JPH0680467A - 誘電体磁器組成物 - Google Patents

誘電体磁器組成物

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JPH0680467A
JPH0680467A JP4230939A JP23093992A JPH0680467A JP H0680467 A JPH0680467 A JP H0680467A JP 4230939 A JP4230939 A JP 4230939A JP 23093992 A JP23093992 A JP 23093992A JP H0680467 A JPH0680467 A JP H0680467A
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JP
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composition
dielectric
dielectric ceramic
ceramic composition
present
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JP4230939A
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English (en)
Inventor
Takuya Fujimaru
琢也 藤丸
Takehiko Yoneda
毅彦 米田
Hiromi Tokunaga
裕美 徳永
Hiromitsu Tagi
宏光 多木
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 マイクロ波帯域にて使用される誘電体共振器
及び電子機器において、高い誘電率(60〜110)、
高い無負荷Q(≧2000)、低い共振周波数温度係数
(τf)(≦100ppm/℃)等の優れた特性を有す誘電
体磁気組成物を提供することを目的とする。 【構成】 誘電体磁器組成物でその組成式が、xBaO
・yTiO2・zNd23・tSm23・wBi23
表され、それぞれのモル分率が0.06≦x≦0 .1
55、0.69≦y≦0.80、0.05≦z≦0.1
8、0<t≦0.07、0<w≦0.05(但し、x+
y+z+t+w=1)の範囲にあり、又、添加物として
Al23やZrO2等の一種以上加えるか、該誘電体磁
器組成物のBaの一部を他で置換してもよい。又、Sm
23,Nd23の純度は70wt%以上であればよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、誘電体共振器及び電子
機器に使用される誘電体基板等の材料として利用される
誘電体磁器組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、高周波領域において、誘電体はマ
イクロ波回路のインピーダンス整合や、誘電体共振器等
に応用されてきている。特に、近年マイクロ波回路の集
積化の技術が進歩するに伴い、バンドパスフィルタや発
振器の周波数安定化等に、高誘電率、低損失の誘電体磁
器を用いた誘電体共振器を使用して小型化することが積
極的に進められており、高誘電率で無負荷Qが大きく、
共振周波数温度係数(τf)が小さく、かつ、それぞれ
の特性を広範囲に変化させることができる誘電体磁器組
成物が要求されている。
【0003】そこで、これらの誘電体材料としては、B
aO−TiO2系誘電体磁器〔H.M.O,Bryan,Jr.,Thomso
n,Jr.and J.K.Plourde:J.Am.Ceram.Soc.57(1974)450〕
及びその一部を他の元素で置換したもの、更には、共振
周波数温度係数(τf)を調整するため、負の値を持つ
TiO2と正の値を持つ誘電体磁器やガラスと組み合わ
せた物が利用されてきている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
の材料では、誘電率、無負荷Qが低く、又、共振周波数
温度係数(τf)が高い等、実用上使用し難く、種々問
題点があった。この問題点を解決するためにBaO−T
iO2−Nd23系誘電体磁器組成物(特公昭60−4
1633号公報)やBaO−TiO2−Nd23−Bi2
3系誘電体磁器組成物(特公昭59−51091号公
報)等が提案されたが、前者は、共振周波数温度係数
(τf)が大きく、又、後者は比誘電率に対して無負荷
Qが低い等、要求される特性の多様化に応じるためには
未だ満足できるものではなかった。
【0005】本発明は、上記従来の問題点を解決するも
ので、誘電率、無負荷Qを高く、共振周波数温度係数
(τf)が小さく、且つ、要求される特性の多様化に応
じるために、誘電率、無負荷Q、共振周波数温度係数
(τf)を広範囲に変化させることができる誘電体磁器
組成物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】この目的を達成する本発
明の誘電体磁器組成物は、組成式が、 xBaO・yTiO2・zNd23・tSm23・wB
23 で表され、それぞれのモル分率が、0.06≦x≦0.
155、0.69≦y≦0.80、0.05≦z≦0.
