JPH0675203B2

JPH0675203B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0675203B2
Application number: JP62201124A
Authority: JP
Inventors: 茂樹竹内; 平野　　明; しおり海老沼; 義英藤巻
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1987-08-12
Filing date: 1987-08-12
Publication date: 1994-09-21
Anticipated expiration: 2009-09-21
Also published as: JPS6444451A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しくはヒンダー
ドアミン構造単位を有する化合物とヒンダードフェノー
ル構造単位を有する化合物を含有する電子写真感光体に
関するものである。

［発明の背景］カールソン方法の電子写真複写機においては、感光体表
面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成すると
共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いでそ
の可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光体は
付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、長期
に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論で
あるが、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿
性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、
露光時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好
であることが要求される。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭50−10496号には、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールと2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノンを含
有した感光層を有する有機感光体について記載されてい
る。しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必ず
しも満足できるものではない。このような欠点を改善す
るために、感光層において、電荷発生機能と電荷輸送機
能とを異なる物質に個別に分担させることにより、感度
が高くて耐久性の大きい有機感光体を開発する試みがな
されている。このようないわば機能分離型の電子写真感
光体においては、各機能を発揮する物質を広い範囲のも
のから選択することができるので、任意の特性を有する
電子写真感光体を比較的容易に作製することが可能であ
る。

こうした機能分離型の電子写真感光体に有効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。無機
物質を用いる例としては、例えば特公昭43−16198号に
記載されているように、無定形セレンがある。これは有
機電荷輸送物質と組み合わされる。

また、有機染料や有機顔料を電荷発生物質として用いた
電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭47−
37543号、同55−22834号、同54−79632号、同56−11604
0号等により既に知られている。

しかしながら、電子写真プロセスにおいては、コロナ放
電による帯電時にオゾン、その他の活性物質の発生を伴
うため、これらの活性な物質の影響を受けて帯電特性、
感度の低下、残留電位上昇が問題となる。

特に繰返し使用においては、オゾンその他の活性物質へ
の曝露時間が累積的に増加しているため、帯電特性、感
度の低下、残留電位上昇がはなはだしいものとなる。

上記の特性改善のため例えば特開昭56−130759号、同57
−73744号、同57−122444号の記載の如く、酸化防止剤
を添加しても、帯電特性の良好なものは初期感度の減少
を招く、初期感度の良好なものは繰り返しによる劣化が
改善されない、繰り返しによる劣化が少ないものは初期
感度、帯電特性が満足のゆくものではない、という欠点
があった。

［発明の目的］本発明の目的は、耐環境性、特に耐オゾン性に優れ、繰
返し使用における帯電能の低下、暗減衰の増加、感度の
低下、残留電位の上昇等の現象が著しく軽減された、繰
返し特性に優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。

［発明の構成］前記した本発明の目的は、導電性基体上に光導電性物質
を含む感光層を設けてなる電子写真感光体中にヒンダー
ドアミン構造単位を有する化合物とヒンダードフェノー
ル構造単位を有する化合物を含有することを特徴とする
電子写真感光体によって達成される。

本発明に謂うヒンダードアミン構造単位とはアミノ窒素
原子近傍に嵩高の原子団が存在することで特徴づけられ
る構造単位であり、芳香族アミン系、脂肪族アミン系共
にこの範畴に入る。特に脂肪族アミン系に於て本発明の
目的に叶う顕著な効果を与える。

またヒンダードフェノール構造単位とは、フェノール性
水酸基またはアルコキシ基のオルト位に嵩高の原子団が
存在することで特徴づけられるフェノール系構造単位で
ある。

嵩高の原子団として一般に分枝状のアルキル基が好都合
である。

その作用効果の機構は定かではないが嵩高原子団の作る
立体的障害によってアミノ窒素原子、フェノール性水酸
基またはアルコキシ基の熱振動を抑制したり外部活性物
質の影響を阻止するためと思われる。

