JPH0675407A

JPH0675407A - 電子写真感光材料

Info

Publication number: JPH0675407A
Application number: JP22685192A
Authority: JP
Inventors: Fumio Jinno; 文夫神野; Haruo Tsukamoto; 治夫塚本
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1992-08-26
Filing date: 1992-08-26
Publication date: 1994-03-18

Abstract

(57)【要約】【目的】フタロシアニン系光導電性材料の種類にかか
わらず、良好な感度を有する電子写真感光材料を提供す
る。【構成】導電性支持体上に、架橋高分子樹脂粒子の表
面がフタロシアニン系光導電性材料粒子で被覆された複
合粒子と、結着剤樹脂とを主成分とする光導電層を形成
した電子写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光材料に関す
るものである。さらに詳しくは、本発明は、感度を改善
した電子写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真においては、感光体の光
導電層表面に帯電、露光を行い、静電潜像を形成させ、
これを現像液で可視化させてその可視像をそのまま直接
感光体上に定着させて複写像を得るか、あるいは感光体
上の可視像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を
定着させて複写像を得る、いわゆるＰＰＣ方式によるも
のとがある。従来、この種の目的で使用される電子写真
感光材料の光導電層を形成するのに、光導電性材料とし
て無定型セレン、硫化カドミウムあるいは酸化亜鉛が汎
用されている。しかし、無定型セレンでは導電性支持体
への蒸着が必要で製造が困難な上に、その蒸着膜に可撓
性が無く、しかも毒性が強くて取り扱いに注意を要し、
高価になる欠点がある。他方、硫化カドミウムや酸化亜
鉛ではそれら支持体上に結着させる結着剤樹脂との混合
比によって感度が左右されることから、実用可能な感度
を得るためには結着剤樹脂の割合を小さくせざるを得
ず、その結果、可撓性、平滑性、硬度、耐摩耗性などの
機械的強度が低く、さらにコロナ放電に伴って発生する
オゾン等によって特性が劣化するという欠点がある他、
毒性があるため環境汚染を発生する恐れがあるなどの衛
生上の問題があった。

【０００３】これらの欠点や問題を解決するため種々研
究開発が行われ、近年、例えば特開昭５０−３８５４３
号公報、特開昭５１−９５８５２公報、特開昭５３−６
４０４０号公報、特開昭５３−８３７４４号公報等にフ
タロシアニン系光導電性材料を用いた感光体が提案され
ている。この種の感光体は加工性および感度において優
れ、衛生上の問題もなく、半導体レーザーの様な長波長
の光に対しても高感度を示すことが知られている。

【０００４】フタロシアニン系光導電性材料粉末を結着
剤樹脂中に分散させてなる光導電層を支持体上に形成し
た電子写真感光材料においては、感度を向上させること
が得られる潜像の解像度を向上させることにつながる。
感度向上のための一つの手段としては、フタロシアニン
系感光体中に高絶縁性粒子を混合することにより感度向
上が可能となるが、ハードウェアの進歩に伴ってより一
層感度の向上が要求されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、使用するフ
タロシアニン系光導電性材料の種類にかかわらず、感度
を向上させた電子写真感光材料を提供することを目的と
するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の電子写真感光材
料は、導電性支持体の一表面上に、微細粒子からなるフ
タロシアニン系光導電性材料と、微細粒子からなる架橋
高分子樹脂と、結着剤樹脂とを主成分として含有する光
導電層を形成した電子写真感光材料であって、前記架橋
高分子樹脂粒子と前記フタロシアニン系光導電性材料粒
子とが、架橋高分子樹脂粒子の表面がフタロシアニン系
光導電性材料粒子で被覆された複合粒子からなることを
特徴とするものである。すなわち、本発明の電子写真感
光材料は、感光層を形成する際に架橋高分子樹脂粒子の
表面に物理的、あるいは化学的な手段を用いてフタロシ
アニン系光導電性材料粒子を固定化した複合粒子を作製
し、この複合粒子を結着剤樹脂中に分散させることによ
って感度を向上させることを可能にしたものである。

【０００７】以下に本発明を構成する材料について詳説
する。本発明に用いられる微細粒子からなる架橋高分子
樹脂粒子としては、架橋ポリスチレン樹脂、架橋アクリ
ル樹脂、架橋ＣＭＣなどで、体積抵抗が１０¹²Ωｍ以上
の材料であれば良く、これらの材料を合成段階で粉体
化、または粉砕などによって微粒子化したものを単独、
または混合して用いることができる。また、架橋高分子
樹脂粒子の平均粒子径は５０μｍ以下であることが好ま
しい。

