JPH0680111B2 - 低ダストポリカ−ボネ−ト樹脂溶液の製造法 - Google Patents

低ダストポリカ−ボネ−ト樹脂溶液の製造法

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JPH0680111B2
JPH0680111B2 JP61010969A JP1096986A JPH0680111B2 JP H0680111 B2 JPH0680111 B2 JP H0680111B2 JP 61010969 A JP61010969 A JP 61010969A JP 1096986 A JP1096986 A JP 1096986A JP H0680111 B2 JPH0680111 B2 JP H0680111B2
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武明 恵
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ダストの除去された高純度ポリカーボネート
樹脂溶液の新規な製造法に係り、詳しくは、遊離水を含
有するポリカーボネート樹脂溶液を遠心分離して樹脂溶
液相と、界面および水相とを分離することにより低ダス
トポリカーボネート樹脂溶液を製造するものである。
本発明の方法によれば、樹脂溶液中の0.5μm以上のダ
ストを1万個以下/g固形樹脂に低減することが容易に達
成され、最も好ましい操作条件下では従来の精密濾過フ
ィルターによっても達成が困難であった実質的に0個/1
g固形樹脂である低ダストポリカーボネート樹脂溶液を
得ることができる。
〔従来の技術およびその問題点〕
従来、ポリカーボネート樹脂溶液中の微細なダストを除
去する方法としては、モノマー、触媒、溶剤等の反応原
料を精密濾過したものを使用する方法、製造した樹脂溶
液を精密濾過する方法などによっている。
この方法は、濾過用に精密フィルターが使用されること
から、微細なダストを除去するためには極めて精密なフ
ィルターを使用する必要があり、樹脂溶液の粘度分だけ
濾過圧損が高くなり、処理量が少なくなってしまい濾過
効率が悪いという欠点あった。
また、効率よく濾過精製を行うには、濾過フィルターの
交換を頻繁に行う必要があり、濾過処理量も多大であ
り、操作ならびに価格の面から改善された方法が求めら
れていた。
またポリカーボネート樹脂の製造に当たり、重合反応に
より得られたポリカーボネート樹脂溶液を精製する工程
において、樹脂溶液と洗浄水とを分離するために従来遠
心分離法が使用されているが、この遠心分離法は、通
常、樹脂溶液中の未反応モノマー、触媒、その他の不純
物を除去するための洗浄用水を樹脂溶液相から分離する
ことにあり、水相の除去分離はある程度なされるが、通
常樹脂溶液相と水相との界面は樹脂溶液相側として取り
扱われており、実質的にダスト低減の効果は小さいもの
であった。また、遊離水分の除去の点において遠心力や
分離処理時間においてもダストの除去が目的でないの
で、当然に不十分であり、本発明におけるようなダスト
の低減効果は達成され得ない。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らはポリカーボネート樹脂溶液中のダストの低
減化について、製造工程の徹底的な解析など種々の検討
をする過程で、樹脂溶液の水洗精製中のダストの分布
が、水相と樹脂溶液相との界面、樹脂溶液相、水相の順
で大幅に減少していることを見いだし、これに基づいて
さらに種々検討を行った結果、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、溶液重合法により得られた反応生
成物を、有機相と水相とに分離して得られる遊離水を含
有する芳香族ポリカーボネート樹脂溶液、またはポリカ
ーボネート樹脂を溶媒に溶解し純水を添加混合した遊離
水を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂溶液を、500G
以上の遠心力で遠心分離して樹脂溶液相と、界面および
水相とを分離することを特徴とする低ダストポリカーボ
ネート樹脂溶液の製造法である。
さらには、遠心分離を連続的に行って得られる遊離水相
と樹脂溶液相とが相分離された樹脂溶液を静置槽に移送
して静置し、界面および水相とを分離する低ダストポリ
カーボネート樹脂溶液の製造法である。
本発明の方法において、好ましい実施態様としては、遠
心分離処理に供される遊離水を含有する芳香族ポリカー
ボネート樹脂溶液の粘度は10〜3,000cp、好ましくは50
〜300cpであり、遠心力は500G以上(Gは重力加速度9.8
0665m/sec2)、好ましくは1,000G以上、特に5,000G以上
で遠心分離することである。
このようにして得られる樹脂溶液相はダストが著しく低
減され、ポリカーボネート樹脂溶液中における0.5μm
以上のダスト量がポリカーボネート樹脂(固形樹脂)1g
当たり1万個以下、最も好ましい態様においては実質的
に0個/1g固形樹脂であるポリカーボネート樹脂溶液が
得られる。