18、0<t≦0.07、0<w≦0.05(但し、x
+y+z+t+w=1)の範囲にある構成からなり、
尚、前記誘電体磁器組成物100重量部にAl23,F
23,SnO2,ZnO,NiO,MnO,CuO,
CoO,SiO2,ZrO2の一種又は二種以上を3重量
部以下添加してもよく、更に、これら前記誘電体磁器組
成物のBa元素の一部をモル分率で20mol%以下S
r,Ca,Mg等の元素の一種又は二種以上で置換した
構成でもよい。更に、これら前記誘電体磁器組成物中の
Sm23,Nd23の純度が70wt%以上であり不純物
の化学成分が他の稀土類からなる構成を有していてもよ
い。
【0007】
【作用】この構成によって、 (1)BaO−TiO2−Nd23−Sm23−Bi2
3系誘電体磁器組成物を用いることにより、マイクロ波
領域における誘電率、無負荷Qが高く、又、共振周波数
温度係数(τf)が小さい誘電体磁器を得ることができ
る。 (2)Al23やZrO2等を前記誘電体磁器組成物に
添加することにより、焼結性が改善されると共に誘電率
のバラツキを低く抑えることができる。特にZrO2
ついては誘電体磁器の機械的強度をも大幅に向上させる
ことができる。 (3)前記誘電体磁器組成物中のBa元素をSr,C
a,Mg等の元素に一部置換しても、Ba元素と同等の
特性を持つことができ、応用範囲を拡げることができ
る。 (4)Sm23,Nd23の純度に関しては、低純度品
であっても高純度品に近い特性を持つことができ、応用
範囲を拡げることができる。
【0008】
【実施例】以下本発明を実施例に基づいて、更に詳細に
説明する。
【0009】原料として、工業原料であるBaCO3
TiO2,Sm23,Nd23,Bi 23,Al23
Fe23,SnO2,ZnO,NiO,MnO,Cu
O,CoO,SiO2,ZrO2を使用する。Sm23
Nd23については、純度65、70、80、90、9
9.9wt%品を準備した。
【0010】上記原料粉末を所定の組成になるよう秤量
した後、メノウボールを備えたウレタン内張りのボール
ミルに純水と共に入れ、湿式混合をした。この混合物を
十分乾燥した後、400kg/cm2の圧力でペレット状に
成形し、該成形体を大気中で900〜1000℃の温度
範囲で仮焼した。その後、該仮焼物を純水と共に前記と
同様な構造を有するボールミルに入れ湿式混合をした。
得られた粉砕物を脱水乾燥した後、該粉末に有機バイン
ダーとして濃度3w/v%のポリビニルアルコール溶液
を8v/w%添加して造粒した後、32メッシュのふる
いを用い整粒した。整粒粉体を金型と油圧プレスを用い
て成形圧力800kg/cm2で直径20mm、厚み8〜1
2mmのペレット状に成形した。該成形体を組成に応じ
て1200〜1550℃の温度範囲で2〜3時間焼成し
目的とする誘電体磁器を得た。得られた誘電体磁器を誘
電体共振器として使用し、無負荷Q、及び共振周波数温
度係数(τf)を測定した。誘電率は、共振周波数と誘
電体磁器の大きさより計算で求めた。共振周波数は2〜
4GHzであった。共振周波数温度係数(τf)は、−
25〜50℃の温度範囲で測定した。
【0011】(実施例1)各組成成分の配合割合(モル
分率)に対する比誘電率や無負荷Qの依存性について確
認した。その結果を図1、図2に示す。
【0012】図1(a),(b)は、BaOのモル分率
(x)に対するこれらの依存性を示したものであり、図
2(a),(b)はTiO2のモル分率(y)に対する
これらの依存性、図3(a)はNd23のモル分率
(z)に対する比誘電率の依存性、図3(b)はSm2
3のモル分率(t)に対する比誘電率の依存性、図4
(a),(b)はBi23のモル分率(w)に対する無
負荷Q、共振周波数温度係数(τf)の依存性を示す。
【0013】尚、上記各モル分率に対する依存性を確認
する際は、モル分率を変化させる原料以外の原料は、本
発明の範囲内において一定とした。
【0014】又、図示方法としては、試料に対応する特
性値(対象成分組成点における組成数はN=20)をプ
ロットし、該領域をグラフ上に領域指定して行なった。
図1、図2より明らかなように、本発明の誘電体磁器組
成物からなる誘電体磁器は、マイクロ波領域の周波数に
おいて、比誘電率、無負荷Qが大きく、共振周波数温度
係数(τf)は小さいことがわかる。尚、判定基準とし
ては、無負荷Q≧2000、比誘電率≧60、共振周波
数温度係数(τf)≦100ppm/℃とした。 判定理
由としては、無負荷Qについては、2000未満の場合
高周波フィルタに使用したとき、挿入損失が大きく使用
