JPH0673010B2

JPH0673010B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH0673010B2
Application number: JP61114277A
Authority: JP
Inventors: 隆利石川; 盛夫八木原
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-01-30
Filing date: 1986-05-19
Publication date: 1994-09-14
Anticipated expiration: 2009-09-14
Also published as: JPH073572B2; JPS62275258A; JPS62275260A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特にベンジルアルコールを使用せず、かつ、カラ
ー現像時間が著しく短縮された処理方法に関する。

（従来の技術）従来からカラー写真感光材料の発色性を高めるために、
各種の現像主薬浸透剤の検討がされ、特にベンジルアル
コールをカラー現像液に加えて、カラー現像を速める方
法は、その発色促進効果が大きいために現在カラー写真
感光材料、特にカラーペーパーの処理に広く用いられ
る。

しかし、ベンジルアルコールを使用する場合には、水溶
性が低いために溶剤としてジエチレングリコールやトリ
エチレングリコール等が必要になる。しかしながら、ベ
ンジルアルコールを含めてこれらの化合物は公害負荷値
であるBODやCODが高いために、公害負荷の軽減の目的か
らベンジルアルコールを除去するのは好ましい。

更には、該溶剤を使用しても、ベルジルアルコールを溶
解するには時間を要するため、調液作業の軽減の目的か
らもベンジルアルコールを使用しない方が良い。

又、ベンジルアルコールが、後浴である漂白浴、もしく
は漂白定着浴中に持ち込まれた場合には、シアン色素の
ロイコ色素の生成の原因になり、発色濃度が低下する原
因となる。更には現像液成分の洗い出し速度を遅らせる
ために、処理済感光材料の画像保存性にも悪影響を及ぼ
す場合がある。従つて、上記理由においてもベンジルア
ルコールを使用しない方が好ましい。

カラー現像においては、従来３〜４分で処理されること
が一般的であつたが、最近の仕上り納期の短縮化、やラ
ボ作業の軽減化に伴い処理時間が短縮されることが所望
されていた。

しかしながら、発色促進剤であるベンジルアルコールを
除去し、かつ、現像時間を短縮化した場合には、著しい
発色濃度の低下をもたらす事は必至である。

この問題を解決するために、各種カラー現像促進剤（例
えば、米国特許2950970号、同2515147号、同2,496,903
号、同2,304,925号、同4,038,075号、同4,119,462号、
英国特許1,430,998号、同1,455,413号、特開昭53−1583
1号、同55−62450号、55−62451号、同55−62452号、同
55−62453号、同58−50536号、同60−162256号、特公昭
51−12422号、同55−49728号に記載された化合物）を併
用しても充分な発色濃度を得るには至らなかつた。

又、カラー現像主薬を内蔵する方法（例えば米国特許37
19492号、同3342559号、同3342597号、特開昭56−6235
号、同56−16133号、同57−97531号、同57−83565号等
に記載された方法）を用いても、カラー現像が遅くなつ
たり、カブリが生成するという欠点があり、適切な方法
ではない。

又、塩化銀乳剤を使用する方法（例えば、特開昭58−95
345号、同59−232342号、同60−19140号等に記載された
方法）ではカブリが高く実用的には適切な方法で無い。

以上のようにベンジルアルコールを実質的に含有しない
カラー現像液を用いて、短時間で充分なカラー画像を得
る方法は見い出されていない。

他方、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を現像液中に添
加する技術は特開昭56−106244号及び同54−3532号等に
開示されている。しかしながら前者は、３−ピラゾリド
ン類との併用にて、黒白現像であるリス現像を硬調化さ
せる技術であり、又後者は、アルカノールアミンをカラ
ー現像液に添加して現像液の安定性を向上させる技術で
あり、カラー現像の現像促進効果に関する記載はされて
おらず特に本発明に記載のような短時間のカラー現像処
理において、ベンジルアルコールが除去できるという程
度の大きな促進効果を有するとは、とうてい推定できな
いものであつた。特にその促進効果は一般式（II）で示
すマゼンタカプラーを含有する感光材料において顕著で
あつた。

又一般式（Ｉ）で示した化合物は通常のカラー現像液に
使用した場合には著しいカブリを生じたが、本発明のよ
うなベンジルアルコールが存在せずかつ現像時間が短か
い場合には、すぐれた現像促進効果を示した。

（発明が解決しようとする問題点）従つて本発明においては、ベンジルアルコールが実質的
に含有されず、かつ、カラー現像時間が２分30秒以下と
いう短時間処理においても充分な発色性が得られる処理
方法を提供することである。

（発明の構成）本発明の目的は以下に述べる方法により構成された。す
なわち、（１）反射支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベンジ
ルアルコールを実質的に含有せず、かつ、下記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物又はそれらの塩を少くとも一
種を６〜20g/含有するカラー現像液にて、２分30秒以
下の時間で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。

