒドロキシフェニル）−
２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキ
シシクロヘク−２−エン−１−オン （３７） 例２９で述べた手順と実質的に同じ手順に従い５−（６
−ベンジルオキシ−２，４−ジメチルフェニル）−２−
ブチリル−３−ヒドロキシシクロヘク−２−エン−１−
オン（例３６参照）から、化合物番号３７を調製した。
陽子核磁気共鳴スペクトロスコピーにより生成物を特性
化し、スペクトルデーターを第５表、例３７に示す。例３１ ５−（４−アセチロキシ−２，６−ジメチルフェニル）
−２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒド
ロキシシクロヘク−２−エン−１−オン （３４） （ｉ）ジクロロメタン（５ml）に溶解した塩化アセチル
（０．３９ｇ；４．９ミリモル）を、ジクロロメタン
（１００ml）に溶解した。５−（２，６−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−プロピ
オニル−シクロヘク−２−エン−１−オン（１．２９
ｇ；４．５ミリモル）及びピリジン（０．３９ｇ；４．
９ミリモル）の溶液に室温で添加した。混合物を２４時
間攪拌し、次いで水中に注ぎ、ジクロロメタンで抽出し
た。有機抽出物を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し次いで減圧下で蒸発させ油状残留物を得た。シリカ
ゲルを用いたカラムクロマトグラフィー法（溶離液ジク
ロロメタン）により精製し、５−（４−アセチルオキシ
−２，６−ジメチルフェニル）−３−ヒドロキシ−２−
プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン（０．６
３ｇ；４２．０％）を淡クリーム色固体として得た。陽
子核磁気共鳴スペクトロスコピーにより生成物を特性化
し、スペクトルデーターを第４表、例３６に示す。 （ii) 例１、パート（iv）で記載した手順と実質的に同
じ手順に従い５−（４−アセチロキシ−２，６−ジメチ
ルフェニル）−３−ヒドロキシ−２−プロピオニルシク
ロヘク−２−エン−１−オン及びエトキシアミン塩酸塩
から、５−（４−アセチルオキシ−２，６−ジメチルフ
ェニル）−２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−
３−ヒドロキシ−シクロヘク−２−エン−１−オン（３
４）を調製した。陽子核磁気共鳴スペクトロスコピーに
より生成物を特性化し、スペクトルデーターを第５表、
例３７に示す。例３２ ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキ
シ−５−（４−ヒドロキシ−２，３，６−テトラメチル
フェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン （３６） 酢酸エチル（５０ml）に溶解した５−（４−ベンジルオ
キシ−２，３，５，６−テトラメチルフェニル）−２−
〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシシ
クロヘク−２−エン−１−オン（例３７参照）（１．４
０ｇ；３．０ミリモル）の溶液にパラジウム−活性炭
（０．１４ｇ）を添加し、続いて濃塩酸（二滴）を添加
した。混合物を、常圧で２時間水素化し、次いで濾過
し、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
剤を蒸発させ油状残留物を得、この油状残留物をシリカ
ゲルを用いたカラムクロマトグラフィー法（溶離液ジク
ロロメタン）を用いて精製し、２−〔１−（エトキシイ
ミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシ−５−（４−ヒドロキ
シ−２，３，５，６−テトラメチルフェニル）シクロヘ
ク−２−エン−１−オン（０．３４ｇ；３０．１％）を
融点１３４℃を有する無色の固体として得た。例３３ ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキ
シ−５−（６−メチルスルホニル−２，３，４，５−テ
トラメチルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オン
（５７） （ｉ）ジクロロメタン（４５ml）に溶解した２−ブチリ
ル−３−ヒドロキシ−５−（２，３，４，５−テトラメ