【０００８】本発明に用いられる微細粒子からなるフタ
ロシアニン系光導電性材料粒子としては、それ自体公知
のフタロシアニン、およびその誘導体の何れでも使用で
き、具体的にはアルミニウムフタロシアニン、ベリリウ
ムフタロシアニン、マグネシウムフタロシアニン、カル
シウムフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、ガリウム
フタロシアニン、カドミウムフタロシアニン、インジウ
ムフタロシアニン、ランタンフタロシアニン、サマリウ
ムフタロシアニン、ユーロピウムフタロシアニン、ジス
プロシウムフタロシアニン、イッテリウムフタロシアニ
ン、ルテニウムフタロシアニン、銅フタロシアニン、バ
ナジウムフタロシアニン、錫フタロシアニン、チタニル
フタロシアニン、鉛フタロシアニン、トリウムフタロシ
アニン、ウランフタロシアニン、マンガンフタロシアニ
ン、鉄フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、ニッ
ケルフタロシアニン、ロジウムフタロシアニン、パラジ
ウムフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、白金フ
タロシアニン、アンチモンフタロシアニン等の金属フタ
ロシアニンが例示される。さらにフタロシアニンの中心
核としては金属原子ではなく、３価以上の原子価を有す
るハロゲン化金属であっても良い。

【０００９】また、銅−４−アミノフタロシアニン、鉄
ポリハロフタロシアニン、カバルトヘキサフェニルフタ
ロシアニンやテトラアゾフタロシアニン、テトラメチル
フタロシアニン、ジアルキルアミノフタロシアニン等の
金属あるいは無金属フタロシアニンの誘導体などが好適
であり、これらを単独、または混合して用いることがで
きる。

【００１０】また、フタロシアニン分子中のベンゼン核
の水素原子がニトロ基、シアノ基、ハロゲン基、スルホ
ン基およびカルボキシル基からなる群から選ばれた少な
くとも一種の電子吸引性基では、置換されたフタロシア
ニン誘導体と、フタロシアニンおよび前記フタロシアニ
ン化合物から選ばれる非置換フタロシアニン化合物の少
なくとも一種とを、それらと塩を形成し得る無機酸と混
合し、水または塩基性物質によって析出させることによ
って得られるフタロシアニン系光導電性材料組成物を使
用することもできる。この場合、電子吸引性基置換フタ
ロシアニン誘導体は、１分子中の置換基の数が１〜１６
個の任意のものを使用でき、またその電子吸引性基置換
フタロシアニン誘導体と他の非置換フタロシアニン化合
物との組成割合は、前者の置換基の数がその組成物中の
単位フタロシアニン１分子当たり０．００１〜２個、好
ましくは０．００２〜１個にするのが好ましい。前記フ
タロシアニン系光導電性材料組成物を製造する際使用さ
れるフタロシアニン化合物と塩を形成しうる無機酸とし
ては、硫酸、オルトりん酸、クロロスルホン酸、塩酸、
沃化水素酸、フッ化水素酸、臭化水素酸などがあげられ
る。

【００１１】前記光導電性材料粒子のうち、本発明に特
に好適なものとしては、無金属フタロシアニン、チタニ
ルフタロシアニン、銅フタロシアニンおよびその誘導
体、例えば核電子吸引性基置換誘導体等があげられる。
またその粒子径は、一次粒子で０．０１μｍ〜５μｍで
あることが好ましい。

【００１２】本発明に用いられる結着剤樹脂としては、
それ自体電気絶縁性である公知の熱可塑性樹脂、光硬化
性樹脂、光導電性樹脂等の結着剤樹脂を全てを使用する
ことができる。適当な結着剤樹脂の例としては、これに
限定されるものではないが、飽和ポリエステル樹脂、ポ
リアミド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、イオン架橋オレフィン共重合体、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポリ
イミド等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、
キシレン樹脂アルキド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の
熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルアントラセン等の光導電性樹脂である。これらの結
着剤樹脂は、単独で測定して１０¹²Ωｍ以上の体積抵抗
を有することが望ましい。