（２）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
式（II）のマゼンタカプラーを含有していることを特徴
とする上記第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。

一般式（Ｉ）（式中、R¹は２〜10個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキル基であり、R²及びR³はそれぞれ水素原子、１〜10
個の炭素原子を有するアルキル基、２〜10個の炭素原子
を有するヒドロキシアルキル基、又は次式の基であり、ｎは１〜10の整数であり、Ｘ及びＹは、それぞ
れ水素原子、１〜10個の炭素原子を有するアルキル基又
は２〜10個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基で
ある。）一般式（II）（式中Rbは水素原子又は置換基を表わし、Y₁は芳香族第
１級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応により
離脱しうる基を表わし、Za、Nb又はZcはメチン基、置換
メチン基、＝Ｎ−又は−NH−を表わし、Za−Zb結合とZb
−Zc結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合で
ある。）以下に一般式（Ｉ）の詳細を説明する。

一般式（Ｉ）式中R₁は２〜10個の炭素数を有するヒドロキシアルキル
基であり、好ましくは炭素数２〜５個である。R₂及びR₃
はそれぞれ水素原子、１〜10個の炭素原子を有するアル
キル基、２〜10個の炭素数を有するヒドロキシアルキル
基、又は次式の基であり、ｎは１から10の整数であり、Ｘ及びＹはそれぞ
れ水素原子、１〜10個の炭素原子を有するアルキル基又
は２〜10個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基で
ある。

一般式（Ｉ）のR²〜R³、Ｘ、およびＹがアルキル基を表
わす場合の具体例としては、メチル基、エチル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、デシ
ル基、等が挙げられる。

これらのアルキル基は、塩素原子、カルボキシル基、ア
ルコキシ基によつて置換されていてもよい。

R¹,R²、R³、ＸおよびＹがヒドロキシアルキル基を表わ
す場合、その具体例としては、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル
基、2,3−ジヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシシ
クロヘキシル基、10−ヒドロキシデシル基等が挙げられ
る。また、これらの基は上記アルキル基に許容された置
換基を有していてもよい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、無機酸（例えば、
塩酸、硫酸、等）もしくは有機酸（例えば、蓚酸、酢
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、等）の塩の形をとつてい
てもよい。

以下に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示
すが、これらに限定されるものではない。

（１）２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール（２）Ｎ−（エチル）ジプロパノールアミン（３）トリエタノールアミン（４）ジエタノールアミン（５）エタノールアミン（６）２−ジエチルアミノ−１−エタノール（７）２−メチルアミノ−１−エタノール（８）３−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオール（９）３−ジエチルアミノ−１−プロパノール（10）５−アミノ−１−ペンタノール（11）３−ジメチルアミノ−１−プロパノール（12）２−ジメチルアミノエタノール（13）５−アミノ−１−ペンタノール（14）３−ジメチルアミノ−１−プロパノール（15）２−ジメチルアミノエタノール（16）２−エチルアミノエタノール（17）Ｎ−（ｎ−プロピル）ジプロパノールアミン（18）３−アミノ−１−プロパノール（19）１−ジメチルアミノ−２−プロパノール（20）トリプロパノールアミン（21）グリシン（22）２−アミノ−１−エタノール（23）４−アミノ−１−ブタノール（24）６−アミノ−１−ヘキサノール（25）Ｎ−（ｎ−ブチル）ジエタノールアミン（26）Ｎ−メチルアミノエタノール（27）Ｎ−（ｎ−プロピル）ジエタノールアミン上記化合物は塩酸、硫酸、リン酸等と塩を形成していて
も良い。

上記化合物中、好ましい化合物は、（２）、（３）、
（４）、（５）、（８）、（17）、（20）、（24）、
（25）、（27）である。

これらの化合物は市販にて容易に入手することができ
る。

次に一般式（II）で示されるマゼンタカプラーの詳細を
説明する。

一般式〔II〕においてＲ_ｂは水素原子または置換基を表
わし、Y₁は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカツプリング反応により離脱しうる基を表わ
す。Za、ZbおよびZcはメチン、置換メチン、＝Ｎ−また
は−NH−を表わし、Za−Zb結合とZb−Zc結合のうち一方
は二重結合であり、他方は単結合である。

Zb−Zcが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一
部である場合を含む。さらにＲ_ｂまたはY₁で２量体以上
の多量体を形成する場合も含む。またZa、ZbあるいはZc
が置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以上
の多量体を形成する場合も含む。

一般式〔II〕において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式〔II〕であらわされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式〔II〕であらわされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。

