JPH0678306B2 - マレイミド類のアクリロニトリル溶液の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はマレイミド類のアクリロニトリル溶液の製造法
に関する。さらに詳しくは、本発明はマレイミド類をア
クリロニトリルの溶液として輸送ないし貯蔵するに際し
て該溶液を製造する方法に関するものである。

マレイミド類は樹脂、医薬、農薬などの原料として有用
な化合物であるが、本発明は取扱いが容易で安全かつ簡
単なマレイミド類のアクリロニトリル溶液の製造方法を
提供するものである。

［従来の技術］ 従来、常温で固体のマレイミド類は粉体、フレーク、タ
ブレットなどの形状で取扱われているのが一般的であ
る。しかしながら、このような形態のマレイミド類中に
はマレイミド類の微粉末が含まれている。

とくにこのような固体状のマレイミド類の輸送中、マレ
イミド類の粉化が進み、マレイミド類の微粉末が多量に
発生する。

マレイミド類そのものは人体に対して刺激性があり、特
に微粉末を吸入すると鼻腔、咽喉を刺激し、咳、くしゃ
みが出、また皮膚に付着したまま放置すると炎症をおこ
すなど好ましくない性質を有している。それゆえ、この
ような微粉末を含有しているマレイミド類を取扱う場合
には、できるかぎり皮膚への接触をさせるよう厳重な注
意を払う必要がある。

したがって、マレイミド類の輸送に際してできるだけ微
粉末を発生しないようにしたり、また移送後のマレイミ
ド類から微粉末を除去するために多大の労力を要してい
る。

通常、固体物質の輸送は、多くの場合、紙袋、プラスチ
ック袋、ドラム缶、コンテナなどに固体物質を充填し輸
送される。これらの場合どうしても固体物質と人体との
接触はさけられず、人体に固体物質あるいはその微粉末
が付着することは不可避である。

一方、人体と接触しないようにするために固体物質の配
管による移送も採用され得るが、該方法は技術的にむつ
かしく、例えば配管移送中に管内を閉塞したりするため
に、これら固体物質を安定に移送するためには、固体の
形状、大きさ、比重などにきびしい制約が課せられる。

従って、常温で固体であり、かつ人体への接触を避けな
ければならないマレイミド類の輸送または移送方法には
数々の困難な問題があると言わざるをえない。同様のこ
とは、その貯蔵方法についてもいえる。

そこで、マレイミド類を固体で取り扱わない、すなわち
アクリロニトリルの溶液として移送、輸送あるいは貯蔵
する方法が特開昭62−126167号公報に開示されている。

この方法は、マレイミド類を取扱う上で上述のような問
題点を解決できるという点ですぐれた方法といえる。

当該マレイミド類のアクリロニトリル溶液を製造する一
方法としては、加熱コイルあるいは加熱用外とう部と攪
拌機を有する槽の中にあらかじめアクリロニトリルを満
たしておき、その中にフレーク状、顆粒状、粉体などの
形態を有する固体状マレイミド類を加え、しかるのちに
加熱用コイル、加熱用外とうなどを使用して加熱し、マ
レイミド類を完全に溶解せしめることによる方法があ
る。

［発明が解決しようとする問題点］ 前述したように、固体状マレイミド類はフレーク、タブ
レット、顆粒、粉体など種々の形態を有しているが、こ
れらいずれの形態においても固体状マレイミド類それ自
身、粒子同士が貯蔵中に接触しくっつき合って極めて固
い塊状物を形成してしまうという性質を有している。

このような固体状マレイミド類は通常、紙袋、プラスチ
ック袋、ドラム缶、コンテナ、などに入れて貯蔵される
が、貯蔵中に前述のような固体状マレイミド類特有の性
質のために大きな固い塊となってしまう。

したがってかかる塊状物を形成した固体状マレイミド類
をアクリロニトリルに溶解させるにあたり、貯蔵容器か
ら固体状マレイミド類をマレイミド類溶解槽（以下、単
に溶解槽という）へ投入しようとすると塊状物が溶解槽
の固体状マレイミド類投入ノズルを閉塞してしまい、溶
解操作を不可能にしてしまうという問題があったのであ
る。

