JPH0674367B2 - 熱可塑性エラストマー成形体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱変形性に富み、かつ表面のべたつきがな
いシリコーン含有熱可塑性エラストマー成形体に関する
ものである。

［従来の技術］ 熱可塑性エラストマーは加硫を必要としないゴムとし
て、近年、自動車部品・家電部品・履物・電線被覆・雑
貨等の分野で使用されている。

このうちスチレン系飽和型熱可塑性エラストマー、例え
ばスチレン−ブタジエンブロック共重合体やスチレン−
イソプレンブロック共重合体の水素添加物は、柔軟性に
富み、常温で良好なゴム弾性を有し、かつ耐熱老化性、
耐候性に優れるため、粘接着剤・シーラントや熱可塑性
樹脂とのコンパウンド等にも幅広く用いられている。

このスチレン系飽和型熱可塑性エラストマーにポリプロ
ピレン等のポリオレフィン、オイル等のゴム用軟化剤、
無機充填剤等を配合して柔軟性、ゴム弾性を更に改良す
る方法は公知であるが、本発明者らは、40℃に於いて15
0〜450センチストークスの動粘度を有する比較的高粘度
の非芳香族系ゴム用軟化剤を含むスチレン系飽和型熱可
塑性エラストマー組成物は、圧縮永久歪が小さく耐熱変
形性に富む組成物があることを見出した。

しかし、このような比較的高粘度の非芳香族系ゴム用軟
化剤はプリードしやすく、そのような軟化剤を含む組成
物よりなる成形体は表面がべたつくといった欠点があっ
た。

従来、スチレン系熱可塑性エラストマーの表面改質、改
良方法としては、ワックス、高級脂肪酸及びその塩、エ
ステル、アミド類、アルキルアンモニウム塩、ポリグリ
コール等の滑剤、界面活性剤等を添加するといった公知
の方法や、特開昭49-344号公報、特開昭54-130656号公
報、特公昭60-26508号公報記載のシリコーン系ポリマー
を添加する方法があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、滑剤、界面活性剤等を添加する方法で
は、熱可塑性エラストマー成形体の表面のべたつきを解
決するためには比較的 多量の添加を必要とする。ま
た、その効果は添加剤が表面にブリードして初めて生ず
るが、その際、添加剤が個体の場合では表面の平滑性が
失われ、添加剤が液体の場合では表面にぬめりが生じ、
いずれにしても表面の感触が極端に悪化する。

一方、特開昭49-344号公報及び特公昭60-26508号公報で
開示されている熱可塑性エラストマーとシリコーンオイ
ルからなる組成物は、表面の平滑性、加工性、離型性が
改良される。しかし、前者の組成物は、非水添ブロック
共重合体を使用しているため耐熱性、耐候性に劣るとい
う欠点を有する。後者の組成物では、硫酸バリウムを18
重量部添加した組成物が開示されているが、シリコーン
オイルを添加することにより組成物の破断強度が低下す
るという欠点を有する。また、特開昭54−130656号公報
には医療用シリコーン含有熱可塑性ポリマーが開示され
ているが、これはスチレン系熱可塑性エラストマーと架
橋性シリコーンガム等からなる組成物であり加工性を保
つためにエチレン系ポリマーを加える必要があるといっ
た欠点を有する。

［問題を解決するための手段］ 本発明者らは、耐熱老化性、耐候性及び耐熱変形性を有
し、表面特性が改良され、かつ強度の低下がない熱可塑
性エラストマー成形体を得るべく鋭意検討した結果、ス
チレン系飽和型熱可塑性エラストマー、比較的高粘度の
非芳香族系ゴム用軟化剤、シリコーンオイル及び比較的
多量の無機充填剤よりなり、純水の接触角が105゜以上
となる熱可塑性エラストマー成形体が、表面のべた付き
を改良し、かつシリコーンオイルの添加による破断強度
の低下のない成形体となることを見出し本発明に到達し
た。

即ち、本発明は、ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個
の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢより
なるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロ
ック共重合体及び／又はカルボン酸基又はその誘導体基
を含有する該水添ブロック共重合体変性物100重量部
ｂ）無機充填剤30〜200重量部 ｃ）ポリオレフィン10
〜100重量部 ｄ）40℃に於いて150〜450センチストー
クスの動粘度を有する非芳香族系ゴム用軟化剤70重量部
以上150重量部未満からなる組成物（Ｉ）100重量部と室
温で50〜500センチストークスの動粘度を有するポリシ
ロキサン（II）0.5〜30重量部で構成され、純水の接触
角が105゜以上となる熱可塑性エラストマー成形体に関
するものである。