一般式〔II〕で表わされる化合物は５員環−５員環縮合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学構造となつている。一般式〔II〕で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、1H−イミダゾ
〔1,2−ｂ〕ピラゾール類、1H−ピラゾロ〔1,5−ｂ〕ピ
ラゾール類、1H−ピラゾロ〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリア
ゾール類、1H−ピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾ
ール類、1H−ピラゾロ〔1,5−ｄ〕テトラゾール類及び1
H−ピラゾロ〔1,5−ａ〕ベンズイミダゾール類であり、
それぞれ一般式〔III〕〔IV〕〔Ｖ〕〔VI〕〔VII〕及び
〔VIII〕で表わされる、これらのうち、特に好ましい化
合物は〔Ｖ〕と〔VI〕である。

一般式〔III〕〜〔VIII〕までの置換基R₇、R₈及びR₉は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル
フアモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルフアモイル基、スルホニル基、スルフイニル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表
わし、Y₁は水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、ま
たは酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカ
ツプリング位の炭素と結合する基でカツプリング離脱す
る基を表わす。

R₇、R₈、R₉またはY₁が２価の基となり、ビス体を形成す
る場合も含まれる。また、一般式〔III〕〜〔VIII〕で
表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは、R₇、
R₈またはR₉が単なる結合または連結基を表わし、これを
介して一般式〔III〕〜〔VIII〕で表わされる部分とビ
ニル基が結合する。

さらに詳しくはR₇、R₈およびR₉は水素原子、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、アルキル基
（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、トリデシル基、３−（2,4−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）プロピル基、２−ドデシルオキシ
エチル基、３−フエノキシプロピル基、２−ヘキシルス
ルホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル基、
等）、アリール基（例えば、フエニル基、４−ｔ−ブチ
ルフエニル基、2,4−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４−
テトラデカンアミドフエニル基、等）、ヘテロ環基（例
えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニ
ル基、２−ベンゾチアゾリル基、等）、シアノ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキ
シエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−メ
タンスルホニルエトキシ基、等）、アリールオキシ基
（例えば、フエノキシ基、２−メチルフエノキシ基、４
−ｔ−ブチルフエノキシ基、等）、ヘテロ環オキシ基
（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基、等）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイ
ルオキシ基、等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ
−フエニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモ
イルオキシ基、等）、シリルオキシ基（例えば、トリメ
チルシリルオキシ基、等）、スルホニルオキシ基（例え
ば、ドデシルスルホニルオキシ基、等）、アシルアミノ
基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラ
デカンアミド基、α−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエノキシ）ブチルアミド基、α−｛４−（４−
ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキシ｝デカンア
ミド基、等、）アニリノ基（例えば、フエニルアミノ
基、２−クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２
−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ基、等）ウレ
イド基（例えば、フエニルウレイド基、メチルウレイド
基、N,Nのジブチルウレイド基、等）、イミド基（例え
ば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ベンジルヒダントイニ
ル基、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フタルイ
ミド基、等）、スルフアモイルアミノ基（例えば、N,N
−ジプロピルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルスルフアモイルアミノ基、等）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデ
シルチオ基、２−フエノキシエチルチオ基、３−フエノ
キシプロピルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフエノキ
シ）プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、
フエニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフエ
ニルチオ基、３−ペンタデシルフエニルチオ基、２−カ
ルボキシフエニルチオ基、４−テトラデカンアミドフエ
ニルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベン
ゾチアゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデ
シルオキシカルボニルアミノ基、等）、アリールオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、フエノキシカルボニルア
ミノ基、2,4−ジ−tert−ブチルフエノキシカルボニル
アミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基、Ｐ−トルエンスルホンアミド
基、オクタデカンスルホンアミド基、２−メチルオキシ
−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基、等）、カ
ルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、N,
N−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキ
シエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
カルバモイル基、Ｎ−｛３−（2,4−ジ−tert−アミル
フエノキシ）プロピル｝カルバモイル基、等）、アシル
基（例えば、アセチル基、（2,4−ジ−tert−アミルフ
エノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、等）、スルフア
モイル基（例えば、Ｎ−エチルスルフアモイル基、N,N
−ジプロピルスルフアモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオ
キシエチル）スルフアモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルスルフアモイル基、N,N−ジエチルスルフアモイル
基、等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ト
ルエンスルホニル基、等）、スルフイニル基（例えば、
オクタンスルフイニル基、ドデシルスルフイニル基、フ
エニルスルフイニル基、等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボ
ニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニ
ル基、等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フ
エニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−
カルボニル基、等）を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、
カルボキシル基、または酸素原子で連結する基（例え
ば、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイル
オキキシ基、2,4−ジクロロベンゾイルオキシ基、エト
キシオキサロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シン
ナモイルオキシ基、フエノキシ基、４−シアノフエノキ
シ基、４−メタンスルホンアミドフエノキシ基、４−メ
タンスルホニルフエノキシ基、α−ナフトキシ基、３−
ペンタデシルフエノキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基、エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジ
ルオキシ基、２−フエネチルオキシ基、２−フエノキシ
エトキシ基、５−フエニルテトラゾリルオキシ基、２−
ベンゾチアゾリルオキシ基、等）、窒素原子で連結する
基（例えば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルト
ルエンスルホンアミド基、ヘプタンフルオロブタンアミ
ド基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンズアミド基、オ
クタンスルホンアミド基、、ｐ−シアノフエニルウレイ
ド基、N,N−ジエチルスルフアモイルアミノ基、１−ピ
ペリジル基、5,5−ジメチル−2,4−ジオキソ−３−オキ
サゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダン
トイニル基、2N−1,1−ジオキソ−３（2H）−オキソ−
1,2−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキソ−1,2−ジヒ
ドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル
基、3,5−ジエチル−1,2,4−トリアゾール−１−イル、
５−または６−ブロモ−ベンゾトリアゾール−１−イ
ル、５−メチル−1,2,3,4−トリアゾール−１−イル
基、ベンズイミダゾリル基、３−ベンジル−１−ヒダン
トイニル基、１−ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−
３−ヒダントイニル基、５−メチル−１−テトラゾリル
基、４−メトキシフエニルアゾ基、４−ピバロイルアミ
ノフエニルアゾ基、２−ヒドロキシ−４−プロパノイル
フエニルアゾ基、等）、イオウ原子で連結する基（例え
ば、フエニルチオ基、２−カルボキシフエニルチオ基、
２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフエニルチオ基、４−
メタンスルホニルフエニルチオ基、４−オクタンスルホ
ンアミドフエニルチオ基、２−ブトキシフエニルチオ
基、２−（２−ヘキサンスルホニルエチル）−５−tert
−オクチルフエニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シア
ノエチルチオ基、１−エトキシカルボニルトリデシルチ
オ基、５−フエニル−2,3,4,5−テトラゾリルチオ基、
２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ドデシルチオ−５−
チオフエニルチオ基、２−フエニル−３−ドデシル−1,
2,4−トリアゾリル−５−チオ基等）を表わす。

