JPH0678406B2 - 射出成形用プロピレン・エチレン共重合体 - Google Patents
射出成形用プロピレン・エチレン共重合体Info
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- JPH0678406B2 JPH0678406B2 JP60111902A JP11190285A JPH0678406B2 JP H0678406 B2 JPH0678406 B2 JP H0678406B2 JP 60111902 A JP60111902 A JP 60111902A JP 11190285 A JP11190285 A JP 11190285A JP H0678406 B2 JPH0678406 B2 JP H0678406B2
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- ethylene
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （利用分野） 本発明は透明性と剛性と耐衝撃性のバランス及び射出成
形性に優れた射出成形用プロピレンブロツク共重合体に
関する。
形性に優れた射出成形用プロピレンブロツク共重合体に
関する。
ポリプロピレン製の射出成形品はすぐれた機械的、光学
的或いは熱的特性を有するため、工業用、家庭用、食品
用および医療用の各種部品及び容器等に利用されてい
る。
的或いは熱的特性を有するため、工業用、家庭用、食品
用および医療用の各種部品及び容器等に利用されてい
る。
しかしながら用途によつては、これらの性能が十分満足
されている訳ではなく使用が制限されている。
されている訳ではなく使用が制限されている。
特に剛性、耐衝撃性、透明性のすべての性能を満足させ
ることが困難であつた。
ることが困難であつた。
（先行技術） 従来、透明性、耐衝撃性を改良する為に、プロピレンを
少量のエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等のα−オ
レフイン類とランダム共重合させる方法がとられたが、
剛性の低下が著しく、また、透明性及び耐衝撃性の改良
程度を高めるためにコモノマーを増加すると商品価値の
乏しい無定形ポリマーの副生量が増すためにランダム共
重合体の製造は急激に困難となる問題があつた。
少量のエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等のα−オ
レフイン類とランダム共重合させる方法がとられたが、
剛性の低下が著しく、また、透明性及び耐衝撃性の改良
程度を高めるためにコモノマーを増加すると商品価値の
乏しい無定形ポリマーの副生量が増すためにランダム共
重合体の製造は急激に困難となる問題があつた。
また、最近の成形スピードの高速化に対しても必ずしも
満足されていない。
満足されていない。
（発明の概要） 斯る状況に鑑み本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特
定の構造をもつプロピレン・エチレン共重合体によつ
て、透明性と剛性と耐衝撃性のバランス及び射出成形性
に優れたポリプロピレン・エチレン共重合体が得られる
ことを見出し本発明を達成した。
定の構造をもつプロピレン・エチレン共重合体によつ
て、透明性と剛性と耐衝撃性のバランス及び射出成形性
に優れたポリプロピレン・エチレン共重合体が得られる
ことを見出し本発明を達成した。
すなわち本発明の射出成形用プロピレン・エチレン共重
合体は、 （イ） プロピレン単独重合体ブロツク（Ａ）５〜95重
量部とエチレン含量２〜15重量％のプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）95〜５重量部とを含
むこと（ただし、ブロツク（Ａ）とブロツク（Ｂ）との
合計は100重量部である。）。
合体は、 （イ） プロピレン単独重合体ブロツク（Ａ）５〜95重
量部とエチレン含量２〜15重量％のプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）95〜５重量部とを含
むこと（ただし、ブロツク（Ａ）とブロツク（Ｂ）との
合計は100重量部である。）。
（ロ） プロピレン単独ブロツク（Ａ）部の密度が0.90
80g/cm3以上であること。
80g/cm3以上であること。
（ハ） 最終プロピレン・エチレン共重合体のメルトフ
ローレート（230℃／荷重2.16kg）が0.1〜100g/10分で
あること、及びプロピレン単独ブロツク（Ａ）のメルト
フローレート（MFRA）と最終プロピレン・エチレン共重
合体のメルトフローレート（MFRA+B）の比、（MFRA）／
（MFRA+B）が10〜0.1に相当する範囲に入ること。
ローレート（230℃／荷重2.16kg）が0.1〜100g/10分で
あること、及びプロピレン単独ブロツク（Ａ）のメルト
フローレート（MFRA）と最終プロピレン・エチレン共重
合体のメルトフローレート（MFRA+B）の比、（MFRA）／
（MFRA+B）が10〜0.1に相当する範囲に入ること。