以下、本発明について詳しく述べる。

かかる（Ｉ）‐ａ）成分の一つとして用いうる水添ブロ
ック共重合体とは、少なくとも２個のビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個、
好ましくは２個以上の共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックＢよりなる構造を有するブロック共重合体
を水素添加して得られるものであり、例えば： A-（B-A）_ｎ,A-（B-A）_ｎ‐B, B-（A-B）_ｎ＋１， ［（A-B）_ｎ］_ｍX,［（A-B）_ｎ‐Ａ］_ｍX, ［（B-A）_ｎ］_ｍX,［（B-A）_ｎ‐Ｂ］_ｍＸ （ｎ≧1,m＝２〜10の整数,Xはカップリング剤又は多官
能開始剤の残基） 及びこれらの混合物の水素添加された水添ブロック共重
合体である。また、この水添ブロック共重合体はビニル
芳香族化合物を５〜95重量％含む。かかる水添ブロック
共重合体は、ビニル芳香族化合物の含有量が好ましくは
10〜60重量％、さらに好ましくは15〜45重量％におい
て、熱可塑性エラストマーとして優れた特性を示す。さ
らにブロック構造について言及すると、ビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡが、ビニル芳香族化
合物重合体ブロック及び／又は、ビニル芳香族化合物を
50重量％をこえ、好ましくは70重量％以上含有するビニ
ル芳香族化合物と水素添加された共役ジエン化合物との
共重合体ブロックの構造を有しており、そしてさらに、
水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロックＢが、水素添加された共役ジエン化合物重合体ブ
ロック及び／又は、水素添加された共役ジエン化合物を
50重量％をこえ、好ましくは70重量％以上含有する水素
添加された共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との
共重合体ブロックの構造を有するものである。また、こ
れらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
Ａ、水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックＢは、各々の重合体ブロックにおける分子鎖
中の水素添加された共役ジエン化合物またはビニル芳香
族化合物の分布が、ランダム、テーパード（分子鎖に沿
ってモノマー分布が増加または減少するもの）、一部ブ
ロック状またはこれらの任意の組合せであってもよく、
２個以上の該ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡ、２個以上の水素添加された共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックＢは、各ブロックはそれぞ
れ同一構造であってもよく、異なる構造であってもよ
い。

水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物と
しては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、4-メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、4-第三ブチルスチレン、
1,1′‐ジフェニルエチレンなどの内から１種または２
種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、
水素添加された共役ジエン化合物を構成する水素添加前
の共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イ
ソプレン、1,3-ペンタジエン、2,3-ジメチル‐1,3-ブタ
ジエン等の内から１種または２種以上が選択でき、中で
もブタジエン、イソプレン及びこらの組合せが好まし
い。そして、水素添加される前の共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックＢは、そのブロック中における
ミクロ構造を任意に選ぶことが出来るが、良好なゴム弾
性を持つためには、例えば、ポリブタジエンブロックに
おいては1,2-ビニル結合量が、10〜80％、好ましくは、
25〜45％である。

該水添ブロック共重合体の数平均分子量は、5,000〜1,0
00,000、好ましくは、10,000〜800,000であり、本発明
組成物の物性、加工性とのバランスを保持する上からは
30,000〜300,000が更に好ましい範囲であり、分子量分
布〔重量平均分子量（Mw）と数平均分子量（Mn）との比
（Mw/Mn）〕は一般に10以下である。さらに水添ブロッ
ク共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状ある
いはこれらの任意の組合せのいずれであってもよい。

少なくとも１個の末端に共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックＢを有する構造の水添ブロック共重合体
には、同一のビニル芳香族化合物含有量、ミクロ構造、
分子量及び分子量分布を持ち、両末端にビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡを有する構造の水添
ブロック共重合体と比較した場合、溶融粘度が低い、伸
びが大きい等といった長所がある。