本発明に於て、ヒンダードアミン構造単位は下記一般式
［Ia］で表せるものが好ましく、またヒンダードフェノ
ール構造単位は下記一般式［Ib］で表せるものが好まし
い。

一般式［Ia］一般式［Ib］式中、R₁、R₂、R₃及びR₄はそれぞれ水素原子、アルキル
基又はアリール基を表し、Ｚは含窒素脂環を構成するに
必要な原子団を表す。また、R₁、R₂の組及びR₃、R₄の組
の夫々の組に於てその１つはＺの中に組込まれて二重結
合を与えてもよい。

更にR₅は分枝状のアルキル基、R₆、R₇及びR₈はそれぞれ
水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基又はアリール基を
表し、R₆、R₇及びR₈の少なくとも２つが相互に連結して
環を形成してもよい。R₉は水素原子、アルキル基または
アルキリデン基を表す。

前記R₁、R₂、R₃及びR₄は好ましくは炭素数１〜40個のア
ルキル基であって、該アルキル基は置換基を有してもよ
く、置換基としては、例えばアリール基、アルコキシ
基、酸基、アミド基、ハロゲン原子等任意のものが挙げ
られる。

Ｚは含窒素脂環を構成するに必要な原子団であり、好ま
しくは５員環、６員環を構成する原子団である。好まし
い環構造としては、ピペリジン、ピペラジン、モルホリ
ン、ピロリジン、イミダゾリジン、オキサゾリジン、チ
アゾリジン、セレナゾリジン、ピロリン、イミダゾリ
ン、イソインドリン、テトラヒドロイソキノリン、テト
ラヒドロピリジン、ジヒドロピリジン、ジヒドロイソキ
ノリン、オキサゾリン、チアゾリン、セレナゾリン、ピ
ロール等の各環が挙げられ、特に好ましくはピペリジ
ン、ピペラジン及びピロリジンの各環である。

前記R₅は炭素数３〜40のtert−もしくはsec−アルキル
基が好ましい。

R₆、R₇及びR₈はアルキル基としては、炭素数１〜40のも
のが好ましく、アリール基としてはフェニル基、ナフチ
ル基、ピリジル基等が挙げられる。

またR₆とR₇が環となる場合にはクロマン環が好ましい。

R₉の表すアルキル基、アルキリデン基としては、炭素数
１〜40のアルキル基、アルキリデン基が好ましく、特に
好ましいのは、炭素数１〜18のアルキル基、アルキリデ
ン基である。

次に本発明に用いられるヒンダードアミン構造単位を有
する化合物（以下、本発明のHA化合物と称する）及びヒ
ンダードフェノール構造単位を有する化合物（以下、本
発明のHP化合物と称する）の代表的具体例を示すが、こ
れらに限定するものではない。

ヒンダードフェノール構造単位を有する例示化合物ヒンダードアミン構造単位を有する例示化合物 HA−６ −Ｈ本発明のHA化合物及びHP化合物は種々の方法により合成
することができ、また上記の例示化合物の一部は市販品
として入手することもできる。

更に本発明の実施態様に於ては感光層に含まれる光導電
性物質は電荷発生物質（一般にCGMと標記される）と電
荷輸送物質（一般にCTMと標記される）からなることが
好ましい。

本発明の感光体は例えば第１図に示すように支持体１
（導電性支持体またはシート上に導電層を設けたもの）
上に、CGM5と必要に応じてバインダ樹脂を含有する電荷
発生層２（以下、CGLということがある）を下層とし、C
TM6と必要に応じてバインダ樹脂を含有する電荷輸送層
３（以下、CTLということがある）を上層とする積層構
成の感光層４を設けたもの、第２図に示すように支持体
１上にCTL3を下層とし、CGL2を上層とする積層構成の感
光層４を設けたもの、および第３図に示すように支持体
１上にCGM5、CTM6および必要に応じてバインダ樹脂を含
有する単層構成の感光層４を設けたもの、等が挙げられ
る。

