JPH0675344A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number
JPH0675344A
JPH0675344A JP16705393A JP16705393A JPH0675344A JP H0675344 A JPH0675344 A JP H0675344A JP 16705393 A JP16705393 A JP 16705393A JP 16705393 A JP16705393 A JP 16705393A JP H0675344 A JPH0675344 A JP H0675344A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
color
substituent
sensitive material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP16705393A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroshi Ishidai
宏 石代
Hiroshi Kita
弘志 北
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP16705393A priority Critical patent/JPH0675344A/ja
Publication of JPH0675344A publication Critical patent/JPH0675344A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、色素画像の耐光性を改良し、画像
保存性、色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することを目的とする。 【構成】 本発明は、少なくとも一般式［Ｉ］で表わさ
れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。 【化１】 〔式中、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と反
応して離脱する基を表わし、Ｒ1は置換基を表わし、Ｒ2
は電子吸引性置換基を表わし、Ｒ3は−CN，−SO2R4また
は−COR5を表わす。Ｒ4，Ｒ5はそれぞれ置換基を表わ
す。〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は画像保存性及び色再現性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【発明の背景】従来より直接鑑賞用に供されるカラー印
画紙などにおいては、通常イエローカプラー、マゼンタ
カプラー及びシアンカプラーの組合せが用いられる。こ
れらのカプラーから得られる発色色素画像の堅牢性を向
上させ、長年にわたって保存し、利用し続けるために今
まで多くの努力がなされてきた。
【０００３】しかし、カラー写真の色素画像の褪色、変
色を防止し、半永久的に品質の高い画像を保存したいと
いうユーザーの要望に答えるためにはいまだ十分とは言
いがたい。アルバム保存等の暗所保存性に関しては近年
「コニカカラー100年プリント」に代表されるように大
幅な改良がなされており、満足しうる長い期間にわたっ
て写真画像の保存が可能となってきたが、これに対し
て、光にさらされた状態での明所保存性（耐光性）に関
してはまだまだ不十分なレベルであり改良が望まれてい
る。特に、上記イエロー、マゼンタ、シアンの３色の色
素の中でもマゼンタ色素は最も耐光性が弱く、その改良
に努力がなされてきた。
【０００４】さらに、近年開発されたピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーは、従来用いられている5-ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーと異なり、発色色素が430nm付近
に副吸収を持たないため、基本的に色再現性に対して有
利であるという特徴を有しているが、ピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素は５−ピ
ラゾロン系マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素
に比べて耐光性が劣ることが知られており、これに対し
て多くの改良技術が提案されている。例えば、特開昭56
-159644号、同59-125732号、同61-145552号、同60-2621
59号、同61-90155号、特開平3-39956号等に記載された
フェノールもしくはフェニルエーテル系化合物、特開昭
61-73152号、同61-72246号、同61-189539号、同61-1895
40号、同63-95439号等に記載されたアミン系化合物、特
開昭61-140941号、同61-145554号、同61-158329号、同6
2-183459号等に記載された金属錯体、特開平2-100048号
等に記載された包接化合物、ヘテロ環状化合物等を用い
る技術が挙げられる。しかし、これらの化合物を用いた
場合、カプラーの発色濃度が低下したり、経時保存時に
色汚染が発生したり、添加された化合物自体の着色によ
り色汚染を生じたり、好ましくない色調の変化を引き起
こしたり、カプラーを含む分散物の分散性、経時安定性
が劣化したりすることがあり、さらに、上記改良技術は
耐光性の向上に大きな効果を示すものであるが、それで
もなおマゼンタ色素の耐光性はイエロー色素やシアン色
素の耐光性に比べて劣るのが現状であり、このため褪色
過程において画像のカラーバランスが崩れて写真の色が
イエローやシアン方向にシフトして不自然な変色を生じ
てしまうという問題がある。さらに、ピラゾロトリアゾ
ール骨格に立体障害の大きい分岐アルキル基を置換する
ことにより耐光性を向上させる技術が特開昭61-65245号
等で提案されているが、この場合、耐光性は向上するも
のの生成する色素の吸収がブロードになったり、発色性
を低下させるなどの問題が生じる。
【０００５】またさらに、これらの欠点を改良する技術
として、不飽和ニトリル化合物を用いることが提案され
ている。しかしながら例えば特開平3-218342号に記載の
如き化合物は、十分な画像保存性を有しているとは言い
難く、WO.92-09010号に記載の化合物は、430nm付近に好
ましくない副吸収を有することが、検討を重ねた結果明
らかとなった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決すべくなされたものであり、本発明の第１の目的
は、色素画像の耐光性を改良し、画像保存性に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。本発明
