JPH0690539B2

JPH0690539B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0690539B2
Application number: JP27441589A
Authority: JP
Inventors: 泰史水田; 武史吉田; 覚三浦
Original assignee: 三田工業株式会社
Priority date: 1989-10-20
Filing date: 1989-10-20
Publication date: 1994-11-14
Anticipated expiration: 2009-11-14
Also published as: JPH03135575A

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉この発明は電子写真感光体に関し、より詳細には、表面
保護層を有する電子写真感光体に関するものである。

〈従来の技術〉いわゆるカールソンプロセスを利用した、複写機等の画
像形成装置においては、導電性を有する基材上に感光層
を形成した電子写真感光体が用いられている。

電子写真感光体は、画像形成プロセス時に電気的、光学
的、機械的な衝撃を繰返し受けるので、これら衝撃に対
する耐久性を向上させる等の目的で、感光層の上に、結
着樹脂からなる表面保護層を積層することが行われてい
る。

結着樹脂としては、表面保護層の硬度を向上させるた
め、熱硬化性シリコーン樹脂が主として用いられる。し
かし、上記熱硬化性シリコーン樹脂単独では、摺動摩擦
に対して脆く、損傷を受けやすい等の問題がある。

そこで、表面保護層の結着樹脂として熱硬化性シリコー
ン樹脂と、ポリ酢酸ビニル等の熱可塑性樹脂とを併用し
た電子写真感光体（特開昭63-18354号公報参照）や、熱
硬化性シリコーン樹脂とアクリル系重合体とを併用した
電子写真感光体が提案されている（特開昭60-3639号公
報参照）。

〈発明が解決しようとする課題〉しかしながら、前者の併用系においては、感光体の感度
が十分でなく、また、熱硬化性シリコーン樹脂単独の場
合に比べて表面硬度が低く、却って損傷を受けやすい
等、表面保護層の物性の面で問題がある他、特に熱硬化
性シリコーン樹脂にポリ酢酸ビニルを併用した系では、
表面保護層を形成するための塗布液が安定性に欠け、ポ
ットライフを過ぎると膜の白化が生じるという問題もあ
った。

一方、後者の併用系では、光学特性に優れると共に、ポ
リ酢酸ビニルよりも、熱硬化性シリコーン樹脂に対する
相溶性が優れたアクリル系重合体を使用しているため、
前記ポリ酢酸ビニルの併用系よりも感光特性を向上する
ことができる。しかし、上記併用系のアクリル系重合体
は、平均分子量が8000〜60000の高分子量のものである
ため、塗布液中への溶解が容易でない。このため、上記
アクリル系重合体の塗布液中への溶解が不充分である
と、均一な層を形成できず、ムラ、白濁等が生じて、表
面保護層の透明性が悪くなり、感光体の感光特性が悪化
したり、或いは、表面保護層の強度が低下して、摺動摩
擦に対して脆くなったり、クラックが発生し易くなった
りするという問題がある。

この発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであっ
て、電子写真感光体の感光特性、物性等に悪影響を与え
ることなく、しかも熱硬化性シリコーン樹脂単独の場合
に比べて摺動摩擦に対する脆さ等が改善された表面保護
層を有する電子写真感光体を提供することを目的として
いる。

〈課題を解決するための手段および作用〉上記課題を解決するための、この発明の電子写真感光体
は、熱硬化性シリコーン樹脂と、平均分子量6000以下の
アクリル系重合体とを、熱硬化性シリコーン樹脂の非揮
発性固形分100重量部に対してアクリル系重合体0.1〜30
重量部の割合で含有する塗布液を感光層上に塗布し、硬
化させてなる表面保護層を有することを特徴としてい
る。

また、上記表面保護層には、導電性付与剤としての導電
性金属酸化物粒子のコロイド溶液を塗布液に混和させる
ことによって、当該導電性金属酸化物粒子が均一に分散
されていることが好ましい。