また、CGLにCGMとCTMの両方が含有されてもよく、感光
層の上に保護層（OCL）を設けてもよく、支持体と感光
層の間に中間層を設けてもよい。

本発明のHA化合物及びHP化合物は、感光体を構成するCG
L、CTL、中間層、単層構成感光層またはOCLのいずれに
含有されてもよく、複数層に含有されてもよい。多層構
成の感光体の場合、本発明のHA化合物及びHP化合物は表
面側（支持体から遠い側）の層に添加するのが好まし
い。また、添加方法はCGL、CTL等の形成に用いられる塗
布液中に本発明のHA化合物及びHP化合物を溶解もしくは
分散せしめる方法や、CGL、CTL等を真空蒸着にて形成す
る場合には、本発明の化合物をCGM、CTMとともに共蒸着
する方法がある。

本発明のHA化合物及びHP化合物の添加量は、感光体の層
構成、CTMの種類などによって一定でないが、CGLに入れ
る場合において、支持体上に下層としてCTL、その上に
上層としてCGLを有するいわゆる正帯電型の感光体で
は、CGM100重量部に対してHP化合物は0.05ないし10重量
部、好ましくは0.5ないし５重量部、およびHA化合物は
0.01ないし５重量部、好ましくは0.1ないし２重量部で
あり、またHP化合物とHA化合物との併用比は1:1ないし3
00:1、好ましくは2:1ないし150:1である。更に、支持体
上に順にCGLおよびCTLをそれぞれ有するいわゆる負帯電
型の感光体においては、CGM100重量部に対して、HP化合
物は０〜１重量部、好ましくは０ないし0.5重量部であ
り、HA化合物については０〜0.5重量部、好ましくは０
〜0.1重量部である。さらにHP化合物とHA化合物の併用
比は1:1〜300:1、好ましくは2:1〜150:1である。

CTLに入れる場合は正帯電型および負帯電型いずれの場
合においてもHP化合物はCTM100重量部に対して0.02〜30
重量部、特に好ましくは0.1〜10重量部であり、HA化合
物はCTMに対して0.01〜10重量部、特に好ましくは0.05
〜５重量部である。

また、本発明のHA化合物とHP化合物の併用比は1:1〜1:3
00が好ましく、特に好ましくは1:2〜1:100である。

下引層等の中間層、保護層に入れる場合は、該層を構成
するバインダ樹脂100重量部に対しHA化合物及びHP化合
物の総量で0.01〜200重量部である。

次に本発明に適するCGMとしては、一般には可視光を吸
収してフリー電荷を発生するものであれば、無機顔料及
び有機色素の何れをも用いることができる。無定形セレ
ン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テル
ル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレ
ン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔
料の外、次の代表例で示されるような有機顔料を用いて
もよい。

（１）モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔
料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾー
ルアゾ顔料等のアゾ系顔料。

（２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料。

（３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導
体等のアントラキノン系又は多環キノン系顔料（４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料（５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料（６）ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン顔
料、キサンテン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニウ
ム系顔料（７）アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料（８）シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系顔
料（９）キノリン系顔料（10）ニトロ系顔料（11）ニトロソ系顔料（12）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（13）ナフタルイミド系顔料（14）ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノン系顔
料次に、本発明に好ましく用いられるCGMの具体例を示
す。

アゾ系例示顔料 II−（Ｃ）その他 II−61 Ｘ型無金属フタロシアニン II−62 τ型無金属フタロシアニン II−63 クロロアルミニウムフタロシアニン II−64 チタニルフタロシアニン II−65 バナジルフタロシアニン II−66 ε型銅フタロシアニン II−67 クロロインジウムフタロシアニン本発明に用いられるCGM化合物としては、上記例示化合
物の他に、特開昭60−172045号に記載された化合物を用
いることができる。

次に本発明で使用可能なCTMとしては、特に制限はない
が、例えばオキサゾール誘導体、ジキサジアゾール誘導
体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、インダゾロン誘導
体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導
体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘
導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、
ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾ
フラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、
アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアント
ラセン等である。