の第２の目的は、色再現性に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、少
なくとも下記一般式［Ｉ］で表わされる化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
よって達成される。
【０００８】
【化２】
【０００９】〔式中、Ｘは水素原子または発色現像主薬
の酸化体と反応して離脱する基を表わし、Ｒ1は置換基
を表わし、Ｒ2は電子吸引性置換基を表わし、Ｒ3は−C
N，−SO2R4または−COR5を表わす。Ｒ4，Ｒ5はそれぞれ
置換基を表わす。〕 以下本発明を更に詳細に説明する。
【００１０】一般式［Ｉ］におけるＸで表わされる発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基として
は、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原
子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカル
ボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオ
キザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチ
オカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ
原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキ
シル等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原
子、特に塩素原子である。
【００１１】Ｒ1で表わされる置換基としては、特に制
限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニリ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙
げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
シアノ、アルコキシ、スルホニルオキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオ
ウレイド、カルボキシ、ヒドロキシ、メルカプト、ニト
ロ、スルホン酸等の各基、ならびにスピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
【００１２】Ｒ1の表わす置換基のうち、アルキル基と
しては、炭素原子数１〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。アリール基としては、フェニル基が好ま
しい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルア
ミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。アル
キルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、ア
リール成分は上記Ｒ1で表わされるアルキル基、アリー
ル基が挙げられる。アルケニル基としては、炭素原子数
２〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素原子数３
〜12、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直
鎖でも分岐でもよい。シクロアルケニル基としては、炭
素原子数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。
【００１３】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカ
ルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基
等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリール
ウレイド基等；スルファモイルアミノ基としてはアルキ
ルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイルア
ミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、具体的には2-フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジ
ニル基、2-ベンゾチアゾリル基、1-ピロリル基、1-テト
ラゾリル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複素
環を有するものが好ましく、例えば3,4,5,6-テトラヒド
ロピラニル-2-オキシ基、1-フェニルテトラゾール-5-オ
キシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チ
オ基が好ましく、例えば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾチ
アゾリルチオ基、2,4-ジフェノキシ-1,3,5-トリアゾー
ル-6-チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシロキ
シ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ
基等；イミド基としてはコハク酸イミド基、3-ヘプタデ
シルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ[3.3]ヘプタ
ン-1-イル等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシク
ロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル、トリシクロ[3.3.1.13,7]デ
カン-1-イル、7,7-ジメチル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-
1-イル等が挙げられる。
【００１４】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。
【００１５】Ｒ1で表わされる置換基として好ましく
は、電子吸引性基及び他の電子吸引性基で置換された置
換基であり、具体的には、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子、置換アルキル基（例えばトリクロロメチル、トリ
フルオロメチル、クロロメチル、トリフルオロメチルチ
オメチル、トリフルオロメタンスルホニルメチル、パー
フルオロブチル）、シアノ基、アシル基（例えばホルミ
ル、アセチル、ベンゾイル）、カルボキシル基、置換、