チル−６−チオメチルフェニル）シクロヘク−２−エン
−１−オン（例３６参照）（１．６３ｇ；４．５２ミリ
モル）の溶液に、ｍ−クロロ安息香酸（２．３０ｇ；１
３．３ミリモル）を添加した。混合物を室温で１２時間
攪拌し、次いで減圧下で蒸発させた。シリカゲルを用い
たカラムクロマトグラフィー法（溶離液ジクロロメタ
ン）により残留物を精製し、２−ブチリル−３−ヒドロ
キシ−５−（６−メチルスルホニル−２，３，４，５−
テトラメチルフェニル）シクロヘク−２−エン−１−オ
ン（１．７５ｇ；８８．０％）を融点１３２℃を有する
無色の固体として得た。 （ii）例１、パート（iv）で記載した手順と実質的に同
じ手順に従い２−ブチリル−３−ヒドロキシ−５−（６
−メチルスルホニル−２，３，４，５−テトラメチルフ
ェニル）−シクロヘク−２−エン−１−オン及びエトキ
シアミン塩酸塩から２−〔１−（エトキシイミノ）ブチ
ル〕−３−ヒドロキシ−５−（６−メチルスルホニル−
２，３，４，５−テトラメチルフェニル）シクロヘク−
２−エン−１−オン（５７）を調製した。陽子核磁気共
鳴スペクトロスコピーにより生成物を特性化し、スペク
トルデーターを第５表、例３７に示す。例３４ この例は式Ｉで表わされる最終の化合物の製造で使用さ
れる式Ｖで表わされるベンズアルデヒドの製造を詳細に
示す。方法Ａ： ベンズアルデヒド類を、Rieche等 (Organic Sy
nthesis, Vol 5, 49ページ) によって記載される一般的
方法に従い直接ホルミル化により調製した。陽子磁気共
鳴スペクトロスコピーにより生成物を特性化し、その詳
細を例２に示す。方法Ｂ： 例１１参照。陽子磁気共鳴スペクトロスコピー
により生成物を特性化し、詳細を下記の第２表に示す。方法Ｃ： GAOlah等 (Angew.Chem.Int.Ed.20 (10) 878 ペ
ージ1981年) に記載される一般的方法に従い、ベンズア
ルデヒド類を対応するブロモベンゼンから調製した。陽
子磁気共鳴スペクトロスコピーにより生成物を特性化
し、詳細を下記の第２表に示す。
【００８３】
【表６】
【００８４】
【表７】
【００８５】
【表８】
【００８６】例３５ 式Ｉの化合物の製造において用いられる式IXの５−アリ
イルシクロヘキサン−１，３−ジオンを、例１、パート
（ii) で記載した手順と実質的に同じ手順に従い適当な
ベンズアルデヒド誘導体から調製した。式IXの５−アリ
イルシクロヘキサン−１，３−ジオンの大部分が、固体
として得られ、これを核磁気共鳴スペクトルにより特性
化した。便宜の為陽子核磁気共鳴（ｐｍｒ）スペクトル
データー及び融点を下記の第３表に示す。
【００８７】
【表９】
【００８８】
【表１０】
【００８９】例３６ 式Ｉの化合物の製造で用いられる本発明化合物である式
XIIIの２−アシル−５−アリイルシクロヘキサン−１，
３−ジオンを、例１、パート(iii) で記載した手順と実
質的に同じ手順に従い式IXの対応する５−アリイルシク
ロヘキサン−１，３−ジオンから、対応するアシル誘導
体を用いてアシル化することにより調製した。
【００９０】大部分の式XIIIの２−アシル−５−アリイ
ルシクロヘキサン−１，３−ジオンを、油として得、こ
れを核磁気共鳴スペクトルにより特性化した。便宜の為
陽子核磁気共鳴（ｐｍｒ）スペクトルデーター及び／又
は融点を下記の第４表に示す。
【００９１】
【表１１】
【００９２】
【表１２】
【００９３】
【表１３】
【００９４】
【表１４】
【００９５】
【表１５】
【００９６】
【表１６】
【００９７】例３７ 最終化合物の大部分を油として得、これを核磁気共鳴ス
ペクトルにより特性化し、そして同定できる。便宜のた
め陽子核磁気共鳴（ｐｍｒ）スペクトルデーター及び又
は融点を下記の第５表に示す。
【００９８】
【表１７】
【００９９】
【表１８】
【０１００】
【表１９】
【０１０１】
【表２０】
【０１０２】
【表２１】
【０１０３】
【表２２】
【０１０４】
【表２３】
【０１０５】
【表２４】
【０１０６】
【表２５】
【０１０７】
【表２６】
【０１０８】
【表２７】
【０１０９】
【表２８】
【０１１０】
【表２９】
【０１１１】例３８ この例は最終の化合物を製剤の製法を非制限的に説明す
る。 ａ）乳化性濃厚物 ７％ｖ／ｖテリック「Teric 」Ｎ１３及び３％ｖ／ｖケ
マット「Kemmat」ＳＣ１５Ｂを含有するトルエン中に化
合物番号１３を溶解し乳化性濃厚物を得、これはスプレ
イ法により適用することの出来る水性乳濁液を得る為に
必要な濃度に水により希釈出来る。（「Teric 」は商標
でありそして「Teric 」Ｎ１３はノニルフェノールのエ
