JPH0677159B2

JPH0677159B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0677159B2
Application number: JP63302657A
Authority: JP
Inventors: 武史 ▲吉▼田; 季之深見; 作白田中
Original assignee: 三田工業株式会社
Priority date: 1988-11-30
Filing date: 1988-11-30
Publication date: 1994-09-28
Anticipated expiration: 2009-09-28
Also published as: JPH02148042A

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉この発明は電子写真感光体に関し、より詳細には、表面
保護層を有する電子写真感光体に関するものである。

〈従来の技術〉いわゆるカールソンプロセスを利用した、複写機などの
画像形成装置においては、導電性を有する基材上に感光
層を形成した電子写真感光体が用いられている。

電子写真感光体は、画像形成プロセス時に電気的、光学
的、機械的な衝撃を繰返し受けるので、これら衝撃に対
する耐久性を向上させるなどの目的で、感光層の上に、
結着樹脂を含有した表面保護層を積層することが行われ
ている。

結着樹脂としては、表面保護層の硬度を向上させるた
め、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂
等の熱硬化性樹脂が主として用いられる。しかし、熱硬
化性樹脂単独では、摺動摩擦に対して脆くなって損傷を
受けやすい、ガスバリア性が不充分で、感光体帯電のた
めのコロナ放電によって発生するオゾンが通過し易く、
感光層がオゾンにより破損される等の問題がある。

そこで、表面保護層の結着樹脂として熱硬化性シリコー
ン樹脂とポリビニルアセタールとを併用した電子写真感
光体（特開昭62-108260号公報参照）、熱硬化性アクリ
ル樹脂、熱硬化性シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂に
対して、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリブチラー
ル、ポリカーボネート、熱可塑性シリコーン樹脂等の熱
可塑性樹脂を、保護層固形分中に50重量％未満の範囲内
で含有させた電子写真感光体（特開昭63-18354号公報参
照）等が提案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉しかしながら、上記従来の熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂
との併用系においては、未だオゾンに対するガスバリア
性が十分でない上、表面保護層の透明性が良くない、熱
硬化性樹脂単独の場合に比べて表面硬度が低く、却って
損傷を受けやすい等、表面保護層の物性の面で問題が発
生する場合があった。また、上記併用系では、初期感度
が低い、繰返し露光を行うと表面電位が低下する。残留
電位が上昇するなど、電子写真感光体の感光特性に悪影
響を及ぼす場合があった。

この発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであっ
て、その目的とするところは、電子写真感光体の感度特
性、物性等に悪影響を与えることなく、しかも熱硬化性
樹脂単独の場合に比べてガスバリア性、摺動摩擦に対す
る脆さ等が改善された表面保護層を有する電子写真感光
体を提供することにある。

〈課題を解決するための手段および作用〉上記課題を解決するための、本発明に係る電子写真感光
体（以下「本発明感光体」という）は、熱硬化性シリコ
ーン樹脂を含有する表面保護層が、平均重合度2000以下
のポリ酢酸ビニルを、熱硬化性シリコーン樹脂の固形分
100重量部に対して0.1〜30重量部含有することを特徴と
する。

また、上記ポリ酢酸ビニルに代えて、ポリアミド樹脂、
および、平均分子量10000以下のポリビニルピリジンの
うちの一種を、熱硬化性シリコーン樹脂の固形分100重
量部に対して0.1〜30重量部含有したものであっても良
い。

上記構成からなる、本発明感光体においては、熱硬化性
シリコーン樹脂の固形分100重量部に対し、上記３種の
熱可塑性樹脂（以下総称して「本発明用熱可塑性樹脂」
という）のうちの１種の熱可塑性樹脂0.1〜30重量部を
併用することにより、表面保護層が、摺動摩擦に対して
強く、且つ表面硬度が高い上、ガスバリア性および透明
性に優れる等、物性面で優れたものとなる。

また、上記表面保護層を備えた本発明感光体は、初期感
度が高く、繰返し露光によって表面電位が低下せず、ま
た、残留電位が低い等、感光特性に優れたものとなる。

本発明感光体が、上記のような顕著な効果を奏する理由
は、現在のところ詳らかでない。周知のように、複数の
樹脂材料の組み合わせと、その物性との関係について
は、確たる理論付けが行われておらず、特に熱硬化性樹
脂と熱可塑性樹脂とを組み合わせた場合に、硬化後の樹
脂の物性がどのようになるかということについては、未
解明の点が極めて多い。したがって、前記構成からなる
表面保護層を有する、本発明感光体が、前述した顕著な
効果を奏し得ることは、当業者にとっても全く予期し得
なかったことであり、その理由の解明も、現在のところ
全く不可能である。