無置換のカルバモイル基（例えばカルバモイル、メチル
カルバモイル）、アルコキシカルボニル（例えばメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ジフェニルメチル
カルボニル）、他の電子吸引性基で置換された芳香族基
（例えばペンタクロロフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル）、複素環残基（例えば2-ベンゾオキサゾリル、2-ベ
ンズチアゾリル、1-フェニル-2-ベンズイミダゾリル、1
-テトラゾリル）、ニトロ基、アゾ基（例えばフェニル
アゾ）、他の電子吸引性基で置換されたアミノ基（例え
ばジトリフルオロメチルアミノ）、他の電子吸引性基で
置換されたアルコキシ基（例えばトリフルオロメトキ
シ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えばメタンスル
ホニルオキシ）、アシロキシ基（例えばアセチルオキ
シ、ベンゾイルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基
（例えばベンゼンスルホニルオキシ）、ホスホリル基
（例えばジメトキシホスホニル、ジフェニルホスホリ
ル）、スルファモイル基、スルホニル基（例えばトリフ
ルオロメタンスルホニル、メタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル）などが挙げられる。
【００１６】Ｒ1で表わされる置換基としてさらに好ま
しくは、他の電子吸引性基で置換されたアルキル基（例
えばトリフルオロメチル、パーフルオロブチル）、シア
ノ基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミ
ル）、カルボキシル基、カルバモイル基（例えばカルバ
モイル、メチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ジフェニルメチルカルボニル）、他の電子吸引性基で置
換された芳香族基（例えばペンタフルオロフェニル）、
複素環残基（例えば1-テトラゾリル）、ニトロ基、アゾ
基（例えばフェニルアゾ）、他の電子吸引性基で置換さ
れたアミノ基（例えばジトリフルオロメチルアミノ）、
他の電子吸引性基で置換されたアルコキシ基（例えばト
リフルオロメトキシ）、アルキルスルホニルオキシ基
（例えばメタンスルホニルオキシ）、ホスホリル基（例
えばジメトキシホスホリル、ジフェニルホスホリル）、
スルファモイル基、スルホニル基（例えばトリフルオロ
メタンスルホニル、メタンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル）などが挙げられる。
【００１７】Ｒ1で表わされる置換基として最も好まし
くは、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基（例えばトリ
フルオロメタンスルホニル、ジフルオロメタンスルホニ
ル、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）などが挙
げられる。
【００１８】Ｒ2で表わされる置換基は、電子吸引性基
を表わし、好ましくはハメットの置換基定数σpの値が
0.10以上の置換基または原子を表わし、より好ましく
は、0.35以上の置換基を表わし、さらに好ましくは、σ
pの値が、0.60以上の置換基を表わす。このσp 値は２
以下が好ましい。
【００１９】ここでいうハメットの置換基定数σpの値
としては、Hansch，C.Leoらの報告（例えばJ.Med.Chem.
16，1207（1973）；ibid. 20，304（1977））に記載の
値を用いるのが好ましい。
【００２０】σpの値が0.10以上の置換基または原子と
しては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、置換アルキ
ル基（例えばトリクロロメチル、トリフルオロメチル、
クロロメチル、トリフルオロメチルチオメチル、トリフ
ルオロメタンスルホニルメチル、パーフルオロブチ
ル）、シアノ基、アシル基（例えばホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル）、カルボキシル基、置換、無置換のカ
ルバモイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモイ
ル）、アルコキシカルボニル（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ジフェニルメチルカルボニ
ル）、他の電子吸引性基で置換された芳香族基（例えば
ペンタクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル）、複
素環残基（例えば2-ベンゾオキサゾリル、2-ベンズチア
ゾリル、1-フェニル-2-ベンズイミダゾリル、1-テトラ
ゾリル）、ニトロ基、アゾ基（例えばフェニルアゾ）、
他の電子吸引性基で置換されたアミノ基（例えばジトリ
フルオロメチルアミノ）、他の電子吸引性基で置換され
たアルコキシ基（例えばトリフルオロメトキシ）、アル
キルスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキ
シ）、アシロキシ基（例えばアセチルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（例えばベン
ゼンスルホニルオキシ）、ホスホリル基（例えばジメト
キシホスホリル、ジフェニルホスホリル）、スルファモ
イル基、スルホニル基（例えばトリフルオロメタンスル
ホニル、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）など
が挙げられる。
【００２１】σpの値が0.35以上の置換基としては他の
電子吸引性基で置換されたアルキル基（例えばトリフル
オロメチル、パーフルオロブチル）、シアノ基、アシル
基（例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル）、カルボ
キシル基、カルバモイル基（例えばカルバモイル、メチ
ルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ジフェニルメ
チルカルボニル）、他の電子吸引性基で置換された芳香
族基（例えばペンタフルオロフェニル）、複素環残基
（例えば1-テトラゾリル）、ニトロ基、アゾ基（例えば
フェニルアゾ）、他の電子吸引性基で置換されたアミノ
基（例えばジトリフルオロメチルアミノ）、他の電子吸
引性基で置換されたアルコキシ基（例えばトリフルオロ
メトキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えばメタ
ンスルホニルオキシ）、ホスホリル基（例えばジメトキ
シホスホリル、ジフェニルホスホリル）、スルファモイ