トキシ化生成物であり；「Kemmat」は商標でありそして
「Kemmat」ＳＣ１５Ｂはカルシウムドデシルベンゼンス
ルホネートの製剤である。） ｂ）水性懸濁液 化合物番号１３（５重量部）及びダイアポール「Dyapo
l」ＰＴ（１重量部）を、「Teric 」Ｎ８の水溶液（９
４重量部）に添加し次いで混合物を摩砕し安定な水性懸
濁液を得、これはスプレイ法により適用出来る水性懸濁
液を得る為に必要な濃度に水で希釈出来る。（「Dyapo
l」は商標でありそして「Dyapol」ＰＴはアニオン性沈
殿防止剤であり；「Teric 」Ｎ８はノニルフェノールの
エトキシ化生成物である。） ｃ）乳化性濃厚物 化合物番号１３（１０重量部）、「Teric 」Ｎ１３（５
重量部）及び「Kemmat」ＳＣ１５Ｂ（５重量部）を、ソ
ルベッソ「Solvesso」１５０（８０重量部）に溶解し乳
化性濃厚物を得、これはスプレイ法により適用出来る水
性乳濁液を得る為に必要な濃度に水で希釈出来る。
（「Solvesso」は商標でありそして「Solvesso」１５０
は高沸点の芳香族石油留分である。 ｄ）分散性粉末剤 化合物番号１３（１０重量部）、マテキシル「Matexil
」ＤＡ／ＡＣ（３重量部）、エアロゾール「Aerosol
」ＯＴ／Ｂ（１重量部）、及びチャイナクレイ２９８
（８６重量部）を配合し次いで混合し粒径５０ミクロン
以下を有する粉末組成物を得た。（「Matexil 」は商標
でありそして「Matexil 」ＤＡ／ＡＣはナフタレンスル
ホン酸／ホルムアルデヒド濃厚物の二ナトリウム塩であ
り；「Aerosol 」は商標でありそして「Aerosol 」ＯＴ
／Ｂはスルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステル
の製剤である。） ｅ）高強度濃厚物 化合物番号１３（９９重量部）、シリカエアロゲル
（０．５重量部）及び合成アモホラスシリカ（０．５重
量部）を配合し次いでハンマーミルで粉砕し粒径２００
ミクロン以下を有する粉末を得た。 ｆ）散布剤 化合物番号１３（１０重量部）、アタパルジャイト（１
０重量部）及びパイロフィライト（８０重量部）を完全
に配合し次いでハンマーミルで粉砕し粒径２００ミクロ
ン以下の粉末を得た。
【０１１２】上記パートａ），ｂ）又はｃ）で述べたも
のと本質的に同じ操作により本発明の化合物の濃厚懸濁
物及び／又は懸濁液を調製し次いで所望により界面活性
剤及び／又は油を含有する水で希釈し必要な濃度の水性
組成物を得、これは例３９及び４０で述べた如く化合物
の出現前及び出現後の除草作用の評価の為に用いた。 例３９ 例３８で説明した如く処方された最終の化合物の出現前
除草作用を次の手順に従って評価した：試験種の種子を
種子箱中の土壤中２cmの深さに列を成して播種した。単
子葉植物及び双子葉植物を別々の箱に播種し次いで播種
後二種の箱に本発明の組成物の必要量を散布した。二種
の対を成す種子箱を同様に調製したが、これには本発明
の組成物は散布せず比較の為に用いた。全ての箱を温室
内に載置し、上方から軽く散水し発芽を促進させ次いで
最適な植物の成長に対し必要な程度潅水した。三週間後
箱を温室から取り出しそして処理結果を肉眼で観察し
た。結果を第６表に示す。第６表において植物の損傷は
０から５のスケールで評価されており、０は０〜１０％
の損傷を表し、１は１１〜３０％の損傷を表し、２は３
１〜６０％の損傷を表わし、３は６１〜８０％の損傷を
表し、４は８１〜９９％の損傷を表わしそして５は１０
０％枯死を表す。ダッシュ（−）は実験が行われなかっ
たことを意味する。
【０１１３】試験植物の名称は次の通りである： Ｗｈ 小麦 Ｏｔ 野生のカラス麦 Ｒｇ ライグラス（どく麦属） Ｊｍ 日本きび Ｐ えんどう Ｉｐ イポミア (Ipomea) Ｍｓ からし菜 Ｓｆ ひまわり
【０１１４】
【表３０】
【０１１５】
【表３１】
【０１１６】例４０ 例３８で説明した如く配合された最終の化合物の出現後
除草作用を次の手順に従って評価した。試験種の種子を
種子箱中に含まれる土壤中２cmの深さに列を成して播種
した。単子葉植物及び双子葉植物を二重に別々の種子箱
中に播種した。四個の種子箱は温室内に載置し、発芽を
促進する為上方から軽く散水し次いで最適な植物の成長
を得る為必要程度潅水した。植物が約１０〜１２．５cm
の高さに成長した後、単子葉植物及び双子葉植物の各々
の一つの箱を温室から取り出し次いで本発明の組成物の
必要量を散布した。散布後、箱を温室に戻し更に３週間
保持し次いで未処理の対照物と比較することにより肉眼