しかしながら光照射時発生するホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、前記CGMとの組合せに好適なも
のが好ましく用いられ、かかるCTMとしては、例えば下
記一般式（III−Ａ）〜（III−Ｅ）で示される化合物が
挙げられる。

一般式（III−Ａ）式中、R₁は水素原子、又は置換基を表わし、R₂は水素原
子、置換もしくは未置換のアルキル基又は置換もしくは
未置換のアリール基を表わし、Ar₁は水素原子、置換も
しくは未置換のフェニル基又は置換もしくは未置換のナ
フチル基を表わし、Ar₂は置換もしくは未置換のフェニ
レン基又は置換もしくは未置換のナフチレン基を表わ
し、Ar₃及びAr₄はそれぞれ置換もしくは未置換のアルキ
ル基、置換もしくは未置換のフェニル基又は置換もしく
は未置換のナフチル基を表わし、ｎは０又は１を表わ
す。

一般式（III−Ｂ）式中、R₃は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、
R₄は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換のア
ルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換も
しくは未置換のアミノ基又はヒドロキシル基を表わし、
R₅は置換もしくは未置換のアリール基又は置換もしくは
未置換の複素環基を表わす。

一般式（III−Ｃ）式中、R₆は置換もしくは未置換のアリール基又は置換も
しくは未置換の複素環基を表わし、R₇は水素原子、置換
もしくは未置換のアルキル基又は置換もしくは未置換の
アリール基を表わし、Ｑは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、置換アミノ基、アルコキシ基又はシアノ基を
表わし、Ｚは窒素原子と共に５員もしくは６員環を形成
する原子群を表わし、Ｐは０又は１を表わす。

一般式（III−Ｄ）式中、R₈、R₉、R₁₁及びR₁₂はそれぞれ置換もしくは未置
換のアルキル基、置換もしくは未置換のアラルキル基又
は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、R₁₀は水
素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表わす。

一般式（III−Ｅ）式中、R₁₃、R₁₄及びR₁₅はそれぞれ水素原子、置換もし
くは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコ
キシ基又は置換もしくは未置換のアリールオキシ基を表
わし、R₁₆は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル
基、置換もしくは未置換のアルケニル基又は置換もしく
は未置換のアリール基を表わし、ｍ及びｌは１又は２を
表わし、ｑは０又は１を表わす。ｍ及びｌが２の時、R
₁₃及びR₁₄はそれぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。

一般式（III−Ａ）〜（III−Ｅ）において、各基が置換
基を有する場合、その置換基としては特に限定はない
が、例えばアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子などが挙げられる。

以下に本発明に用いられるCTMの代表的具体例を示す
が、勿論本発明はこれらに限定されない。

また、本発明には、CTM化合物として上記例示化合物の
他に特開昭61−56351号、同60−172045号に記載された
例示化合物をそのまま適用することができる。

本発明の感光体の感光層の層構成は前記のように積層構
成と単層構成とがあるが、表面層となるCTL、CGL、単層
感光層またはOCLのいずれか、もしくは複数層には感度
の向上、残留電位ないし反復使用時の疲労低減等を目的
として、１種または２種以上の電子受容性物質を含有せ
しめることができる。

本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼ
ン、1,3,5−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニ
トリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、ク
ロラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、ジク
ロロジシアノパラベンゾキノン、アントラキノン、ジニ
トロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９−フ
ルオレニリデン［ジシアノメチレンマロノジニトリ
ル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［ジシアノ
メチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、ｏ−ニトロ
安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、3,5−ジニトロ安息香
酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、
3,5−ジニトロサリチル酸、フタル酸等が挙げられる。

また更に表面改質剤としてシリコーンオイルを存在させ
てもよい。また耐久性向上剤としてアンモニウム化合物
が含有されていてもよい。

本発明において感光層に使用可能なバインダ樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ポリヒドロキシスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、
アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹
脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、
重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂の繰り返し単位のうち
の２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられ
る。