上記構成からなる、この発明の電子写真感光体において
は、塗布液中に含有されるアクリル系重合体の平均分子
量が6000以下と小さいため、従来のものに比べて塗布液
中への溶解が容易であり、形成される表面保護層は、均
一で、光学特性、並びに物性に優れたものとなる。

なお、塗布液中における、熱硬化性シリコーン樹脂の非
揮発性固形分100重量部に対する、上記アクリル系重合
体の含有量が0.1〜30重量部に限定されるのは、下記の
理由による。すなわち、アクリル系重合体の含有量が0.
1重量部未満では、アクリル系重合体の添加効果が十分
に得られず、硬化後の表面保護層に、クラックや、摺動
摩擦に対する脆さ等の、物性の悪化が生じる。一方、ア
クリル系重合体の含有量が30重量部を超えると、塗布液
中への溶解が困難になってムラが生じ、表面保護層の透
明性が悪くなって、感光体の感光特性が悪化する。上記
アクリル系重合体の含有量は0.1〜15重量部であること
がより好ましい。

塗布液中に含有される熱硬化性シリコーン樹脂は、テト
ラアルコキシシラン、トリアルコキシアルキルシラン、
ジアルコキシジアルキルシラン等のオルガノシラン、ト
リクロルアルキルシラン、ジクロルジアルキルシラン等
のオルガノハロゲンシランなど、シラン系化合物の、単
独または２種以上の混合物の加水分解物（いわゆるオル
ガノポリシロキサン）、またはその初期縮合反応物を非
揮発性固形分として、溶媒中に溶解または分散させたも
ので、シラン化合物のアルコキシ基、アルキル基として
は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−
ブトキシ基、グリシドキシ基、メチル、エチル等の、炭
素数１〜４程度の低級基が挙げられる。

上記熱硬化性シリコーン樹脂と併用されるアクリル系重
合体としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルアクリレート、ブチルメタクリレート等のアクリル
系モノマーからなるホモポリマーまたはコポリマーが挙
げられる。上記アクリル系重合体の平均分子量が6000以
下に限定されるのは、平均分子量が6000を超えると、前
述したように、塗布液中への溶解性が低下して、均一な
膜を形成できなくなる。

上記熱硬化性シリコーン樹脂およびアクリル系重合体を
溶解または分散して、表面保護層用の塗布液を構成する
溶媒としては、例えばイソプロピルアルコール;n−ヘキ
サン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、ク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル
等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等
のエステル類；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホ
キシド等が挙げられ、これらが単独で、または二種以上
混合して使用される。

上記熱硬化性シリコーン樹脂およびアクリル系重合体を
含有する表面保護層用の塗布液は、条件によっては触媒
を用いなくても、加熱するだけで硬化させることができ
るが、通常、硬化反応をスムーズ且つ均一に完結させる
ために触媒を用いる場合が多い。

硬化用触媒としては、無機酸または有機酸、アミン類な
どのアルカリ等、種々のものを使用することができる。
また、必要に応じて、従来公知の硬化助剤等を併用する
こともできる。

上記両樹脂からなる表面保護層には、画像形成プロセス
における下層への電荷の注入を容易にする目的で、導電
性付与剤が分散されていることが好ましい。

上記導電性付与剤としては、酸化スズ、酸化チタン、酸
化インジウム、酸化アンチモン等の単体金属酸化物や、
酸化スズと酸化アンチモンとの固溶体等の導電性金属酸
化物が挙げられる。上記導電性金属酸化物は、一般に、
微粒子状態で、硬化前の塗布液中に攪拌、混合され、塗
膜の硬化によって表面保護層中に分散されるが、微粒子
の状態では凝集し易く、塗布液中に均一に分散させるた
めに長時間の攪拌が必要となるため、前述したように、
コロイド溶液の状態で、塗布液中に混和させることが好
ましい。上記コロイド溶液においては、導電性金属酸化
物の微粒子は、それぞれの持つ表面電荷によって互いに
反発して、塗布液中における凝集が防止されるので、短
時間の攪拌、混合により、塗布液中に均一に分散させる
ことができる。