的に評価した。結果を第７表に示す。第７表において植
物の損傷は０から５のスケールで評価され、ここにおい
て０は０〜１０％の損傷を表し、１は１１〜３０％の損
傷を表わし、２は３１〜６０％の損傷を表し、３は６１
〜８０％の損傷を表し、４は８１〜９９％の損傷を表し
そして５は１００％枯死を表す。ダッシュ（−）は実験
が行われなかったことを示す。
【０１１７】試験植物の名称は次の通りである： Ｗｈ 小麦 Ｏｔ 野生のカラス麦 Ｒｇ ライグラス（どく麦属） Ｊｍ 日本きび Ｐ えんどう Ｉｐ イポミア (Ipomea) Ｍｓ からし菜 Ｓｆ ひまわり
【０１１８】
【表３２】
【０１１９】
【表３３】
【０１２０】例４１ メチルシクロヘキサノンに溶解した「Span」８０の２
１．９ｇ／ｌ及び「Tween 」２０の７８．２ｇ／ｌを含
有する溶液を水で１６０mlに希釈することによって調製
された乳濁液５mlと化合物の適当量とを混合することに
より試験用に該化合物を処方した。「Span」８０はソル
ビタンモノラウレートを含んで成る界面活性剤に対する
商標である。「Tween 」２０はエチレンオキシドの２０
モル分率を有するソルビタンモノラウレートの濃縮物を
含んで成る界面活性剤に対する商標である。試験化合物
を含有する乳濁液各５mlを水で４０mlに希釈し次いで下
記の第８表に掲げた種の若年の鉢植え植物（出現後試
験）上に散布した。試験植物の損傷を１４日後に０〜５
のスケールで評価した。ここで０は０〜２０％の損傷で
あり５は完全に枯死したものを表す。出現後除草作用に
対する試験において、試験植物の種子を繊維質トレイ内
の土壤表面に形成された浅いスリット内に播種した。次
いで表面を平坦にし散布し、次いで散布した表面上に新
たな土壤を薄く散布した。除草の損傷の評価を２１日後
に先の出現後テストと同様の同じスケール０〜５を用い
て評価した。両方の場合において、除草損傷の程度を未
処理の対照植物と比較して評価した。結果を下記の第８
表に示す。ダッシュ（−）は実験が行われなかったこと
を示す。
【０１２１】試験植物の名称は次の通りであった： Ｓｂ てんさい Ｒｐ 西洋あぶら菜 Ｃｔ 綿 Ｓｙ 大豆 Ｍｚ とうもろこし Ｗｗ 秋まき小麦 Ｒｃ 稲 Ｓｎ セネシオ バルガリス（Senecio vulgaris) Ｉｐ イポミア プルプ (Ipomea purpurea) Ａｍ アマランタス レトロフレクス (Amaranthus r
etroflexus) Ｐｉ ポリゴニム アビキレール (Polygonum avicul
are) Ｃａ シェノポディウム アルボム (Chenopodium al
bum)例４２ この例は最終化合物の選択的除草作用を説明する。
【０１２２】メチルシクロヘキサノンに溶解した「Spa
n」８０の２１．８ｇ／ｌ及び「Tween 」２０の７８．
２ｇ／ｌを含有する溶液を水で１６０mlに希釈すること
によって調製された乳濁液５mlと化合物の適当量とを混
合することにより試験用に該化合物を処方した。「Spa
n」８０はソルビタンモノラウレートを含んで成る界面
活性剤に対する商標である。「Tween 」２０はエチレン
オキシドの２０モル分率を有するソルビタンモノラウレ
ートの濃縮物を含んで成る界面活性剤に対する商標であ
る。試験化合物を含有する乳濁液各５mlを水で４０mlに
希釈し次いで下記の第９〜１０表に掲げた種の若年の鉢
植え植物（出現後試験）上に散布した。試験植物の損傷
を２６日後に０〜９のスケールで評価した。ここで０は
０〜１０％の損傷であり９は完全に枯死したものを表
す。除草損傷の程度を未処理の対照植物と比較して評価
した。結果を下記の第９〜１０表に示す。ダッシュ
（−）は実験が行われなかったことを示す。
【０１２３】Ｇａ ガリウム アパリヌ（Galium apa
rine) Ｘａ グザンティウム ペンシルバニコム (Xanthium
pensylvanicum) Ａｂ アビティロ テオフラスティ (Abutilon theop
hrasti) Ｃｏ カシア オブティシフォリア (Cassia obtusif
olia) Ａｖ アベナ ファティア (Avena fatua) Ｄｇ ジギタリア サンギナリス (Digitaria sangui
nalis) Ａｌ アロペキリス ミヨジロワド (Alopecurus myo
suroides) Ｓｔ セタリア ビリディス (Setaria viridis) Ｅｃ エキノクロア クリガリ (Echinochloa crus-g