【００１３】また、本発明においては、所望により増感
剤や酸化防止剤を用いることができる。本発明に用いら
れる増感剤としては、トリニトロアントラセン、２，
４，７−トリニトロフルオレノン等の多環ないしは複素
環ニトロ化合物、無水フタル酸、無水トリメリト酸等の
酸無水物、アントラキノン等のキノン類、テトラメチル
−ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族アミンおよびテト
ラシアノエチレン等のニトリル化合物、ピラゾリン化合
物、トリフェニルメタン化合物、スチリル系化合物等が
あげられる。本発明において使用される増感剤の量は、
フタロシアニンに対して０．１〜３０重量％が適当であ
る。本発明に用いられる酸化防止剤としては、それ自体
公知のいろいろな化合物が使用できるが、特にヒンダー
ドフェノール系の酸化防止剤が良好である。本発明の電
子写真感光材料は、増感剤あるいは酸化防止剤を使用す
ることにより、感度を落とさずに、耐湿性、繰り返し感
度変化を改良することが出来る。

【００１４】本発明に用いられる導電性支持体として
は、銅、アルミニウム、銀、鉄、ニッケル等の箔ないし
は板をシート状またはドラム状にしたもの、あるいは樹
脂フィルムをラミネートした紙やプラスチックフィルム
などにこれら金属を真空蒸着、無電解メッキしたもの、
またはシート表面に電解質を塗工して導電性処理を施し
たもの等が使用される。

【００１５】また、本発明のフタロシアニン系光導電性
材料粒子と架橋高分子樹脂粒子からなる複合粒子を作製
する方法に格別の限定はなく、例えば、結着剤樹脂を溶
媒に溶かした接着液中に光導電性材料粒子および増感剤
を分散した分散液を、架橋高分子樹脂粒子を浮遊させた
流動系中にスプレーすることによって、架橋高分子樹脂
粒子の表面に光導電性材料粉体、増感剤を被覆するコー
ティング法や、予め乾燥した架橋高分子樹脂粒子と、光
導電性材料粒子と、増感剤とを混合し、この混合物を一
般的な粉砕機（例えばボールミル、ロールミル、オング
ミル、サンドミルなど）で処理して架橋高分子樹脂粒子
表面に光導電性材料粒子、および増感剤を付着する方
法、およびこの混合粉体を高速気流に乗せて壁面に衝突
させるなどの方法によって機械的エネルギーを粒子に印
加し、それによって架橋高分子樹脂粒子の表面に光導電
性材料粒子、および増感剤を物理的に付着固定化する高
速気流中衝撃法などを用いることができる。本発明にお
いて、複合粒子中のフタロシアニン系光導電性材料の含
有量は、５〜８０重量％であることが好ましい。

【００１６】本発明の電子写真感光材料は、上記のよう
にして作製された複合粒子を結着剤樹脂中に溶剤と共に
混合分散して感光性塗布液を調成し、これを導電性支持
体上に直接、あるいは支持体上に形成した中間層上に塗
布、乾燥し、さらに熱処理を行って光導電層を形成する
ことにより作製される。

【００１７】また、本発明におけるフタロシアニン系光
導電性材料粒子と結着剤樹脂との配合割合は、結着剤樹
脂１００重量部に対してフタロシアニン系光導電性材料
粒子５〜１００重量部、好ましくは１０〜６０重量部で
ある。フタロシアニン系光導電性材料粒子の量が１００
重量部を越えて増加すると感度は向上するが、暗減衰が
著しく増加して電荷の保持が難しくなり、逆にフタロシ
アニン系光導電性材料粒子の量が５重量部未満では、暗
減衰は少なくなるが、感度が低下する。

【００１８】また、本発明の複合粒子を使用した電子写
真感光材料は、本発明の光導電層だけからなる電子写真
感光材料であっても良く、さらにバリアー層、絶縁層、
あるいは他の光導電性材料からなる光導電層を積層した
電子写真感光材料であっても良い。

【００１９】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２０】実施例１ ε型銅フタロシアニン（ＢＡＳＦ製：Ｌ６７００Ｆ、平
均粒子径０．５μｍ）１０重量部、増感剤として２，
４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン１重量部
を混合したものに、架橋ポリスチレン粒子（積水化成
製：ＳＢＸ−４、平均粒子径４μｍ）６０重量部を混合
して高速気流中衝撃装置（奈良機械製：ハイブリダイゼ
ーションシステム）を使って、ローター回転数１５００
０ＲＰＭ、処理時間１０分間の条件で処理を行い、架橋
ポリスチレン粒子表面に銅フタロシアニンと増感剤を被
覆した複合粒子を得た。この複合粒子７０重量部にポリ
エステル樹脂（東洋紡製：バイロン２００）６０重量部
を加え、溶剤としてトルエン：テトラヒドロフラン
（１：１）の混合溶剤２５０重量部を加えて３０分間ペ
イントコンディショナーで分散処理を行い、光導電性塗
料を調製した。この塗料をアルミニウム箔をラミネート
した支持体上に約２０μｍの厚さになるように塗布し、
１００℃中で１分間乾燥して電子写真感光材料を作製し
た。