導電性金属酸化物粒子のコロイド溶液の製造方法は、導
電性金属酸化物の種類によって異なり、例えば、五酸化
アンチモン（Sb₂O₅）のコロイド溶液は、無水三酸化ア
ンチモンと硝酸とを混合し、加熱後、α−ヒドロキシカ
ルボン酸と、N,N−ジメチルホルムアミド（DMF）等の有
機溶媒とをこの順に添加し、副生成物としての水を蒸留
によって除去する方法（特開昭47-11382号公報参照）
や、塩化水素等のハロゲン化水素に、エチレングリコー
ルに代表される１価或いは２価以上のアルコール、DMF
等の親水性有機溶媒およびα−ヒドロキシカルボン酸を
加え、そこへ三酸化アンチモンを分散させた状態で、過
酸化水素水によって酸化させる方法（特開昭52-38495号
公報、特開昭52-38496号公報参照）等により調製するこ
とができる。

上記五酸化アンチモンコロイド溶液を調製するための分
散媒としては、下層の感光層を侵すことがないように、
有機性の小さいメチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール等のアルコール類を用いることが好まし
い。

また、酸化スズ（SnO₂、SnO等）と酸化アンチモン（Sb₂
O₅、Sb₂O₃等）との固溶体のコロイド溶液の場合には、例
えば第１図に示すように、固溶体粒子１の表面に、粒径
5nm以下程度の酸化ケイ素粒子２…を吸着させる方法等
により調製することができる。そして、第１図の構造に
おいては、固溶体粒子１の表面に吸着された酸化ケイ素
粒子２…が、分散媒としての極性溶媒との接触によりOH
基を生じて負に帯電することで、固溶体粒子１の表面に
電荷を持たせるようになっている。

上記酸化スズと酸化アンチモンとの固溶体粒子は、通
常、酸化スズの微粒子にアンチモンをドープして形成さ
れるもので、特に限定されないが、固溶体粒子中におけ
るアンチモンの含有割合が0.001〜30重量％であること
が好ましく、５〜20重量％であることがより好ましい。
固溶体粒子中におけるアンチモンの含有割合が0.001重
量％未満の場合や、30重量％を超えた場合には、十分な
導電性が得られなくなる虞がある。

また、上記固溶体粒子の粒径は特に限定されないが、10
〜20nmであることが好ましい。固溶体粒子の粒径が10nm
未満では、表面保護層の電気抵抗が大きくなり、20nmを
超えると、表面保護層の光透過率が低下する虞がある。

固溶体粒子に対する酸化ケイ素の割合も特に限定されな
いが、固溶体粒子100重量部に対し10重量部以下である
ことが好ましい。固溶体粒子100重量部に対する酸化ケ
イ素の割合が10重量部を超えた場合には、十分な導電性
が得られなくなる虞がある。

上記固溶体粒子と共にコロイド溶液を構成する分散媒と
しては、前述したように、酸化ケイ素を負に帯電させる
ために極性溶媒が使用され、特に、保護層用塗布液との
相溶性に優れ、且つ下地層としての感光層を侵す虞のな
い、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコ
ール等のアルコール類が好適に使用される。

上記表面保護層を構成する結着樹脂には、膜の特性を損
なわない範囲で、前記以外の熱硬化性樹脂または熱可塑
性樹脂を併用することができる。前記以外の他の結着樹
脂としては、硬化性アクリル樹脂；アルキッド樹脂；不
飽和ポリエステル樹脂；ジアリルフタレート樹脂；フェ
ノール樹脂；尿素樹脂；ベンゾグアナミン樹脂；メラミ
ン樹脂；スチレン系重合体；スチレン−アクリル系共重
合体；ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー等
のオレフィン系重合体；ポリ塩化ビニル；塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体；ポリ酢酸ビニル；飽和ポリエステ
ル；ポリアミド；熱可塑性ポリウレタン樹脂；ポリカー
ボネート；ポリアリレート；ポリスルホン；ケトン樹
脂；ポリビニルブチラール樹脂；ポリエーテル樹脂が例
示される。