ル基、スルホニル基（例えばトリフルオロメタンスルホ
ニル、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）などが
挙げられる。
【００２２】σpの値が0.60以上の置換基としては、シ
アノ基、ニトロ基、スルホニル基（例えばトリフルオロ
メタンスルホニル、ジフルオロメタンスルホニル、メタ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル）などが挙げられ
る。
【００２３】Ｒ3で表わされる基としては、−CN、−SO2
R4または−COR5が挙げられる。Ｒ4で表わされる基とし
ては、特に限定はないが、例えば前記Ｒ1で列挙した置
換基が挙げられる。Ｒ5で表わされる基としては、特に
限定はないが、例えば前記Ｒ1で列挙した置換基が挙げ
られる。
【００２４】以下に一般式［Ｉ］で表わされる化合物
（以下「本発明の化合物」と称すこともある）の具体例
を示すが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。
【００２５】
【化３】
【００２６】
【化４】
【００２７】
【化５】
【００２８】
【化６】
【００２９】
【化７】
【００３０】
【化８】
【００３１】以下に本発明の化合物の具体的合成例を示
す。
【００３２】[合成例] 例示化合物（２）の合成
【００３３】
【化９】
【００３４】β-アミノクロトノニトリル82.1g（1.0mo
l）及びピリジン120g（1.5mol）を、アセトニトリル500
mlに溶かし、氷浴上で攪拌した。これに、ｐ−ドデシル
オキシベンゼンスルホニルクロライド360.9g（1.0mol）
をアセトニトリル800mlに溶かしたものを２時間かけて
徐々に滴下した。滴下終了後、氷浴をはずし、室温で攪
拌をさらに２時間続けた。
【００３５】析出してきた結晶を濾過し、残留物をアセ
トニトリルで洗浄後、酢酸エチル／アセトニトリル系溶
媒で再結晶させることにより、白色結晶390.3gを得た。
収率は96％であった。構造の確認はＮＭＲ及びマススペ
クトルにより行った。
【００３６】本発明の化合物を乳剤に含有せしめるに
は、従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジル
ホスフェート、ジブチルフタレート等の沸点が175℃以
上の高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピオン酸ブ
チル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じ
てそれらの混合液に本発明の化合物を単独でまたは併用
して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混
合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳
化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハ
ロゲン化銀乳剤を調製することができる。
【００３７】本発明の化合物は通常ハロゲン化銀１モル
当り１×10-3〜１モル、好ましくは１×10-2〜８×10-1
モルの範囲で用いることができる。
【００３８】また本発明の化合物は他の種類のマゼンタ
カプラーと併用することもできる。本発明に好ましく用
いられるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀
または塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の
混合物等の組合せ混合物であってもよい。本発明に用い
られるハロゲン化銀乳剤として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀および塩化銀等の通常のハ
ロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることが
できる。
【００３９】ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一
なハロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部
と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒
子でもよい。ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面
に形成されるような粒子であってもよく、また主として
粒子内部に形成されるような粒子であってもよい。ハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒子に
おいて、｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のものが使
用できる。またこれら結晶形の複合形を持つものでもよ
く、様々な結晶形の粒子が混合されていてもよい。
【００４０】ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては好
ましくは、0.05〜30μ、更に好ましくは0.1〜20μのも
のを用いることができる。ハロゲン化銀乳剤は、いかな
る粒子サイズ分布を持つものでも使用できる。粒子サイ
ズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する。）を用いても
よいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称す
る。）を単独または数種類混合して用いてもよい。また
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。
【００４１】本発明に用いられるカプラーには、色補正
の効果を有するカラードカプラー及び現像主薬の酸化体
とのカップリングによって現像抑制剤、現像促進剤、漂
白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜
剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤
及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出
する化合物が包含される。これらのうち、現像に伴って
現像抑制剤を放出し、画像の鮮明性や画像の粒状性を改
良する所請ＤＩＲ化合物を用いてもよい。
【００４２】このＤＩＲ化合物には、カップリング位に
直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２価基を介して
カップリング位に結合しており、カップリング反応によ
り離脱した基内での分子内求核反応や分子内電子移動反
応等により抑制剤が放出されるように結合したもの（タ