これらの水添ブロック共重合体の製造方法としては上記
した構造を有するものであれば、どの様な製法で得られ
るものであってもよい。例えば、特公昭40-23798号公報
に記載された方法により、リチウム触媒などを用いて不
活性溶媒中でビニル芳香族化合物‐共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体を合成し、次いで、例えば特公昭42-870
4号公報、特公昭43-6636号公報に記載された方法、特に
好ましくは特公昭63-4841号公報及び、特公昭63-5401号
公報に記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加
触媒の存在下に水素添加して本発明に供する水添ブロッ
ク共重合体を合成することが出来る。その際、ビニル芳
香族化合物‐共役ジエン化合物ブロック共重合体の共役
ジエン化合物に基づく脂肪族二重結合は少なくとも80％
を水素添加し、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロックを形態的にオレフィン性化合物重合体ブロックＢ
に変換させる。また、ビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックＡ及び、必要に応じて共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックＢに共重合されているビニ
ル芳香族化合物に基づく芳香族二重結合の水素添加率に
ついては特に制限はないが、水素添加率を20％以下にす
るのが好ましい。

該水添ブロック共重合体中に含まれる未水素添加の脂肪
族二重結合の量は、赤外分光光度計、核磁気共鳴装置な
どにより容易に知ることが出来る。

一方、（Ｉ）‐ａ）成分のもう一つとして用いることが
出来る水添ブロック共重合体変性物は、前記した水添ブ
ロック共重合体にカルボン酸基又はその誘導体基を含有
する分子単位が結合したものである。かかる水添ブロッ
ク共重合体変性物は、前記の水添ブロック共重合体に不
飽和カルボン酸又はその誘導体を、溶液状態又は溶融状
態において、ラジカル開始剤を使用しないで、又は使用
して付加することによって得られる。かかる付加変性に
用いうる水添ブロック共重合体は、前記に規定したもの
であればいずれでも用いることが出来、又、水添ブロッ
ク共重合体に付加させる不飽和カルボン酸又はその誘導
体の例としては、マレイン酸、ハロゲン化マレイン酸、
イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、シス‐4-シクロ
ヘキセン‐1,2-ジカルボン酸、エンド‐シス‐ビシクロ
‐〔2,2,1〕‐5-ヘプテン‐2,3-ジカルボン酸等やこれ
らジカルボン酸の無水物、エステル、アミド、イミド等
及び、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸、メサコン酸、アンゼリン酸等やこれらモノカ
ルボン酸のエステル、例えばメタクリル酸メチル、メタ
クリル酸グリシジルやアミド、エーテル、ニトリル、チ
オール等の誘導体が挙げられるが、これらの中では無水
マレイン酸またはメタクリル酸グリシジルが特に好まし
い。

これら水添ブロック共重合体変性物の製造方法に関して
は、本発明においては特に限定はしないが、得られた水
添ブロック共重合体変性物がゲル等の好ましくない成分
を含んだり、その溶融粘度が著しく増大して加工性が悪
化したりする製造方法は好ましくない。好ましい方法と
しては、例えば、押出機中、ラジカル開始剤存在下で、
水添ブロック共重合体と不飽和カルボン酸又はその誘導
体とを反応させる方法がある。

不飽和カルボン酸又はその誘導体の水添ブロック共重合
体への付加量は、水添ブロック共重合体100重量部あた
り20重量部以下、好ましくは0.05〜20重量部、更に好ま
しくは0.1〜10重量部である。付加量が20重量部を超え
ても、それ以下に比べて変性効果の増大は認められな
い。本発明で用いる不飽和カルボン酸又はその誘導体
は、一種のみならず二種以上混合しても使用できる。

本発明に於てかかる（Ｉ）‐ｂ）成分として用いられる
無機充填剤は、ポリシロキサンの添加による成形体の破
断強度の低下を防止するために必須であり、その例とし
ては、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸
化チタン、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、クレ
ー、硫酸バリウム、ガラス又は金属の粉末等が挙げられ
る。これらの中でも炭酸カルシウムが好ましい。無機充
填剤の使用量は、水添ブロック共重合体100重量部に対
して、30〜200重量部、好ましくは45〜95重量部であ
り、30重量部未満では、ポリシロキサンの添加による破
断強度低下を防ぐことができず、200重量部を超えると
成形体の硬度が高くなり過ぎ、柔軟性が失われるので好
ましくない。また、無機充填剤の好ましい粒径は、１〜
10μｍ、更に好ましくは1.5〜2.5μｍである。１μｍ未
満ではポリシロキサンによるべたつきの改良効果が不十
分であり、10μｍを超えると混合性が悪化するため好ま
しくない。