なお、熱硬化性シリコーン樹脂にポリ酢酸ビニルを併用
する構成については、前述したように、特開昭63-18354
号公報に既に開示されているが、平均重合度2000以下
の、単独では結着樹脂として働き得ないポリ酢酸ビニル
を、熱硬化性シリコーン樹脂の固形分100重量部に対し
て0.1〜30重量部併用する構成については、発明者らが
種々検討を重ねた結果見い出したものであり、全く新規
な構成である。

以下に、本発明を詳細に説明する。

本発明に使用される熱硬化性シリコーン樹脂としては、
テトラアルコキシシラン、トリアルコキシアルキルシラ
ン、ジアルコキシジアルキルシラン等のオルガノシラ
ン、トリクロルアルキルシラン、ジクロルジアルキルシ
ラン等のオルガノハロゲンシランなど、シラン系化合物
の、単独または２種以上の混合物の加水分解物（いわゆ
るオルガノポリシロキサン）、またはその初期縮合反応
物が好ましい。上記シラン系化合物のアルコキシ基、ア
ルキル基としては、メトキシ基、エトキシ基、メチル、
エチル等、炭素数１〜４程度の低級基が好ましい。

上記熱硬化性シリコーン樹脂は、条件によっては触媒を
用いなくても、加熱するだけで硬化させることができる
が、通常、硬化反応をスムーズ且つ均一に完結させるた
めに触媒を用いる場合が多い。

熱硬化性シリコーン樹脂の硬化用触媒としては、無機酸
または有機酸、アミン類などのアルカリ等、種々のもの
を使用することができる。また、必要に応じて、従来公
知の硬化助剤等を併用することもできる。

熱硬化性シリコーン樹脂と併用される本発明用熱可塑性
樹脂の含有割合は、硬化後の熱硬化性シリコーン樹脂の
固形分100重量部に対して、１〜30重量部の範囲内であ
る必要がある。これは、0.1重量部未満では、オゾンに
対するガスバリア性、摺動摩擦に対する脆さ等を十分に
改善することができないからであり、30重量部を超える
と、表面硬度、透明性等が低下し、また、電子写真感光
体の感度特性に悪影響を与えるからである。なお、本発
明用熱可塑性樹脂の含有量は、上記範囲中１〜10重量部
であることが好ましい。

本発明用熱可塑性樹脂のうち、ポリ酢酸ビニルは、平均
重合度が2000以下である必要がある。これは、平均重合
度が2000を超えると、表面保護層の表面硬度、透明性等
が低下し、且つ、電子写真感光体の感度特性に悪影響を
与えるからである。

ポリアミド樹脂としては、ポリカプラミド（６−ナイロ
ン）、ポリヘキサメチレンアジポアミド（6,6−ナイロ
ン）、ポリヘキサメチレンセバカミド（6,10−ナイロ
ン）、ポリウンデカンアミド（11−ナイロン）、ポリ−
ω−アミノヘプタン酸（７−ナイロン）、ポリ−ω−ア
ミノノナン酸（９−ナイロン）等、従来公知の、酸アミ
ド結合を有する重合体が使用される。

ポリビニルピリジンは、２−ビニルピリジン、３−ビニ
ルピリジンおよび４−ビニルピリジンを、１種または２
種以上、重合させて得られるもので、その平均分子量
は、10000以下である必要がある。これは、平均分子量
が10000を超えると、表面保護層の透明性が低下し、且
つ、電子写真感光体の感度特性に悪影響を与えるからで
ある。