イミングＤＩＲ化合物と称する。）が含まれる。また抑
制剤も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有してい
ないものを、用途により単独でまたは併用して用いるこ
とができる。
【００４３】芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカッ
プリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー
（競合カプラーともいう。）を色素形成カプラーと併用
して用いることもできる。
【００４４】本発明において好ましく用いられるイエロ
ーカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カ
プラーを挙げることができる。これらのうち、ベンゾイ
ルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化
合物が有利に使用できる。
【００４５】本発明において好ましく用いられるシアン
カプラーとしては、フェノールまたはナフトール系カプ
ラーが挙げられる。
【００４６】感光材料の乳剤層間（同一感色性層間及び
／又は異なった感色性層間）で現像主薬の酸化体又は電
子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化し
たり、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止
剤を用いることもできる。
【００４７】本発明の感光材料には、色素画像の劣化を
防止する画像安定剤を用いることができる。好ましく用
いることができる化合物はＲＤ17643号のVII項Ｊに記載
されているものである。
【００４８】感光材料の保護層、中間層等の親水性コロ
イド層は感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放
電によるカブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防止
するために紫外線防止剤を含んでいてもよい。感光材料
の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成カプラー
等の劣化を防止するために、感光材料にホルマリンスカ
ベンジャーを用いることができる。
【００４９】本発明は、カラーネガフィルム、カラーペ
ーパー、カラーリバーサルフィルム等に好ましく適用す
ることができる。カラーネガフィルム、カラーペーパ
ー、カラーリバーサルフィルムは、一般に青感性、緑感
性、赤感性のハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロ
イド層とからなり、本発明は、支持体上のこれらの層の
配列になんらの制限を受けるものではない。
【００５０】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、カラー写真処理を行う。カラー処理は、発
色現像処理工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処
理工程及び必要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白
液を用いた処理工程と定着液を用いた処理工程の代わり
に、一浴漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行う
こともできるし、発色現像、漂白、定着を一浴現像漂白
定着処理液を用いたモノバス処理工程を行うこともでき
る。
【００５１】
【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。
【００５２】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、下記の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料101を作製した。塗布液は
下記の如く調製した。
【００５３】第１層塗布液 イエローカプラー（ＥＹ−１）26.7g、色素画像安定化
剤（ＳＴ−１）10.0g、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）
6.67g、ステイン防止剤（ＨＱ−１）0.67gおよび高沸点
有機溶媒（ＤＮＰ）6.67gに酢酸エチル60mlを加え溶解
し、この溶液を20％界面活性剤（ＳＵ−２）７mlを含有
する10％ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。
【００５４】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀8.67g含有）と混合し、さらにイラジェーシ
ョン防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調製
した。
【００５５】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４
層に（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を整えた。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】以下、前述各層に使用される化合物の構造
式を記載する。
【００５９】
【化１０】
【００６０】
【化１１】
【００６１】
【化１２】
【００６２】
【化１３】
【００６３】
【化１４】
【００６４】 青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 平均粒径0.85μm、変動係数＝0.07、塩化銀含有率99.5モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安 定 剤 （ＳＴＡＢ−１） 6×10-4モル／モルAgX 増感色素 （ＢＳ−１） 4×10-4モル／モルAgX 増感色素 （ＢＳ−２） 1×10-4モル／モルAgX 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 平均粒径0.43μm、変動係数＝0.08、塩化銀含有率99.5モル％の単分散立方体 乳剤 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安 定 剤 （ＳＴＡＢ−１） 6×10-4モル／モルAgX 増感色素 （ＧＳ−１） 4×10-4モル／モルAgX 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 平均粒径0.50μm、変動係数＝0.08、塩化銀含有率99.5モル％の単分散立方体 乳剤 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安 定 剤 （ＳＴＡＢ−１） 6×10-4モル／モルAgX 増感色素 （ＲＳ−１） 1×10-4モル／モルAgX 以下に各単分散立方体乳剤中に使用した化合物の構造式