本発明に於てかかる（Ｉ）‐ｃ）成分として用いられる
ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリプロピレンとエチレンあるいは1-ブテ
ン等のα‐オレフィンとの共重合体等が挙げられるが、
ポリプロピレン及びプロピレンとエチレンのブロック共
重合体が好ましい。ポリオレフィンの使用量は、水添ブ
ロック共重合体100重量部に対して、10〜100重量部、好
ましくは20〜75重量部であり、10重量部未満では、耐熱
性、破断強度、加工性等が悪化し、また、100重量部を
超えると成形体の硬度が高くなり過ぎ、柔軟性が失われ
るので好ましくない。

本発明に於てかかる（Ｉ）‐ｄ）成分として用いられる
非芳香族系ゴム用軟化剤は、40℃に於て150〜450センチ
ストークス、好ましくは250〜400センチストークスの動
粘度を有するものであれば、特に限定されるものではな
く、例えば、鉱油系軟化剤で一般にパラフィン系あるい
はナフテン系オイルと呼ばれるものが挙げられるが、中
でもパラフィン系オイルが好ましい。非芳香族系ゴム用
軟化剤の使用量は、水添ブロック共重合体100重量部に
対して、70重量部以上150重量部未満である。40℃にお
ける動粘度が150センチストークス未満では、成形の耐
熱変形性が十分でなく、また、450センチストークスを
超えると成形体からのブリードが生じ、ポリシロキサン
によるべたつきの改良効果を悪化させるので好ましくな
い。一方、使用量が70重量部未満では、成形体の硬度が
高くなり過ぎ、柔軟性が失われ、また、150重量部以上
ではやはり成形体からのブリードが生じ、ポリシロキサ
ンによるべたつきの改良効果を悪化させると同時に、破
断強度も悪化するので好ましくない。

本発明に於てかかる（II）成分として用いられるポリシ
ロキサンは、成形体表面のべたつきを改良するために重
要な成分であり、室温で50〜500センチストークス、好
ましくは70〜500センチストークス、更に好ましくは100
〜300センチストークスの動粘度を有するものであれ
ば、特に限定されるものではない。中でも、一般式： −｛RR′SiO｝ｎ− （R,R′＝アルキル基、アリール基,n＝整数） で表されるポリオルガノシロキサンが好ましく、具体的
には、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシ
ロキサン、ポリジメチル‐ジフェニルシロキサン等が挙
げられ、これらの２種以上の混合物であってもよいが、
ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。このポリシロ
キサンの使用量は、既に述べた、水添ブロック共重合
体、無機充填剤、ポリオレフィン、非芳香族系ゴム用軟
化剤よりなる組成物100重量部に対して、0.5〜30重量
部、好ましくは１〜15重量部、更に好ましくは２〜８重
量部である。室温における動粘度が50センチストークス
未満の場合、加工の際に揮発、発泡等の恐れがあり、ま
た、500センチストークスを超えると成形体表面のべた
つきの改良効果がなくなるので好ましくない。一方、使
用量が0.5重量部未満では、成形体表面のべたつきの改
良効果がなく、また、30重量部を超えるとポリシロキサ
ンが成形体表面へ甚だしくブリードしてぬめりが生じ表
面の感触が極端に悪化し、また成形も困難になるので好
ましくない。

以上の成分からなる本発明の成形体は、純水の成形体に
対する接触角が105゜、好ましくは110゜以上のものであ
る。接触角が105゜未満の場合、成形体表面でポリシロ
キサンによる表面改質効果が発現しておらず、べた付き
が残る。成形体表面の接触角の測定方法については、
「高分子工学講座14高分子材料試験法」（高分子学会
編，他人書館（1963））記載の方法等があり、特に限定
しないが、表面の液滴を直接観察して接触角を測定する
液滴形状法が、測定の容易さの面で好ましい。

本発明の成形体には、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチ
レン、AS樹脂、ABS樹脂、MMA樹脂、エチレン‐アクリル
酸エチル共重合体、エチレン‐酢酸ビニル共重合体等の
汎用熱可塑性樹脂を含んでもよい。