上記表面保護層には、ターフェニル、ハロナフトキノン
類、アセナフチレン等従来公知の増感剤;9−（N,N−ジ
フェニルヒドラジノ）フルオレン、９−カルバゾリルイ
ミノフルオレン等のフルオレン系化合物；導電性付与
剤；アミン系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフ
ェノン系等の紫外線吸収剤などの劣化防止剤；可塑剤な
ど、種々の添加剤を含有させることができる。

上記表面保護層の膜厚は、0.1〜10μｍ、特に２〜５μ
ｍの範囲内であることが好ましい。

なお、この発明感光体は、表面保護層以外の構成につい
ては、従来と同様の材料を用い、従来同様の構成とする
ことができる。

まず、導電性基材について述べる。

導電性基材は、電子写真感光体が組み込まれる画像形成
装置の機構、構造に対応してシート状あるいはドラム状
など、適宜の形状に形成される。また、上記導電性基材
は、全体を金属などの導電性材料で構成しても良く、基
材自体は導電性を有しない構造材料で形成し、その表面
に導電性を付与しても良い。

なお、前者の構造を有する導電性基材において使用され
る導電性材料としては、表面がアルマイト処理された、
または未処理のアルミニウム、銅、スズ、白金、金、
銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チ
タン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス
鋼、真鍮等の金属材料が好ましい。

一方、後者の構造としては、合成樹脂製基材またはガラ
ス基材の表面に、上記例示の金属や、ヨウ化アルミニウ
ム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性材料からなる
薄膜が、真空蒸着法または湿式めっき法などの公知の膜
形成方法によって積層された構造、上記合成樹脂成形品
やガラス基材の表面に上記金属材料等のフィルムがラミ
ネートされた構造、上記合成樹脂成形品やガラス基材の
表面に、導電性を付与する物質が注入された構造が例示
される。

なお、導電性基材は、必要に応じて、シランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤などの表面処理剤で表面処
理を施し、感光層との密着性を高めても良い。

次に、導電性基材上に形成される感光層について述べ
る。

感光層は、半導体材料や有機材料、またはこれらの複合
材料からなる下記構成のものが使用できる。

半導体材料からなる単層型の感光層。

結着樹脂中に電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有す
る単層型の有機感光層。

結着樹脂中に電荷発生材料を含有する電荷発生層と、
結着樹脂中に電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とから
なる積層型の有機感光層。

半導体材料からなる電荷発生層と、上記有機の電荷輸
送層とが積層された複合型の感光層。

複合型感光層において電荷発生層として用いられると共
に、単独でも感光層を形成できる半導体材料としては、
例えばａ−As₂Se₃、ａ−SeAsTe等のアモルファスカルコ
ゲン化物やアモルファスセレン（ａ−Se）、アモルファ
スシリコン（ａ−Si）が例示される。上記半導体材料か
らなる感光層または電荷発生層は、真空蒸着法、グロー
放電分解法等の公知の薄膜形成方法によって形成するこ
とができる。

単層型または積層型の有機感光層における電荷発生層に
使用される、有機または無機の電荷発生材料としては、
例えば前記例示の半導体材料の粉末;ZnO、CdS等のII-VI
族微結晶；ピリリウム塩；アゾ系化合物；ビスアゾ系化
合物；フタロシアニン系化合物；アンサンスロン系化合
物；ペリレン系化合物；インジゴ系化合物；トリフェニ
ルメタン系化合物；スレン系化合物；トルイジン系化合
物；ピラゾリン系化合物；キナクリドン系化合物；ピロ
ロピロール系化合物が例示される。そして、上記例示の
化合物の中でも、フタロシアニン系化合物に属する、α
型，β型，γ型など種々の結晶型を有するアルミニウム
フタロシアニン、銅フタロシアニン、メタルフリーフタ
ロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン等が好まし
く用いられ、特に、上記メタルフリーフタロシアニンお
よび／またはオキソチタニルフタロシアニンがよく好ま
しく用いられる。なお、上記電荷発生材料は、それぞれ
単独で用いられる他、複数種を併用しても良い。