さらに、固体状マレイミド類のアクリロニトリルへの溶
解熱は大きい吸熱であるために、溶解させるにあたり溶
解槽内液を加熱する必要がある。

しかしながら、塊状物の形成によりマレイミド類の溶解
槽への投入をうまく制御できないためにマレイミド類の
溶解槽への投入速度の過少によって溶解槽内の液温が上
下へと大きく変動してしまうのであった。

このような内温の大きい変動のためにマレイミド類のア
クリロ溶液から再びマレイミド類の結晶が多量に析出し
てしまったり、また一度に多量のマレイミド類塊状物が
溶解槽へ入ってしまった場合には加熱により溶液に与え
られる熱量がマレイミド類の溶解に必要な熱量に満たな
くなって溶解槽内に塊状の固体状マレイミド類がそのま
まの形で残存してしまう。

かかる場合には、溶解操作において不可欠な内液の攪拌
操作が不可能となってしまい、溶解させることができな
いだけでなく、場合によっては内液の攪拌ができないた
めに加熱面近くの内液局部加熱が起こり、溶液の重合等
重大な事態にいたる場合もあるのである。

また、通常かかる溶解操作はアクリロニトリルの沸点近
い高温下で行なわれるのであるが、アクリロニトリルは
極めて引火性の強い化合物であってアクリロニトリル蒸
気と空気との混合により容易に爆発性のガスを生じるこ
とはよく知られている。

ところが、前述したように固体状マレイミド類を収納す
るための容器として通常、コンテナ、ドラム缶、紙袋、
プラスチック袋などが用いられるがこれらはいずれも容
器内部の空気を完全に不活性ガスに置換することは困難
であり、かかる容器から固体状マレイミド類をアクリロ
ニトリルへの溶解槽に投入するに際してどうしても固体
状マレイミド類の固体間空間部に存在する空気も共に溶
解槽内にまき込んでしまいアクリロニトリルの爆発性ガ
スを形成することは不可避であったのである。

このように固体状マレイミド類をアクリロニトリルに溶
解させるにあたり現存する方法は全く完成されたものと
は言えなかったのである。

かくして、このような問題のないマレイミド類のアクリ
ロニトリル溶液の製造方法が工業的に強く要望されると
ころとなった。

したがって、本発明の目的は上記問題点を解決し貯蔵容
器中においてたとえ塊状化した固体状マレイミド類を用
いても安全かつ容易にマレイミド類のアクリロニトリル
溶液を製造する方法を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ かかる目的を達成するために本発明者等は鋭意検討した
ところ、固体状マレイミド類は貯蔵中に固体粒子が相互
に接触し塊状物となってしまうという性質を有している
が、この塊状化する速度は極めておそく、したがって当
該固体状マレイミド類の塊状物を解砕することによって
通常のフレーク粉状、タブレット、顆粒状態で短時間で
あれば容易に取扱えることができることを発見し、本発
明を完成させるにいたったのである。

固体状マレイミド類が極めて塊状物を形成しやすいとい
う性質を有しているにもかかわらず解砕によって粉体等
の形態で容易に取扱えるということの発見は全く驚くべ
きものであると同時に固体状マレイミド類の取扱い上大
いに価値のあるものであると言わざるをえない。

さらに、本発明者は上記のように解砕されたマレイミド
類の雰囲気は簡単に窒素ガス等の不活性ガス雰囲気に置
換することができ、該マレイミド類をアクリロニトリル
に溶解させる場合、あるいは溶解後の溶液の気相部の組
成を容易に爆発範囲外にすることができるという知見も
加味して本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、 1.固体状マレイミド類のアクリロニトリル溶液を製造す
るに際して、予め解砕されたマレイミド類を密閉容器内
に充填し、ついで実質的に不活性雰囲気を保持した状態
で当該容器からマレイミド類を溶解槽へ連続的または間
欠的に投入することによってアクリロニトリルに溶解す
ることを特徴とするマレイミド類のアクリロニトリル溶
液の製造方法。