また、本発明の成形体は、必要に応じて、ポリアミド、
ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキ
サイド等の熱可塑性エンジニアリング樹脂を含んでもよ
い。例えば、ポリアミドを含む成形体では耐熱性、耐油
性の向上が、ポリフェニレンオキサイドを含む成形体で
は耐熱変形性の向上が期待できる。

加えて、本発明の成形体に、通常の樹脂成形体において
行われているように、必要に応じて、顔料、熱安定剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加することも可能であ
る。

本発明の成形体を得る手段としては、特に限定するもの
ではないが、通常用いられている機械的混合法、例え
ば、ロール、ブラベンダー、押出機等による混合法と熱
可塑性樹脂成形法、例えば、射出成形、押出成形、ブロ
ー成形、カレンダー成形等の組合せが好ましい。

本発明の成形体は、用途は特に限定しないが、中でも、
ゴムらしさと良好な感触を必要とする自動車内装部品、
各種グリップ被覆、各種アイキャップ等に極めて好適に
使用することが出来る。

［発明の効果］ 本発明によれば、ゴム弾性・機械的特性・耐候性・耐熱
変形性に優れる水添ブロック共重合体、無機充填剤、ポ
リオレフィン、比較的高粘度のパラフィン系オイルから
なる組成物のべたつきをポリシロキサンによって改良し
た熱可塑性エラストマー成形体を得ることが出来る。

［実施例］ 以下、実施例を挙げ本発明を更に具体的に説明するが、
これらの実施例に制限されるものではない。

参考例１ 水添ブロック共重合体の合成 （1-1）特公昭63−4841号公報記載の方法にて、水素添
加されたポリブタジエン−ポリスチレン−水素添加され
たポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合ス
チレン量30％、水素添加前のポリブタジエン部の1,2-ビ
ニル結合量35％、数平均分子量172,000、分子量分布1.0
4、ポリブタジエン部の水素添加率99％の水添ブロック
共重合体を合成した。

（1-2）（1-1）と同様にして、ポリスチレン−水素添加
されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結
合スチレン量32％、水素添加前のポリブタジエン部の1,
2-ビニル結合量31％、数平均分子量150,000、分子量分
布1.06、ポリブタジエン部の水素添加率99％の水添ブロ
ック共重合体を合成した。

（1-3）（1-1）と同様にして、水素添加されたポリブタ
ジエン−ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン
−ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエンの構造
を有し、結合スチレン量33％、水素添加前のポリブタジ
エン部の1,2-ビニル結合量35％、数平均分子量180,00
0、分子量分布1.07、ポリブタジエン部の水素添加率98
％の水添ブロック共重合体を合成した。

（1-4）（1-1）と同様にして、（水素添加されたポリブ
タジエン−ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン）₄Siの構造を有し、結合スチレン量30％、水素添加
前のポリブタジエン部の1,2-ビニル結合量35％、数平均
分子量170,000、分子量分布1.08、ポリブタジエン部の
水素添加率97％の水添ブロック共重合体を合成した。

参考例２ 変性水添ブロック共重合体の合成 （2-1）（1-1）で得られた水添ブロック共重合体100重
量部あたり、無水マレイン酸２重量部、2,5-ジメチル‐
2,5-ジ（第三ブチルパーオキシ）ヘキサン0.2重量部を
混合し、250℃に設定した50mmφ径の二軸押出機で付加
変性反応を行った。得られた変性水添ブロック共重合体
は無水マレイン酸が0.75重量部付加したものであった。

（2-2）（1-1）で得られた水添ブロック共重合体100重
量部あたり、メタクリル酸グリシジル2.5重量部、ジ‐
第三ブチルパーオキサイド0.5重量部を混合し、190℃に
設定した45mmφのベント付き二軸押出機で、真空ポンプ
を用いて強制ベント（減圧度:750mmHgG）を行いながら
変性反応を行った。得られた変性水添ブロック共重合体
はメタクリル酸グリシジルが1.5重量部付加したもので
あった。

実施例１〜28及び比較例１〜14 第１表〜５に示す配合割合の各成分を、220℃に設定し
た30mmφ二軸押出機で混練し、厚さ約2mmのシートに180
℃で圧縮成形した後、以下の試験に供した。