また、上記単層型または積層型の有機感光層や、複合型
の感光層における電荷輸送層中に含まれる電荷輸送材料
としては、例えばテトラシアノエチレン;2,4,7−トリニ
トロ−９−フルオレノン等のフルオレノン系化合物；ジ
ニトロアントラセン等のニトロ化化合物；無水コハク
酸；無水マレイン酸；ジブロモ無水マレイン酸；トリフ
ェニルメタン系化合物;2,5−ジ（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾ
ール系化合物;9−（４−ジエチルアミノスチリル）アン
トラセン等のスチリル系化合物；ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール等のカルバゾール系化合物;1−フェニル−３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾ
リン系化合物;4,4′,4″−トリス（N,N−ジフェニルア
ミノ）トリフェニルアミン等のアミン誘導体;1,1−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−4,4−ジフェニル−
1,3−ブタジエン等の共役不飽和化合物;4−（N,N−ジエ
チルアミノ）ベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒド
ラゾン等のヒドラゾン系化合物；インドール系化合物、
オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チ
アゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾ
ール系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合
物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物；縮合
多環族化合物が例示される。上記電荷輸送材料も単独
で、あるいは、複数種併用して用いることができる。な
お、上記電荷輸送材料の中でも、前記ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール等の光導電性を有する高分子材料は、感光
層の結着樹脂としても使用することができる。

また、前記単層型または積層型の有機感光層、複合型感
光層における電荷輸送層などの層には、前記増感剤、フ
ルオレン系化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の劣化
防止剤、可塑剤などの添加剤を含有させることができ
る。

単層型の有機感光層における、結着樹脂100重量部に対
する電荷発生材料の含有割合は、２〜20重量部の範囲
内、特に３〜15重量部の範囲内であることが好ましく、
一方、結着樹脂100重量部に対する電荷輸送材料の含有
割合は、40〜200重量部の範囲内、特に50〜100重量部の
範囲内であることが好ましい。電荷発生材料が２重量部
未満、または、電荷輸送材料が40重量部未満では、感光
体の感度が不充分になったり残留電位が大きくなったり
するからであり、電荷発生材料が20重量部を超え、また
は、電荷輸送材料が200重量部を超えると、感光体の耐
摩耗性が十分に得られなくなるからである。

上記単層型感光層は、適宜の厚みに形成できるが、通常
は、10〜50μｍ、特に15〜25μｍの範囲内に形成される
ことが好ましい。

一方、積層型の有機感光層を構成する層のうち、電荷発
生層における、結着樹脂100重量部に対する電荷発生材
料の含有割合は、５〜500重量部の範囲内、特に10〜250
重量部の範囲内であることが好ましい。電荷発生材料が
５重量部未満では電荷発生能が小さ過ぎ、500重量部を
超えると隣接する他の層や基材との密着性が低下するか
らである。

上記電荷発生層の膜厚は、0.01〜３μｍ、特に0.1〜２
μｍの範囲内であることが好ましい。

また、積層型の有機感光層および複合型感光層を構成す
る層のうち、電荷輸送層における、結着樹脂100重量部
に対する電荷輸送材料の含有割合は、10〜500重量部の
範囲内、特に25〜200重量部の範囲内であることが好ま
しい。電荷輸送材料が10重量部未満では電荷輸送能が十
分でなく、500重量部を超えると電荷輸送層の機械的強
度が低下するからである。

上記電荷輸送層の膜厚は、２〜100μｍ、特に５〜30μ
ｍの範囲内であることが好ましい。

以上に説明した、単層型や積層型の有機感光層、複合型
感光層のうちの電荷輸送層、および表面保護層などの有
機の層は、前述した各成分を含有する各層用の塗布液を
調製し、これら塗布液を、前述した層構成を形成し得る
ように、各層毎に順次導電性基材上に塗布し、乾燥また
は硬化させることで積層形成することができる。