なお、結着樹脂としては、膜の特性を損なわない範囲
で、前記以外の熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂を併用
することができる。前記以外の他の結着樹脂としては、
硬化性アクリル樹脂；アルキッド樹脂；不飽和ポリエス
テル樹脂；ジアリルフタレート樹脂；フェノール樹脂；
尿素樹脂；ベンゾグアナミン樹脂；メラミン樹脂；スチ
レン系重合体；アクリル系重合体；スチレン−アクリル
系共重合体；ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノ
マー等のオレフィン系重合体；ポリ塩化ビニル；塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体；ポリ酢酸ビニル；飽和ポリ
エステル；ポリアミド；熱可塑性ポリウレタン樹脂；ポ
リカーボネート；ポリアリレート；ポリスルホン；ケト
ン樹脂；ポリビニルブチラール樹脂；ポリエーテル樹脂
が例示される。

上記表面保護層には、ターフェニル、ハロナフトキノン
類、アセナフチレン等従来公知の増感剤;9−（N,N−ジ
フェニルヒドラジノ）フルオレン、９−カルバゾリルイ
ミノフルオレン等のフルオレン系化合物；導電性付与
剤；アミン系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフ
ェノン系等の紫外線吸収剤などの劣化防止剤；可塑剤な
ど、種々の添加剤を含有させることができる。

上記表面保護層の膜厚は、0.1〜10μｍ、特に２〜５μ
ｍの範囲内であることが好ましい。

なお、本発明感光体は、表面保護層以外の構成について
は、従来と同様の材料を用い、従来同様の構成とするこ
とができる。

まず、導電性基材について述べる。

導電性基材は、電子写真感光体が組み込まれる画像形成
装置の機構、構造に対応してシート状あるいはドラム状
など、適宜の形状に形成される。また、上記導電性基材
は、全体を金属などの導電性材料で構成しても良く、基
材自体は導電性を有しない構造材料で形成し、その表面
に導電性を付与しても良い。

なお、前者の構造を有する導電性基材において使用され
る導電性材料としては、表面がアルマイト処理された、
または未処理のアルミニウム、銅、スズ、白金、金、
銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チ
タン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス
鋼、真鍮等の金属材料が好ましい。

一方、後者の構造としては、合成樹脂製基材またはガラ
ス基材の表面に、上記例示の金属や、ヨウ化アルミニウ
ム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性材料からなる
薄膜が、真空蒸着法または湿式めっき法などの公知の膜
形成方法によって積層された構造、上記合成樹脂成形品
やガラス基材の表面に上記金属材料等のフィルムがラミ
ネートされた構造、上記合成樹脂成形品やガラス基材の
表面に、導電性を付与する物質が注入された構造が例示
される。

なお、導電性基材は、必要に応じて、シランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤などの表面処理剤で表面処
理を施し、感光層との密着性を高めても良い。

次に、導電性基材上に形成される感光層について述べ
る。

感光層は、半導体材料や有機材料、またはこれらの複合
材料からなる下記構成のものが使用できる。

半導体材料からなる単層型の感光層。

結着樹脂中に電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有す
る単層型の有機感光層。

結着樹脂中に電荷発生材料を含有する電荷発生層と、
結着樹脂中に電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とから
なる積層型の有機感光層。

半導体材料からなる電荷発生層と、上記有機の電荷輸
送層とが積層された複合型の感光層。

複合型感光層において電荷発生層として用いられると共
に、単独でも感光層を形成できる半導体材料としては、
α−Seの他に、例えばα−As₂ Se₃、α−Se AsTe等の
アモルファスカルコゲン化物やアモルファスシリコン
（α‐Si）が例示される。上記半導体材料からなる感光
層または電荷発生層は、真空蒸着法、グロー放電分解法
等の公知の薄膜形成方法によって形成することができ
る。

単層型または積層型の有機感光層における電荷発生層に
使用される、有機または無機の電荷発生材料としては、
例えば前記例示の半導体材料の粉末;ZnO、CdS等のII−V
I族微結晶；ピリリウム塩；アゾ系化合物；ビスアゾ系
化合物；フタロシアニン系化合物；アンサンスロン系化
合物；ペリレン系化合物；インジゴ系化合物；トリフェ
ニルメタン系化合物；スレン系化合物；トルイジン系化
合物；ピラゾリン系化合物；キナクリドン系化合物；ピ
ロロピロール系化合物が例示される。そして、上記例示
の化合物の中でも、フタロシアニン系化合物に属する、
α型，β型，γ型など種々の結晶型を有するアルミニウ
ムフタロシアニン、銅フタロシアニン、メタルフリーフ
タロシアニン、チタニルフタロシアニン等が好ましく用
いられ、特に、上記メタルフリーフタロシアニンおよび
／またはチタニルフタロシアニンがより好ましく用いら
れている。なお、上記電荷発生材料は、それぞれ単独で
用いられる他、複数種を併用しても良い。