alli) Ｓｈ ソリューム アルペンス (Sorghum halepense) Ａｇ アグロピロ ルパン (Agropyron repens) Ｃｎ シペラス ロタンダ (Cyperus rotundas)
【０１２４】
【表３４】
【０１２５】
【表３５】
【０１２６】
【表３６】
【０１２７】試験植物の名称は次の通りであった： Ｍｚ とうもろこし Ｒｃ 稲 Ｓｙ 大豆 Ｃｔ 綿 Ｓｇ さとうもろこし Ｅｃ エキノクロア クリガリ (Echinochloa crus-g
ali) Ｄｇ ジギタリア サンギナリス (Digitaria sangui
nalis) Ｓｔ セタリア ビリディス (Setaria viridis) Ｓｈ ソリューム アルペンス (Sorghum halepense) Ｐｍ パニカム マキシマム (Panicum maximum) Ｓｆ セタリア ファブリー (Setaria faberii) Ｅｉ エルシネ インデカ (Eleusine indica)
【０１２８】
【表３７】
【０１２９】試験植物の名称は次の通りであった： Ｗｗ 冬小麦 Ｂｒ 春小麦 Ａｖ アベナ ファティア (Avena fatua) Ａｌ アロペキリス ミヨジロワド (Alopecurus myo
suroides) Ｂｓ ブロマス ステリリス（Bromus sterilis) Ｌｌ ロリィウム パレンネ (Lolium parenne) Ａｐ アペラ スピカ バンチ (Apera spica venti) Ｓｔ セタリア ビリディス (Setaria viridis)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 65/40 8930−4Ｈ 69/017 Ｂ 8018−4Ｈ 69/63 9279−4Ｈ 69/94 9279−4Ｈ 205/45 7188−4Ｈ 225/22 7457−4Ｈ 233/33 7106−4Ｈ 251/48 9160−4Ｈ 255/56 9357−4Ｈ 311/29 7419−4Ｈ 317/24 7419−4Ｈ 323/22 7419−4Ｈ // Ａ０１Ｎ 35/10 9159−4Ｈ 37/34 １０３ 9159−4Ｈ 41/02 9159−4Ｈ 41/12 9159−4Ｈ (72)発明者 リンゼイ エドウィン クロス オーストラリア国，ビクトリア 3032，マ リビルノング，ミドル ロード ６／58 (72)発明者 リネッテ アン ガルソン オーストラリア国，ビクトリア 3054，ノ ース カールトン，リチャードソン スト リート 11 (72)発明者 グレーメ ジョン ファルクハルソン オーストラリア国，ビクトリア 3073，レ ゼルボイア，スティーン ストリート 10

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次式VIII： 【化１】 で表わされる化合物：式中、Ｘは同じでも、異なってい
    てもよく、ハロゲン；ニトロ；シアノ；Ｃ1〜Ｃ6 アル
    キル；ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 アル
    コキシおよびＣ1 〜Ｃ6 アルキルチオからなる群から選
    ばれた置換基により置換されたＣ1 〜Ｃ6 アルキル；Ｃ
    2 〜Ｃ6 アルケニル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニル；ヒドロキ
    シ；Ｃ 1 〜Ｃ6 アルコキシ；ハロゲンおよびＣ1 〜Ｃ6
    アルコキシから選ばれた置換基により置換されたＣ1 〜
    Ｃ6 アルコキシ；Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニルオキシ；Ｃ2 〜
    Ｃ6 アルキニルオキシ；Ｃ2 〜Ｃ6 アルカノイルオキ
    シ；（Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ）カルボニル；Ｃ1 〜Ｃ6
    アルキニルチオ；Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルスルフィニル；Ｃ
    1 〜Ｃ6 アルキルスルホニル；スルファモイル；Ｎ−
    （Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）スルファモイル；Ｎ，Ｎ−ジ
    （Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）スルファモイル；ベンジルオキ