また、前記中間層は接着層又はバリヤ層等として機能す
るもので、上記バインダ樹脂の外に、例えばポリビニル
アルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、Ｎ
−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられる。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

CGLは既述のCGMを上記支持体上に真空蒸着させる方法、
CGMを適当な溶剤に単独もしくは適当なバインダ樹脂と
共に溶解もしくは分散せしめたものを塗布して乾燥させ
る方法により設けることができる。

CGMの分散にはボールミル、ホモミキサ、サンドミル、
超音波分散機、アトライタ等が用いられる。

CGLの形成に用いられる溶媒としては、例えばN,N−ジメ
チルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレン、モ
ノクロルベンゼン、1,2−ジクロロエタン、ジクロロメ
タン、1,1,2−トリクロロエタン、テトラヒドロフラ
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等を
挙げることができる。

CGL中のバインダ樹脂100重量部当りCGMは20重量部以上
が好ましく、特に好ましくは25〜400重量部である。

以上のようにして形成されるCGLの膜厚は、好ましくは
0.01〜10μｍ、特に好ましくは0.1〜５μｍである。

また、CTLは、既述のCTMを上述のCGLと同様にして、即
ち、単独であるいは上述のバインダ樹脂と共に溶解、分
散せしめたものを塗布、乾燥して形成することができ
る。

CTL中のバインダ樹脂100重量部当りCTMは20〜200重量部
が好ましく、特に好ましくは30〜150重量部である。

形成されるCTMの膜厚は、好ましくは５〜50μｍ、特に
好ましくは５〜30μｍである。

本発明において必要に応じて設けられる保護層のバイン
ダとしては、体積抵抗10⁸Ω・cm以上、好ましくは10¹⁰
Ω・cm以上、より好ましくは10¹³Ω・cm以上の透明樹脂
が用いられる。又前記バインダは光又は熱により硬化す
る樹脂を用いてもよく、かかる光又は熱により硬化する
樹脂としては、例えば熱硬化性アクリル樹脂、シリコン
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミ
ン樹脂、光硬化性桂皮酸樹脂等又はこれらの共重合もし
くは共縮合樹脂があり、その外電子写真材料に供される
光又は熱硬化性樹脂の全てが利用できる。又前記保護層
中には加工性及び物性の改良（亀裂防止、柔軟性付与
等）を目的として必要により熱可塑性樹脂を50重量％未
満含有せしめることができる。かかる熱可塑性樹脂とし
ては、例えばポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹
脂、ブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン
樹脂、又はこれらの共重合樹脂、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル等の高分子有機半導体等があり、その他電子写真材料
に供される熱可塑性樹脂の全てが利用できる。

また前記保護層は、電子受容性物質を含有してもよく、
その他、必要によりCGMを保護する目的で紫外線吸収剤
等を含有してもよく、前記バインダと共に溶剤に溶解さ
れ、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード塗
布、ロール塗布等により塗布、乾燥されて２μｍ以下、
好ましくは１μｍ以下の層厚に形成される。

［実施例］以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本
発明の実施の態様が限定されるものではない。

アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体（エスレックMF−10、積水化学
工業社製）よりなる厚さ0.1μｍの中間層を形成した。

次いでCGMとして昇華した4,10−ジブロモアンスアンス
ロン（II−73）40gを磁製ボールミルにて40rpmで24時間
粉砕し、パンライトＬ−1250（積水化学工業社製）20g
と1,2−ジクロロエタン1300mlを加え、更に24時間分散
してCGL用塗布液とした。これを前記中間層上に塗布し
膜厚１μｍのCGLを設けた。

次いでCTM（III−61）7.5g、バンライトＬ−1250 10gお
よび化合物（HP−７）0.150gと化合物（HA−３）0.030g
を1,2−ジクロロエタン80mlに溶解した溶液を前記CGL上
に塗布して膜厚15μｍのCTLを形成し、本発明の感光体
試料No.1を作成した。