また、上記単層型または積層型の有機感光層や、複合型
の感光層における電荷輸送層中に含まれる電荷輸送材料
としては、例えばテトラシアノエチレン;2,4,7−トリニ
トロ−９−フルオレノン等のフルオレノン系化合物；ジ
ニトロアントラセン等のニトロ化化合物；無水コハク
酸；無水マレイン酸；ジブロモ無水マレイン酸；トリフ
ェニルメタン系化合物;2,5−ジ（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾ
ール系化合物;9−（４−ジエチルアミノスチリル）アン
トラセン等のスチリル系化合物；ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール等のカルバゾール系化合物;1−フェニル−３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾ
リン系化合物;4,4′,4″−トリス（N,N−ジフェニルア
ミノ）トリフェニルアミン等のアミン誘導体;1,1−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−4,4−ジフェニル−
1,3−ブタジエン等の共役不飽和化合物;4−（N,N−ジエ
チルアミノ）ベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒド
ラゾン等のヒドラゾン系化合物；インドール系化合物、
オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チ
アゾール系化合物、チアゾール系化合物、イミダゾール
系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、
トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物；縮合多環
族化合物が例示される。上記電荷輸送材料も単独で、あ
るいは、複数種併用して用いることができる。なお、上
記電荷輸送材料の中でも、前記ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール等の光導電性を有する高分子材料は、感光層の結
着樹脂としても使用することができる。

また、前記単層型または積層型の有機感光層、複合型感
光層における電荷輸送層などの層には、前記増感剤、フ
ルオレン系化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の劣化
防止剤、可塑剤などの添加剤を含有させることができ
る。

単層型の有機感光層における、結着樹脂100重量部に対
する電荷発生材料の含有割合は、２〜20重量部の範囲
内、特に３〜15重量部の範囲内であることが好ましく、
一方、結着樹脂100重量部に対する電荷輸送材料の含有
割合は、40〜200重量部の範囲内、特に50〜100重量部の
範囲内であることが好ましい。電荷発生材料が２重量部
未満、または、電荷輸送材料が40重量部未満では、感光
体の感度が不充分になったり残留電位が大きくなったり
するからであり、電荷発生材料が20重量部を超え、また
は、電荷輸送材料が200重量部を超えると、感光体の耐
摩耗性が十分に得られなくなるからである。

上記単層型感光層は、適宜の厚みに形成できるが、通常
は、10〜50μｍ、特に15〜25μｍの範囲内に形成される
ことが好ましい。

一方、積層型の有機感光層を構成する層のうち、電荷発
生層における、結着樹脂100重量部に対する電荷発生材
料の含有割合は、５〜500重量部の範囲内、特に10〜250
重量部の範囲内であることが好ましい。電荷発生材料が
５重量部未満では電荷発生能が小さ過ぎ、500重量部を
超えると隣接する他の層や基材との密着性が低下するか
らである。

上記電荷発生層の膜厚は、0.01〜３μｍ、特に0.1〜２
μｍの範囲内であることが好ましい。

また、積層型の有機感光層および複合型感光層を構成す
る層のうち、電荷輸送層における、結着樹脂100重量部
に対する電荷輸送材料の含有割合は、10〜500重量部の
範囲内、特に25〜200重量部の範囲内であることが好ま
しい。電荷輸送材料が10重量部未満では電荷輸送能が十
分でなく、500重量部を超えると電荷輸送層の機械的強
度が低下するからである。

上記電荷輸送層の膜厚は、２〜100μｍ、特に５〜30μ
ｍの範囲内であることが好ましい。

以上に説明した、単層型や積層型の有機感光層、複合型
感光層のうちの電荷輸送層、および表面保護層などの有
機の層は、前述した各成分を含有する各層用の塗布液を
調整し、これら塗布液を、前述した層構成を形成し得る
ように、各層毎に順次導電性基材上に塗布し、乾燥また
は硬化させることで積層形成することができる。