以下に本発明の構成について説明する。
本発明におけるポリカーボネート樹脂溶液とは、通常の
溶液重合法、すなわち芳香族二価フェノール化合物とホ
スゲンとを反応させる方法によって得られる反応生成物
を水洗洗浄処理し、水層を分離した遊離水を含有する樹
脂溶液、あるいはポリカーボネート樹脂を溶媒で再溶解
し純水を添加混合した遊離水を含有する樹脂溶液であ
り、通常、溶液の粘度が10〜3,000cp、好ましくは50〜3
00cpであり、樹脂濃度1〜50重量%、好ましくは10〜25
重量%であり、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
(Mv)が1×103〜200×103のものである。
このようなポリカーボネート樹脂は、分岐化ポリカーボ
ネート樹脂、あるいは非分岐化ポリカーボネート樹脂、
また末端停止剤を種々変更したポリカーボネート樹脂樹
脂があげられ、これらはホモポリカードネート樹脂、コ
ポリカーボネート樹脂いずれのものであってもよい。
またポリカーボネート樹脂の再溶解に使用される溶媒と
しては、上記のポリカーボネート樹脂を溶解し、水と相
分離し得るものであれば特に制限されないが、水の溶解
度がより小さいものが好ましく、例えば、このような溶
媒としては、脂肪族炭化水素系または芳香族炭化水素系
の溶媒であり、具体的には、メチレンクロライド、1,1-
ジクロロエタン、クロロベンゼンおよびクロロトルエン
などの塩素化脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素が例
示される。これらのうち特にメチレンクロライドが好ま
しい。
本発明に適用されるポリカーボネート樹脂溶液には、本
発明の遠心分離処理を行うに当たって、必要に応じて水
を添加、混合して遊離水を含有するポリカーボネート樹
脂溶液とすることができる。この際使用される水は樹脂
溶液中の微細なダストの除去に使用されるものであるこ
とから、一般に純水が使用されるが、この純水は混在す
るダスト量ができるだけ少ないものほど好ましく、特に
精密濾過などにより低ダスト化したものが好適である。
しかしながら、遠心分離、相分離操作を多段で実施する
場合、分離操作の前段で極度なダストの除去を必要とし
ない場合等には、水中のダスト量が500〜1,000個/1cc以
下の通常のイオン交換による純水でも十分に使用でき
る。
本発明の遊離水を含有するポリカーボネート樹脂溶液に
おいて、遊離水すなわち分離可能な水分の量は、ある程
度存在すればダストの低減化に効果があるが、相分離性
の点から通常0.5重量%以上、好ましくは1重量%以上
存在させればよく特に上限はないが、経済性の点から余
りに多量は好ましくなく通常200重量%以下、特に好ま
しくは5〜30重量%である。
本発明における遠心分離操作は、通常の遠心分離による
樹脂溶液相と水相とに分離するのに比べ遥に厳密に相分
離を行うものである。すなわちポリカーボネート樹脂溶
液に対して遊離水が多量の場合は、樹脂溶液相と水相と
に分離することにより一見相分離した如くに見えるが、
樹脂溶液相中には微粒子状の微細な水が分散した形で存
在し、逆に水相中にも微粒子状に樹脂溶液が分散した形
で存在し、後述の実施例からも分かるように、この部分
(すなわち界面)にダストが多量に存在する。本発明の
遠心分離操作は、この微粒子状に分散している遊離水を
樹脂溶液から効率よく除去し樹脂溶液中のダストを低減
させるものである。
本発明による遠心分離により相分離した樹脂溶液相と水
相とは、特別な撹拌操作などの混合操作が行わなけれ
ば、通常のパイプその他撹拌の伴わない手段による移送
過程においても相分離した状態が保たれ、静置すること
により容易に相分離される。従って、遠心分離した樹脂
溶液を、撹拌操作の伴わない手段により静置槽に移送し
て静置し、界面および水相を分離することができる。
本発明の方法において使用される遠心分離としては、50
0G以上の遠心力があれば通常のもので使用可能である
が、処理効率の向上の面から、より高い遠心力、特に5,
000G以上で連続運転できるものが好ましい。また遠心分
離ならびに相分離操作は十分に高い遠心力が達成される
ものであれば一回の操作でよいが、遠心力が不十分な場
合、あるいは処理効率の向上等の点から、この遠心分離
操作を二回以上繰り返し、順次ダストを低減させる方法
も好ましい態様の一つである。また遠心分離により相分
離した溶液を配置するための静置槽としては格別な構造
を必要とせず通常の容器が使用できる。
〔実施例〕
実施例1 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以下B
PAという)を主原料とする界面重合法により得られたポ
リカーボネート樹脂のメチレンクロライド溶液をアルカ
リ抽出し、ついで有機相をリン酸で中和した後水洗(1
回)し、水相を分離してポリカーボネート樹脂溶液を得
た。
この樹脂溶液は、0.5μm以上のダスト量(以下、微粒
子数と記す)3万個/1g固形樹脂、粘度180cp、ポリカー
ボネートの分子量(Mv)20,000、濃度17重量%、pH3.