困難なためである。又、回路基板として使用しても、発
熱等回路に悪影響を及ぼすからである。比誘電率につい
ては、60以上ないと周波数1〜2GHz帯において誘
電体共振器の寸法が5mm以上となり小型化の流れから外
れる。共振周波数温度係数(τf)が100ppm/℃
を 超えると回路上に形成された共振器の共振周波数
が、温度によってシフトし、回路上のマッチングが取れ
なくなるからである。
【0015】又、モル分率(x)及びモル分率(y)が
それぞれ0.155以上及び0.69以下では、焼成時
にBi23が蒸発してしまい、特性が劣化してしまうの
でモル分率(x)及びモル分率(y)はそれぞれ0.1
55以下及び0.69以上がよい。
【0016】(実施例2)次に、xBaO・yTiO2
・zNd23・tSm23・wBi23の組成式からな
る誘電体磁器組成物の組成モル分率が、x=0.12
2,y=0.69,z=0.141,t=0.052,
w=0.005となるように調整した組成物100重量
部に、Al23,ZrO2を所定量添加し、その添加効
果を確認した。その結果を図5,6に示す。
【0017】図5(a),(b)は添加量(重量部)に
対する比誘電率の変動係数(%)及び無負荷Qの依存性
を示したものであり、図6は、ZrO2の添加量(重量
部)に対する3点曲げ強度(kg/ cm2 )の依存性を示し
たものである。
【0018】図5(a),(b)から明らかなように、
焼結性の改善からの波及効果と思われる誘電率のバラツ
キの減少が認められる。添加量が3重量部を超えると結
晶粒界近傍に生成するガラス層の増大のためと思われる
無負荷Qの低下を引き起こす。特にZrO2については
図6から明らかなように、機械的強度の著しい増加が認
められる。しかし3重量部を超えると図5(a),(b)に
示すように無負荷Qが低下する傾向がある。尚、Al2
3とZrO2の混合比の影響はあまり認められなかっ
た。又、上記組成の組成モル分率を本発明の範囲内で変
化させて同様に実験を行なったが、同様の結果が得られ
た。
【0019】(実施例3)次に、実施例2と同一の組成
比の試料を用い、Ba元素をSr,Ca,Mgに所定割
合で置換させた組成物を用い、比誘電率、無負荷Qの依
存性を確認した。その結果を図7(a),(b)に示
す。図7(a),(b)から明らかなように、Sr,C
a,Mgの置換率が20mol%以上では、一部比誘電
率、無負荷Qの低下する傾向があることがわかる。尚、
Sr,Ca,Mgを単一、又は混合して置換させても同
様の結果が得られた。
【0020】(実施例4)次に、実施例2と同一の組成
比の試料を用い、Sm23,Nd23の純度の比誘電率
に対する影響について確認した。その結果を図8に示
す。
【0021】図8(a)は、Sm23の純度(wt%)の
影響を示し、図8(b)はNd23の純度(wt%)の影
響を示す。
【0022】図8(a),(b)から明らかなように、
Sm23,Nd23の純度が70wt%未満のときに比誘
電率の低下を起こす傾向があることがわかる。従って、
このことから工業的に精製された原料であれば十分使用
に耐えると言える。
【0023】(実施例5)次に、組成式xBaO・yT
iO2・zNd23・tSm23・wBi23の組成モ
ル分率を、 0.06≦x≦0.155 0.69≦y≦0.80 0.05≦z≦0.18 0<t≦0.07 0<w≦0.05 (但し、x+y+z+t+w=1) の範囲で変化させた場合、及び従来例の組成比の組成物
について、比誘電率に対する無負荷Q、共振周波数温度
係数(τf)の関係を確認した。その結果を図9
(a),(b)に示す。
【0024】図9(a)は、各誘電体磁器組成物の比誘
電率に対する無負荷Qの依存性を、図9(b)は同じく
共振周波数温度係数(τf)の依存性を示す。
【0025】図9(a),(b)から明らかなように従
来例と比較すると、本発明のほうが比誘電率に対して高
い無負荷Q及び低い共振周波数温度係数(τf)を得る
ことができる。
【0026】
【発明の効果】以上のように本発明は、 (1)BaO−TiO2−Nd23−Sm23−Bi2
3系組成物を用いることにより、マイクロ波領域におけ
る誘電率、無負荷Qが高く、又、共振周波数温度係数
(τf)が小さい誘電体磁器を得ることができる。 (2)Al23やZrO2等を添加することにより、焼
結性が改善されると共に誘電率のバラツキを低く抑える
ことができる。特にZrO2については誘電体磁器の機
械的強度をも大幅に向上させることができる。 (3)BaをSr,Ca,Mgに一部置換しても、Ba