なお、上記塗布液の調製に際しては、使用される結着樹
脂等の種類に応じて種々の溶剤を使用することができ
る。上記溶剤としては、ｎ−ヘキサン、オクタン、シク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、キシレン、
トルエン等の芳香族炭化水素；ジクロロメタン、四塩化
炭素、クロロベンゼン、塩化メチレン等のハロゲン化炭
化水素；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、アリルアルコール、シクロペンタノ
ール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、ジ
アセトンアルコール等のアルコール類；ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル
等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホル
ムアミド；ジメチルスルホキシド等、種々の溶剤が例示
され、これらが一種または二種以上混合して用いられ
る。また、上記塗布液を調整する際、分散性、塗工性等
を向上させるため、界面活性剤やレベリング剤等を併用
しても良い。

また、上記塗布液は従来慣用の方法、例えばミキサー、
ボールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、アトラ
イター、超音波分散機等を用いて調製することができ
る。

〈実施例〉以下に、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明す
る。

実施例１〜５、比較例1,2,4,5 ポリアリレート（ユニチカ社製，商品名U-100）100重量
部、４−（N,N−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド−
N,N−ジフェニルヒドラゾン100重量部および塩化メチレ
ン（CH₂Cl₂）900重量部からなる電荷輸送用塗布液を調
整し、この塗布液を外径78mm×長さ340mmのアルミニウ
ム管上に塗布した後、100℃で３分間加熱乾燥させて、
膜厚20μｍの電荷輸送層を形成した。

次に、上記電荷輸送層上に、2,7−ジブロモアンサンス
ロン（ICI社製）80重量部、メタルフリーフタロシアニ
ン（BASF社製）20重量部、ポリ酢酸ビニル（日本合成化
学社製，商品名YS-N）50重量部およびジアセトンアルコ
ール20000重量部からなる電荷発生層用塗布液を塗布
し、上記と同様の条件で乾燥させて、膜厚0.5μｍの電
荷発生層を形成した。

次に、0.02N塩酸57.4重量部とイソプロピルアルコール3
6重量部とを混合し、上記混合液の液温を20〜25℃に保
ちつつ撹拌しながら、メチルトリメトキシシラン80重量
部およびグリシドキシプロピルトリメトキシシラン20重
量部を徐々に滴下した後、室温に１時間放置することに
よってシラン加水分解物溶液を得た。

そして、このシラン加水分解物溶液に、表１に示した平
均重合度、配合量のポリ酢酸ビニル、酢酸20重量部、硬
化剤としてのトリエチルアミン0.5重量部、導電性付与
剤としてのアンチモンドープ酸化スズ微粉末（住友セメ
ント社製）50重量部およびシリコーン系界面活性剤0.3
重量部を添加して表面保護層用塗布液を作製し、この表
面保護層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、110℃
で１時間加熱硬化させて、膜厚2.5μｍのシリコーン樹
脂製表面保護層を形成し、積層型感光層を有するドラム
型の電子写真感光体を作製した。

なお、ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルモノマーをメチル
アルコールで希釈し、重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリル（AIBN）を使用して、溶液重合法によって
作製した。平均重合度の調整は、触媒量、溶媒量等を適
宜コントロールすることにより行った。

比較例３表面保護層用塗布液にポリ酢酸ビニルを配合しなかった
こと以外は、上記実施例１等と同様にして、電子写真感
光体を作製した。

実施例６〜８、比較例6,7,9 ポリ酢酸ビニルに代えて、表２に示した配合量のポリア
ミド樹脂（東レ社製,CM4000）を含有する表面保護層用
塗布液を用いたこと以外は、上記実施例１等と同様にし
て、電子写真感光体を作製した。

比較例８表面保護層用塗布液にポリアミド樹脂を配合しなかった
こと以外は、上記実施例６等と同様にして、電子写真感
光体を作製した。

実施例９〜12、比較例10,11,13,14 ポリ酢酸ビニルに代えて、表３に示した平均分子量、配
合量のポリビニルピリジン（何れも広栄化学工業社製）
を含有する表面保護層用塗布液を用いたこと以外は、上
記実施例１等と同様にして、電子写真感光体を作製し
た。

比較例12 表面保護層用塗布液にポリビニルピリジンを配合しなか
ったこと以外は、上記実施例９等と同様にして、電子写
真感光体を作製した。

上記各実施例および各比較例で作製した電子写真感光体
について、下記の各試験を行った。

表面電位測定上記各電子写真感光体を、静電複写試験装置（ジェンテ
ック社製，ジェンテックシンシア30M型機）に装填し、
その表面を正に帯電させて、表面電位V₁s.p.（Ｖ）を測
定した。