R₇、R₈、R₉またはが２価の基となつてビス体を形成す
る場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、置換ま
たは無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチ
レン基、1,10−デシレン基、−CH₂CH₂−Ｏ−CH₂CH₂−、
等）置換または無置換のフエニレン基（例えば、1,4−
フエニレン基、1,3−フエニレン基、等）、 −NHCOR₇−、−CONH−基（R₇は置換または無置換のアル
キレン基またはフエニレン基を表わす。

一般式〔III〕〜〔VIII〕で表わされるものがビニル単
量体の中にある場合のR₇、R₈またはR₉で表わされる連結
基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキレン基
で、例えば、メチレン基、エチレン基、1,10−デシレン
基、−CH₂CH₂OCH₂CH₂−、等）、フエニレン基（置換ま
たは無置換のフエニレン基で、例えば、1,4−フエニレ
ン基、1,3−フエニレン基、等）、 −NHCO−、−CONH−、−Ｏ−、−OCO−およびアラルキ
レン基（例えば、等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式〔III〕
〜〔VIII〕で表わされているもの以外に置換基を有する
場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、
または炭素数が１〜４個の低級アルキル基である。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、iso−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよ
びスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンロライド、ビニルアルキルエーテル
（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチ
レン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使用する場合も
含む。

上記〔III〕から〔VIII〕までの一般式で表わされるカ
プラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記
載されている。

一般式〔III〕の化合物は、特開昭59−162548等に、一
般式〔IV〕の化合物は、特開昭60−43659等に、一般式
〔Ｖ〕の化合物は、特公昭47−27411等に、一般式〔V
I〕の化合物は、特開昭59−171956および同60−172982
等に、一般式〔VII〕の化合物は、特開昭60−33552等
に、また、一般式〔VIII〕の化合物は、米国特許3,061,
432等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭58−42045、特開昭59−214854、同59−177
553、同59−177554、および同59−177557等に記載され
ている高発色性バラスト基は、上記一般式〔III〕〜〔V
III〕の化合物のいずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好ましくは１×10^-2
モルないし５×10^-1モル添加される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なつた２層以上に添加すること
も、もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許2,322,027号に記載の方法などが用
いられる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エ
ステル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニルフオ
スフエート、トリクレジルフオスフエート、ジオクチル
ブチルフオスフエート）、クエン酸エステル（例えばア
セチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例え
ば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブト
キシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリ
メシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）
など、又は沸点約30℃ないし150℃の有機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性
コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒とは混合して用いてもよい。