（発明の具体的説明） プロピレン・エチレン共重合体組成 本発明による共重合体は、プロピレン単独重合体ブロツ
ク（Ａ）５〜95重量部と、エチレン含量２〜15重量％の
プロピレン・エチレンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）
95〜５重量部とを含むものである。
ク（Ａ）５〜95重量部と、エチレン含量２〜15重量％の
プロピレン・エチレンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）
95〜５重量部とを含むものである。
ここでブロツク（Ａ）とブロツク（Ｂ）の「重量部」
は、両ブロツクの合計を100重量部とする。
は、両ブロツクの合計を100重量部とする。
本発明の共重合体中に占めるブロツク（Ａ）は、５〜95
重量部（好ましくは10〜90重量部、更に好ましくは15〜
80重量部）であり、エチレン含量２〜15重量部（好まし
くは2.5〜13重量部、更に好ましくは３〜10重量部）の
プロピレン・エチレンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）
の割合は95〜５重量部（好ましくは90〜10重量部、更に
好ましくは85〜20重量部）からなるもので、プロピレン
・エチレンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）のエチレン
含量は、前記の範囲に入つている限りにおいては、透明
性を殆んど低下させることなく、所望の物性バランスを
選択することが可能であるが、一般的には剛性重視の物
性バランスを得るためにはエチレン含量を低く、耐衝撃
性重視の物性バランスを指向する場合はエチレン含量を
高く、設定する。
重量部（好ましくは10〜90重量部、更に好ましくは15〜
80重量部）であり、エチレン含量２〜15重量部（好まし
くは2.5〜13重量部、更に好ましくは３〜10重量部）の
プロピレン・エチレンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）
の割合は95〜５重量部（好ましくは90〜10重量部、更に
好ましくは85〜20重量部）からなるもので、プロピレン
・エチレンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）のエチレン
含量は、前記の範囲に入つている限りにおいては、透明
性を殆んど低下させることなく、所望の物性バランスを
選択することが可能であるが、一般的には剛性重視の物
性バランスを得るためにはエチレン含量を低く、耐衝撃
性重視の物性バランスを指向する場合はエチレン含量を
高く、設定する。
一般に、プロピレン・エチレンランダム共重合体ブロツ
ク中のエチレン含量が一定である場合、プロピレン・エ
チレンランダム共重合体ブロツクの量をプロピレン単独
ブロツクに対して増加すれば耐衝撃性を著しく向上させ
る事が可能であるがこれと並行して剛性が低下する。し
かし、後記する如く、プロピレン単独重合体ブロツクの
密度を0.9080g/cm3以上にすることによつて、剛性を殆
んど低下させることなく、耐衝撃性を向上させる事が可
能となつた。
ク中のエチレン含量が一定である場合、プロピレン・エ
チレンランダム共重合体ブロツクの量をプロピレン単独
ブロツクに対して増加すれば耐衝撃性を著しく向上させ
る事が可能であるがこれと並行して剛性が低下する。し
かし、後記する如く、プロピレン単独重合体ブロツクの
密度を0.9080g/cm3以上にすることによつて、剛性を殆
んど低下させることなく、耐衝撃性を向上させる事が可
能となつた。
プロピレン単独ブロツク（Ａ）とプロピレン・エチレン
ランダム共重合体ブロツク（Ｂ）の割合が前記範囲をい
ずれの側に逸脱しても、剛性と耐衝撃性のバランスは崩
れる。
ランダム共重合体ブロツク（Ｂ）の割合が前記範囲をい
ずれの側に逸脱しても、剛性と耐衝撃性のバランスは崩
れる。
即ち、プロピレン単独ブロツク（Ａ）の割合が前記範囲
を下廻ると、剛性が弱くなり、また、プロピレン・エチ
レンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）の割合が下廻る場
合は耐衝撃性が弱くなる。
を下廻ると、剛性が弱くなり、また、プロピレン・エチ
レンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）の割合が下廻る場
合は耐衝撃性が弱くなる。
分子量 本発明共重合体の分子量は、メルトフローレート0.1〜1
00g/10分（230℃/2.16kg荷重）に相当する範囲であるこ
とが必要である。この範囲を下廻ると、射出成形が困難
であると共に、得られる製品の剛性が弱くなる。また、
メルトフローレートが上記範囲を超えると、透明性の悪
化及び耐衝撃性の低下が生じる。
00g/10分（230℃/2.16kg荷重）に相当する範囲であるこ
とが必要である。この範囲を下廻ると、射出成形が困難
であると共に、得られる製品の剛性が弱くなる。また、
メルトフローレートが上記範囲を超えると、透明性の悪
化及び耐衝撃性の低下が生じる。
さらに良好な成形性及び製品の剛性、耐衝撃性のバラン