半減露光量、残留電位測定上記帯電状態の各電子写真感光体を、上記静電複写試験
装置の露光光源であるハロゲンランプを用いて、露光強
度0.92mW/cm²、露光時間60m sec.の条件で露光し、前記
表面電位V₁s.p.が1/2となるまでの時間を求め、半減露
光量E1/2（μJ/cm²）を算出した。

また、上記露光開始時から0.4秒経過後の表面電位を、
残留電位Vr.p（Ｖ）として測定した。

繰返し露光後の表面電位変化測定上記各電子写真感光体を複写機（三田工業社製,DC-111
型機）に装填して500枚の複写処理を行った後、表面電
位を、繰返し露光後の表面電位V₂s.p.（Ｖ）として測定
した。

また、前記V₁s.p.値とV₂s.p.値との差を、表面電位変化
値ΔＶ（Ｖ）として算出した。

オゾン暴露後の表面電位変化測定上記各電子写真感光体を複写機（三田工業社製,DC-152Z
型機）に装填し、複写機のメインチャージャーを動作さ
せて負のコロナ放電を発生させ、感光体表面付近を濃度
7ppmのオゾン雰囲気として60分間暴露させた。その後、
各電子写真感光体の表面電位を測定し、前記V₁s.p.値と
の差を、オゾン暴露電位変化値ΔVO₃（Ｖ）として算出
した。

耐摩耗試験各電子写真感光体をドラム研磨試験機（三田工業社製）
に装填すると共に、このドラム研磨試験機に設けられ
た、感光体が1000回転する間に１回転する研磨試験紙装
着リングに研磨試験紙（住友スリーエム社製，商品名イ
ンペリアルラッピングフィルム，粒径12μｍの酸化アル
ミニウム粉末を表面に付着させたもの）を装填し、この
研磨試験紙を感光体表面に線圧10g/mmで押圧しながら、
感光体を400回回転させた時の摩耗量（μｍ）を測定し
た。

外観表面保護層の外観を目視により観察した。

以上の結果を、本発明用熱可塑性樹脂の種類別に、表１
〜表３に示す。

表１の結果より、熱可塑性樹脂としてポリ酢酸ビニルを
用いた併用系においては、熱硬化性シリコーン樹脂の固
形分100重量部に対するポリ酢酸ビニルの配合量が30重
量部を超えて50重量部になると（比較例４）、初期感度
等の感光特性、耐摩耗性等は実施例１〜５とほぼ同様で
あるが、表面保護層が白濁してしまった。さらに、ポリ
酢酸ビニルの配合量が60重量部になると（比較例１）、
残留電位、半減露光量が上昇するなど、感光特性に悪影
響があらわれ、耐摩耗性も著しく悪化した。一方、ポリ
酢酸ビニルの配合量が0.1重量部を下回って0.05重量部
になると（比較例５）、表面保護層にクラックが発生し
て、電子写真感光体として使用できない（画像上に黒す
じが入る）ものとなった。したがって、感光特性等の測
定は断念した。また、平均重合度2500のポリ酢酸ビニル
を用いた場合（比較例２）には、残留電位、半減露光量
が上昇し、耐摩耗性が低下する他、表面保護層に白濁が
観察された。ポリ酢酸ビニルを配合しない場合（比較例
３）には、オゾンに対するガスバリア性が著しく悪化
し、また、耐摩耗性が悪く、繰返し露光後の表面電位の
低下量が大きいことから、摺動摩擦に対して脆いことが
わかった。これに対し、実施例１〜５の電子写真感光体
は、半減露光量等の感光特性、耐摩耗性、外観、ガスバ
リア性等、全ての点で、上記各比較例に比べて優れたも
のであることが判明した。