本発明に使用できる「反射支持体」は、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフイ
ルム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイル
ム、ポリスチレンフイルム等があり、これらの支持体は
使用目的によつて適宜選択できる。

本発明で用いるカラー現像液中には、実質的にベンジル
アルコールを含有しない。実質的に含有しないとは2.0m
l/以下のベンジルアルコール濃度であり、好ましく
は、ベンジルアルコールを全く含有しないことである。

又、カラー現像時間は２分30秒以下であり、好ましく
は、20秒〜２分30秒、更に好ましくは、40秒〜２分00秒
である。ここでいうカラー現像時間とは、感光材料がカ
ラー現像液に接触してから、水浴の処理液に接触するま
での時間を示し、いわゆる移動時間を含有するものであ
る。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ｐ−フエニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例として３−メチル−４−アミノ−N,N−
ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9〜1
2、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像液
には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませるこ
とができる。

例えばアルカリ剤、pH緩衝剤としては苛性ソーダ、苛性
カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、第３リン酸ソーダ、第３
リン酸カリ、メタホウ酸カリ、ホウ砂などが単独又は組
み合わせで用いられる。また、緩衝能を与えたり、調合
上の都合のため、あるいはイオン強度を高くするため等
の目的で、さらにリン酸水素２ナトリウム又はカリ、リ
ン酸２水素カリ又はナトリウム、重炭酸ソーダ又はカ
リ、ホウ酸、硝酸アルカリ、硫酸アルカリなど、種々の
塩類が使用される。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやグネシウムの
沈澱防止として、各種キレート剤を用いることができ
る。例えばポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類、ホ
スホノカルボン酸類、アミノポリホスホン酸類、１−ヒ
ドロキシアリキリデン−1,1−ジホスホン酸類等があ
る。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。例えば米国特許2,648,604号、特公昭44−9503
号、米国特許3,171,247号で代表される各種のピリミジ
ウム化合物やその他のカチオニツク化合物、フエノサフ
ラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カ
リウムの如き中性塩、特公昭44−9304号、米国特許2,53
3,990号、同2,531,832号、同2,950,970号、同2,577,127
号記載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチ
オエーテル類などのノニオン性化合物、米国特許3,201,
242号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい。

また、通常保恒剤として用いられる亜硫酸ソーダ、亜硫
酸カリ、重亜硫酸カリ又は重亜硫酸ソーダ等で表わされ
る亜硫酸塩も必要に応じて添加することができる。添加
量は、保恒性が保てるならば少ない方が好ましく、０〜
5g/さらに好ましくは０〜3g/程度である。

又、保恒剤としてヒドロキシルアミン類を添加しても良
い。ヒドロキシルアミン類としては、ヒドロキシルアミ
ン、N,N−ジメチルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチル
ヒドロキシルアミン、N,N−ジ（メトキシエチル）ヒド
ロキシルアミン等あげることができ、これらは各種酸と
塩を形成していても良い。これらヒドロキシルアミン類
の添加量は、保恒性が保たれるならば少ない方が好まし
く、カラー現像液１当り０〜10g好ましくは０〜6gで
ある。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。
これらのカブリ防止剤は２種以上併用しても良いが、カ
ブリが防止されるならば、その添加量は少ない方が好ま
しい。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソイ
ンダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイン
ドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び１−フエニル
−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズ
イミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如き
メルカプト置換ヘテロ環化合物、更にチオサリチル酸の
如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することがで
きる。特に好ましくは含窒素ヘテロ環化合物である。こ
れらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から
溶出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常標白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい。漂白剤としては例えば鉄（III）、コバ
ルト（III）、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としてフエリシアン化物；重クロム
酸塩；鉄（III）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,3−ジアミノ−２−プロ
パノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過流酸
塩；マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用いるこ
とができる。これらのうち以下の漂白剤が好ましい。