スを得るためには、メルトフローレートを１〜50g/10分
の範囲とすることが好ましい。
スを得るためには、メルトフローレートを１〜50g/10分
の範囲とすることが好ましい。
また、プロピレン単独重合体ブロツク（Ａ）のメルトフ
ローレート（MFRA）と最終プロピレン・エチレン共重合
体のメルトフローレート（MFRA+B）の比MFRA/MFR
A+Bが、10〜0.1に相当する範囲とする必要がある。
ローレート（MFRA）と最終プロピレン・エチレン共重合
体のメルトフローレート（MFRA+B）の比MFRA/MFR
A+Bが、10〜0.1に相当する範囲とする必要がある。
この範囲をいずれの側に逸脱しても、製品の透明性、剛
性、耐衝撃強度の品質バランス及び射出成形時の成形性
（射出量不足）を損う。
性、耐衝撃強度の品質バランス及び射出成形時の成形性
（射出量不足）を損う。
すなわち、この範囲を、下廻つた場合には透明性、剛性
の低下及び射出成形時の成形性、特に射出量の低下（材
料の流動性不良）を来たす。
の低下及び射出成形時の成形性、特に射出量の低下（材
料の流動性不良）を来たす。
また、上廻つた場合についても透明性、耐衝撃強度の低
下及び成形性を悪くする。
下及び成形性を悪くする。
さらに良好な射出成形性及び加工安定性を得るために
は、MFRA/MFRA+Bが２〜0.5の範囲に入ることが好まし
い。
は、MFRA/MFRA+Bが２〜0.5の範囲に入ることが好まし
い。
プロピレン単独ブロツク（Ａ）の密度 本発明による共重合体が後記するような優れた物性バラ
ンスをもつためには、プロピレン単独ブロツク（Ａ）部
の密度が或る値を上廻る必要がある。すなわちブロツク
（Ａ）の密度は、後記する方法で測定した値が0.9080g/
cm3以上、好ましくは0.9085g/cm3以上、更に好ましくは
0.9090g/cm3以上、である必要がある。この密度が下廻
る値になる場合には、優れた物性バランスは期待できな
い。
ンスをもつためには、プロピレン単独ブロツク（Ａ）部
の密度が或る値を上廻る必要がある。すなわちブロツク
（Ａ）の密度は、後記する方法で測定した値が0.9080g/
cm3以上、好ましくは0.9085g/cm3以上、更に好ましくは
0.9090g/cm3以上、である必要がある。この密度が下廻
る値になる場合には、優れた物性バランスは期待できな
い。
共重合体の製造 本発明の射出成形用プロピレン・エチレン共重合体は、
予じめプロピレンを単独重合させてブロツク（Ａ）を製
造し、更に、このブロツク（Ａ）の存在下にプロピレン
・エチレンをランダム共重合させてブロツク（Ｂ）を製
造させることにより得られる。
予じめプロピレンを単独重合させてブロツク（Ａ）を製
造し、更に、このブロツク（Ａ）の存在下にプロピレン
・エチレンをランダム共重合させてブロツク（Ｂ）を製
造させることにより得られる。
本発明の共重合体は、チタン成分と有機アルミニウム化
合物を主体とする立体特異性重合触媒を用いて製造させ
るのがふつうである。チタン成分としては、α、β、γ
またはδ型の三塩化チタン、塩化マグネシウムなどの担
体に担持されたチタン化合物が好適である。
合物を主体とする立体特異性重合触媒を用いて製造させ
るのがふつうである。チタン成分としては、α、β、γ
またはδ型の三塩化チタン、塩化マグネシウムなどの担
体に担持されたチタン化合物が好適である。
三塩化チタンとしては、四塩化チタンを金属アルミニウ
ムで還元したものを用いることができる。有機アルミニ
ウム還元三塩化チタンの場合は、還元生成物から錯化剤
を用いて塩化アルミニウムを抽出除去して成る三塩化チ
タンを適当な方法で活性化処理したものがよく用いられ
る。
ムで還元したものを用いることができる。有機アルミニ
ウム還元三塩化チタンの場合は、還元生成物から錯化剤
を用いて塩化アルミニウムを抽出除去して成る三塩化チ
タンを適当な方法で活性化処理したものがよく用いられ
る。
なお、本発明共重合体のプロピレン単独ブロツク（Ａ）
は密度が、0.9080以上必要であることから、立体規則性
向上剤として、以下に示す種々のものを、三塩化チタン
と共粉砕させるか、又は重合時に添加させることが好ま
しい。
は密度が、0.9080以上必要であることから、立体規則性
向上剤として、以下に示す種々のものを、三塩化チタン
と共粉砕させるか、又は重合時に添加させることが好ま
しい。
本発明に用いる立体規則性向上剤としては脂肪族あるい
は芳香族カルボン酸エステル類がある。その具体例とし
ては、メタクリル酸メチル、酢酸エチル、ギ酸ブチル、
酢酸アミル、酪酸ビニル、酢酸ビニル、安息香酸エチ
ル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オク
チル、安息香酸２−エチルヘキシル、トルイル酸メチ
ル、トルイル酸エチル、トルイル２−エチルヘキシル、
アニス酸メチル、アニス酸エチル、アニス酸プロピル、
ケイ皮酸エチル、ナフトエ酸メチル、ナフトエ酸エチ
ル、ナフトエ酸プロピル、ナフトエ酸ブチル、ナフトエ
酸２−エチルヘキシル、フエニル酢酸エチルなどのエス
テル類、がある。
は芳香族カルボン酸エステル類がある。その具体例とし