と同等の特性を持つことができ、原料の多様化に対応で
きる。 (4)Sm23,Nd23は、低純度品であっても高純
度品に近い特性を持つことができる、優れた誘電体磁器
組成物を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】(a)は本発明の第1の実施例における誘電体
磁器組成物の主要組成物の特性図 (b)は本発明の第1の実施例における誘電体磁器組成
物の主要組成物の特性図
【図2】(a)は本発明の第1の実施例における誘電体
磁器組成物の主要組成物の特性図 (b)は本発明の第1の実施例における誘電体磁器組成
物の主要組成物の特性図
【図3】(a)は本発明の第1の実施例における誘電体
磁器組成物の主要組成物の特性図 (b)は本発明の第1の実施例における誘電体磁器組成
物の主要組成物の特性図
【図4】(a)は本発明の第1の実施例における誘電体
磁器組成物の主要組成物の特性図 (b)は本発明の第1の実施例における誘電体磁器組成
物の主要組成物の特性図
【図5】(a)は本発明の第2の実施例における誘電体
磁器組成物の第2成分の添加効果を示す特性図 (b)は本発明の第2の実施例における誘電体磁器組成
物の第2成分の添加効果を示す特性図
【図6】本発明の第2の実施例における誘電体磁器組成
物の第2成分の添加効果を示す特性図
【図7】(a)は本発明の第3の実施例における誘電体
磁器組成物の特性図 (b)は本発明の第3の実施例における誘電体磁器組成
物の特性図
【図8】(a)は本発明の第4の実施例における誘電体
磁器組成物のSm23の純度の比誘電率に対する影響の
特性図 (b)は本発明の第4の実施例における誘電体磁器組成
物のNd23の純度の比誘電率に対する影響の特性図
【図9】(a)は本発明の第5の実施例における誘電体
磁器組成物と従来例の組成物の特性比較図 (b)は本発明の第5の実施例における誘電体磁器組成
物と従来例の組成物の特性比較図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 多木 宏光 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】組成式が、xBaO・yTiO2・zNd2
    3・tSm23・wBi23からなる誘電体磁器組成
    物であって、その組成範囲をモル分率で表したときそれ
    ぞれ、 0.06≦x≦0.155 0.69≦y≦0.80 0.05≦z≦0.18 0<t≦0.07 0<w≦0.05 (但し、x+y+z+t+w=1) の範囲にあることを特徴とする誘電体磁器組成物。
  2. 【請求項2】誘電体磁器組成物の100重量部に対し、
    Al23,Fe23,SnO2,ZnO,NiO,Mn
    O,CuO,CoO,SiO2,ZrO2の一種又は二種
    以上を3重量部以下添加したことを特徴とする請求項1
    に記載の誘電体磁器組成物。
  3. 【請求項3】Baの一部をモル分率で20mol%以下S
    r,Ca,Mgの一種又は二種以上で置換したことを特
    徴とする請求項1又2の内いずれか1に記載の誘電体磁
    器組成物。
  4. 【請求項4】Sm23,Nd23の純度が70wt%以上
    であり不純物の化学成分が他の稀土類からなることを特
    徴とする請求項1又2の内いずれか1に記載の誘電体磁
    器組成物。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6331499B1 (en) * 1998-06-04 2001-12-18 Sumitomo Special Metals Co., Ltd. Microwave dielectric ceramic composition
KR100444224B1 (ko) * 2001-11-13 2004-08-16 삼성전기주식회사 유전체 세라믹 조성물
JP2009126742A (ja) * 2007-11-22 2009-06-11 Tdk Corp 誘電体磁器組成物および電子部品
JP2010235325A (ja) * 2009-03-30 2010-10-21 Tdk Corp 誘電体磁器組成物
JP2010235327A (ja) * 2009-03-30 2010-10-21 Tdk Corp 誘電体磁器組成物

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