エチレンジアミン四酢酸鉄（III）塩ジエチレントリアミン五酢酸（III）塩メチルイミノジ酢酸鉄（III）塩シクロヘキサンジアミン四酢酸鉄（III）塩 1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）塩漂白液や漂白定着液のpHは３〜９が好ましくより好まし
くはpH4〜８である。pHを調整するために、塩酸、硝
酸、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸等の各種酸や、苛性
ソーダ、アンモニア等のアルカリを必要に応じて添加し
ても良い。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈澱
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはウエスト著フオ
トグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ誌（L.E.West、Phot.Sci.Eng.），第６巻、344〜359
ページ（1965）等に記載の化合物を添加しても良い。特
にキレート剤や防バイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭57−
8543号記載のような多段向流安定化処理工程を実施して
もよい。安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化
合物が添加される。例えば膜pHを調整する（例えばpH3
〜８）ための各種の緩衡剤（例えば、ホウ酸塩、メタホ
ウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸
化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホ
ルマリンなどを代表例として挙げることができる。その
他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、アミノポリ
カルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノ
ン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダゾー
ル、ハロゲン化フエノールなど）、界面活性剤、螢光増
白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一
もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フエニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭56−64339号、同57−144547号、同57−21114
7号、同58−50532号、同８−50536号、同58−50533号、
同58−50534号、同58−50535号および同58−115438号な
どに記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用さ
れる。33℃ないし38℃の温度が標準的であるが、より高
温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により
低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成す
ることができる。また、感光材料の節銀のため西独特許
第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載のコ
バルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行つ
てもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フイルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層に用いられ
るハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀塩（例えば硝酸
銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム、塩
化ナトリウム、沃化カリウムの単独もしくはこれらの混
合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在
下で混合して製造される。本発明に好ましく使用される
ハロゲン化銀は実質的に沃化銀を含まない臭化銀、塩臭
化銀および塩化銀であり、好ましいのは、塩化銀を２〜
99.5モル％含む塩臭化銀である。カブリを増加せず、十
分な感度を有する乳剤を得るには、臭化銀含有率が20モ
ル％以上であることが好ましいが、特に迅速性を有する
場合には、20モル％以下あるいは、10モル％以下を用い
るのが好ましい場合がある。臭化銀含有率を少くすると
単に現像の迅速性が向上するだけでなく、それを含む感
光材料を処理液でランニングした時に、臭素イオンの現
像液への著積が減少し、現像液そのものも高活性とな
り、迅速処理においては非常に好ましい。ハロゲン化銀
粒子は内部と表層が異なる相をもつていても、接合構造
を有するような多相構造であつてもあるいは粒子全体が
均一な相から成つていてもよい。またそれらが混在して
いてもよい。たとえば異なる相を有する塩臭化銀粒子に
ついて言えば、平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ核
または単一もしくは複数の層を粒子内に有した粒子であ
つてもよい。また平均ハロゲン組成より塩化銀に富んだ
核または単一もしくは複数の層を粒子内に有した粒子で
あつてもよい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球
状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒
子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積に
もとずく平均であらわす）は、２μ以下で0.1μ以上が
好ましいが、特に好ましいのは１μ以下0.15μ以上であ
る。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよ
い。粒子数あるいは重量で平均粒子サイズ±40％以内に
全粒子の90％以上、特に95％以上が入るような粒子サイ
ズ分布の狭い、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発
明に使用することができる。また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布
することができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（regular）な結
晶体を有するものでもよく、また球状などのような変則
的（irregular）な結晶形をもつものでもよく、または
これらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板
状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とく
に８以上の平板粒子が、粒子の全投影面種の50％以上を
占める乳剤を用いてもよい。これらの種々の結晶形の混
合から成る乳剤であつてもよい。これら各種の乳剤は潜
像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部
に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、P.Glafkides著Chimie
et Physique Photographique（Paul Montel社刊、
1967年）、G.F.Duffin著Photographic Emulsion Chem
istry（Focal Press,1966年）、V.L.Zelikman et al
著 Making and Coating Photographic Emulsion
（Focal Press刊、1964年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用い
てもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる
方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。より
難溶性なハロゲン化銀を形成するようなハロゲン塩を添
加する交換法を用いることもできる、同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一
定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブ
ルジエツト法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行つてから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第3,271,157号、特開昭51−12360
号、特開昭53−82408号、特開昭53−144319号、特開昭5
4−100717号もしくは特開昭54−155828号等に記載のチ
オエーテル類およびチオン化合物）を沈澱、物理熟成、
化学熟性で用いることができる。物理熟成後の乳剤から
可溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキ
ユレーシヨン沈降法または限外漏過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフイン
酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物
（例えば、金錯塩のほか、Pt、Ir、Pd、Rh、Feなどの周
期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法など
を単独でまたは組み合わせて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、写真用増感色素によつ
て分光増感される。用いられる色素には、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含
される。