ては、メタクリル酸メチル、酢酸エチル、ギ酸ブチル、
酢酸アミル、酪酸ビニル、酢酸ビニル、安息香酸エチ
ル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オク
チル、安息香酸２−エチルヘキシル、トルイル酸メチ
ル、トルイル酸エチル、トルイル２−エチルヘキシル、
アニス酸メチル、アニス酸エチル、アニス酸プロピル、
ケイ皮酸エチル、ナフトエ酸メチル、ナフトエ酸エチ
ル、ナフトエ酸プロピル、ナフトエ酸ブチル、ナフトエ
酸２−エチルヘキシル、フエニル酢酸エチルなどのエス
テル類、がある。
また、ブロツク共重合体の対触媒収率を高く得たい場合
には、塩化マグネシウム等に担持された三塩化チタンや
四塩化チタンを使用するのが良い。この場合もプロピレ
ン単独ブロツク（Ａ）の密度を0.9080g/cm3以上にする
必要があるため、そのための触媒構成の選択は重要であ
る。例を挙げれば固体触媒成分としてはその構成要素で
ある電子供与体として塩化フタロイル等の芳香族多価カ
ルボン酸ハライドや特開昭57−63310及び特開昭58−830
16号各公報に記載されているような、フタル酸エスエル
類を含むもの、また該固体触媒及び有機アルミニウム化
合物と合せて用いる電子供与体として1,1−ジフエニル
ジメトキシメタンや1,1−ジフエニル−１−メトキシエ
タン等の特定の立体障害型のエーテル類、或いは前記公
開報に記載されているアルコキシシラン類は本発明の共
重合体を得る触媒として用いるに好適である。
には、塩化マグネシウム等に担持された三塩化チタンや
四塩化チタンを使用するのが良い。この場合もプロピレ
ン単独ブロツク（Ａ）の密度を0.9080g/cm3以上にする
必要があるため、そのための触媒構成の選択は重要であ
る。例を挙げれば固体触媒成分としてはその構成要素で
ある電子供与体として塩化フタロイル等の芳香族多価カ
ルボン酸ハライドや特開昭57−63310及び特開昭58−830
16号各公報に記載されているような、フタル酸エスエル
類を含むもの、また該固体触媒及び有機アルミニウム化
合物と合せて用いる電子供与体として1,1−ジフエニル
ジメトキシメタンや1,1−ジフエニル−１−メトキシエ
タン等の特定の立体障害型のエーテル類、或いは前記公
開報に記載されているアルコキシシラン類は本発明の共
重合体を得る触媒として用いるに好適である。
有機アルミニウム化合物としては、一般式AlRaY3-aで表
わされる化合物を用いるのがよい。ａは０＜ａ≦３の任
意の数、Ｙはハロゲン原子、ＲはC1 〜 18程度の炭化水素
残基であつて、好ましくはアルキル基、アニール基であ
る。具体的にはトリエチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド等が好ましい。
わされる化合物を用いるのがよい。ａは０＜ａ≦３の任
意の数、Ｙはハロゲン原子、ＲはC1 〜 18程度の炭化水素
残基であつて、好ましくはアルキル基、アニール基であ
る。具体的にはトリエチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド等が好ましい。
なお、本発明の射出成形用プロピレン・エチレン共重合
体のプロピレン単独重合ブロツク（Ａ）のメルトフロー
レート（MFRA）の最終プロピレン・エチレン共重合体の
メルトフローレート（MFRA+B）の比MFRA/MFRA+Bが、10
〜0.1に相当する範囲に入る必要があることから、プロ
ピレン単独重合ブロツク（Ａ）及びエチレン・プロピレ
ンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）の何れの重合時にも
メルトフローレートをコントロールする為に分子量制御
剤として水素をコントロールフイードする必要がある。
体のプロピレン単独重合ブロツク（Ａ）のメルトフロー
レート（MFRA）の最終プロピレン・エチレン共重合体の
メルトフローレート（MFRA+B）の比MFRA/MFRA+Bが、10
〜0.1に相当する範囲に入る必要があることから、プロ
ピレン単独重合ブロツク（Ａ）及びエチレン・プロピレ
ンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）の何れの重合時にも
メルトフローレートをコントロールする為に分子量制御
剤として水素をコントロールフイードする必要がある。
重合条件は所与の触媒および単量体組成に応じて合目的
的な任意のものでありうるが、たとえば重合温度は通常
30〜100℃、好ましくは40〜85℃、最も好ましくは50〜7
5℃の範囲にある。
的な任意のものでありうるが、たとえば重合温度は通常
30〜100℃、好ましくは40〜85℃、最も好ましくは50〜7
5℃の範囲にある。
実施例１ 撹拌翼を備えた内容積200リツトルのステンレス鋼製反
応器内をプロピレンガスで十分置換したのち、重合溶媒
としてヘプタン80リツトルを入れた。器内温度を50℃に
保ち、触媒としてジエチルアルミニウムクロライド（DE
AC）50gおよび三塩化チタン（丸紅ソルベイ化学社製「T
RL23」）15gを加えた。さらに立体規則性向上剤として
安息香酸メチル2.2gを添加した。