CTL中の化合物HA−３を除いた以外は試料No.1と同様に
して試料No.2を、CTL中の化合物HP−７を除いた以外は
試料No.1と同様にして試料No.3を、CTL中の化合物HA−
３とHP−７を除いた以外は試料No.1と同様にして試料N
o.4をそれぞれ作製した。また、CTM III−１をIV−14に
変更する以外は試料No.1〜４と同様にして試料No.5〜８
を作製した。

また、アルミニウムを蒸着した厚さ100μｍのポリエチ
レンテレフタレートから成る導電性支持体上に、試料N
o.1と全く同様の中間層を形成し、次いでCGMとしてビス
アゾ化合物（II−68）1.5gを1,2−ジクロロエタン／モ
ノエタノールアミン（1000/1体積比）混合溶媒100ml中
にボールミルで８時間分散させた分散液を上記中間層上
に塗布し、充分乾燥して0.3μｍ厚のCGLを設け、次いで
CTMとしてスチリル化合物（III−２）11.25g、パンライ
トＬ−1250（前出）15gおよび化合物（HP−７）0.225g
と化合物（HA−３）0.075gを1,2−ジクロロエタン100ml
に溶解した溶液を前記CGL上に塗布し、充分乾燥して15
μｍ厚のCTLを形成し、本発明の感光体試料No.9を作成
した。

CTL中の化合物HP−７、HA−３をそれぞれ除く以外は試
料No.9と同様にしてNo.10〜12を作製した。

また、公知の方法で得られたτ型無金属フタロシアニン
（II−62）1.0gをポリビニルブチラール（エスレックBL
−S:積水化学工業社製）2.0g、1,2−ジクロルエタン98m
lからなる混合液中に添加し、超音波分散機により分散
して得た。分散液を乾燥後の膜厚が0.3μｍとなるよう
にアルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィル
ムよりなる導電性支持体に塗布、乾燥してCGLを形成
し、このCGL上にCTL中の化合物をHP−12、HA−１に変更
する以外は試料No.1と同様のCTLを形成し、試料No.13を
作製した。

CTL中の化合物HP−12、HA−１をそれぞれ除く以外は試
料No.13と同様にして試料No.14〜16を作製した。

また、CGM、CTM及びCTL中の添加化合物を表のように変
更する以外は試料No.9と同様にして試料No.17〜32を作
製した。

また、アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフ
ィルムより成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体（エスレックMF−10、積
水化学工業社製）よりなる厚さ0.1μｍの中間層を形成
し、次いでCTM（III−61）／ポリカーボネート樹脂（パ
ンライトＬ−1250、帝人化成社製）＝75/100（重量比）
を16.5重量％含有する1,2−ジクロロエタン溶液を前記
中間層上にディップ塗布、乾燥して15μｍ厚のCTLを得
た。

次いでCGMとして昇華した4,10−ジブロモアンスアンス
ロン（II−73）／パンライトＬ−1250＝50/100（重量
比）をボールミルで24時間粉砕し、９重量％になるよう
1,2−ジクロロエタンを加えて更にボールミルで24時間
分散した液にCTM（III−61）をパンライトＬ−1250に対
して75重量％および本発明の化合物（HP−７）をCTMに
対して３重量％、HA−３を0.5重量％加えた。この分散
液にモノクロロベンゼンを加えてモノクロロベンゼン/
1,2−ジクロロエタン＝3/7（体積比）になるように調製
したものをCTL上にスプレー塗布方法により厚さ５μｍ
のCGLを形成し、積層構成の感光層を有する本発明の感
光体試料No.33を得た。また、CGL中の化合物HP−７、HA
−３をそれぞれ除くく以外は試料No.33と同様にして試
料No.34〜36を作製した。また、CTMとCTL中の化合物の
組み合わせを表に示すように変えた以外は試料No.1と同
様にして試料No.37〜72を作製した。