なお、上記塗布液の調製に際しては、使用される結着樹
脂等の種類に応じて種々の溶剤を使用することができ
る。上記溶剤としては、ｎ−ヘキサン、オクタン、シク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、キシレン、
トルエン等の芳香族炭化水素；ジクロロメタン、四塩化
炭素、クロロベンゼン、塩化メチレン等のハロゲン化炭
化水素；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、アリルアルコール、シクロペンタノ
ール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、ジ
アセトンアルコール等のアルコール類；ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル
等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホル
ムアミド；ジメチルスルホキシド等、種々の溶剤が例示
され、これらが一種または二種以上混合して用いられ
る。また、上記塗布液を調製する際、分散性、塗工性等
を向上させるため、界面活性剤やレベリング剤等を併用
しても良い。

また、上記塗布液は従来慣用の方法、例えばミキサー、
ボールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、アトラ
イター、超音波分散機等を用いて調製することができ
る。

〈実施例〉以下に、実施例に基づき、この発明をより詳細に説明す
る。

実施例１〜４、比較例1,2 結着樹脂としてのポリアリレート（ユニチカ社製，商品
名Ｕ−100）100重量部、電荷輸送材料としての４−（N,
N−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド−N,N−ジフェニ
ルヒドラゾン100重量部および溶媒としての塩化メチレ
ン（CH₂Cl₂）900重量部からなる電荷輸送用塗布液を調
製し、この塗布液を外径78mm×長さ340mmのアルミニウ
ム管上に塗布した後、90℃で30分間加熱乾燥させて、膜
厚約20μｍの電荷輸送層を形成した。

次に、上記電荷輸送層上に、電荷発生材料としての2,7
−ジブロモアンサンスロン（ICI社製）80重量部および
メタルフリーフタロシアニン（BASF社製）20重量部、結
着樹脂としてのポリ酢酸ビニル（日本合成化学社製，商
品名Y5−Ｎ）50重量部および溶媒としてのジアセトンア
ルコール2000重量部からなる電荷発生層用塗布液を塗布
し、110℃で30分間加熱乾燥させて、膜厚約0.5μｍの電
荷発生層を形成した。

次に、0.02N塩酸57.4重量部とイソプロピルアルコール3
6重量部とを混合し、上記混合液の液温を20〜25℃に保
ちつつ攪拌しながら、メチルトリメトキシシラン80重量
部およびグリシドキシプロピルトリメトキシシラン20重
量部を徐々に滴下した後、室温に１時間放置することに
よってシラン加水分解物溶液を得、このシラン加水分解
物溶液中の非揮発性固形分100重量部に対し、次表に示
す配合量のアクリル酸エステル−メタクリル酸エステル
共重合体（日本触媒社製、商品名アロロン450、平均分
子量5000〜6000）を配合して表面保護層用の塗布液を調
製した。

次に、アンチモンドープ酸化スズ微粉末（住友セメント
社製、酸化スズと酸化アンチモンとの固溶体粒子、アン
チモンを10重量％含有）を、上記塗布液中の樹脂固形分
100重量部に対して50重量部、シリコーン系界面滑性剤
を0.3重量部配合して、ボールミルにより150時間攪拌、
混合した。そして、上記塗布液とアンチモンドープ酸化
スズ微粉末との混合物に、硬化剤としてのトリエチルア
ミン0.5重量部を添加した後、前記電荷発生層上に塗布
し、110℃で１時間加熱硬化させて、膜厚約2.5μｍの表
面保護層を形成し、積層形感光層を有するドラム型の電
子写真感光体を作製した。

比較例3,4 平均分子量5000〜6000のアクリル酸エステル−メタクリ
ル酸エステル共重合体に代えて、平均分子量55000のポ
リアクリレート（三菱レイヨン社製、商品名ダイヤナー
ルBR105）を配合したこと以外は、上記実施例１〜４と
同様にして電子写真感光体を作製した。

上記各実施例並びに比較例で作製した電子写真感光体に
ついて、下記の各試験を行った。

表面電位測定上記各電子写真感光体を、静電複写試験装置（ジェンテ
ック社製，ジェンテックシンシア30M型機）に装填し、
その表面を正に帯電させて、表面電位V₁s.p.（Ｖ）を測
定した。