表２の結果より、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂を
用いた併用系においては、熱硬化性シリコーン樹脂の固
形分100重量部に対するポリアミド樹脂の配合量が30重
量部を超えて50重量部になると（比較例９）初期感度等
の感光特性、耐摩耗性等は実施例６〜８とほぼ同様であ
るが、表面保護層が白濁してしまった。さらに、ポリア
ミド樹脂の配合量が60重量部になると（比較例７）、残
留電位、半減露光量が上昇するなど、感光特性に悪影響
があらわれ、耐摩耗性も著しく低下した。一方、ポリア
ミド樹脂の配合量が0.1重量部を下回って0.05重量部に
なると（比較例６）、表面保護層にクラックが発生し
て、電子写真感光体として使用できない（画像上に黒す
じが入る）ものとなった。したがって、感光特性等の測
定は断念した。さらに、ポリアミド樹脂を配合しない場
合（比較例８）には、オゾンに対するガスバリア性が著
しく悪化し、また、耐摩耗性が悪く、繰返し露光後の表
面電位の低下量が大きいことから、摺動摩擦に対して脆
いことがわかった。これに対し、実施例６〜８の電子写
真感光体は、半減露光量等の感光特性、耐摩耗性、外
観、ガスバリア性等、全ての点で、上記各比較例に比べ
て優れたものであることが判明した。

表３の結果より、熱可塑性樹脂としてポリビニルピリジ
ンを用いた併用系においては、熱硬化性シリコーン樹脂
の固形分100重量部に対するポリビニルピリジンの配合
量が30重量部を超えて50重量部になると（比較例13）、
耐摩耗性は実施例９〜12とほぼ同様であるが、繰返し露
光後の表面電位の低下量が増え、また、表面保護層が白
濁してしまった。さらに、ポリビニルピリジンの配合量
が60重量部になると（比較例11）、残留電位が高く、半
減露光量が大きいものとなり、また、耐摩耗性が低下し
た。一方、ポリビニルピリジンの配合量が0.1重量部を
下回って0.05重量部になると（比較例14）、表面保護層
にクラックが発生して、電子写真感光体として使用でき
ない（画像上に黒すじが入る）ものとなった。したがっ
て、感光特性等の測定は断念した。また、平均分子量15
000のポリビニルピリジンを用いた場合（比較例10）に
は、残留電位が高く、半減露光量が大きいものとなり、
また、繰返し露光後の表面電位の低下量が大巾に増大
し、さらには、表面保護層に白濁が観察された。ポリビ
ニルピリジンを配合しない場合（比較例12）には、オゾ
ンに対するガスバリア性が著しく悪化し、また、耐摩耗
性が悪く、繰返し露光後の表面電位の低下量が大きいこ
とから、摺動摩擦に対して脆いことがわかった。これに
対し、実施例９〜12の電子写真感光体は、半減露光量等
の感光特性、耐摩耗性、外観、ガスバリア性等、全ての
点で、上記各比較例に比べて優れたものであることが判
明した。

また、上記実施例１〜12の電子写真感光体は、何れも、
表面保護層の柔軟性に優れる上、下地層としての感光層
と表面保護層との剥離強度が大きく、しかもクラックも
認められないものであった。

〈発明の効果〉以上のように、本発明の電子写真感光体によれば、熱硬
化性シリコーン樹脂を含有する表面保護層が、前記本発
明用熱可塑性樹脂を含有しているので、電子写真感光体
の感度特性、物性等に悪影響を与えることなく、しかも
熱硬化性樹脂単独の場合に比べてガスバリア性、摺動摩
擦に対する脆さ等を改善することが可能となる。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−51155（ＪＰ，Ａ) 特開昭50−50928（ＪＰ，Ａ) 特開昭55−98756（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−78331（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱硬化性シリコーン樹脂を含有する表面保
護層を備えた電子写真感光体において、上記表面保護層
が、平均重合度2000以下のポリ酢酸ビニルを、熱硬化性
シリコーン樹脂の固形分100重量部に対して0.1〜30重量
部含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】前記請求項１記載の電子写真感光体におい
て、表面保護層が、ポリ酢酸ビニルに代えてポリアミド
樹脂を、熱硬化性シリコーン樹脂の固形分100重量部に
対して0.1〜30重量部含有することを特徴とする電子写
真感光体。
【請求項３】前記請求項１記載の電子写真感光体におい
て、表面保護層が、ポリ酢酸ビニルに代えて、平均分子
量10000以下のポリビニルピリジンを、熱硬化性シリコ
ーン樹脂の固形分100重量部に対して0.1〜30重量部含有
することを特徴とする電子写真感光体。