（１）硬度（‐）： JIS K 6301「加硫ゴムの物理試験方法」スプリング式硬
さ試験（Ａ形）。

（２）破断強度（kg/cm²）及び破断伸び（％）： JIS K 6301「加硫ゴムの物理試験方法」引張試験。測定
温度は25℃、試験片は３号型。

（３）耐熱変形性（％）： JIS K 6301「加硫ゴムの物理試験方法」に準じて上記の
圧縮成形したシートを直径30mmの円盤に打ち抜いたもの
を６枚重ねて、圧縮永久歪試験を行った。

（４）接触角（゜）： 15℃において、圧縮成形したシート上に10μｌの純水を
滴下し、真横からレンズを通じて液滴の形状を直接観察
することで接触角を測定した。

（５）べたつき（‐）： 圧縮成形したシートの感触を判断し、「べたつきなし」
を○、「べたつきあり」を×とした。

参考例（1-1）の水添ブロック共重合体を主とする組成
物100重量部に200〜400センチストークスのポリシロキ
サンを1.5〜７重量部加えた成形体では、表面のべた付
きが改良された（実施例１〜７）。水添ブロック共重合
体のブロック構造が異なる成形体でも同様の結果となっ
た（実施例８〜14）。また、水添ブロック共重合体変性
物を用いた成形体でも、同様にべた付きが改良された
（実施例15〜28）。

しかし、ポリシロキサンの配合量又は粘度が本発明の範
囲外の成形体では、表面のべた付きが改良されない（比
較例1,3〜4,7,9〜11,13〜14）もしくは、成形が不可能
となった（比較例2,8,12）。

また、粘度が本発明の範囲より高いゴム用軟化剤を用い
た成形体では、表面のべた付きが改良されず（比較例
６）、粘度が本発明の範囲より低いゴム用軟化剤を用い
た成形体では、表面のべた付きが改良されるものの圧縮
永久歪が悪化した（比較例５）。

表に関する脚注 １）：参考例で合成したエラストマー ２）：ホワイトンSB 白石カルシウム製 （平均粒径1.8μ） ３）：旭化成ポリプロM-1600旭化成工業製 ４）：（Ａ）ダイアナプロセスオイルPW-380 出光興産
製 （動粘度（40℃）381.6センチストークス） （Ｂ）ダイアナプロセスオイルPW-90 出光興産製 （動粘度（40℃）95.5センチストークス） （Ｃ）出光ポリブテン15H出光石油化学製 （動粘度（37.8℃）580センチストークス） ５）：（Ａ）KF96-200信越化学製 （動粘度（25℃）200センチストークス） （Ｂ）KF54信越化学製 （動粘度（25℃）400センチストークス） （Ｃ）KF96-20信越化学製 （動粘度（25℃）20センチストークス） （Ｄ）KF96-3000信越化学製 （動粘度（25℃）3000センチストークス） 比較例15 実施例３と同じ方法、配合物を用いて以下の組成の試験
片を作成し、性能を評価した。

水添ブロック共重合体（参考例１−１）100重量部、炭
酸カルシウム（２）85重量部、ポリプロピレン（３）55
重量部、ゴム用軟化剤（４−Ａ）260重量部、水添ブロ
ック共重合体、炭酸カルシウム、ポリプロピレン、ゴム
用軟化剤の合計量100重量部に対してポリシロキサン
（５−Ａ）３重量部の配合組成で作成した試験片は、硬
度54、破断強度65kg/cm²、破断伸び800％、圧縮永久歪6
0％、接触角100度、べたつき×であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83:04）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物
   を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共
   役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢよりなる
   ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
   共重合体及び／又はカルボン酸基又はその誘導体基を含
   有する該水添ブロック共重合体変性物 100重量部 ｂ）無機充填剤 30〜200重量部 ｃ）ポリオレフィン 10〜100重量部 ｄ）40℃に於いて150〜450センチストークスの動粘度を
   有する非芳香族系ゴム用軟化剤70重量部以上150重量部
   未満からなる組成物（Ｉ） 100重量部 室温で50〜500センチストークスの動粘度を有するポリ
   シロキサン（II） 0.5〜30重量部 で構成され、純水の接触角が105゜以上となる熱可塑性
   エラストマー成形体。