これらの増感色素胃は単独に用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
（たとえば米国特許第2,933,390号、同3,635,721号に記
載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（た
とえば米国特許第3,743,510号に記載のもの）、カドミ
ウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイ
エロー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナ
フトールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、ィマゼンタおよびイエローカプラーの具
体例はリサーチ・デイスクロージャ（RD）17643（1978
年12月）VII−Ｄ項および同18717（1979年11月）に引用
された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴つて現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラー
もまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許2,407,210
号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに記載
されている。本発明には、二当量イエローカプラーの使
用が好ましく、米国特許3,408,194号、同第3,447,928
号、同第3,933,501号および同第4,022,620号などに記載
された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭58−10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,326,02
4号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,020
号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、同
第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2369,929号、同第2,801,17
1号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載さ
れている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール核
のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特願
昭58−42671号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置
換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号に記載された２−位にフエニルウレイド基を有
しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール系カ
プラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用するこ
とができる。このようなカプラーは、米国特許第4,366,
237号および英国特許第2,125,570号にマゼンタカプラー
の具体例が、また欧州特許第96,570号および西独出願公
開第3,234,533号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、発色色
素が拡散性を有するカプラーを除き、二量体以上の重合
体を形成してもよい。ポリマー化された色素形成カプラ
ーの典型例は、米国特許3,451,820号および同第4,080,2
11号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの
具体例は、英国特許第2,102,173号および米国特許第4,3
67,282号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
つた二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテツクス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027
号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、好
ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、マ
ゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアンカ
プラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフエノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフエノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフエノール類、
ビスフエノール類を中心としたヒンダードフエノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフエノール類、ヒンダートアミン類およびこれら各
化合物のフエノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニツケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第4,268,593号に記載されたような、ヒンダー
ドアミンとヒンダードフエノールの両部分構造を同一分
子中に有する化合物は良い結果を与える。またマゼンタ
色素像の劣化、特に光による劣化を防止するためには、
特開昭56−159644号に記載のスピロインダン類、および
特開昭55−89835号に記載のハイドロキノンジエーテル
もしくはモノエーテルの置換したクロマン類が好ましい
結果を与える。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は、フイルター染料として、またはイ
ラジエーシヨンもしくはハレーシヨン防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。
水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan,No.16,30頁（19
66）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いても良
く、また、ゼラチンの加水分解物や酸素分解物も用いる
ことができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバツク層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マツ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・デイスクロージヤー17643（1
978年12月）および同18716（1979年11月）に記載されて
いる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。多層天然色写真
材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、
および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これ
らの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。また前記
の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層からできて
いてもよく、また同一感性をもつ２つ以上の乳剤層の間
に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フイルター層、ハレーシヨン防止層、
バツク層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

（実施例）以下に、本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

〔実施例１〕ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にマゼ
ンタカプラーの異なる表Ａに示す層構成の多層カラー印
画紙イ〜ホを作成した。塗布液は下記の様にして調製し
た。

第一層塗布液調製イエローカプラー（ａ）19.1g及び色像安定剤（ｂ）4.4
gに酢酸エチル27.2ml及び溶媒（ｃ）7.9mlを加え溶解
し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム8mlを含む10％ゼラチン水溶液185mlに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀80mol％、Ag70g/kg含
有）に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀/mol当り7.
0×10^-4mol加え青感性乳剤としたものを90g調製した。
乳化分散と乳剤とを混合溶解し、表Ａの組成となる様に
ゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各種のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ
−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層（ハロゲン化銀1mol当り7.0×10^-4mol添加）緑感性乳剤層（ハロゲン化銀1mol当り4.0×10^-4mol添加）（ハロゲン化銀1mol当り7.0×10^-5mol添加）赤感性乳剤層（ハロゲン化銀1mol当り1.0×10^-4mol添加）各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層：赤感性乳剤層：カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）イエローカプラー（ｂ）色像安定剤（ｃ）溶媒（ｄ）（ｆ）色像安定剤（ｇ）溶媒の2:1混合物（重量比）（ｈ）紫外線吸収剤の1:5:3混合物（モル比）（ｉ）混色防止剤（ｊ）溶媒（isoC₉H₁₈O₃P＝Ｏ（ｋ）シアンカプラーとの1:1混合物（モル比）（ｌ）色像安定剤の1:3:3混合物（モル比）（ｍ）溶媒使用したマゼンタカプラーは、以下の通りである。

試料イ（第三層の塗布銀量を0.35g/m²とした。）試料ロ試料ハ例示化合物Ｍ−42 試料ニ例示化合物Ｍ−43 試料ホ例示化合物Ｍ−45 次にイーホの各試料を感光計（富士写真フイルム（株）
製、FWH型光源の色温度3200゜K）を用いて青、緑、赤の
各フイルターを通してセンシトメトリー用の階段露光を
与えた。この時の露光は0.5秒の露光時間で250CMSの露
光量になるように行なつた。

上記露光済感光材料を以下の処理工程で処理した。

（処理工程）（温度）（時間）カラー現像工程 38℃ ２′00″ 漂白定着工程 38℃ １′00″ 水洗工程 24〜33℃ １′00″ 乾燥工程 80℃ 50″ 使用した処理処方は以下の通りである。