応器内をプロピレンガスで十分置換したのち、重合溶媒
としてヘプタン80リツトルを入れた。器内温度を50℃に
保ち、触媒としてジエチルアルミニウムクロライド（DE
AC）50gおよび三塩化チタン（丸紅ソルベイ化学社製「T
RL23」）15gを加えた。さらに立体規則性向上剤として
安息香酸メチル2.2gを添加した。
続いて、プロピレンを5.83kg/時の速度で15分間供給し
た。尚、この間水素を気相部濃度が9.0体積％になるよ
う供給した。次に器内温度を65℃に上げると共に、水素
濃度を12体積％とし、プロピレンは引続き5.83kg/時の
速度のまま180分間にわたつて供給した。この間のプロ
ピレン給供量は17.5kgであつた。また、この時点で得ら
れたプロピレン単独重合体の密度は0.9092g/cm3であ
り、メルトフローレートは12g/minであつた。
た。尚、この間水素を気相部濃度が9.0体積％になるよ
う供給した。次に器内温度を65℃に上げると共に、水素
濃度を12体積％とし、プロピレンは引続き5.83kg/時の
速度のまま180分間にわたつて供給した。この間のプロ
ピレン給供量は17.5kgであつた。また、この時点で得ら
れたプロピレン単独重合体の密度は0.9092g/cm3であ
り、メルトフローレートは12g/minであつた。
（以上プロピレン単独重合体ブロツク（Ａ）） 器内温度、水素濃度およびプロピレン供給速度を維持し
たまま、新たにエチレンを0.320kg/時の速度で供給し、
プロピレンとエチレンをそれぞれ180分間にわたつて供
給した。
たまま、新たにエチレンを0.320kg/時の速度で供給し、
プロピレンとエチレンをそれぞれ180分間にわたつて供
給した。
この間のプロピレンおよびエチレンの給供量は17.5kg及
び0.96kgであつた。この時点で器内圧力は3.6kg/cm2Gで
あつたが、この時点でプロピレンならびに水素の供給は
停止しエチレンは0.190kg/時の速度で供給しつつ40分間
かけて器内圧力を2.0kg/cm2Gまで下げ、反応を終えた。
この間のエチレンの供給量は0.13kgであつた。
び0.96kgであつた。この時点で器内圧力は3.6kg/cm2Gで
あつたが、この時点でプロピレンならびに水素の供給は
停止しエチレンは0.190kg/時の速度で供給しつつ40分間
かけて器内圧力を2.0kg/cm2Gまで下げ、反応を終えた。
この間のエチレンの供給量は0.13kgであつた。
（以上プロピレン・エチレンランダム共重合体ブロツク
（Ｂ）） 得られたブロツク共重合体にブタノールを1.8添加
し、70℃にて３時間かけて触媒を分解したのち、水洗に
より触媒を除去した。
（Ｂ）） 得られたブロツク共重合体にブタノールを1.8添加
し、70℃にて３時間かけて触媒を分解したのち、水洗に
より触媒を除去した。
更に遠心分離と乾燥工程を経て製品ブロツク共重合体3
3.0kgを得た。また重合溶剤に可溶化して副生した無定
形共重合体は1.1kgであつた。
3.0kgを得た。また重合溶剤に可溶化して副生した無定
形共重合体は1.1kgであつた。
得られた製品ブロツク共重合体のメルトフローレートは
10.5g/10minであつた。
10.5g/10minであつた。
ブロツク共重合体中に占めるプロピレン単独重合体ブロ
ツク（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体ブ
ロツク（Ｂ）の割合は未反応モノマー量及び副生無定形
ポリマー量をモノマーの総供給量から差引いた残りを、
それぞれの共重合体ブロツクを製造するために供給した
モノマー量の比に割り振つて算出した。また、プロピレ
ン・エチレンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）のエチレ
ン含量は、上記によつて算出した両ブロツクの割合と、
製品ブロツク共重合体中のエチレン含量とから算出し
た。
ツク（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体ブ
ロツク（Ｂ）の割合は未反応モノマー量及び副生無定形
ポリマー量をモノマーの総供給量から差引いた残りを、
それぞれの共重合体ブロツクを製造するために供給した
モノマー量の比に割り振つて算出した。また、プロピレ
ン・エチレンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）のエチレ
ン含量は、上記によつて算出した両ブロツクの割合と、
製品ブロツク共重合体中のエチレン含量とから算出し
た。
結果を表１にまとめる。
斯して得られたブロツク共重合体パウダー100重量部
に、酸化防止剤として、2,6ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール0.15重量部、中和剤としてステアリン酸カルシユ
ーム0.05重量部、透明核剤として、ｐ−ｔ−ブチル安息
香酸アルミニウム0.2重量部を添加し、混合後ペレツト
化した。このペレツトを用い、インライン型８オンスの
射出成形機を用い、240℃の温度条件でJISで定められた
形状の曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度試験片及び透明