5、であり、遊離水分0.6重量%を含有していた。
この樹脂溶液を第1表に記載の如く遠心分離機で滞留時
間10分で処理した後、樹脂溶液相、界面(本願実施例に
おいては遊離水が少ないので全て界面として扱った)、
全壁面の0.5μm以上のダスト量を調べた結果を第1表
に示した。
尚、樹脂量は200g、微粒子数の測定は、ハイアック/ロ
イコ製の微粒子カウンターで行った。さらに、界面の微
粒子数の測定を、樹脂溶液相側、および水相側からそれ
ぞれ採取したサンプルについて行った結果から、殆ど全
ての微粒子が水相側の界面に存在するものであることが
分かった。
また、表中の微粒子数(*1)は、以下の基準によっ
た。
微粒子数(*1) ・樹脂溶液:個数/1gポリカーボネート樹脂 ・界面:個数/1cc界面溶液 ・全壁面:全壁面に付着していた微粒子数 ・水相:個数/1cc水相 第1表中の微粒子数の収支は100%でないが、この程度
の収支のバラツキは現状から止むを得ないものである。
実施例2 実施例1と同様のポリカーボネート樹脂溶液を使用し、
超純水(ダスト:10個/cc)を樹脂溶液に対して50重量%
混合撹拌したものを使用する他は実施例1と同様に行っ
た。結果を第2表に示した。
第2表から、純水を使用して、洗浄、遠心分離した場
合、充分な遠心力、遠心時間とすれば、樹脂溶液中の微
粒子数が実質的に0個/1g固形樹脂であるものが得られ
ることが理解される。また、遠心力が大きくなるに従
い、樹脂溶液相、水相ともにダスト数が減少し、界面に
集中する傾向が見られる。この傾向および前記実施例1
の界面の微粒子数の測定から、ダスト(微粒子)の大部
分は樹脂溶液中の遊離水や水相の遊離樹脂液に多量に付
着しており、遠心力の増加に従いこれらが界面に移行
し、それが界面のダスト数の増加として現れたものと推
測される。
実施例3 実施例1と同様のポリカーボネート樹脂溶液を使用し、
超純水(ダスト:10個/cc)を樹脂溶液に対して100重量
%混合撹拌したものを使用し、遠心分離時間を変化させ
る他は同様に行った。結果を第3表に示した。
〔発明の作用および効果〕 以上から明らかなように、本願発明の低ダストポリカー
ボネート樹脂溶液の製造法は、 従来の精密フィルターを、実質的に樹脂溶液の精製の
ために使用する必要がないので、煩雑な濾過操作が不要
である。
0.5μm以上のダスト数が1万個/1g固形樹脂以下の樹
脂溶液が容易に得られる。
さらに好ましい方法においては、精密フィルターを使
用しても容易に達成されない実質的0個/1g固形樹脂の
樹脂溶液が得られる。
ものであり、低ダスト化のための操作が容易であり、か
つ経済てきであるので、本発明の方法は光学用途などの
特殊用途に限定されず、通常のポリカーボネート樹脂材
料の精製にも適用できるという極めて優れた方法であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭55−14093(JP,B2)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】溶液重合法により得られた反応生成物を、
    有機相と水相とに分離して得られる遊離水を含有するポ
    リカーボネート樹脂溶液、またはポリカーボネート樹脂
    を溶媒に溶解し純水を添加混合した遊離水を含有するポ
    リカーボネート樹脂溶液を、500G以上の遠心力で遠心分
    離して樹脂溶液相と、界面および水相とを分離すること
    を特徴とする低ダストポリカーボネート樹脂溶液の製造
    法。
  2. 【請求項2】遊離水を含有するポリカーボネート樹脂溶
    液の粘度が10〜3,000cpの範囲である特許請求の範囲第
    1項記載の低ダストポリカーボネート樹脂溶液の製造
    法。
  3. 【請求項3】連続的に遠心分離処理して得た遊離水相と
    樹脂溶液相が相分離された樹脂溶液を静置槽に移送して
    静置し、界面および水相とを分離する特許請求の範囲第
    1項記載の低ダストポリカーボネート樹脂溶液の製造
    法。
JP61010969A 1986-01-23 1986-01-23 低ダストポリカ−ボネ−ト樹脂溶液の製造法 Expired - Lifetime JPH0680111B2 (ja)

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DE8787300524T DE3769663D1 (de) 1986-01-23 1987-01-21 Verfahren zur herstellung einer entstaubten, durchsichtigen loesung eines thermoplastischen harzen.
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