半減露光量測定上記帯電状態の各電子写真感光体を、上記静電複写試験
装置の露光光源であるハロゲンランプを用いて、露光強
度0.92mW/cm²、露光時間60m秒の条件で露光し、前記表
面電位V₁s.p.が1/2になるのに要する時間を求め、半減
露光量E1/2（lux・Sec）を算出した。

繰返し露光後の表面電位変化測定上記各電子写真感光体を複写機（三田工業社製，DC-111
型機）に装填して500枚の複写処理を行った後、表面電
位を、繰返し露光後の表面電位V₂s.p.（Ｖ）として測定
した。

また、前記表面電位測定値V₁s.p.値と、繰返し露光後の
表面電位測定値V₂s.p.値とから、下記式〔Ｉ〕により、
表面電位変化値−ΔＶ（Ｖ）を算出した。

−ΔＶ（Ｖ）＝ V₂s.p.（Ｖ）−V₁s.p.（Ｖ）…〔Ｉ〕耐摩耗試験各電子写真感光体をドラム研磨試験機（三田工業社製）
に装填すると共に、このドラム研磨試験機に設けられ
た、感光体が1000回転する間に１回転する研磨試験紙装
着リングに研磨試験紙（住友スリーエム社製，商品名イ
ンペリアルラッピングフィルム，粒径12μｍの酸化アル
ミニウム粉末を表面に付着させたもの）を装填し、この
研磨試験紙を感光体表面に線圧10g/mmで押圧しながら、
感光体を100回回転させた時の摩耗量（μｍ）を測定し
た。

外観表面保護層の外観を目視により観察した。

以上の結果を次表に示す。

上記表の結果より、実施例１〜４の電子写真感光体は、
何れも、平均分子量が6000を超えるアクリル系重合体を
配合した比較例3,4に比べて、繰返し露光後の表面電位
変化量が小さく、また、摩耗量が小さいことから、上記
実施例１〜４における表面保護層は、均一で、物性、感
光特性に優れたものであることが判明した。

また、上記実施例１〜４および比較例1,2の結果より、
塗布液中におけるアクリル系重合体の配合量が0.1重量
部未満では表面保護層の物性が悪化し、30重量部を超え
ると感光特性が悪化することが判明した。

〈発明の効果〉この発明の電子写真感光体は以上のように構成されてい
るため、電子写真感光体の感光特性、物性等に悪影響を
与えることなく、しかも熱硬化性シリコーン樹脂単独の
場合に比べて摺動摩擦に対する脆さ等が改善された表面
保護層を有するものとなる。

また、導電性付与剤としての導電性金属酸化物粒子が、
コロイド溶液状態で塗布液に混和されている場合には、
当該導電性金属酸化物粒子を表面保護層中に均一に分散
させることが容易になる。

【図面の簡単な説明】

第１図は酸化スズと酸化アンチモンとの固溶体粒子の表
面に酸化ケイ素粒子を吸着させることで、上記固溶体粒
子を帯電させた状態を示す模式図である。１……固溶体粒子、２……酸化ケイ素粒子。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱硬化性シリコーン樹脂と、平均分子量60
00以下のアクリル系重合体とを、熱硬化性シリコーン樹
脂の非揮発性固形分100重量部に対してアクリル系重合
体0.1〜30重量部の割合で含有する塗布液を感光層上に
塗布し、硬化させてなる表面保護層を有することを特徴
とする電子写真感光体。
【請求項２】熱硬化性シリコーン樹脂と、平均分子量60
00以下のアクリル系重合体とを、熱硬化性シリコーン樹
脂の非揮発性固形分100重量部に対してアクリル系重合
体0.1〜30重量部の割合で含有すると共に、導電性金属
酸化物粒子のコロイド溶液が混和された塗布液を感光層
上に塗布し、硬化させることにより、上記導電性金属酸
化物粒子が導電性付与剤として均一に分散された表面保
護層を有することを特徴とする電子写真感光体。