【００２１】得られた電子写真感光材料を電子写真用感
度測定機（川口電機製：ＳＰ−４２８）で測定し、性能
を評価した。測定条件は、帯電電圧５．６ｋｖ、暗減衰
時間１０秒、タングステンランプ（１０ｌｕｘ）により
光照射時間２０秒の条件で行い、性能評価は、帯電した
直後の帯電電位Ｖｓ（Ｖ）、１０秒後の暗減衰率ＤＤ
（％）、光を照射した時点での表面電位の半分まで電位
が下がるまでの露光量Ｅh （ｌｕｘ・ｓｅｃ）について
行った。結果を表１に示す。

【００２２】実施例２実施例１の架橋ポリスチレン樹脂粒子の代わりに架橋ア
クリル樹脂粒子（積水化成製：ＭＢＸ−５、平均粒子径
５μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子
写真感光材料を作製した。実施例１と同様にして行った
評価結果を表１に示す。

【００２３】実施例３ ε型銅フタロシアニン（ＢＡＳＦ製：Ｌ６７００Ｆ、平
均粒子径０．５μｍ）１０重量部、架橋ポリスチレン粒
子（積水化成製：ＳＢＸ−４、平均粒子径４μｍ）６０
重量部、ポリエステル樹脂（東洋紡製：バイロン２０
０）１重量部、トルエン２００重量部、テトラヒドロフ
ラン２００重量部を混合して超音波で分散処理を行い、
スプレードライヤー（日清エンジニアリング製：ディス
パコート）を使って、噴霧圧３Ｋｇ／ｃｍ² 、スプレー
液供給量５００ｇ／ｈ、乾燥用ブロアー風量２ｍ³ ／ｍ
ｉｎ、ヒーター温度７５℃の条件で処理を行い、架橋ポ
リスチレン粒子表面に銅フタロシアニン粒子を被覆した
複合粒子を得た。この複合粒子７０重量部にポリビニル
ブチラール樹脂（積水化成製：エスレックＢＬＳ）６０
重量部を加え、さらに溶剤としてエタノール２５０重量
部を加えて１０分間ペイントコンディショナーで分散処
理を行い、光導電性塗料を調製した。この塗料を用いて
実施例１と同様にして電子写真感光材料を作成した。実
施例１と同様にして行った評価結果を表１に示す。

【００２４】比較例１実施例１の架橋ポリスチレン粒子の代わりに低密度ポリ
エチレン粒子（住友精化製：Ｌ−１０８０、平均粒子径
５μｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子
写真感光材料を作製した。実施例１と同様にして行った
評価結果を表１に示す。

【００２５】比較例２実施例３の架橋ポリスチレン粒子の代わりに低密度ポリ
エチレン粒子（住友精化製：Ｌ−１０８０、平均粒子径
５μｍ）を用いた以外は、実施例３と同様の方法で電子
写真感光材料を作製した。実施例１と同様にして行った
評価結果を表１に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】実施例４実施例１のε型銅フタロシアニンの代わりにα型チタニ
ルフタロシアニン（山陽色素製：平均粒子径０．２μ
ｍ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真
感光材料を作製した。実施例１と同様にして行った評価
結果を表２に示す。

【００２８】比較例３実施例４において架橋ポリスチレン樹脂粒子の代わり
に、低密度ポリエチレン粒子（住友精化製：Ｌ−１０８
０、平均粒子径５μｍ）を用いた以外は、実施例４と同
様の方法で電子写真感光材料を作製した。実施例１と同
様にして行った評価結果を表２に示す。

【００２９】

【表２】

【００３０】

【発明の効果】本発明の電子写真感光材料は、光導電製
材料の種類にかかわらず、良好な感度を有するものであ
り、一般の複写機やレーザープリンター、感光版材等に
利用した場合に優れた特性を示すものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体の一表面上に、微細粒子か
らなるフタロシアニン系光導電性材料と、微細粒子から
なる架橋高分子樹脂と、結着剤樹脂とを主成分として含
有する光導電層を形成した電子写真感光材料であって、
前記架橋高分子樹脂粒子と前記フタロシアニン系光導電
性材料粒子とが、架橋高分子樹脂粒子の表面がフタロシ
アニン系光導電性材料粒子で被覆された複合粒子からな
ることを特徴とする電子写真感光材料。