カ薬ラー現像液については、ベンジルアルコールを含有
する処方Ａと含有しない処方Ｂを使用した。

（カラー現像液処方）更に処方Ａ及びＢに表１に示した一般式（Ｉ）の各種化
合物を添加した処方を、各々Ｃ〜Ｌとした。

次に漂白定着液の処方を示す。

（漂白定着液処方）チオ硫酸アンモニウム（54wt％） 150ml Na₂SO₃ 15g NH₄〔Fe（III）（EDTA）〕 55g EDTA・2Na 4g 水を加えて全量で 1000ml （pH6.9）イ〜ホの試料を各々Ａ〜Ｌの現像液処方にて処理し、得
られたマゼンタ色素の最低濃度及び最高濃度をマクベス
濃度計にて測定した結果を第１表に示した。

本発明の化合物をベンジルアルコールの存在下に添加す
ると（No.3〜８）、著しくマゼンタのカブリが生成して
いるのがわかる。しかしながら、ベンジルアルコールの
存在しないカラー現像液に添加した場合には（No.9〜1
2）、カブリも生成せず、充分な発色性を示している。
更に一般式（II）で示されるマゼンタカプラーを用いた
場合には、一層すぐれた発色性を示しているのがうかが
える。また、カラー現像工程の時間を１分に短縮した場
合にも上記とほぼ同様の結果が得られた。

〔実施例２〕実施例１において、本発明の各種化合物の添加量を9.0g
/とし、実施例１と同様に処理したところ、実施例１
と変わらない効果が得られた。

〔実施例３〕ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、多
層カラー印画紙を作成した。塗布液は下記のようにして
調製した。

第一層塗布液調製イエローカプラー（ａ）19.1g及び色像安定剤（ｂ）4.4
gに酢酸エチル27.2ml及び溶媒（ｃ）7.9mlを加え溶解
し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム8mlを含む10％ゼラチン水溶液185mlに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀1.0mol％、Ag70g/kg含
有）に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀1mol当り5.
0×10^-4mol加え青感性乳剤としたものを90g調製した。
乳化分散物とを混合溶解し、表Ｂの組成となる様にゼラ
チン濃度を調節し、第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ
−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層（ハロゲン化銀1mol当り5.0×10^-4mol添加）緑感性乳剤層（ハロゲン化銀1mol当り4.0×10^-4mol添加）（ハロゲン化銀1mol当り7.0×10^-5mol添加）赤感性乳剤層（ハロゲン化銀1mol当り0.9×10^-4添加）各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料は、次の染料を用
いた。

（ａ）イエローカプラー（ｂ）色像安定剤（ｃ）溶媒（ｄ）混合防止剤（ｅ）溶媒（ｆ）色像安定剤（ｇ）溶媒（C₈H₁₇O₃P＝Ｏとの2:1混合物（重量比）（ｈ）紫外線吸収剤の1:5:3混合物（モル比）（ｉ）混色防止剤（ｊ）溶媒（isoC₉H₁₉O）₃P＝Ｏ（ｋ）シアンカプラーとの1:1混合物（モル比）（ｌ）色像安定剤の1:3:3混合物（モル比）（ｍ）マゼンタカプラー以上のようにして得られたカラー印画紙を、くさび形露
光した後、以下の処理工程で処理した。

処理工程温度時間カラー現像（35℃）第２表記載漂白定着（35℃） 45秒リンス１（35℃） 20秒リンス２（35℃） 20秒リンス３（35℃） 20秒乾燥（80℃） 60秒使用した各液は以下の通りである。

得られた試料のDmin及びDmaxをマクベス濃度計で測定し
た結果を第２表に示した。

本発明（No.15〜17）に基づけば、カブリも低く、充分
な発色性が得られたのに対し、ベンジルアルコールが存
在するとカブリが高くなり（No.12、18、19、20、2
1）、本発明の促進剤が存在しないと発色性が低下す
る。（No.22）、

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】反射支持体上に少くとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
ベンジルアルコールを実質的に含有せず、かつ下記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物又はそれらの塩を少くとも
一種を６〜20g/含有するカラー現像液にて、２分30秒
以下の時間で処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。一般式（Ｉ）（式中、R¹は２〜10個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキル基であり、R²及びR³はそれぞれ水素原子、１〜10
個の炭素原子を有するアルキル基、２〜10個の炭素原子
を有するヒドロキシアルキル基、又は次式の基であり、ｎは１〜10の整数であり、Ｘ及びＹは、それぞ
れ水素原子、１〜10個の炭素原子を有するアルキル基又
は２〜10個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基で
ある。）
【請求項２】上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下
記一般式（II）のマゼンタカプラーを含有していること
を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。一般式（II）（式中Rbは水素原子又は置換基を表わし、Y₁は芳香族第
１級アミン現像主薬酸化体とのカツプリング反応により
離脱しうる基を表わし、Za、Zb又はZcはメチン基、置換
メチン基、＝Ｎ−又は−NH−を表わし、Za−Zb結合とZb
−Zc結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合で
ある。）