性用として１×100×100mm形状のシートを作成し測定用
とした。
に、酸化防止剤として、2,6ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール0.15重量部、中和剤としてステアリン酸カルシユ
ーム0.05重量部、透明核剤として、ｐ−ｔ−ブチル安息
香酸アルミニウム0.2重量部を添加し、混合後ペレツト
化した。このペレツトを用い、インライン型８オンスの
射出成形機を用い、240℃の温度条件でJISで定められた
形状の曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度試験片及び透明
性用として１×100×100mm形状のシートを作成し測定用
とした。
また、射出成形時の成形性については２×80×300mm形
状のシートを直径1mmの１点ゲート、射出圧60kg/cm2G、
スクリユウ回転数100rpm、成形サイクル45秒で成形し、
この時の射出量について測定した。結果は表−１に示
す。
状のシートを直径1mmの１点ゲート、射出圧60kg/cm2G、
スクリユウ回転数100rpm、成形サイクル45秒で成形し、
この時の射出量について測定した。結果は表−１に示
す。
実施例２ プロピレン単独ブロツク（Ａ）の密度を変化させる為に
重合時に添加している、立体規則性向上剤として安息香
酸メチルの替りに安息香酸ブチルを1.9g添加したこと以
外は実施例１と同様の方法でブロツク共重合体を製造し
た。
重合時に添加している、立体規則性向上剤として安息香
酸メチルの替りに安息香酸ブチルを1.9g添加したこと以
外は実施例１と同様の方法でブロツク共重合体を製造し
た。
また、得られたブロツク共重合体を用いて実施例１と同
様の条件で射出成形品を製造して物性及び成形性を評価
した。
様の条件で射出成形品を製造して物性及び成形性を評価
した。
結果は表１に示す通りであつた。
実施例３ 固体触媒成分の調製 窒素ガス置換した500ml内容積のガラス製三ツ口フラス
コ（温度計、撹拌棒付き）に75mlの精製ヘプタン、75ml
のチタンテトラブトキシド、10gの無水塩化マグネシウ
ムを加える。その後、フラスコを90℃に昇温し、２時間
かけて塩化マグネシウムを完全に溶解させる。次にフラ
スコを40℃まで冷却し、メチルハイドロジエンポリシロ
キサン15mlを添加することより、塩化マグネシウム、チ
タンテトラブトキシド錯体を析出させる。これを精製ヘ
プタンで洗浄した後、四塩化ケイ素8.7mlと塩化フタロ
イル1.8mlを加え、50℃で２時間保持する。この後、精
製ヘプタンで洗浄し、さらに四塩化チタン25mlを加え25
℃で２時間保持する。これを精製ヘプタンで洗浄し、固
体触媒成分を得た。
コ（温度計、撹拌棒付き）に75mlの精製ヘプタン、75ml
のチタンテトラブトキシド、10gの無水塩化マグネシウ
ムを加える。その後、フラスコを90℃に昇温し、２時間
かけて塩化マグネシウムを完全に溶解させる。次にフラ
スコを40℃まで冷却し、メチルハイドロジエンポリシロ
キサン15mlを添加することより、塩化マグネシウム、チ
タンテトラブトキシド錯体を析出させる。これを精製ヘ
プタンで洗浄した後、四塩化ケイ素8.7mlと塩化フタロ
イル1.8mlを加え、50℃で２時間保持する。この後、精
製ヘプタンで洗浄し、さらに四塩化チタン25mlを加え25
℃で２時間保持する。これを精製ヘプタンで洗浄し、固
体触媒成分を得た。
固体触媒成分中のチタン含量は3.0重量％であつた。
重合 重合触媒としてヘプタンを80リツトル入れたのち、器内
温度を60℃に保ち、触媒としてトリエチルアルミニウム
25g、1,1−ジフエニルジメトキシメタン5.0g、および上
記固体触媒成分2.5gを仕込み水素濃度を2.5体積％とな
るように供給した事以外は実施例１と同様の方法でブロ
ツク共重合体を製造した。
温度を60℃に保ち、触媒としてトリエチルアルミニウム
25g、1,1−ジフエニルジメトキシメタン5.0g、および上
記固体触媒成分2.5gを仕込み水素濃度を2.5体積％とな
るように供給した事以外は実施例１と同様の方法でブロ
ツク共重合体を製造した。
結果を表１にまとめる。
また、得られたブロツク共重合体を用いて実施例１と同
様の条件で射出成形品を製造し、その成形性及び物性を
評価した。
様の条件で射出成形品を製造し、その成形性及び物性を
評価した。
結果を表１に示す。
比較例１ プロピレン単独ブロツク（Ａ）の密度を変化させる為に
重合時に添加している、立体規則性向上剤を添加しない
以外は実施例１と同様の方法でブロツク共重合体を製造
した。
重合時に添加している、立体規則性向上剤を添加しない
以外は実施例１と同様の方法でブロツク共重合体を製造
した。
また、得られたブロツク共重合体を用いて実施例１と同
様の条件で射出成形品を製造し、その成形性及び物性を
評価した。
様の条件で射出成形品を製造し、その成形性及び物性を
評価した。
結果を表１に示す。
比較例２ プロピレン・エチレンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）