    シ；ベンゼン環が、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 〜Ｃ6 アル
    キル、Ｃ1 〜Ｃ6アルコキシおよびＣ1 〜Ｃ6 ハロアル
    キルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基で置換さ
    れた置換ベンジルオキシ；基ＮＲ8 Ｒ9 （式中、Ｒ8 お
    よびＲ9 はハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6
    アルカノイル、ベンゾイルおよびベンジルからなる群か
    ら独立に選ばれる）；基ホルミルおよびＣ2 〜Ｃ6 アル
    カノイル並びにそれらのオキシム、イミンおよびシッフ
    塩基誘導体からなる群から選ばれ；少なくとも１個のＸ
    はハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルおよびＣ1 〜Ｃ6 アル
    コキシからなる群から選ばれず；Ｒ1 は水素；Ｃ1 〜Ｃ
    6 アルキル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルキ
    ニル；置換Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル基｛該置換アルキル基中
    のアルキル基はＣ1 〜Ｃ 6 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 アル
    キルチオ、フェニルおよび置換フェニル（該置換フェニ
    ル中、ベンゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 〜
    Ｃ6 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 ア
    ルコキシおよびＣ1 〜Ｃ6 アルキルチオから選ばれた１
    〜３個の置換基により置換される）からなる群から選ば
    れた置換基によって置換される｝、Ｃ1 〜Ｃ6 （アルキ
    ル）スルホニル；ベンゼンスルホニル；置換ベンゼンス
    ルホニル（該置換ベンゼンスルホニル中のベンゼン環は
    ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1
    〜Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ 6 ハロアルキル、およびＣ
    1 〜Ｃ6 アルキルチオからなる群から選ばれた１〜３個
    の置換基によって置換される）；アシル基および無機も
    しくは有機カチオンから選ばれ；Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ6 アル
    キル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル；Ｃ2 〜Ｃ6 ハロアルケニ
    ル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニル；Ｃ2 〜Ｃ6 ハロアルキニ
    ル；置換Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル｛該置換Ｃ1 〜Ｃ6 アルキ
    ル中のアルキル基は、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキ
    シ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルチオ、フェニルおよび置換フェ
    ニル（該置換フェニル中のベンゼン環はハロゲン、ニト
    ロ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6アルコキ
    シおよびＣ1 〜Ｃ6 ハロアルキルおよびＣ1 〜Ｃ6 アル
    キルチオからなる群から選ばれた１〜３個の置換基によ
    って置換される）からなる群から選ばれ；そしてＲ3 は
    Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル；Ｃ1 〜Ｃ6 フルオロアルキル；Ｃ
    2 〜Ｃ6 アルケニル；Ｃ2 〜Ｃ6 アルキニルおよびフェ
    ニルから選ばれ；ｍは３〜５の整数である。
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