を示す。
【００６５】
【化１５】
【００６６】次に試料101作成において第３層のマゼン
タカプラー（ＥＭ−１）のかわりに下記表３に示すマゼ
ンタカプラーを等モル用いた以外は同様にして試料102
〜111を作製した。
【００６７】このようにして作製した試料を常法に従っ
て緑色光によってウェッジ露光後、下記の処理工程に従
って処理を行った。
【００６８】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安 定 化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 各処理液の組成を以下に示す。
【００６９】各処理液の補充量はハロゲン化銀カラー写
真感光材料１m2当り80mlである。
【００７０】発色現像液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエタノールアミン 10ｇ 18ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ 9ｇ 塩化カリウム 2.4ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0ｇ 1.8ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 5.4ｇ 8.2ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン 酸誘導体） 1.0ｇ 1.8ｇ 炭酸カリウム 27ｇ 27ｇ 水を加えて全量を1000mlとし、タンク液においてはpＨ
を10.10に、補充液においてはpＨを10.60に調整する。
【００７１】漂白定着液 （タンク液と補充液は同一） エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 60ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を1000mlとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でpＨを5.7に調整する 。
【００７２】安定化液 （タンク液と補充液は同一） 5-クロル-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 1.0ｇ エチレングリコール 1.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0ｇ 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.5ｇ 水を加えて全量を1000mlとし、硫酸又は水酸化カリウムでpＨを7.0に調整する 。
【００７３】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。その結果を表３に示す。
【００７４】〈耐光性〉得られた試料をキセノンフェー
ドメータで14日間照射し、初濃度1.0における色素画像
の残存率（％）を求めた。
【００７５】〈λmax〉反射光学濃度1.0におけるウェッ
ジの極大吸収波長 〈Ａbs600〉反射光学濃度1.0におけるウェッジの600nm
における吸光度（λmaxの吸光度を1.0とする） 〈Ｄmax〉最大発色濃度
【００７６】
【表３】
【００７７】表３の結果から、一般式［Ｉ］で表わされ
るカプラーを使用した本発明の試料Ｎo.104〜111は、比
較カプラーＥＭ−１〜３を使用した比較試料Ｎo.101〜1
03に比べて発色性に優れ、耐光性が大巾に改良され、堅
牢な色素画像が形成されることがわかる。
【００７８】実施例２ 表４に示すような本発明のマゼンタカプラーまたは比較
のカプラーを各々銀１モルに対して0.1モルづつ取り、
カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェートおよ
び３倍量の酢酸エチルを加え60℃に加温して完全に溶解
した。
【００７９】この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液120m
lを含む５％ゼラチン水溶液1200mlと混合し、超音波分
散機で乳化分散し乳化物を得た。次いでこの分散液を緑
感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有）４Kgに添加
し、硬膜剤として１，2-ビス（ビニルスルホニル）エタ
ンの２％溶液（水：メタノール＝１：１）120mlを加
え、下引された透明なポリエステルベース上に塗布乾燥
し試料201〜試料210を作製した。ただし塗布銀量20mg／
100cm2となるようにした。
【００８０】このようにして得られた試料を常法に従っ
てウェッジ露光を行った後、以下の現像処理を行った。
【００８１】[現像処理工程] 発色現像 38℃ ３分15秒 漂 白 38℃ ４分20秒 水 洗 38℃ ３分15秒 定 着 38℃ ４分20秒 水 洗 38℃ ３分15秒 安 定 化 38℃ １分30秒 乾 燥 47℃±５℃ 16分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の如く
である。
【００８２】 （発色現像液組成） 炭酸カリウム 30.0ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ 亜硫酸カリウム 5.0ｇ 臭化カリウム 1.3ｇ 沃化カリウム 2.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.5ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- （β-ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.8ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、水酸化カリウム又は
20％硫酸を用いて、pＨ10.06に調整する。
【００８３】 （漂白液組成） エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 40.0ml 臭化ナトリウム 10.0ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてpＨ3.5に調整する。
【００８４】 （定着液組成） チオ硫酸アンモニウム 180.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 12.0ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム 0.5ｇ 炭酸ナトリウム 10.0ｇ 水を加えて１リットルとする。