2.固体状マレイミド類のアクリロニトリル溶液を製造す
るに際して、マレイミド類を密閉容器内で解砕し、つい
で実質的に不活性雰囲気を保持した状態で当該容器から
マレイミド類を溶解槽へ連続的または間欠的に投入する
ことによってアクリロニトリルに溶解することを特徴と
するマレイミド類のアクリロニトリル溶液の製造方法。

を提供するものである。

以下、マレイミド類の溶解設備の一実施例を示す第１図
を参照しながら、本発明を詳しく説明する。

本発明において、紙袋、プラスチック袋、コンテナ等の
容器に充填され貯蔵されている固体状マレイミド類は、
マレイミド類溶解槽６に投入される前に、予め解砕され
た後、溶解槽６に付属した密閉容器１に充填される。あ
るいは、該密閉容器１内で解砕が行なわれた後溶解槽６
に投入される。なお固体状マレイミド類の塊状物を解砕
する方法は従来公知の方法を採用することができる。

固体状マレイミド類が紙袋等の貯蔵容器から密閉容器１
に移されたのち、密閉容器１内の空気は密閉容器１に付
属したノズル２および３を用いて窒素、炭酸ガス、アル
ゴン等の不活性ガスに置換される。

かかる操作ののち、連続的又は間欠的に当該密閉容器１
から解砕された固体状マレイミド類が溶解槽６へと投入
されるのである。

かくして、本発明の方法によれば固体状マレイミド類の
塊状物がマレイミド類排出口５を閉塞することもなくさ
らに爆発性のアクリロニトリルと空気の混合ガスを形成
することもなく全く安全に固体状マレイミド類のアクリ
ロニトリル溶液を製造することができるのである。

固体状マレイミド類の溶解に用いられる溶解槽６は加熱
コイルあるいは加熱用外とう部10と攪拌機11を有し、さ
らに固体状マレイミド類の投入用ノズル９およびマレイ
ミド類のアクリロニトリル溶液の排出口８を持つものが
一般に用いられる。

これに付属する密閉容器１としては、当該密閉容器上部
に固体状マレイミド類の投入口４、下部に固体状マレイ
ミド類抜き出し口５を有しており、さらに当該密閉容器
内の空気を不活性ガスに置換することの必要性から不活
性ガスの投入用ノズル２および排出用のノズル３も有し
たものが用いられる。

また、容器内の空気を不活性ガスに置換するに際して当
該操作を容易ならしめるためには当該密閉容器の気密性
が保たれるような構造が好ましく、具体的には固体状マ
レイミド類の投入、および排出口、不活性ガス用ノズル
の各部分には遮断弁が取付けられる。

また必要に応じて固体状マレイミド類の塊状物の解砕装
置を固体状マレイミド類投入口に付けてもよい（図示せ
ず）。固体状マレイミド類の投入速度を厳密にコントロ
ールする必要のある場合には密閉容器の固体状マレイミ
ド類排出口にロータリーバルブを取付けてもよい。

密閉容器の材質としてはアクリロニトリル蒸気、マレイ
ミド類によって侵されないものであればいずれの材質で
もよいが、アルミニウム、ステンレス鋼、炭素鋼などが
好んで用いられる。

溶解するに際して溶解槽内にあらかじめ加熱したアクリ
ロニトリルを満たしておきその中に固体状マレイミド類
を投入する方が好ましいが、これに限定されることはな
いことは言うまでもない。また、溶解時の温度としては
マレイミド類のアクリロニトリル溶液の濃度によっても
異なるが、通常内温を10〜70℃に設定される。

固体状マレイミド類をアクリロニトリルに投入する速度
は加熱によって溶液に加えられる熱量によっても異なる
が通常アクリロニトリル1ton当り１分間に１〜1000kgの
範囲である。