（評価方法）以上の作製した感光体を小西六写真工業株式会社製Ｕ−
1550MR改造機にセットし、現像器の位置にトレック社製
360型表面電位計をセットして、通常のA4コピーモード
にて連続10000コピー行い、残留電位V_Rを測定した。表
中ΔV_Rは10000コピー後の変化量であり、（）内は初
期のVRの値である。▲Ｅ⁶⁰⁰ ₁₀₀▼は原稿にO.D.＝1.3の
黒紙を置き、感光体表面電位Vs＝600V、O.D.＝0.0の白
紙を置きVs＝100Vとなるように設定したときの光量をユ
ナイテッドデテクターテクノロジー（United Dete
ctor Technology）社製光量計S350 LINEAR/LOG OPTIM
ETERにて測定した。帯電電位V_Aの測定は、前記機械（Ｕ
−Bix 1550MR）にて露光ランプを消した状態でコピープ
ロセスを行い、その時の現像位置での感光体表面電位を
測定する方法によった。表記載のΔV_Aは10000コピー前
のV_Aと10000コピー後の電位低下量である。（）内は1
0000コピー前のV_Aの値である。

なお、試料No.33〜36は負の帯電を正の帯電に変える以
外は上記と同様にして評価した。結果を次表に示す。

上記の結果から、本発明の感光体は繰返し使用において
も帯電特性が良好で、残留電位の上昇も著しく軽減さ
れ、且つ繰り返し使用による帯電電位の低下が少ないこ
とが明らかである。

また、CGM、CTM及びCTL中の添加化合物を下記表のよう
に変更する以外は試料No.9試料No.73〜75をまた試料No.
1と同様にして76〜78を作成した。これらの試料を前記
実施例と同様に試験し電子写真性能を評価した。表−Ａ
では試料No.24と比較、また表−Ｂでは試料No.8とそレ
ぞれ比較したところ本発明の試料はヒンダードアミン構
造単位を有する化合物とヒンダードフェノール構造単位
を有する化合物の両方を含有することで、これらの一方
のみを含有する試料やこれらの化合物をまったく含有し
ない試料に比べて電子写真性能が優れていることが判
る。

［発明の効果］以上詳細に説明したように、本発明の電子写真感光体に
よれば、耐環境性、特に耐オゾン性に優れ、繰返し使用
における帯電能の低下、暗減衰の増加、感度の低下、残
留電位の上昇等の現像を著しく軽減することができ、繰
返し特性に優れた電子写真感光体を提供できる。

【図面の簡単な説明】第１図、第２図及び第３図はそれぞれ本発明の電子写真
感光体の実施態様を示す断面図である。１…支持体、２…電荷発生層（CGL）３…電荷輸送層（CTL）、４…感光層５…電荷発生物質（CGM）６…電荷輸送物質（CTM）

フロントページの続き (72)発明者藤巻義英東京都八王子市石川町2970番地小西六写真工業株式会社内 (56)参考文献特開昭50−44835（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−129751（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に光導電性物質を含む感光層
を設けてなる電子写真感光体中に、下記一般式［Ia］で
表されるヒンダードアミン構造単位を有する化合物と、
下記一般式［Ib］で表されるヒンダードフェノール構造
単位を有する化合物を含有することを特徴とする電子写
真感光体。一般式［Ia］一般式［Ib］式中、R₁、R₂、R₃及びR₄は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基叉はアリール基を表し、Ｚは含窒素脂環を構成する
に必要な原子団を表す。また、R₁、R₂の組、及びR₃、R₄
の組の各々の組においてその１つはＺの中に組み込まれ
て二重結合を与えてもよい。更にR₅は分岐状のアルキル基、R₆、R₇及びR₈はそれぞれ
水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基叉はアリール基を
表し、R₆、R₇及びR₈の少なくとも二つが相互に連結して
環を形成してもよい。R₉は水素原子、アルキル基または
アルキリデン基を表す。