【００８５】 （安定化液組成） ホルマリン（37％水溶液） 2.0ｇ コニダックス（コニカ社製） 5.0ｇ 水を加えて１リットルとする。
【００８６】処理後の試料を用いて以下の評価を行っ
た。その結果を表４に示す。
【００８７】〈λmax〉透過光学濃度1.0におけるウェッ
ジの極大吸収波長 〈λ′max〉透過光学濃度1.0におけるウェッジの副吸収
の極大吸収波長 〈ε′／ε〉λmaxにおける吸光度を１としたときの
λ′maxにおける吸光度
【００８８】
【表４】
【００８９】
【化１６】
【００９０】マゼンタカプラー（ＥＭ−３） 実施例１で用いたのと同様の化合物 表４から明らかなように、スルホニル基を有するマゼン
タカプラーを用いた試料203，204，205，207，209，210
では、副吸収そのものが認められなかった。また副吸収
が認められるものも、本発明の試料は大巾に改良されて
いることがわかった。
【００９１】すなわち本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、画像保存性及び色再現性に優れた効果を有
することがわかった。
【００９２】
【発明の効果】以上詳しく説明したように、本発明によ
り色素画像の耐光性を改良し、画像保存性、色再現性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも一般式［Ｉ］で表わされる化
    合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
    真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と反
    応して離脱する基を表わし、Ｒ1は置換基を表わし、Ｒ2
    は電子吸引性置換基を表わし、Ｒ3は−CN，−SO2R4また
    は−COR5を表わす。Ｒ4，Ｒ5はそれぞれ置換基を表わ
    す。〕
JP16705393A 1992-07-06 1993-07-06 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 Pending JPH0675344A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16705393A JPH0675344A (ja) 1992-07-06 1993-07-06 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20202092 1992-07-06
JP4-202020 1992-07-06
JP16705393A JPH0675344A (ja) 1992-07-06 1993-07-06 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0675344A true JPH0675344A (ja) 1994-03-18

Family

ID=26491213

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP16705393A Pending JPH0675344A (ja) 1992-07-06 1993-07-06 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0675344A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3060343B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2955902B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP3273280B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
EP0660177A2 (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
JP2811230B2 (ja) 新規な写真用カプラー
JPH06250357A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP3551396B2 (ja) 新規なハロゲン化銀カラー写真感光材料用シアンカプラー
JPH0675344A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP3060344B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP3491215B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0627615A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2736928B2 (ja) 新規な写真用カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP3146374B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP3000181B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH05158198A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH07159955A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01210950A (ja) 新規なカラー写真用カプラー
JPH05303181A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH08166659A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH05158199A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2003005330A (ja) カプラーの製造方法、ハロゲン化銀カラー写真感光材料および色素
JPH05158197A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH04346342A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH07261348A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH05323530A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料