JPH06782B2 - ６−ピペラジノ−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリミジン類 - Google Patents
６−ピペラジノ−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリミジン類Info
- Publication number
- JPH06782B2 JPH06782B2 JP8252385A JP8252385A JPH06782B2 JP H06782 B2 JPH06782 B2 JP H06782B2 JP 8252385 A JP8252385 A JP 8252385A JP 8252385 A JP8252385 A JP 8252385A JP H06782 B2 JPH06782 B2 JP H06782B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dihydro
- oxo
- group
- compound
- pyrazolo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は除草剤として有用な新規６−ピペラジノ−３−
オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−
ｄ〕ピリミジン類に関する。
オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−
ｄ〕ピリミジン類に関する。
窒素やカルボニルを含む環がピリミジン環と縮合したも
の、例えばピリドピリミジン構造を有する化合物として
はケミカルアブストラクツ（Chem.Abstr.）９０巻５４
８９３（１９７９）、同９７巻１８２３５０（１９８
２）に記載されているものが知られている。しかし、本
願化合物とは構造上にも大きな差異が見られるうえ、こ
れら公知化合物の農業用途に対する有用性についても全
く明らかにされていない。
の、例えばピリドピリミジン構造を有する化合物として
はケミカルアブストラクツ（Chem.Abstr.）９０巻５４
８９３（１９７９）、同９７巻１８２３５０（１９８
２）に記載されているものが知られている。しかし、本
願化合物とは構造上にも大きな差異が見られるうえ、こ
れら公知化合物の農業用途に対する有用性についても全
く明らかにされていない。
本発明は、一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ1は水素又はアラルキル基であり、Ｒ2は低級
アルキル基である。〕で表わされる６−ピペラジノ−３
−オキソ−2,3−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−
ｄ〕ピリミジン類に関するものである。
アルキル基である。〕で表わされる６−ピペラジノ−３
−オキソ−2,3−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−
ｄ〕ピリミジン類に関するものである。
本願物質は、一般式〔Ｉ〕で表わされるものであり、式
中のＲ1のアラルキル基としては、ベンジル基、ジフェ
ニルメチル基、トリフェニルメチル基などを挙げること
ができ、とりわけベンジル基であることが好ましい。
中のＲ1のアラルキル基としては、ベンジル基、ジフェ
ニルメチル基、トリフェニルメチル基などを挙げること
ができ、とりわけベンジル基であることが好ましい。
またＲ2のアルキル基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、Sec−ブチル基、tert−ブチル基などであり、中
でもメチル基が好ましい。
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、Sec−ブチル基、tert−ブチル基などであり、中
でもメチル基が好ましい。
また本願物質は遊離の状態であっても塩の形、例えば酸
付加塩の形になっていてもよい。このような塩について
も同様に除草剤として用いることができる。酸付加塩と
しては、塩酸、硫酸、リン酸の如き鉱酸、酢酸、マレイ
ン酸、クエン酸の如き有機酸を例示することができる。
付加塩の形になっていてもよい。このような塩について
も同様に除草剤として用いることができる。酸付加塩と
しては、塩酸、硫酸、リン酸の如き鉱酸、酢酸、マレイ
ン酸、クエン酸の如き有機酸を例示することができる。
以下、本願物質を例示する。
〔製造方法〕 一般式〔Ｉ〕で表わされる本願物質は、次の反応式に従
い製造することができる。Ｒ1がベンジル基である場合
を例にとって説明する。
い製造することができる。Ｒ1がベンジル基である場合
を例にとって説明する。
化合物の製造法は具体的には後述の参考例に示した。
化合物から化合物を製造する際の反応溶媒として
は、メタノール、エタノール、プアロパノール等のアル
コール類、アセトンやメチルイソブチルケトン等のケト
ン類、クロロホルムやジクロルメタンなどのハロゲン化
炭化水素類、トルエンやベンゼンなどの芳香族炭化水素
類を用いることができ、中でもアルコール類を用いるこ
とが好ましい。化合物の化合物に対するモル比は１
ないし１０、好ましくは１ないし４であり、温度０ない
し７０℃、好ましくは１０ないし３０℃で１０分ないし
８時間、好ましくは１ないし５時間反応させる。
化合物から化合物を製造する際の反応溶媒として
は、メタノール、エタノール、プアロパノール等のアル
コール類、アセトンやメチルイソブチルケトン等のケト
ン類、クロロホルムやジクロルメタンなどのハロゲン化
炭化水素類、トルエンやベンゼンなどの芳香族炭化水素
類を用いることができ、中でもアルコール類を用いるこ
とが好ましい。化合物の化合物に対するモル比は１
ないし１０、好ましくは１ないし４であり、温度０ない
し７０℃、好ましくは１０ないし３０℃で１０分ないし
８時間、好ましくは１ないし５時間反応させる。
具体的操作は後述の実施例のとうりである。
さらにＲ1が水素である化合物は、化合物に相当する
化合物を、水素化分解することにより得ることができ
る。水素化分解触媒としては、Pd−Ｃ、ラネーNi、Pt−
Ｃ、PdOなどを用いる。反応溶媒はメタノール、エタノ
ール、イソプロパノールなどのアルコール、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸などのカルボン酸、エタノール−ギ
酸、エタノール−酢酸などの混合溶媒などを用い、常圧
ないし１０mg／cm2で水素を供給し、１０ないし１００
℃で０．１ないし１０時間反応させる。反応後は常法に
より目的化合物を得ることができる。
化合物を、水素化分解することにより得ることができ
る。水素化分解触媒としては、Pd−Ｃ、ラネーNi、Pt−
Ｃ、PdOなどを用いる。反応溶媒はメタノール、エタノ
ール、イソプロパノールなどのアルコール、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸などのカルボン酸、エタノール−ギ
酸、エタノール−酢酸などの混合溶媒などを用い、常圧
ないし１０mg／cm2で水素を供給し、１０ないし１００
℃で０．１ないし１０時間反応させる。反応後は常法に
より目的化合物を得ることができる。
本願物質は除草剤として優れた活性を有する。すなわ
ち、本願物質は水田用および畑地除草剤として使用する
ことができる。除草剤対象の雑草としては、タイヌビ
エ、タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダカな
どの水田雑草、ヒエ、メヒシバ、オオイヌタデ、アオビ
ユ、コゴメカヤツリ、シロザなどの畑地雑草に対してと
くに有効である。
ち、本願物質は水田用および畑地除草剤として使用する
ことができる。除草剤対象の雑草としては、タイヌビ
エ、タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダカな
どの水田雑草、ヒエ、メヒシバ、オオイヌタデ、アオビ
ユ、コゴメカヤツリ、シロザなどの畑地雑草に対してと
くに有効である。
本願物質を除草剤として用いるには、本願物質のみまた
はこれと担体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配合
して、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤し、適
当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する。
はこれと担体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配合
して、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤し、適
当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する。
以下、実施例等により本願発明を具体的に説明する。
参考例１ ２−（４−ベンジルピペラジノ）−４−ヒド
ロキシピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル 水酸化ナトリウム25.2ｇのエタノール溶液に１−アミジ
ノ−４−ベンジルピペラジン硫酸塩１６０ｇ（0.60mo
l）を加え、さらにエトキシメチレンマロン酸ジエチル1
29.4ｇ（0.60mol）を２０分間で滴下した。5.5時間、還
流した後、冷却し、析出した結晶を濾別した。このよう
にして得られた結晶を水洗した後、乾燥することによ
り、標記化合物131.4ｇを得た。（収率６４％） 融 点 １５１〜１５３℃１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3溶液，δppm）1.36
(3H,t,J=7Hz)、2.49(4H,m)、3.54(2H,s)、3.93(4H,m)、4.35
(2H,q,J=7Hz)、7.31(5H,s)、8.63(1H,s) 参考例２ ２−（４−ベンジルピペラジノ）−４−クロ
ロピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル ２−（４−ベンジルピペラジノ）−４−ヒドロキシピリ
ミジン−５−カルボン酸エチルエステル（参考例１で合
成した化合物）130.0g(0.38mol)と塩化チオニル３９０m
の混合物を１０時間、還流した。トルエン６００m
を加えた後、蒸留し、過剰の塩化チオニルを除いた。氷
冷し、水酸化ナトリウム水溶液を加えて、アルカリ性と
し、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層をＭｇＳ
Ｏ4で乾燥した後、クロロホルムを減圧留去することに
より、標記化合物を油状生成物として120.2ｇを得た。
（収率８８％）１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3溶液，δppm）1.36
(3H,t,J=7Hz)、2.50(4H,m)、3.56(2H,br.s)、3.92(4H,m)、
4.32(2H,q,J=7Hz)、7.35(5H,s)、8.79(1H,s) 実施例１ ６−（４−ベンジルピペラジノ）−２−メチ
ル−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ
〔３，４−ｄ〕ピリミジン ２−メチルヒドラジン２．０ｇのEtOH（２０m）溶液
に、室温（約２０℃）で参考例２で合成した２−（４−
ベンジルピペラジノ）−４−クロロピリミジン−５−カ
ルボン酸エチルエステル５．３ｇのクロロホルム（１２
m）溶液を添加し、３時間かくはんした。溶媒を留去
して得られた固体に酢酸エチルを加えてよくかきまぜた
後、結晶３ｇを濾取した。（収率６３％） 融 点 ２１０〜２１２℃１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3溶液，δppm）2.55
(4H,m)、3.60(5H,s)、3.96(4H,m)、6.98(1H,brs)、7.36(5H,
m)、8.72(1H,s). 実施例２ ６−ピペラジノ−２−メチル−３−オキソ−
２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリ
ミジン ６−ベンジルピペラジノ−２−メチル−３−オキソ−
２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール〔３，４−ｄ〕ピ
リミジン３．０ｇのEtOH（３０m）溶液に触媒量の１
０％パラジウム−炭素を加え、水素雰囲気下６０℃で３
時間かくはんした。放冷後、触媒を濾別し濾液を濃縮し
て表記化合物１．８ｇ（収率８８％）を黄色結晶として
得た。
ロキシピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル 水酸化ナトリウム25.2ｇのエタノール溶液に１−アミジ
ノ−４−ベンジルピペラジン硫酸塩１６０ｇ（0.60mo
l）を加え、さらにエトキシメチレンマロン酸ジエチル1
29.4ｇ（0.60mol）を２０分間で滴下した。5.5時間、還
流した後、冷却し、析出した結晶を濾別した。このよう
にして得られた結晶を水洗した後、乾燥することによ
り、標記化合物131.4ｇを得た。（収率６４％） 融 点 １５１〜１５３℃１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3溶液，δppm）1.36
(3H,t,J=7Hz)、2.49(4H,m)、3.54(2H,s)、3.93(4H,m)、4.35
(2H,q,J=7Hz)、7.31(5H,s)、8.63(1H,s) 参考例２ ２−（４−ベンジルピペラジノ）−４−クロ
ロピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル ２−（４−ベンジルピペラジノ）−４−ヒドロキシピリ
ミジン−５−カルボン酸エチルエステル（参考例１で合
成した化合物）130.0g(0.38mol)と塩化チオニル３９０m
の混合物を１０時間、還流した。トルエン６００m
を加えた後、蒸留し、過剰の塩化チオニルを除いた。氷
冷し、水酸化ナトリウム水溶液を加えて、アルカリ性と
し、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層をＭｇＳ
Ｏ4で乾燥した後、クロロホルムを減圧留去することに
より、標記化合物を油状生成物として120.2ｇを得た。
（収率８８％）１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3溶液，δppm）1.36
(3H,t,J=7Hz)、2.50(4H,m)、3.56(2H,br.s)、3.92(4H,m)、
4.32(2H,q,J=7Hz)、7.35(5H,s)、8.79(1H,s) 実施例１ ６−（４−ベンジルピペラジノ）−２−メチ
ル−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ
〔３，４−ｄ〕ピリミジン ２−メチルヒドラジン２．０ｇのEtOH（２０m）溶液
に、室温（約２０℃）で参考例２で合成した２−（４−
ベンジルピペラジノ）−４−クロロピリミジン−５−カ
ルボン酸エチルエステル５．３ｇのクロロホルム（１２
m）溶液を添加し、３時間かくはんした。溶媒を留去
して得られた固体に酢酸エチルを加えてよくかきまぜた
後、結晶３ｇを濾取した。（収率６３％） 融 点 ２１０〜２１２℃１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3溶液，δppm）2.55
(4H,m)、3.60(5H,s)、3.96(4H,m)、6.98(1H,brs)、7.36(5H,
m)、8.72(1H,s). 実施例２ ６−ピペラジノ−２−メチル−３−オキソ−
２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリ
ミジン ６−ベンジルピペラジノ−２−メチル−３−オキソ−
２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール〔３，４−ｄ〕ピ
リミジン３．０ｇのEtOH（３０m）溶液に触媒量の１
０％パラジウム−炭素を加え、水素雰囲気下６０℃で３
時間かくはんした。放冷後、触媒を濾別し濾液を濃縮し
て表記化合物１．８ｇ（収率８８％）を黄色結晶として
得た。
融 点 ２７２〜２７６℃（分解）１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ6溶液，δppm）
3.20(4H,m)、3.64(3H,s)、4.24(2H,m)、8.70(1H,s)、 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤，cm-1） ３６００〜３３００、１７００、１６２１、１５６５、
１４４３、
3.20(4H,m)、3.64(3H,s)、4.24(2H,m)、8.70(1H,s)、 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤，cm-1） ３６００〜３３００、１７００、１６２１、１５６５、
１４４３、
Claims (1)
- 【請求項１】一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ1は水素又はアラルキル基であり、Ｒ2は低級
アルキル基である。〕で表わされる６−ピペラジノ−３
−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４
−ｄ〕ピリミジン類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8252385A JPH06782B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | ６−ピペラジノ−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリミジン類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8252385A JPH06782B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | ６−ピペラジノ−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリミジン類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243083A JPS61243083A (ja) | 1986-10-29 |
| JPH06782B2 true JPH06782B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=13776884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8252385A Expired - Lifetime JPH06782B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | ６−ピペラジノ−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリミジン類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06782B2 (ja) |
-
1985
- 1985-04-19 JP JP8252385A patent/JPH06782B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61243083A (ja) | 1986-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0200638B1 (fr) | Procédé de préparation du chlorhydrate de phényl-1 diéthyl amino carbonyl-1 aminométhyl-2 cyclopropane (Z) | |
| JPH04230261A (ja) | ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアルキルの製造方法 | |
| EP0001500A1 (en) | 1-Carbocyclic aryl-2-mono or -bis(alkoxycarbonyl) guanidino ethanes, and methods for their preparation and the preparation therefrom of 4,5-dihydro-2-alkoxycarbonylamino-5-carbocyclic aryl imidazoles | |
| HU198028B (en) | Process for production of derivatives of n-phosphonomethil-glycin | |
| CA2147382A1 (en) | Process for the preparation of glycoloylanilides | |
| EP0965589B1 (en) | Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds | |
| EP0808826B1 (en) | A method for preparing 3-amino substituted crotonates | |
| JPH06782B2 (ja) | ６−ピペラジノ−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリミジン類 | |
| JP3031279B2 (ja) | ２−アルコキシ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−オルの製造方法 | |
| JP4138067B2 (ja) | メチン誘導体の製造方法 | |
| KR920002127B1 (ko) | 6-아미노-1,2-디히드로-1-히드록시-2-이미노-4-피페리디노피리미딘의 제조방법 | |
| JPH06764B2 (ja) | ２−ピペラジノピリミジン系誘導体 | |
| US7528256B2 (en) | Process for the preparation of nicotinaldehydes | |
| US9216958B2 (en) | 2,6-dihalo-5-alkoxy-4-substituted-pyrimidines, pyrimidine-carbaldehydes, and methods of formation and use | |
| JPH0524901B2 (ja) | ||
| JP2809483B2 (ja) | ６―インドリジンカルボキサミド誘導体、その中間体それらの製造法および除草剤 | |
| JP3110154B2 (ja) | ３（２ｈ）−ピリダジノン誘導体の製造方法 | |
| EP1044973B1 (en) | Process for the dehalogenation of thiochroman and dihydrobenzothiophene derivatives | |
| JP4831897B2 (ja) | （２，６−ジクロロピリジン−４−イル）メタノールの製造方法 | |
| JPH0635460B2 (ja) | ２−ピペラジノピリミジン誘導体 | |
| EP0163506B1 (en) | Process for the preparation of a pyridil-propanoic acid | |
| JP2959840B2 (ja) | ピリダジノン誘導体の製造方法 | |
| US6559336B2 (en) | Process for the preparation of 5- and/or 6-substituted-2-hydroxybenzoic acid esters | |
| JPH04261160A (ja) | アミノピリミジン類の製造方法 | |
| JPS5951534B2 (ja) | ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン誘導体の製造法 |