製造時のエチレン供給速度および供給量をそれぞれ0.05
6kg/時および0.17kgとしたこと、以外は実施例１と同様
の条件でブロツク共重合体を製造した。
製造時のエチレン供給速度および供給量をそれぞれ0.05
6kg/時および0.17kgとしたこと、以外は実施例１と同様
の条件でブロツク共重合体を製造した。
また、得られたブロツク共重合体を用いて実施例１と同
様の条件で射出成形品を製造しその成形性及び物性を評
価した。
様の条件で射出成形品を製造しその成形性及び物性を評
価した。
結果を表１に示す。
比較例３ プロピレン・エチレンランダム共重合体ブロツク（Ｂ）
製造時のエチレン供給速度および供給量をそれぞれ1.46
kg/時および4.38kgとした以外は実施例１と同様の条件
でブロツク共重合体を製造した。
製造時のエチレン供給速度および供給量をそれぞれ1.46
kg/時および4.38kgとした以外は実施例１と同様の条件
でブロツク共重合体を製造した。
また、得られたブロツク共重合体を用いて実施例１と同
様の条件で射出成形品を製造しその成形性及び物性を評
価した。
様の条件で射出成形品を製造しその成形性及び物性を評
価した。
結果を表１に示す。
比較例４ プロピレン単独ブロツク（Ａ）製造時のプロピレン供給
量を0.97kgとして10分間にわたつて供給したこと、およ
びプロピレン・エチレンランダム共重合体ブロツク
（Ｂ）製造時のプロピレンの供給量を34.03kg、エチレ
ンの供給量を1.87kg、として350分間にわたつて供給し
たこと、以外は実施例１と同様の条件でブロツク共重合
体を製造した。
量を0.97kgとして10分間にわたつて供給したこと、およ
びプロピレン・エチレンランダム共重合体ブロツク
（Ｂ）製造時のプロピレンの供給量を34.03kg、エチレ
ンの供給量を1.87kg、として350分間にわたつて供給し
たこと、以外は実施例１と同様の条件でブロツク共重合
体を製造した。
また、得られたブロツク共重合体を用いて実施例１と同
様の条件で射出成形品を製造しその成形性及び物性を評
価した。
様の条件で射出成形品を製造しその成形性及び物性を評
価した。
結果を表１に示す。
比較例５ プロピレン単独ブロツク（Ａ）製造時のプロピレン供給
量を33.0kgとして340分間にわたつて供給したこと、お
よびプロピレン・エチレンランダム共重合体ブロツク
（Ｂ）製造時のプロピレン供給量を2.0kg、エチレンの
供給量を0.11kgとして20分間にわたつて供給したこと、
以外は実施例１と同様の方法でブロツク共重合体を製造
した。
量を33.0kgとして340分間にわたつて供給したこと、お
よびプロピレン・エチレンランダム共重合体ブロツク
（Ｂ）製造時のプロピレン供給量を2.0kg、エチレンの
供給量を0.11kgとして20分間にわたつて供給したこと、
以外は実施例１と同様の方法でブロツク共重合体を製造
した。
また、得られたブロツク共重合体を用いて実施例１と同
様の条件で射出成形品を製造しその成形性及び物性を評
価した。
様の条件で射出成形品を製造しその成形性及び物性を評
価した。
結果を表１に示す。
比較例６ プロピレン単独ブロツク（Ａ）製造時の水素給供濃度を
０体積％としたこと、およびプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体ブロツク（Ｂ）の製造時の水素給供濃度を
38体積％としたこと、以外は実施例１と同様の方法でブ
ロツク共重合体を製造した。
０体積％としたこと、およびプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体ブロツク（Ｂ）の製造時の水素給供濃度を
38体積％としたこと、以外は実施例１と同様の方法でブ
ロツク共重合体を製造した。
また、得られたブロツク共重合体を用いて実施例１と同
様の条件で射出成形品を製造し、その成形性及び物性を
評価した。
様の条件で射出成形品を製造し、その成形性及び物性を
評価した。
結果を表１に示す。
比較例７ プロピレン単独ブロツク（Ａ）製造時の水素給供濃度を
35体積％としたこと、およびプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体ブロツク（Ｂ）の製造時の水素給供濃度を
停止したこと、以外は実施例１と同様の方法でブロツク
共重合体を製造した。
35体積％としたこと、およびプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体ブロツク（Ｂ）の製造時の水素給供濃度を
停止したこと、以外は実施例１と同様の方法でブロツク
共重合体を製造した。
また、得られたブロツク共重合体を用いて実施例１と同
様の方法で射出成形品を製造しその成形性及び物性を評
価した。
様の方法で射出成形品を製造しその成形性及び物性を評
価した。
結果を表１に示す。
実験方法 上記の実施例および比較例において、特に示さない限
り、各生成物の評価に用いた試験法は以下の通りであ
る。
り、各生成物の評価に用いた試験法は以下の通りであ
る。
（１）メルトフローレート（MFR） （230℃、2.16kg）ASTM−Ｄ−1238（条件Ｌ）g/10分 （２）密度 JIS K7112 Ｄ法に準拠して求めた。