本発明の方法において使用されるマレイミド類は固体状
のものであればいずれでも使用でき、例示すれば以下の
化合物が挙げられる。

Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ヘ
キシルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ドデ
シルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ニ
トロフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイ
ミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシ
フェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミ
ド、Ｎ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−ジメチルフェ
ニルマレイミド、Ｎ−ジクロルフェニルマレイミド、Ｎ
−ブロムフェニルマレイミド、Ｎ−ジブロムフェニルマ
レイミド、Ｎ−トリクロルフェニルマレイミド、Ｎ−ト
リブロムフェニルマレイミド。

また、マレイミド類のアクリロニトリル溶液の重合を防
止し安定化させる目的で重合防止剤をアクリロニトリル
溶液に対して0.0001〜１重量％、好ましくは0.001〜0.5
重量％の範囲の量使用することは好ましい。重合防止剤
としてはメトキシベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノー
ル、フェノチアジン、ハイドロキノン、アルキル化ジフ
ェニルアミン類、メチレンブルー、tert−ブチルカテコ
ール、tert−ブチルハイドロキノン、ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブ
チルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロ
ピオン酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、
トリフェニルホスファイト類、アルキルフェノール類、
アルキルビスフェノール類、2,4−ビス（ｎ−オクチル
チオ）−６−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチル
アニリノ）−1,3,5−トリアジン、2,2′−チオビス−
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）およびトリ
エチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネイ
ト］等のヒンダードフェノール類などが挙げられる。

以上本発明について説明を加えてきたが本発明によって
もたらされる利点は下記のとおりである。

（１）貯蔵中に塊状化した固体状マレイミド類を用いて
容易にアクリロニトリル溶液を製造できる。

（２）いかなる貯蔵容器に貯蔵されている固体状マレイ
ミド類も使用できる。

（３）固体状マレイミド類の溶解槽への投入速度を自由
に制御でき、溶解操作が極めて容易である。

（４）アクリロニトリルと空気との爆発性混合気体を形
成することがないため極めて安全に溶液を製造できる。

（５）簡単な設備で安価にアクリロニトリル溶液を製造
できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のマレイミド類のアクリロニトリル溶液
の製造方法を実施する際に用いるマレイミド類溶解設備
の一実施例を示す概略図である。 １……密閉容器、２……不活性ガス投入ノズル、３……
不活性ガス排出ノズル、４……マレイミド類投入口、５
……マレイミド類排出口、６……マレイミド類溶解槽、
７……アクリロニトリル投入ライン、８……マレイミド
類アクリロニトリル溶液排出口、９……マレイミド類投
入口、10……加熱用外とう部、11……攪拌機。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−53771（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−250348（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−250347（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−250346（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−156958（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−126167（ＪＰ，Ａ)

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】固体状マレイミド類のアクリロニトリル溶
   液を製造するに際して、予め解砕されたマレイミド類を
   密閉容器内に充填し、ついで実質的に不活性雰囲気を保
   持した状態で当該容器からマレイミド類を溶解槽へ連続
   的または間欠的に投入することによってアクリロニトリ
   ルに溶解することを特徴とするマレイミド類のアクリロ
   ニトリル溶液の製造方法。
2. 【請求項２】固体状マレイミド類のアクリロニトリル溶
   液を製造するに際して、マレイミド類を密閉容器内で解
   砕し、ついで実質的に不活性雰囲気を保持した状態で当
   該容器からマレイミド類を溶解槽へ連続的または間欠的
   に投入することによってアクリロニトリルに溶解するこ
   とを特徴とするマレイミド類のアクリロニトリル溶液の
   製造方法。
3. 【請求項３】密閉容器が不活性ガスの入口および出口ノ
   ズルとマレイミド類投入口と排出口を有したオッパー型
   の容器であることを特徴とする請求項第１項または第２
   項記載の方法。
4. 【請求項４】マレイミド類を10〜70℃の温度範囲でアク
   リロニトリルに溶解させることを特徴とする請求項第１
   項または第２項記載の方法。
5. 【請求項５】マレイミド類のアクリロニトリルへの投入
   速度が、アクリロニトリル１トン当り１〜1000kg/分の
   範囲であることを特徴とする請求項第１項または第２項
   記載の方法。