（３）透明性（射出成形1mmシート） JIS K6714に準拠 （４）曲げ弾性率 JIS K7203に準拠 （５）アイゾツト衝撃強度 JIS K7110に準拠 （６）成形性（射出量） 射出成形時の成形性、特に流れ性の評価法としては、２
×80×100mmシートのフルシヨト時の重量割合いを射出
量100％とし、前記条件にて成形したシヨートシヨトの
シート重量割合を求めた。
×80×100mmシートのフルシヨト時の重量割合いを射出
量100％とし、前記条件にて成形したシヨートシヨトの
シート重量割合を求めた。
Claims (1)
- 【請求項１】下記（イ）〜（ハ）によって定義されるこ
とを特徴とする射出成形用プロピレン・エチレン共重合
体、 （イ）プロピレン単独重合体ブロック（Ａ）５〜95重量
部とエチレン含量２〜15重量％のプロピレン・エチレン
ランダム共重合体ブロック（Ｂ）95〜５重量部とを含む
こと〔ただし、ブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）との合
計は100重量部である。〕、 （ロ）プロピレン単独ブロック（Ａ）部の密度が0.9080
g/cm3以上であること、 （ハ）最終プロピレン・エチレン共重合体のメルトフロ
ーレート（230℃／荷重2.16kg）が0.1〜100g/10分であ
ること、及びプロピレン単独ブロック（Ａ）のメルトフ
ローレート（MFRA）と最終プロピレン・エチレン共重合
体のメルトフローレート（MFRA+B）の比（MFRA）／（MF
RA+B）が10〜0.1に相当する範囲に入ること。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60111902A JPH0678406B2 (ja) | 1985-05-24 | 1985-05-24 | 射出成形用プロピレン・エチレン共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60111902A JPH0678406B2 (ja) | 1985-05-24 | 1985-05-24 | 射出成形用プロピレン・エチレン共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61271315A JPS61271315A (ja) | 1986-12-01 |
| JPH0678406B2 true JPH0678406B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=14572989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60111902A Expired - Lifetime JPH0678406B2 (ja) | 1985-05-24 | 1985-05-24 | 射出成形用プロピレン・エチレン共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678406B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2322376B (en) * | 1997-02-25 | 2000-11-29 | Solvay | Polypropylene block copolymers and containers made therefrom |
| WO2002066540A2 (en) * | 2001-01-10 | 2002-08-29 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Block copolymers and process for their preparation |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5335788A (en) * | 1976-09-16 | 1978-04-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of propylene-ethylene copolymer |
| JPS57100113A (en) * | 1980-12-15 | 1982-06-22 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of propylene-ethylene block copolymer |
| JPH0639510B2 (ja) * | 1985-05-18 | 1994-05-25 | 三菱油化株式会社 | プロピレンブロツク共重合体 |
-
1985
- 1985-05-24 JP JP60111902A patent/JPH0678406B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61271315A (ja) | 1986-12-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |