JPH0680630A - 複素環カルボン酸およびエステル - Google Patents
複素環カルボン酸およびエステルInfo
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- JPH0680630A JPH0680630A JP3037822A JP3782291A JPH0680630A JP H0680630 A JPH0680630 A JP H0680630A JP 3037822 A JP3037822 A JP 3037822A JP 3782291 A JP3782291 A JP 3782291A JP H0680630 A JPH0680630 A JP H0680630A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 血小板凝集の阻止剤として有用な化合物の提
供。 【構成】 ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒ、式(I)ま
たは式(II)の化合物（酸またはエステル）およびその製
造法。 〔式中、ＨＥＴ1 は３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピロー
ル−１−イル、１，６−ジヒドロ−６−オキソ−３，４
−ジフェニル−１−ピリダジニル、２，３−ジヒドロ−
３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−トリア
ジン−２−イル等から、ＨＥＴ2 は４，５−ジフェニル
−２−チアゾイル、４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダ
ゾール−２−イル、３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾ
ール−１−イル等からえらばれた複素環基である。ｎは
〜９、Ｒ，Ｒ1 は水素、低級アルキルまたはアルカリ金
属イオンであり、基−ＯＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ1 は環の３位ま
たは４位に結合している。〕
供。 【構成】 ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒ、式(I)ま
たは式(II)の化合物（酸またはエステル）およびその製
造法。 〔式中、ＨＥＴ1 は３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピロー
ル−１−イル、１，６−ジヒドロ−６−オキソ−３，４
−ジフェニル−１−ピリダジニル、２，３−ジヒドロ−
３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−トリア
ジン−２−イル等から、ＨＥＴ2 は４，５−ジフェニル
−２−チアゾイル、４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダ
ゾール−２−イル、３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾ
ール−１−イル等からえらばれた複素環基である。ｎは
〜９、Ｒ，Ｒ1 は水素、低級アルキルまたはアルカリ金
属イオンであり、基−ＯＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ1 は環の３位ま
たは４位に結合している。〕
Description
【産業上の利用分野】本発明は一般的にいって薬品およ
びバイオ感染性をもつ複素環炭素化合物およびその製造
法に関する。特に本発明は血小板凝集の防止剤として特
徴のある種々の複素環誘導体に関する。
びバイオ感染性をもつ複素環炭素化合物およびその製造
法に関する。特に本発明は血小板凝集の防止剤として特
徴のある種々の複素環誘導体に関する。
（１）ピロール化合物 米国特許第３，４７１，５１３号には下記の式１６をも
つ抗菌性および潰瘍抑止性のカルボン酸が記載されてい
る。
つ抗菌性および潰瘍抑止性のカルボン酸が記載されてい
る。
【式１６】 米国特許第４，３３６，１９４号には下記の式１７をも
つ殺虫性のカルボン酸エステルが記載されている。
つ殺虫性のカルボン酸エステルが記載されている。
【式１７】 米国特許第４，５６３，４７７号は下記の式１８をもつ
抗血小板凝集性および鎮痛活性を有するα−（Ｎ−ピロ
リル）誘導体酸類が記載されている。
抗血小板凝集性および鎮痛活性を有するα−（Ｎ−ピロ
リル）誘導体酸類が記載されている。
【式１８】 米国特許第４，６９４，０１８号には下記の式１９をも
つ５−リポオキシヂエナーゼ阻止性を有する置換１，５
−ジフェニル−２−ピロールプロピオン酸が記載されて
いる。
つ５−リポオキシヂエナーゼ阻止性を有する置換１，５
−ジフェニル−２−ピロールプロピオン酸が記載されて
いる。
【式１９】 （２）ピリダジン化合物類 米国特許第２，７１２，５４２号には下記の式２０をも
つ鎮痛、抗けいれん性、および鎮静活性を有する２−
（３−ピリダゾニル）酢酸が記載されている。
つ鎮痛、抗けいれん性、および鎮静活性を有する２−
（３−ピリダゾニル）酢酸が記載されている。
【式２０】 米国特許第３，６２２，５７６号には向精神薬および鎮
痛活性を有する下記の式２１をもつジフェニルピリダゾ
ン類が記載されている。
痛活性を有する下記の式２１をもつジフェニルピリダゾ
ン類が記載されている。
【式２１】 米国特許第４，１６２，３１７号には筋肉弛緩活性を有
する下記式２２をもつ４，５−ジヒドロ−３−（２Ｈ）
−ピリジゾン類のコハク酸エステルが記載されている。
する下記式２２をもつ４，５−ジヒドロ−３−（２Ｈ）
−ピリジゾン類のコハク酸エステルが記載されている。
【式２２】 （３）トリアジン化合物類 米国特許第４，１６７，５６６号には抗血栓性を有する
下記式２３の２−プレニル−３−オキソ−５，６−ジア
リール−ＡＳ−トリアジン類が記載されている。
下記式２３の２−プレニル−３−オキソ−５，６−ジア
リール−ＡＳ−トリアジン類が記載されている。
【式２３】 米国特許第４，３１８，９１１号には抗血栓活性をもつ
下記式２４の５，６−ジアリール−１，２，４−トリア
ジン類が記載されている。
下記式２４の５，６−ジアリール−１，２，４−トリア
ジン類が記載されている。
【式２４】 米国特許第４，５１１，５６６号には鎮痛活性を有する
下記式２５の２−Ｎ−シクロアルキルメチル−３−オキ
ソ−５，６−ジアリール−アズ−トリアジン類が記載さ
れている。
下記式２５の２−Ｎ−シクロアルキルメチル−３−オキ
ソ−５，６−ジアリール−アズ−トリアジン類が記載さ
れている。
【式２５】 米国特許第４，６７７，１０５号には非炎症鎮痛活性を
有する下記式２６の２−アルコキシカルボニルアルキル
−３−オキソ−５，６−ジアリール−アズ−トリアジン
類が記載されている。
有する下記式２６の２−アルコキシカルボニルアルキル
−３−オキソ−５，６−ジアリール−アズ−トリアジン
類が記載されている。
【式２６】 米国特許第４，８５１，４１１号には抗不安または抗う
つ活性をもつ下記式２８の５−モノアリール−アズ−ト
リアジン−３−オン類が記載されている。
つ活性をもつ下記式２８の５−モノアリール−アズ−ト
リアジン−３−オン類が記載されている。
【式２７】 （４）ピリミジン化合物類 米国特許第４，４８６，４４３号には抗血栓活性をもつ
下記式２８のヒダントイン類が記載されている。
下記式２８のヒダントイン類が記載されている。
【式２８】 （５）イミダゾリジン化合物類 米国特許第３，９６５，１１４号には抗コリン性および
抗けいれん性を有する下記式２９のイミダゾリジン誘導
体が記載されている。
抗けいれん性を有する下記式２９のイミダゾリジン誘導
体が記載されている。
【式２９】 米国特許第４，２３７，１３１号には気管支拡張活性を
もつ下記式３０のヒダントイン類が記載されている。
もつ下記式３０のヒダントイン類が記載されている。
【式３０】 米国特許第４，３３０，５５０号には抗血栓性および鎮
痛性をもつ下記式３１のオメガ−（２−オキソ−４−イ
ミダゾリン−１−イル）アルカン酸およびエステルが記
載されている。
痛性をもつ下記式３１のオメガ−（２−オキソ−４−イ
ミダゾリン−１−イル）アルカン酸およびエステルが記
載されている。
【式３１】 米国特許第４，７０９，０４２号には下記式３２の２−
（１−ヒドロキシアルキル）−５，５−ジフェニル−ヒ
ダントインの製造法が記載されている。
（１−ヒドロキシアルキル）−５，５−ジフェニル−ヒ
ダントインの製造法が記載されている。
【式３２】 米国特許第４，７９７，４９３号には下記式３３をもつ
紫外吸収性のイミダゾリン類が記載されている。
紫外吸収性のイミダゾリン類が記載されている。
【式３３】 （６）テトラゾール化合物類 米国特許第３，４５３，２８５号には抗炎症性をもつ下
記式３４のテトラゾリルアルカン酸が記載されている。
記式３４のテトラゾリルアルカン酸が記載されている。
【式３４】 米国特許第３，９６２，２７２号にはセファロスポリン
およびペニシリン抗生物質の製造に有用な下記式３５の
１Ｈ−テトラゾール−１−アセテートエステルおよび酸
が記載されている。
およびペニシリン抗生物質の製造に有用な下記式３５の
１Ｈ−テトラゾール−１−アセテートエステルおよび酸
が記載されている。
【式３５】 米国特許第４，０５９，７０３号には殺菌活性をもつ下
記式３６のテトラゾール化合物類が記載されている。
記式３６のテトラゾール化合物類が記載されている。
【式３６】 米国特許第４，６５２，６７１号には下記式３７のジク
ロロイソニトリロカルボン酸エステルの製造法が記載さ
れている。
ロロイソニトリロカルボン酸エステルの製造法が記載さ
れている。
【式３７】 （７）チアゾール化合物類 米国特許第３，５０６，６７９号には抗炎症活性をもつ
下記式３８をもつ２，５−および４，５−ジアリールチ
アゾリル低級脂肪酸が記載されている。ただし式中のＲ
3 は２〜６個の炭素原子をもつ直鎖または枝分かれ鎖の
脂肪酸基である。
下記式３８をもつ２，５−および４，５−ジアリールチ
アゾリル低級脂肪酸が記載されている。ただし式中のＲ
3 は２〜６個の炭素原子をもつ直鎖または枝分かれ鎖の
脂肪酸基である。
【式３８】 米国特許第３，５３８，１０７号には抗炎症、鎮痛およ
び解熱の活性を有する下記式３９のアリール−チアゾリ
ル酢酸誘導体たとえばアルファ−〔２−（４−クロロフ
ェニル）チアゾール−４−イル〕プロピオン酸が記載さ
れている。
び解熱の活性を有する下記式３９のアリール−チアゾリ
ル酢酸誘導体たとえばアルファ−〔２−（４−クロロフ
ェニル）チアゾール−４−イル〕プロピオン酸が記載さ
れている。
【式３９】 米国特許第３，６６１，９２０号には抗炎症、鎮痛およ
び解熱の活性をもつ下記式４０のチアゾール誘導体が記
載されている。
び解熱の活性をもつ下記式４０のチアゾール誘導体が記
載されている。
【式４０】 米国特許第３，８２１，２３７号には腺維分解性、血小
板粘着減少性および抗潰腫性をもつ下記式４１のチアゾ
リル安息香酸化合物類が記載されている。
板粘着減少性および抗潰腫性をもつ下記式４１のチアゾ
リル安息香酸化合物類が記載されている。
【式４１】 米国特許第３，８４０，５４８号には血栓溶解性をもつ
下記式４２のチアゾリル安息香酸化合物類が記載されて
いる。
下記式４２のチアゾリル安息香酸化合物類が記載されて
いる。
【式４２】 米国特許第４，１６８，３１５号には血小板の付着性を
減少させた且つ血小板の集塊を阻止する下記式４３をも
つジアニシルチアゾール化合物類が記載されている。
減少させた且つ血小板の集塊を阻止する下記式４３をも
つジアニシルチアゾール化合物類が記載されている。
【式４３】 米国特許第４，６５９，７２６号には血小板集塊阻止性
をもつ下記式４４の４，５−ビス（４−メトキシフェニ
ル）−２ (ピロール−２−イル）チアゾール類が記載さ
れている。
をもつ下記式４４の４，５−ビス（４−メトキシフェニ
ル）−２ (ピロール−２−イル）チアゾール類が記載さ
れている。
【式４４】 米国特許第４，７９１，１２４号には殺虫性をもつ下記
式４５のオキサゾールおよびチアゾール化合物類が記載
されている。
式４５のオキサゾールおよびチアゾール化合物類が記載
されている。
【式４５】 （８）イミダゾール化合物類。 米国特許第４，３５５，０４０号には昇圧性をもつ下記
式４６のイミダゾール−５−酢酸誘導体が記載されてい
る。
式４６のイミダゾール−５−酢酸誘導体が記載されてい
る。
【式４６】 米国特許第４，４６０，５９８号には抗血栓性をもつ下
記式４７のトリフェニルイミダゾリルオキシアルカン酸
が記載されている。
記式４７のトリフェニルイミダゾリルオキシアルカン酸
が記載されている。
【式４７】 米国特許第４，６６８，７９４号には血中コレステロー
ル低下性をもつ下記式４８のイミダゾールアクロレイン
類縁体が記載されている。
ル低下性をもつ下記式４８のイミダゾールアクロレイン
類縁体が記載されている。
【式４８】 米国特許第４，６８６，２３１号には５−リポオキシジ
エナーゼ阻止性をもつ下記式４９の４，５−ジアリール
−２ (置換）イミダゾール類が記載されている。
エナーゼ阻止性をもつ下記式４９の４，５−ジアリール
−２ (置換）イミダゾール類が記載されている。
【式４９】 （９）ピラゾール化合物類 米国特許第３，７０４，２４１号には抗炎症性および鎮
痛性を有する下記式５０の４−ピラゾール酢酸またはエ
ステルが記載されている。
痛性を有する下記式５０の４−ピラゾール酢酸またはエ
ステルが記載されている。
【式５０】 米国特許第４，０４２，７０６号には抗炎症性をもつ下
記式５１のピラゾール誘導体が記載されている。
記式５１のピラゾール誘導体が記載されている。
【式５１】 米国特許第４，１４６，７２１号には鎮痛性、抗炎症性
および解熱性を有する下記式５２のピラゾール−４−酢
酸類が記載されている。
および解熱性を有する下記式５２のピラゾール−４−酢
酸類が記載されている。
【式５２】 米国特許第４，４９５，１９５号にはキサンチオキシダ
ーゼ阻止性をもつ下記式５３の３ (５）−フェニル置換
−５ (３）−ピラゾール−カルボン酸が記載されてい
る。
ーゼ阻止性をもつ下記式５３の３ (５）−フェニル置換
−５ (３）−ピラゾール−カルボン酸が記載されてい
る。
【式５３】 米国特許第４，６１３，６１０号にはメバノロラクトン
のコレステロール−バイオ合成阻止性を有する下記式５
４のピラゾール類縁体が記載されている。
のコレステロール−バイオ合成阻止性を有する下記式５
４のピラゾール類縁体が記載されている。
【式５４】 米国特許第４，８２６，８６８号にはシクロオキシジエ
ナーゼ酵素およびノポオキシジエナーゼ酵素の活性を阻
止する下記式５５の１，５−ジアリール−３−置換ピラ
ゾール類が記載されている。
ナーゼ酵素およびノポオキシジエナーゼ酵素の活性を阻
止する下記式５５の１，５−ジアリール−３−置換ピラ
ゾール類が記載されている。
【式５５】 米国特許第３，８５３，４０４号には利尿活性をもつ下
記式５６の５−ピラゾリルフェノキシ酢酸類が記載され
ている。
記式５６の５−ピラゾリルフェノキシ酢酸類が記載され
ている。
【式５６】 米国特許第４，８７０，０９５号には抗不整脈活性をも
つ下記式５７の１Ｈ−ピラゾール−１−アルカナミド類
が記載されている。
つ下記式５７の１Ｈ−ピラゾール−１−アルカナミド類
が記載されている。
【式５７】
【発明が解決しようとする課題】ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）
n ＣＯ2 Ｒおよび下記の式５で表わされる複素環カルボ
ン酸類およびエステル類を提供しようとするものであ
る。
n ＣＯ2 Ｒおよび下記の式５で表わされる複素環カルボ
ン酸類およびエステル類を提供しようとするものであ
る。
【式５】ただし上記式中、ＨＥＴ1 、ＨＥＴ2 、Ｒ、Ｒ
1 およびｎは後に定義するものとする。これらの化合物
はアデノシン・ジホスフェートおよびコラーゲン誘起の
ヒト血小板富化血清集塊の阻止剤であり、哺乳動物血液
の血小板集塊の阻止剤として特に有用である。本発明の
別の態様は上記のＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒ（た
だしＲは水素である）および上記の式５（ただしＲ1 は
水素である）のカルボン酸のアルカリ金属塩にも関す
る。もう１つの態様は上記の化合物を医薬的に許容しう
る賦形薬と混合して成る医薬組成物に関する。更にもう
１つの態様はＨＥＴ1 −（ＣＨ2）n ＣＯ2 Ｒの化合物
またはそのアルカリ金属塩（Ｒが水素である場合）ある
いは上記式５の化合物またはそのアルカリ金属塩（Ｒ1
が水素である場合）の治療有効量を治療の必要な哺乳動
物に投与することから成る哺乳動物の血液血小板集塊を
阻止する方法に関する。
1 およびｎは後に定義するものとする。これらの化合物
はアデノシン・ジホスフェートおよびコラーゲン誘起の
ヒト血小板富化血清集塊の阻止剤であり、哺乳動物血液
の血小板集塊の阻止剤として特に有用である。本発明の
別の態様は上記のＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒ（た
だしＲは水素である）および上記の式５（ただしＲ1 は
水素である）のカルボン酸のアルカリ金属塩にも関す
る。もう１つの態様は上記の化合物を医薬的に許容しう
る賦形薬と混合して成る医薬組成物に関する。更にもう
１つの態様はＨＥＴ1 −（ＣＨ2）n ＣＯ2 Ｒの化合物
またはそのアルカリ金属塩（Ｒが水素である場合）ある
いは上記式５の化合物またはそのアルカリ金属塩（Ｒ1
が水素である場合）の治療有効量を治療の必要な哺乳動
物に投与することから成る哺乳動物の血液血小板集塊を
阻止する方法に関する。
【課題を解決するための手段】本発明はＨＥＴ1 −（Ｃ
Ｈ2 ）n ＣＯ2 Ｒを有する哺乳動物血液血小板集塊の阻
止剤に関する。ただしｎは６〜９であり、Ｒは水素、低
級アルキルまたはアルカリ金属イオンであり、ＨＥＴ1
は下記の式１から成る群からえらばれた複素環基であ
る。
Ｈ2 ）n ＣＯ2 Ｒを有する哺乳動物血液血小板集塊の阻
止剤に関する。ただしｎは６〜９であり、Ｒは水素、低
級アルキルまたはアルカリ金属イオンであり、ＨＥＴ1
は下記の式１から成る群からえらばれた複素環基であ
る。
【式１】更に本発明は下記の式５の化合物にも関する。
【式５】ただしＲ1 は水素、低級アルキルまたはアルカ
リ金属イオンであり、基−ＯＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ1 は環の３
位または４位に結合しており、そしてＨＥＴ2 は下記の
式６から成る群からえらばれた複素環基である。
リ金属イオンであり、基−ＯＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ1 は環の３
位または４位に結合しており、そしてＨＥＴ2 は下記の
式６から成る群からえらばれた複素環基である。
【式６】「低級アルキル」とは１〜４個の炭素原子を含
む枝分かれした又は枝分かれしていない飽和炭化水素を
いう。特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、第２級ブチル、および第３級ブチルが
あげられる。「低級アルカノール」とは低級アルキルで
定義した１〜４個の炭素原子をもつアルコールをいう。
「アルカリ金属イオン」とはアルカリ金属、最も好まし
くはナトリウムおよびカリウム、から誘導されるイオン
をいう。本発明によれば、前記ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n
ＣＯ2 Ｒの化合物は次の（ａ），（ｂ）または（ｃ）の
方法によってえられる。（ａ）
む枝分かれした又は枝分かれしていない飽和炭化水素を
いう。特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、第２級ブチル、および第３級ブチルが
あげられる。「低級アルカノール」とは低級アルキルで
定義した１〜４個の炭素原子をもつアルコールをいう。
「アルカリ金属イオン」とはアルカリ金属、最も好まし
くはナトリウムおよびカリウム、から誘導されるイオン
をいう。本発明によれば、前記ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n
ＣＯ2 Ｒの化合物は次の（ａ），（ｂ）または（ｃ）の
方法によってえられる。（ａ）
【式２】の化合物を加水分解するか、（ｂ）
【式３】の化合物を低級アルカノールでエステル化する
か、または
か、または
【式３】（ｃ） ＨＥＴ1 −Ｈ（ただしＨＥＴ1 は前記
定義のとおりである）を
定義のとおりである）を
【式４】の化合物でアルキル化する。下記の式５８は前
記の方法を説明するものである。
記の方法を説明するものである。
【式５８】 ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒの化合物は式５８に示
すようにＨＥＴ1 −Ｈをオメガ−ハロゲンアルカン酸の
低級アルカノールでエステル化して中間アルキルエステ
ルＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒa を製造することに
よって製造することができる。アルキル化は好適な溶媒
中の水素化ナトリウム、水素化カリウム、カリウム−ｔ
−ブトキサイドを用いて行なうことができる。好適な溶
媒としてテトラヒドロフランおよびジメチルホルムアミ
ドがあげられる。条件は複素環（ＨＥＴ1 ）の性質およ
び置換されるプロトンの酸性度に変じて変わる。好まし
いアルキル化条件は室温でのジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）中の水素化ナトリウムまたは１１０℃でのＤＭＦ
中の炭酸カリウムを使用する。アルキル化が異性体混合
物をもたらす場合には、分離はシリカゲル上のクロマト
グラフによって容易に達成される。構造確認は 1Ｈおよ
び13ＣのＮＭＲスペクトルの考察から行なわれる。出発
材料として使用するＨＥＴ1 −Ｈは化学文献に報告され
ている方法によって、または当業者に容易なその変形に
よって合成される。エステル（Ｉa ）すなわちＨＥＴ1
−（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒa は複素環の感度に応じて水性
アルカリまたは水性酸のいずれかの影響下に対応する酸
（Ｉb ）ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒに転化され
る。あるいは逆に酸（Ｉb ）は該酸をＨＣｌ、Ｈ2 ＳＯ
4 などの無機酸の存在下で低級アルカノール中で加熱す
ることによって対応するエステル（Ｉa ）に好都合に軟
化される。ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒのカルボン
酸のアルカリ金属塩（Ｒがアルカリ金属イオンである）
はメタノールのような好適な溶媒中でＨＥＴ1 −（ＣＨ
2）n ＣＯ2 Ｒの酸をとかし、モル当量のアルカリ塩基
たとえばナトリウム−メトキシドの添加し、そして塩を
沈殿させるか、または溶媒を除去することによって製造
される。本発明によれば、前記式５の化合物は（ａ）
すようにＨＥＴ1 −Ｈをオメガ−ハロゲンアルカン酸の
低級アルカノールでエステル化して中間アルキルエステ
ルＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒa を製造することに
よって製造することができる。アルキル化は好適な溶媒
中の水素化ナトリウム、水素化カリウム、カリウム−ｔ
−ブトキサイドを用いて行なうことができる。好適な溶
媒としてテトラヒドロフランおよびジメチルホルムアミ
ドがあげられる。条件は複素環（ＨＥＴ1 ）の性質およ
び置換されるプロトンの酸性度に変じて変わる。好まし
いアルキル化条件は室温でのジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）中の水素化ナトリウムまたは１１０℃でのＤＭＦ
中の炭酸カリウムを使用する。アルキル化が異性体混合
物をもたらす場合には、分離はシリカゲル上のクロマト
グラフによって容易に達成される。構造確認は 1Ｈおよ
び13ＣのＮＭＲスペクトルの考察から行なわれる。出発
材料として使用するＨＥＴ1 −Ｈは化学文献に報告され
ている方法によって、または当業者に容易なその変形に
よって合成される。エステル（Ｉa ）すなわちＨＥＴ1
−（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒa は複素環の感度に応じて水性
アルカリまたは水性酸のいずれかの影響下に対応する酸
（Ｉb ）ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒに転化され
る。あるいは逆に酸（Ｉb ）は該酸をＨＣｌ、Ｈ2 ＳＯ
4 などの無機酸の存在下で低級アルカノール中で加熱す
ることによって対応するエステル（Ｉa ）に好都合に軟
化される。ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒのカルボン
酸のアルカリ金属塩（Ｒがアルカリ金属イオンである）
はメタノールのような好適な溶媒中でＨＥＴ1 −（ＣＨ
2）n ＣＯ2 Ｒの酸をとかし、モル当量のアルカリ塩基
たとえばナトリウム−メトキシドの添加し、そして塩を
沈殿させるか、または溶媒を除去することによって製造
される。本発明によれば、前記式５の化合物は（ａ）
【式７】の化合物を加水分解するか、（ｂ）
【式８】の化合物（ＨＥＴ2 は前記定義のとおりであ
る）をエステル化するか、（ｃ）ＨＥＴ2 −Ｈ（ＨＥＴ
2 は前記定義のとおりである）を
る）をエステル化するか、（ｃ）ＨＥＴ2 −Ｈ（ＨＥＴ
2 は前記定義のとおりである）を
【式９】の化合物でアルキル化するか、（ｄ）
【式１０】の化合物をＢｒＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ1 a （Ｒ1 a
は低級アルキルである）でアルキル化するか、または
（ｅ）
は低級アルキルである）でアルキル化するか、または
（ｅ）
【式１１】の化合物を加水分解する、ことから成ること
を特徴とする方法。式の式５９〜式６２は上記の方法を
更に具体的に説明するためのものである。
を特徴とする方法。式の式５９〜式６２は上記の方法を
更に具体的に説明するためのものである。
【式５９】
【式６０】
【式６１】
【式６２】 式５８はアリールオキシ酢酸部分を含む化合物の合成に
ついての数種の異なった試みを示すものである。複素環
（１）のブロマイド（２）による、またはアルコール
（５）からえられたトシレート（ＴＳ）（３）による直
接アルキル化は室温でのＤＭＦ中の水素化ナトリウムに
より、または１１０℃でのＤＭＦ中の炭酸カリウムによ
り達成されてエステル（６）を生じる。別法として、若
干の場合に、複素環（１）とジオール（４）からえたア
ルコール（５）との反応はジエチル・アゾジカルボキシ
レートとトリフェニルホスフィンの存在下で行なわれて
エステル（６）を生じる。この反応はＭｉｔｓｕｎｏｂ
ｕ反応の特徴である温和な条件下で行なわれる。Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ １，２８ (１９８１）参照。カルボン酸
（７）はエステル（６）のアルカリ加水分解によってえ
られる。式６０はアリールオキシ錯酸の側鎖が炭素に結
合しているチアゾール誘導体（１２）および（１３）の
合成を示すものである。ｎ−ブチルリチウムによる２−
メチル−４，５−ジフェニルチアゾール（８）の金属化
を行ない、次いでブロマイド（９）による反応を行なっ
てシリルエーテル（１０）を製造し、これをテトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムフルオライドによって脱プロトン
化してフェノール（１１）を得る。フェノール（１１）
をメチルブロモアセテートでアルキル化してエーテル
（１２）をえて、これを水性アルカリ条件下で加水分解
して酸（１３）を得る 式６１はアリールオキシ酢酸側鎖が炭素に結合している
イミダゾール誘導体（１９）および（２０）の製造を示
すものである。合成は式６０の場合と同様にして行なわ
れる。ただし２−メチル−４，５−ジフェニルイミダゾ
ール（１４）中の活性水素の存在は金属化前の窒素原子
の１つに保護基を導入することを必要とする。当業者に
知られている種々の保護基を使用することができる。
Ｔ．Ｓ．ＭａｎｏｈａｒａｎらのＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，５３，１１０７−１１１０ (１９８８）に記載の
エトキシエチル基は特に好ましい。それは安価であり導
入が容易であるからである。２−メチル−４，５−ジフ
ェニルイミダゾール（１４）を過剰のエチルビニルエー
テルと共に密封容器中で加熱すると結晶Ｎ−（１−エト
キシエチル）イミダゾール（１５）がえられる。このイ
ミダゾール（１５）をｎ−ブチルリチウムで金属化し、
次いでブロマイド（９）と反応させてシリルエーテル
（１６）を得る。シリル保護基の選択的除去はシリルエ
ーテル（１６）をテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフル
オライドに露出させることによって達成される。えられ
たフェノール（１７）をメチルブロモアセテートでアル
キル化してエステル（１８）を得て、これを濃硫酸の存
在下にメタノール中で加熱することによってイミダゾー
ル（１９）に転化させる。これを水性アルカリ加水分解
して酸（２０）を得る。式６２はピラゾール（２５）お
よび（２６）の製造を示すものである。ブロマイド
（９）による１−ベンゾイルアセトン（２１）のアルキ
ル化はジケトン（２２）を与える。ジケトン（２２）を
フェニルヒドラジンと反応させてピラゾール（２３）を
得る。テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライドに
よるピラゾール（２３）のシリル保護基の除去およびそ
の後のメチルブロモアセテートによるフェノール（２
４）のアルキル化によりエステル（２５）を得る。エス
テル（２５）の塩基誘発加水分解にかけて目的の酸（２
６）を得る。式５のカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｒ1
はアルカリ金属イオンである）は式５の酸をメタノール
のような好適な溶媒にとかし、モル当量のアルカリ塩基
たとえばナトリウム・メトオキシドを加え、そして塩を
沈殿させるか又は溶媒を除去することによって製造され
る。 〔薬理効果〕以上のように、ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n Ｃ
Ｏ2 Ｒおよび式５の化合物は血液血小板集塊剤として特
に有用な医薬的性質をもつ。血小板集塊は血管中の血栓
生物の複雑な生理学的機構の１つと考えられる。血栓生
成は血栓静脈、静脈血栓症、脳血栓、冠状動脈血栓症、
および網膜血栓症を包含する多数の哺乳動物疾患に包含
される。血小板集塊傾向の増大は出産、外科手術たとえ
ば冠状動脈バイパス手術、臓器移植、血管手術、心臓疾
患手術、動脈きょう膜、多重きょう膜、脳蓋内腫瘍、血
栓、および脂肪過多症に観察される。Ａ．Ｐｏｐｌａｗ
ｓｈｉ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｒｔｈｅｒｏｓｃｈｅｒ
ｅｓｉｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，８，７２１ (１９６８）
参照。抗血栓作用をもつ本発明の化合物は上記のような
血小板集塊および血栓を包含する症状の予防または治療
に有用である。本発明の化合物はまたその血小板凝集阻
止性のために有力な抗血栓剤と考えられる。本発明の化
合物の医学的性質は通常の試験管内試験および生体内バ
イオ試験によって実証することができる。 〔ヒト血小板凝集の試験管内阻止試験〕Ｂｏｒｍ，Ｃ．
Ｖ．Ｒ．，Ｊ．Ｐｈｙｓｉｏｌ．，（Ｌｏｎｄｏｎ），
１９６２，１６２，６７−６８の凝集法をＭｕｓｔａｒ
ｄ，Ｊ．Ｆ．らのＪ．Ｌａｂ．Ｃｌｉｎ．Ｍｅｄ．１９
６４，６４，５４８−５９９により変性して使用して、
アデノシン・ジホスフェート（ＡＤＰ）およびコラーゲ
ン誘発血小板凝集の阻止に関して種々の化合物の試験管
内活性を検査した。ボランティア提供者（ヒト）の腕を
７０％エチルアルコールで清浄にする。滅菌した２０ml
の注射器および注射針を使用して２０mlの血液を抜き取
る。この血液を直ちに試験管（凝集防止のため３．８％
クエン酸ナトリウムを含む）に入れる。クエン酸ナトリ
ウム１部を血液９部に対して使用する。血小板に富む血
清（ＰＫＰ）をクエン酸塩入り（３．８％）ヒト血液か
ら１０００rpm （１４０×ｇ）で１０分間の遠心分離に
よって分離した。ＰＲＰの調製したすべてのガラスウェ
アはシリコーン処理した。０．５mcg ／mlの最終濃度の
ＡＤＰまたはＥｖａｎｓ，Ｇ．，ｅｔ．ａｌ，Ｊ．Ｅｘ
ｐ．Ｍａｄ．，１９６８，１２８，８７７−８９４に記
載の方法により調製したコラーゲン懸濁液０．０５mlを
使用して凝集を誘発させた。種々の試験化合物をジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）にとかし、５mcl を血小板
に富む血清に加えて所望の試験濃度をえた。賦形薬だけ
の対照試験を行ない、種々の濃度の試験化合物を含む血
小板に富む血清中で誘発される凝集と比較した。調剤応
答曲線を得て阻止濃度（ＩＣ50）値を計算した。この試
験において、臨床的に有用な抗血栓剤であるジピリダモ
ルのＩＣ50値はＡＤＰに対して５１２mcg ／mlであり、
コラーゲンに対して２４５mcg ／mlである。ＡＤＰ誘発
の凝集の５０％阻止の結果を本発明の種々の化合物につ
いて得た。これらの結果を下記の表１および表２に示
す。
ついての数種の異なった試みを示すものである。複素環
（１）のブロマイド（２）による、またはアルコール
（５）からえられたトシレート（ＴＳ）（３）による直
接アルキル化は室温でのＤＭＦ中の水素化ナトリウムに
より、または１１０℃でのＤＭＦ中の炭酸カリウムによ
り達成されてエステル（６）を生じる。別法として、若
干の場合に、複素環（１）とジオール（４）からえたア
ルコール（５）との反応はジエチル・アゾジカルボキシ
レートとトリフェニルホスフィンの存在下で行なわれて
エステル（６）を生じる。この反応はＭｉｔｓｕｎｏｂ
ｕ反応の特徴である温和な条件下で行なわれる。Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ １，２８ (１９８１）参照。カルボン酸
（７）はエステル（６）のアルカリ加水分解によってえ
られる。式６０はアリールオキシ錯酸の側鎖が炭素に結
合しているチアゾール誘導体（１２）および（１３）の
合成を示すものである。ｎ−ブチルリチウムによる２−
メチル−４，５−ジフェニルチアゾール（８）の金属化
を行ない、次いでブロマイド（９）による反応を行なっ
てシリルエーテル（１０）を製造し、これをテトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムフルオライドによって脱プロトン
化してフェノール（１１）を得る。フェノール（１１）
をメチルブロモアセテートでアルキル化してエーテル
（１２）をえて、これを水性アルカリ条件下で加水分解
して酸（１３）を得る 式６１はアリールオキシ酢酸側鎖が炭素に結合している
イミダゾール誘導体（１９）および（２０）の製造を示
すものである。合成は式６０の場合と同様にして行なわ
れる。ただし２−メチル−４，５−ジフェニルイミダゾ
ール（１４）中の活性水素の存在は金属化前の窒素原子
の１つに保護基を導入することを必要とする。当業者に
知られている種々の保護基を使用することができる。
Ｔ．Ｓ．ＭａｎｏｈａｒａｎらのＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，５３，１１０７−１１１０ (１９８８）に記載の
エトキシエチル基は特に好ましい。それは安価であり導
入が容易であるからである。２−メチル−４，５−ジフ
ェニルイミダゾール（１４）を過剰のエチルビニルエー
テルと共に密封容器中で加熱すると結晶Ｎ−（１−エト
キシエチル）イミダゾール（１５）がえられる。このイ
ミダゾール（１５）をｎ−ブチルリチウムで金属化し、
次いでブロマイド（９）と反応させてシリルエーテル
（１６）を得る。シリル保護基の選択的除去はシリルエ
ーテル（１６）をテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフル
オライドに露出させることによって達成される。えられ
たフェノール（１７）をメチルブロモアセテートでアル
キル化してエステル（１８）を得て、これを濃硫酸の存
在下にメタノール中で加熱することによってイミダゾー
ル（１９）に転化させる。これを水性アルカリ加水分解
して酸（２０）を得る。式６２はピラゾール（２５）お
よび（２６）の製造を示すものである。ブロマイド
（９）による１−ベンゾイルアセトン（２１）のアルキ
ル化はジケトン（２２）を与える。ジケトン（２２）を
フェニルヒドラジンと反応させてピラゾール（２３）を
得る。テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライドに
よるピラゾール（２３）のシリル保護基の除去およびそ
の後のメチルブロモアセテートによるフェノール（２
４）のアルキル化によりエステル（２５）を得る。エス
テル（２５）の塩基誘発加水分解にかけて目的の酸（２
６）を得る。式５のカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｒ1
はアルカリ金属イオンである）は式５の酸をメタノール
のような好適な溶媒にとかし、モル当量のアルカリ塩基
たとえばナトリウム・メトオキシドを加え、そして塩を
沈殿させるか又は溶媒を除去することによって製造され
る。 〔薬理効果〕以上のように、ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n Ｃ
Ｏ2 Ｒおよび式５の化合物は血液血小板集塊剤として特
に有用な医薬的性質をもつ。血小板集塊は血管中の血栓
生物の複雑な生理学的機構の１つと考えられる。血栓生
成は血栓静脈、静脈血栓症、脳血栓、冠状動脈血栓症、
および網膜血栓症を包含する多数の哺乳動物疾患に包含
される。血小板集塊傾向の増大は出産、外科手術たとえ
ば冠状動脈バイパス手術、臓器移植、血管手術、心臓疾
患手術、動脈きょう膜、多重きょう膜、脳蓋内腫瘍、血
栓、および脂肪過多症に観察される。Ａ．Ｐｏｐｌａｗ
ｓｈｉ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｒｔｈｅｒｏｓｃｈｅｒ
ｅｓｉｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，８，７２１ (１９６８）
参照。抗血栓作用をもつ本発明の化合物は上記のような
血小板集塊および血栓を包含する症状の予防または治療
に有用である。本発明の化合物はまたその血小板凝集阻
止性のために有力な抗血栓剤と考えられる。本発明の化
合物の医学的性質は通常の試験管内試験および生体内バ
イオ試験によって実証することができる。 〔ヒト血小板凝集の試験管内阻止試験〕Ｂｏｒｍ，Ｃ．
Ｖ．Ｒ．，Ｊ．Ｐｈｙｓｉｏｌ．，（Ｌｏｎｄｏｎ），
１９６２，１６２，６７−６８の凝集法をＭｕｓｔａｒ
ｄ，Ｊ．Ｆ．らのＪ．Ｌａｂ．Ｃｌｉｎ．Ｍｅｄ．１９
６４，６４，５４８−５９９により変性して使用して、
アデノシン・ジホスフェート（ＡＤＰ）およびコラーゲ
ン誘発血小板凝集の阻止に関して種々の化合物の試験管
内活性を検査した。ボランティア提供者（ヒト）の腕を
７０％エチルアルコールで清浄にする。滅菌した２０ml
の注射器および注射針を使用して２０mlの血液を抜き取
る。この血液を直ちに試験管（凝集防止のため３．８％
クエン酸ナトリウムを含む）に入れる。クエン酸ナトリ
ウム１部を血液９部に対して使用する。血小板に富む血
清（ＰＫＰ）をクエン酸塩入り（３．８％）ヒト血液か
ら１０００rpm （１４０×ｇ）で１０分間の遠心分離に
よって分離した。ＰＲＰの調製したすべてのガラスウェ
アはシリコーン処理した。０．５mcg ／mlの最終濃度の
ＡＤＰまたはＥｖａｎｓ，Ｇ．，ｅｔ．ａｌ，Ｊ．Ｅｘ
ｐ．Ｍａｄ．，１９６８，１２８，８７７−８９４に記
載の方法により調製したコラーゲン懸濁液０．０５mlを
使用して凝集を誘発させた。種々の試験化合物をジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）にとかし、５mcl を血小板
に富む血清に加えて所望の試験濃度をえた。賦形薬だけ
の対照試験を行ない、種々の濃度の試験化合物を含む血
小板に富む血清中で誘発される凝集と比較した。調剤応
答曲線を得て阻止濃度（ＩＣ50）値を計算した。この試
験において、臨床的に有用な抗血栓剤であるジピリダモ
ルのＩＣ50値はＡＤＰに対して５１２mcg ／mlであり、
コラーゲンに対して２４５mcg ／mlである。ＡＤＰ誘発
の凝集の５０％阻止の結果を本発明の種々の化合物につ
いて得た。これらの結果を下記の表１および表２に示
す。
【表１】
【表２】 １群としてみたとき、ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒ
の化合物および式５すなわちＨＥＴ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −
（Ｃ6 Ｈ4 ）−ＯＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ1 の化合物はヒト血小
板のＡＤＰ誘発凝集の特に有力な阻止形であることが明
らかである。エステルはもとの酸よりも一般に活性が低
いが、生体内前駆薬剤として有用である（エステルは生
体内で対応する酸に加水分解されるからである。本発明
の治療法に使用される調剤量は投与形体、えらばれた特
定の化合物、試験される課題、および所望の効果に応じ
て変化する。動物における好適な有効調剤量は経口投与
の場合には体重kg当り０．１〜５０mg、そして非経口投
与（皮下、筋肉内、および静脈内の注射）の場合には体
重kg当り０．０５〜１０mgである。ヒト用の有効単位調
剤量は１〜１００mgの範囲にあり、好ましくは１日に３
回、１〜２０mgの投与を行なう。通常の臨床上の慣習に
よれば、有効調剤量は有効であると考えられる量より実
質的に少ない量を投与し、次いで調剤量を所望の効果が
えられるまで少しずつ増加させることによって決定され
る。本発明の治療法は実施する際に、前記のＨＥＴ1 −
（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒの化合物または前記の式５の化合
物またはそれらのアルカリ金属塩を好ましくは医薬的に
許容しうる担体と一緒にして投与する。経口用に好適な
調剤形体は錠剤、分散性粉末、カプセル、シロップおよ
び薬液である。有力な形体の例は溶液、懸濁液、分散
液、乳化液、などである。経口投与に有用な組成物は１
種以上の通常の補薬たとえば甘味剤、芳香剤、着色剤、
および保存剤を含むことができる。錠剤は活性成分を通
常の医薬的に許容しうる賦形薬と混合して含んでいても
よい。このような賦形薬として希釈剤たとえば炭酸カル
シウム、炭酸ナトリウム、ラクトースおよびタルク；顆
粒化および崩壊用の試剤、たとえばデンプンおよびアル
ギン酸；バインダーたとえばデンプン、ゼラチンおよび
アカシア；および滑剤たとえばステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸、およびタルク；があげられる。錠剤
は被覆されていなくてもよく、あるいは長期間にわたっ
て持続作用を与えるために胃腸組織中での崩壊および吸
収をあくらせるよう周知技術によって被覆されたもので
あってもよい。同様に、懸濁液、シロップおよび薬液は
組成物の製造に使用した通常の賦形薬たとえば懸濁剤
（メチルセルロース、トラカガントおよびアルギン酸ナ
トリウム）、湿潤剤（レシチン、ポリエチレンステアレ
ート）、および保存剤（エチル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エートなど）を活性成分と混合して含んでいてもよい。
カプセルは活性成分を単独で含んでいてもよく、または
活性成分を不活性固体希釈剤たとえば炭酸カルシウム、
リン酸カルシウム、カオリンなどと組合せて含んでいて
もよい。注射用組成物は当業技術において知られている
方法で処方することができ、上記と同じ又は類似の適切
な分散剤および懸濁剤を含むことができる。
の化合物および式５すなわちＨＥＴ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −
（Ｃ6 Ｈ4 ）−ＯＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ1 の化合物はヒト血小
板のＡＤＰ誘発凝集の特に有力な阻止形であることが明
らかである。エステルはもとの酸よりも一般に活性が低
いが、生体内前駆薬剤として有用である（エステルは生
体内で対応する酸に加水分解されるからである。本発明
の治療法に使用される調剤量は投与形体、えらばれた特
定の化合物、試験される課題、および所望の効果に応じ
て変化する。動物における好適な有効調剤量は経口投与
の場合には体重kg当り０．１〜５０mg、そして非経口投
与（皮下、筋肉内、および静脈内の注射）の場合には体
重kg当り０．０５〜１０mgである。ヒト用の有効単位調
剤量は１〜１００mgの範囲にあり、好ましくは１日に３
回、１〜２０mgの投与を行なう。通常の臨床上の慣習に
よれば、有効調剤量は有効であると考えられる量より実
質的に少ない量を投与し、次いで調剤量を所望の効果が
えられるまで少しずつ増加させることによって決定され
る。本発明の治療法は実施する際に、前記のＨＥＴ1 −
（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒの化合物または前記の式５の化合
物またはそれらのアルカリ金属塩を好ましくは医薬的に
許容しうる担体と一緒にして投与する。経口用に好適な
調剤形体は錠剤、分散性粉末、カプセル、シロップおよ
び薬液である。有力な形体の例は溶液、懸濁液、分散
液、乳化液、などである。経口投与に有用な組成物は１
種以上の通常の補薬たとえば甘味剤、芳香剤、着色剤、
および保存剤を含むことができる。錠剤は活性成分を通
常の医薬的に許容しうる賦形薬と混合して含んでいても
よい。このような賦形薬として希釈剤たとえば炭酸カル
シウム、炭酸ナトリウム、ラクトースおよびタルク；顆
粒化および崩壊用の試剤、たとえばデンプンおよびアル
ギン酸；バインダーたとえばデンプン、ゼラチンおよび
アカシア；および滑剤たとえばステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸、およびタルク；があげられる。錠剤
は被覆されていなくてもよく、あるいは長期間にわたっ
て持続作用を与えるために胃腸組織中での崩壊および吸
収をあくらせるよう周知技術によって被覆されたもので
あってもよい。同様に、懸濁液、シロップおよび薬液は
組成物の製造に使用した通常の賦形薬たとえば懸濁剤
（メチルセルロース、トラカガントおよびアルギン酸ナ
トリウム）、湿潤剤（レシチン、ポリエチレンステアレ
ート）、および保存剤（エチル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エートなど）を活性成分と混合して含んでいてもよい。
カプセルは活性成分を単独で含んでいてもよく、または
活性成分を不活性固体希釈剤たとえば炭酸カルシウム、
リン酸カルシウム、カオリンなどと組合せて含んでいて
もよい。注射用組成物は当業技術において知られている
方法で処方することができ、上記と同じ又は類似の適切
な分散剤および懸濁剤を含むことができる。
【実施例】以下の実施例は本発明を更に具体的に説明す
るためのものであって、本発明を限定するものと解すべ
きではない。本発明の範囲内で多くの変化が可能だから
である。これらの実施例において、すべての温度は摂氏
℃で示されている。融点はＴｈｏｍａｓ−Ｈｏｏｖｅｒ
の毛管融点装置を使用して測定され、未補正で表示して
ある。プロトン磁気共鳴（ 1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルは
Ｂｒｕｈｅｒ ＡＭ３００，Ｂｒｕｋｅｒ ＷＭ３６０
またはＶａｒｉａｎ Ｇｅｍｉｎｉ ３００の分光計に
記録されたものである。すべてのスペクトルは他に特別
の記載のない限りＣＤＣｌ3 またはＤＭＳＯ−ｄ6 中で
測定されたものであり、そして化学シフトは内部標準テ
トラメチルシラン（ＴＭＳ）からの下方分野のデルタ単
位で報告されたものであり、プロトン間のカップリング
常数はヘルツ（Ｈｚ）単位で報告されている。スプリッ
ト・パターンは次のように命名してある：ｓ，シングレ
ット（単一子）；ｄ，タブレット（２重子）；ｔ，トリ
プレット（３重子）；ｑ，カルテット（４重子）；ｍ，
マルチプレット（多重子）；ｂｒ，ブロードピーク；お
よびｄｄ，ダブレット・オブ・ダブレット。 実施例１ メチル３，４−ジフェニル−１Ｈピロール−
１−ノナノエート
るためのものであって、本発明を限定するものと解すべ
きではない。本発明の範囲内で多くの変化が可能だから
である。これらの実施例において、すべての温度は摂氏
℃で示されている。融点はＴｈｏｍａｓ−Ｈｏｏｖｅｒ
の毛管融点装置を使用して測定され、未補正で表示して
ある。プロトン磁気共鳴（ 1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルは
Ｂｒｕｈｅｒ ＡＭ３００，Ｂｒｕｋｅｒ ＷＭ３６０
またはＶａｒｉａｎ Ｇｅｍｉｎｉ ３００の分光計に
記録されたものである。すべてのスペクトルは他に特別
の記載のない限りＣＤＣｌ3 またはＤＭＳＯ−ｄ6 中で
測定されたものであり、そして化学シフトは内部標準テ
トラメチルシラン（ＴＭＳ）からの下方分野のデルタ単
位で報告されたものであり、プロトン間のカップリング
常数はヘルツ（Ｈｚ）単位で報告されている。スプリッ
ト・パターンは次のように命名してある：ｓ，シングレ
ット（単一子）；ｄ，タブレット（２重子）；ｔ，トリ
プレット（３重子）；ｑ，カルテット（４重子）；ｍ，
マルチプレット（多重子）；ｂｒ，ブロードピーク；お
よびｄｄ，ダブレット・オブ・ダブレット。 実施例１ メチル３，４−ジフェニル−１Ｈピロール−
１−ノナノエート
【式６３】 水素化ナトリウム（鉱油中５０％分散液７８９mg；１６
ミリモル）をヘキサンで２回洗浄し、ＤＭＦ（４０ml）
で覆う。Ｋ．Ｒ．Ｋｏｐｅｃｋｙ ｅｔ ａｌ．，Ｃａ
ｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，５４，２６４５−２６５１ (１９
７６）により得た３，４−ジフェニルピロール（３ｇ，
１３ミリモル）を加え、混合物をガス発生が止むまで室
温で攪拌した。メチル−９−ブロモノナノエート（３．
６１ｇ，１４ミリモル）を加え、室温で攪拌を続けた。
１５分後に、混合物を１Ｎの塩酸溶液に注入し、ジエチ
ルエーテル（３×）で抽出した。合計の抽出物を水（３
×）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空
濃縮して油状物を得た。これをシリカゲルのカラム上で
クロマトグラフ処理した。ヘキサンとジエチルエーテル
の（９：１）混合物により溶融して３，４−ジフェニル
−１Ｈ−ノナノエート（３．７０ｇ，６９％）を油状物
としてえた。 分析：Ｃ26Ｈ31ＮＯ2 ：計算値：Ｃ，８０．１７；Ｈ，
８．０２；Ｎ，３．６０。実測値：Ｃ，７９．８４；
Ｈ，８．０２；Ｎ，３．３６％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．５０（８Ｈ，ｍ），１．６０（２Ｈ，ｍ），
１．８２（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．
２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．６４（３Ｈ，
ｓ），３．８７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．７４
（２Ｈ，ｓ），７．２０ ｔｏ ７．６０（１０Ｈ，
ｍ）。 実施例２ ３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−１−
ノナン酸
ミリモル）をヘキサンで２回洗浄し、ＤＭＦ（４０ml）
で覆う。Ｋ．Ｒ．Ｋｏｐｅｃｋｙ ｅｔ ａｌ．，Ｃａ
ｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，５４，２６４５−２６５１ (１９
７６）により得た３，４−ジフェニルピロール（３ｇ，
１３ミリモル）を加え、混合物をガス発生が止むまで室
温で攪拌した。メチル−９−ブロモノナノエート（３．
６１ｇ，１４ミリモル）を加え、室温で攪拌を続けた。
１５分後に、混合物を１Ｎの塩酸溶液に注入し、ジエチ
ルエーテル（３×）で抽出した。合計の抽出物を水（３
×）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空
濃縮して油状物を得た。これをシリカゲルのカラム上で
クロマトグラフ処理した。ヘキサンとジエチルエーテル
の（９：１）混合物により溶融して３，４−ジフェニル
−１Ｈ−ノナノエート（３．７０ｇ，６９％）を油状物
としてえた。 分析：Ｃ26Ｈ31ＮＯ2 ：計算値：Ｃ，８０．１７；Ｈ，
８．０２；Ｎ，３．６０。実測値：Ｃ，７９．８４；
Ｈ，８．０２；Ｎ，３．３６％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．５０（８Ｈ，ｍ），１．６０（２Ｈ，ｍ），
１．８２（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．
２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．６４（３Ｈ，
ｓ），３．８７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．７４
（２Ｈ，ｓ），７．２０ ｔｏ ７．６０（１０Ｈ，
ｍ）。 実施例２ ３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−１−
ノナン酸
【式６４】 メチル３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−１−ノナ
ノエート（２．５０ｇ，６．４ミリモル），５Ｎ水酸化
ナトリウム溶液（３．８６ml，１９ミリモル）およびメ
タノール（５０ml）の混合物を水蒸気浴上で加熱した。
３０分後に、溶媒を蒸発させ、残渣を１Ｎ−ＨＣｌ溶液
で希釈し、ＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出した。全抽出物を硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、真空濃縮し、そして残渣油をシリ
カゲルのカラム上でクロマトグラフ処理した。ジエチル
エーテルとヘキサン（３：２）の混合物で溶離して３，
４−ジフェニル−１Ｈピロール−１−ノナン酸（２．２
０ｇ，９１％）を油状物としてえた。 分析：Ｃ25Ｈ29ＮＯ2 ・０．７Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，７
７．３７；Ｈ，７．９０；Ｎ，３．６１；Ｈ2 Ｏ，３．
２５。実測値：Ｃ，７７．２３；Ｈ，７．５２；Ｎ，
３．４２；Ｈ2 Ｏ，０．４３％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．４２（８
Ｈ，ｂｓ），１．７２（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ），１．８９（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），２．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．９２
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．８３（２Ｈ，ｓ），ａ
ｎｄ７．２０ ｔｏ ７．４０（１０Ｈ，ｍ）。 実施例３ メチル ６−オキソ−３，４−ジフェニル−
１ (６Ｈ）ピリダジンノナノエート
ノエート（２．５０ｇ，６．４ミリモル），５Ｎ水酸化
ナトリウム溶液（３．８６ml，１９ミリモル）およびメ
タノール（５０ml）の混合物を水蒸気浴上で加熱した。
３０分後に、溶媒を蒸発させ、残渣を１Ｎ−ＨＣｌ溶液
で希釈し、ＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出した。全抽出物を硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、真空濃縮し、そして残渣油をシリ
カゲルのカラム上でクロマトグラフ処理した。ジエチル
エーテルとヘキサン（３：２）の混合物で溶離して３，
４−ジフェニル−１Ｈピロール−１−ノナン酸（２．２
０ｇ，９１％）を油状物としてえた。 分析：Ｃ25Ｈ29ＮＯ2 ・０．７Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，７
７．３７；Ｈ，７．９０；Ｎ，３．６１；Ｈ2 Ｏ，３．
２５。実測値：Ｃ，７７．２３；Ｈ，７．５２；Ｎ，
３．４２；Ｈ2 Ｏ，０．４３％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．４２（８
Ｈ，ｂｓ），１．７２（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ），１．８９（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），２．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．９２
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．８３（２Ｈ，ｓ），ａ
ｎｄ７．２０ ｔｏ ７．４０（１０Ｈ，ｍ）。 実施例３ メチル ６−オキソ−３，４−ジフェニル−
１ (６Ｈ）ピリダジンノナノエート
【式６５】 水素化ナトリウム（８４０mgの油中６０％分散液，２０
ミリモル）をヘキサンで２回洗浄し、ＤＭＦ（２５ml）
で覆い、そしてＰ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，ｅｔ ａｌ．，Ｈ
ｅｌｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，３７，１３
４−１４０ (１９５４）により製造した５，６−ジフェ
ニル−３ (２Ｈ）−ピリダジノン（４ｇ，１６ミリモ
ル）を加えた。ガス発生が止んだ後に、混合物を室温で
３０分間攪拌し、その後に９−ブロモノナノエート
（４．４５ｇ，１８ミリモル）を加えた。混合物を１１
０℃に短時間加熱して溶液をえた。次いでこれを冷却し
てから室温で１時間攪拌した。混合物を水で希釈し、ジ
エチルエーテル（３×）で抽出した。合計抽出物を水で
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮して油状物を
えた。シリカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理して
メチル６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６Ｈ）−
ピリダジンノナノエート（６．４４ｇ，９５％）を油状
物としてえた。 分析：Ｃ26Ｈ30Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７４．６１；
Ｈ，７．２２；Ｎ，６．６９。実測値：Ｃ，７４．８
９；Ｈ，７．３８；Ｎ，７．２３％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．４５（８Ｈ，ｍ），１．５６（２Ｈ，ｑｕｉｎ
ｔｅｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．８５（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅ
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），３．５９（３Ｈ，ｓ），４．２０（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｓ）ａｎｄ ７．００
ｔｏ ７．４０（１０Ｈ，ｍ）。 実施例４ ６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６
Ｈ）−ピリダジンノナン酸
ミリモル）をヘキサンで２回洗浄し、ＤＭＦ（２５ml）
で覆い、そしてＰ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，ｅｔ ａｌ．，Ｈ
ｅｌｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，３７，１３
４−１４０ (１９５４）により製造した５，６−ジフェ
ニル−３ (２Ｈ）−ピリダジノン（４ｇ，１６ミリモ
ル）を加えた。ガス発生が止んだ後に、混合物を室温で
３０分間攪拌し、その後に９−ブロモノナノエート
（４．４５ｇ，１８ミリモル）を加えた。混合物を１１
０℃に短時間加熱して溶液をえた。次いでこれを冷却し
てから室温で１時間攪拌した。混合物を水で希釈し、ジ
エチルエーテル（３×）で抽出した。合計抽出物を水で
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮して油状物を
えた。シリカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理して
メチル６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６Ｈ）−
ピリダジンノナノエート（６．４４ｇ，９５％）を油状
物としてえた。 分析：Ｃ26Ｈ30Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７４．６１；
Ｈ，７．２２；Ｎ，６．６９。実測値：Ｃ，７４．８
９；Ｈ，７．３８；Ｎ，７．２３％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．４５（８Ｈ，ｍ），１．５６（２Ｈ，ｑｕｉｎ
ｔｅｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．８５（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅ
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），３．５９（３Ｈ，ｓ），４．２０（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｓ）ａｎｄ ７．００
ｔｏ ７．４０（１０Ｈ，ｍ）。 実施例４ ６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６
Ｈ）−ピリダジンノナン酸
【式６６】 メチル ６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６Ｈ）
−ピリダジンノナノエート（６ｇ，１４ミリモル），５
ＮのＮａＯＨ溶液（８．６ml，４３ミリモル）およびメ
タノール（１００ml）の混合物を水蒸気浴上で還流加熱
した。３０分後に、混合物を濃縮し、水で希釈し、そし
て２Ｎ−ＨＣｌ溶液でpH＝１に酸性化した。この混合物
をＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出し、合計抽出物を硫酸ナトリウム
上で乾燥し、そして油状物をえた。これを放置して結晶
化させた。ＣＨ2 Ｃｌ2 とヘキサンの混合物から再結晶
させて６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６Ｈ）−
ピリダジンノナン酸（３．９２ｇ，６７％）をえた。融
点１００〜１０３℃。 分析：Ｃ25Ｈ28Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７４．２３；
Ｈ，６．９８；Ｎ，６．９３。実測値：Ｃ，７４．２
５；Ｈ，７．１３；Ｎ，７．１１％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．５０（８Ｈ，ｍ），１．５９（２Ｈ，ｔ），
１．８７（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），
２．２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．２４（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｓ），７．００
ｔｏ ７．４０（１０Ｈ，ｍ）ａｎｄ ９．８３（１
Ｈ，ｂｓ）。 実施例５ メチル ６−オキソ−３，４−ジフェニル−
１ (６Ｈ）ピリダジニルオクタノエート
−ピリダジンノナノエート（６ｇ，１４ミリモル），５
ＮのＮａＯＨ溶液（８．６ml，４３ミリモル）およびメ
タノール（１００ml）の混合物を水蒸気浴上で還流加熱
した。３０分後に、混合物を濃縮し、水で希釈し、そし
て２Ｎ−ＨＣｌ溶液でpH＝１に酸性化した。この混合物
をＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出し、合計抽出物を硫酸ナトリウム
上で乾燥し、そして油状物をえた。これを放置して結晶
化させた。ＣＨ2 Ｃｌ2 とヘキサンの混合物から再結晶
させて６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６Ｈ）−
ピリダジンノナン酸（３．９２ｇ，６７％）をえた。融
点１００〜１０３℃。 分析：Ｃ25Ｈ28Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７４．２３；
Ｈ，６．９８；Ｎ，６．９３。実測値：Ｃ，７４．２
５；Ｈ，７．１３；Ｎ，７．１１％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．５０（８Ｈ，ｍ），１．５９（２Ｈ，ｔ），
１．８７（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），
２．２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．２４（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｓ），７．００
ｔｏ ７．４０（１０Ｈ，ｍ）ａｎｄ ９．８３（１
Ｈ，ｂｓ）。 実施例５ メチル ６−オキソ−３，４−ジフェニル−
１ (６Ｈ）ピリダジニルオクタノエート
【式６７】 ５，６−ジフェニル−３ (２Ｈ）−ピリダゾンを実施例
３の方法によりメチルδ−ブロモオクタノエートと反応
させて表記化合物を油状物としてえた。 分析：Ｃ25Ｈ28Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７４．２３；
Ｈ，６．９８；Ｎ，６．９３。実測値：Ｃ，７４．２
３；Ｈ，７．２７；Ｎ，７．３４％。 実施例６ ６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６
Ｈ）−ピリダジニルオクタン酸
３の方法によりメチルδ−ブロモオクタノエートと反応
させて表記化合物を油状物としてえた。 分析：Ｃ25Ｈ28Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７４．２３；
Ｈ，６．９８；Ｎ，６．９３。実測値：Ｃ，７４．２
３；Ｈ，７．２７；Ｎ，７．３４％。 実施例６ ６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６
Ｈ）−ピリダジニルオクタン酸
【式６８】 メチル ６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６Ｈ）
−ピリダジニルオクタノエートを実施例４の方法により
加水分解して表記化合物をえた。融点１０８〜１１０
℃。 分析：Ｃ24Ｈ26Ｎ2 Ｏ3 ・０．２Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
７３．１５；Ｈ，６．７６；Ｎ，７．１１；Ｈ2 Ｏ，
０．９１。実測値：Ｃ，７３．２０；Ｈ，６．６９；
Ｎ，７．１３；Ｈ2 Ｏ，１．１６。 実施例７ メチル ３−オキソ−５，６−ジフェニル−
１，２，４−トリアジン−２ (３Ｈ）−ノナノエート
−ピリダジニルオクタノエートを実施例４の方法により
加水分解して表記化合物をえた。融点１０８〜１１０
℃。 分析：Ｃ24Ｈ26Ｎ2 Ｏ3 ・０．２Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
７３．１５；Ｈ，６．７６；Ｎ，７．１１；Ｈ2 Ｏ，
０．９１。実測値：Ｃ，７３．２０；Ｈ，６．６９；
Ｎ，７．１３；Ｈ2 Ｏ，１．１６。 実施例７ メチル ３−オキソ−５，６−ジフェニル−
１，２，４−トリアジン−２ (３Ｈ）−ノナノエート
【式６９】 水素化ナトリウム（５７７mg）の油中６０％分散液（１
４ミリモル）をヘキサンで２回洗浄し、ＤＭＦ（４０m
l）で覆った。Ｍ．Ｆｒｉｅｄｍａｎ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．３０ ８５９−８６３（１９６５）により製造
した５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール−
３ (２Ｈ）−オン（３ｇ，１２ミリモル）を加えた。ガ
ス発生が止んだ後に、混合物を室温で１５分間攪拌し、
その後に水中に注入し、ジエチルエーテル（３×）で抽
出した。合計の抽出物を水（３×）で洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、濃縮して油状物をえた。これをシリ
カゲルのカラムでクロマトグラフ処理した。ジエチルエ
ーテルとヘキサン（３：２）の混合物を溶離してメチル
３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−トリア
ジン−２ (３Ｈ）−ノナノエート（３．０９ｇ，６１
％）をえた。 分析：Ｃ25Ｈ29Ｎ3 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７１．５８；
Ｈ，６．９７；Ｎ，１０．０２。実測値：Ｃ，７１．５
９；Ｈ，７．１３；Ｎ，１０．０６％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．４５（８Ｈ，ｍ），１．５８（２Ｈ，ｑｕｉｎ
ｔｅｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），１．９０（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅ
ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），２．２６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ），３．６３（３Ｈ，ｓ），４．２１（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝６Ｈｚ）ａｎｄ ７．２０ ｔｏ ７．５５（１０
Ｈ，ｍ）。 実施例８ ３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，
４−トリアジン−２ (３Ｈ）−ノナン酸
４ミリモル）をヘキサンで２回洗浄し、ＤＭＦ（４０m
l）で覆った。Ｍ．Ｆｒｉｅｄｍａｎ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．３０ ８５９−８６３（１９６５）により製造
した５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール−
３ (２Ｈ）−オン（３ｇ，１２ミリモル）を加えた。ガ
ス発生が止んだ後に、混合物を室温で１５分間攪拌し、
その後に水中に注入し、ジエチルエーテル（３×）で抽
出した。合計の抽出物を水（３×）で洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、濃縮して油状物をえた。これをシリ
カゲルのカラムでクロマトグラフ処理した。ジエチルエ
ーテルとヘキサン（３：２）の混合物を溶離してメチル
３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−トリア
ジン−２ (３Ｈ）−ノナノエート（３．０９ｇ，６１
％）をえた。 分析：Ｃ25Ｈ29Ｎ3 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７１．５８；
Ｈ，６．９７；Ｎ，１０．０２。実測値：Ｃ，７１．５
９；Ｈ，７．１３；Ｎ，１０．０６％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．４５（８Ｈ，ｍ），１．５８（２Ｈ，ｑｕｉｎ
ｔｅｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），１．９０（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅ
ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），２．２６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ），３．６３（３Ｈ，ｓ），４．２１（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝６Ｈｚ）ａｎｄ ７．２０ ｔｏ ７．５５（１０
Ｈ，ｍ）。 実施例８ ３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，
４−トリアジン−２ (３Ｈ）−ノナン酸
【式７０】 メチル ３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，４
−トリアジン−２（３Ｈ）−ノナノエート（１．９０
ｇ，４．５ミリモル）、５ＮのＮａＯＨ溶液（２．７２
ml，１３ミリモル）およびメタノール（１３０ml）の混
合物を水蒸気浴上で３０分間加熱した。揮発物を真空除
去し、残渣を水で希釈し、pH＝１まで希ＨＣｌ溶液を加
えた。混合物をＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出し、抽出物の硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、濃縮して油状物をえた。溶離液と
してジエチルエーテルを使用し、シリカゲルのカラム上
でクロマトグラフ処理して３−オキソ−５，６−ジフェ
ニル−１，２，４−トリアジン−２ (１Ｈ）−ノナン酸
（１．５０ｇ，８１％）を得た。これを放置して結晶化
させた。融点９７〜１００℃。 分析：Ｃ24Ｈ27Ｎ3 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７１．０９；
Ｈ，６．７１；Ｎ，１０．３６。実測値：Ｃ，７１．２
９；Ｈ，６．９７；Ｎ，１０．２１％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．５０（８Ｈ，ｍ），１．５７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．８８（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），２．２７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．１
９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．２０ ｔｏ ７．６
０（１０Ｈ，ｍ）ａｎｄ１０．８９（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例９ メチル ３−オキソ−５，６−ジフェニル−
１，２，４−トリアジン２（３Ｈ）−オクタノエート
−トリアジン−２（３Ｈ）−ノナノエート（１．９０
ｇ，４．５ミリモル）、５ＮのＮａＯＨ溶液（２．７２
ml，１３ミリモル）およびメタノール（１３０ml）の混
合物を水蒸気浴上で３０分間加熱した。揮発物を真空除
去し、残渣を水で希釈し、pH＝１まで希ＨＣｌ溶液を加
えた。混合物をＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出し、抽出物の硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、濃縮して油状物をえた。溶離液と
してジエチルエーテルを使用し、シリカゲルのカラム上
でクロマトグラフ処理して３−オキソ−５，６−ジフェ
ニル−１，２，４−トリアジン−２ (１Ｈ）−ノナン酸
（１．５０ｇ，８１％）を得た。これを放置して結晶化
させた。融点９７〜１００℃。 分析：Ｃ24Ｈ27Ｎ3 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７１．０９；
Ｈ，６．７１；Ｎ，１０．３６。実測値：Ｃ，７１．２
９；Ｈ，６．９７；Ｎ，１０．２１％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．５０（８Ｈ，ｍ），１．５７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．８８（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），２．２７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．１
９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．２０ ｔｏ ７．６
０（１０Ｈ，ｍ）ａｎｄ１０．８９（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例９ メチル ３−オキソ−５，６−ジフェニル−
１，２，４−トリアジン２（３Ｈ）−オクタノエート
【式７１】 ５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール−３
(２Ｈ）オンとメチル８−ブロモオクタノエートと実施
例７の方法により反応させて表記化合物を油状物として
えた。 分析：Ｃ24Ｈ27Ｎ3 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７１．０９；
Ｈ，６．７１；Ｎ，１０．３６。実測値：Ｃ，７１．０
５；Ｈ，６．８７；Ｎ，１０．４１。 実施例１０ ３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，
２，４−トリアジン−２（３Ｈ）−オクタン酸
(２Ｈ）オンとメチル８−ブロモオクタノエートと実施
例７の方法により反応させて表記化合物を油状物として
えた。 分析：Ｃ24Ｈ27Ｎ3 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７１．０９；
Ｈ，６．７１；Ｎ，１０．３６。実測値：Ｃ，７１．０
５；Ｈ，６．８７；Ｎ，１０．４１。 実施例１０ ３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，
２，４−トリアジン−２（３Ｈ）−オクタン酸
【式７２】 メチル ３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，４
−トリアジン−２（３Ｈ）−オクタノエートを実施例８
の方法により加水分解して表記化合物をえた。 融点１１１〜１１３℃ 分析：Ｃ23Ｈ25Ｎ3 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７０．５７；
Ｈ，６．４４；Ｎ，１０．７３。実測値：Ｃ，７０．３
５；Ｈ，６．７２；Ｎ，１０．３３。 実施例１１ メチル ２−オキソ−４，５−ジフェニル
−１（２Ｈ）−ピリミジンノナノエート
−トリアジン−２（３Ｈ）−オクタノエートを実施例８
の方法により加水分解して表記化合物をえた。 融点１１１〜１１３℃ 分析：Ｃ23Ｈ25Ｎ3 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７０．５７；
Ｈ，６．４４；Ｎ，１０．７３。実測値：Ｃ，７０．３
５；Ｈ，６．７２；Ｎ，１０．３３。 実施例１１ メチル ２−オキソ−４，５−ジフェニル
−１（２Ｈ）−ピリミジンノナノエート
【式７３】 Ｇ．Ｍ．ＣｏｐｐｏｌａらのＪ．Ｈｅｔ．Ｃｈｅｍ．，
１６，５４５，５５４により製造した４，５−ジフェニ
ル−２（１Ｈ）−ピリミジノン（６．００ｇ，２４ミリ
モル）、メチル９−ブロモノナノエート（６．３７ｇ，
２５ミリモル）、炭酸カリウム（４．００ｇ，２９ミリ
モル）、沃化カリウム（触媒量）、およびＤＭＦ（１２
０ml）から成る混合物を窒素雰囲気に１１０℃で攪拌し
た。３０分後に、混合物を冷却し、水で希釈してエチル
エーテルにより３回抽出した。合計の抽出物を水（３
×）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒
を蒸発させた。残渣油をジエチルエーテルを使用してシ
リカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理し、油状物と
してメチル ９−〔４，５−ジフェニル−２−ピリミジ
ニル）オキシ〕ノナノエート（３．２７ｇ，３２％）を
えた。次いで更に溶離してメチル２−オキソ−４，５−
ジフェニル−１ (２Ｈ）−ピリミジンノナノエート
（６．００ｇ，５９％）を油状物としてえた。 分析：Ｃ26Ｈ30Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７４．６１；
Ｈ，７．２２；Ｎ，６．６９。実測値：Ｃ，７４．９
４；Ｈ，７．３８；Ｎ，６．８９％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．４５（８Ｈ，ｍ），１．５６（２Ｈ，ｑｕｉｎ
ｔｅｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．８１（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅ
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），３．６０（３Ｈ，ｓ），３．９４（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），６．９５ ｔｏ ７．４５（１０Ｈ，ｍ）
ａｎｄ ７．６１（１Ｈ，ｓ）。 実施例１２ ２−オキソ−４，５−ジフェニル−１（２
Ｈ）−ピリミジンノナン酸
１６，５４５，５５４により製造した４，５−ジフェニ
ル−２（１Ｈ）−ピリミジノン（６．００ｇ，２４ミリ
モル）、メチル９−ブロモノナノエート（６．３７ｇ，
２５ミリモル）、炭酸カリウム（４．００ｇ，２９ミリ
モル）、沃化カリウム（触媒量）、およびＤＭＦ（１２
０ml）から成る混合物を窒素雰囲気に１１０℃で攪拌し
た。３０分後に、混合物を冷却し、水で希釈してエチル
エーテルにより３回抽出した。合計の抽出物を水（３
×）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒
を蒸発させた。残渣油をジエチルエーテルを使用してシ
リカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理し、油状物と
してメチル ９−〔４，５−ジフェニル−２−ピリミジ
ニル）オキシ〕ノナノエート（３．２７ｇ，３２％）を
えた。次いで更に溶離してメチル２−オキソ−４，５−
ジフェニル−１ (２Ｈ）−ピリミジンノナノエート
（６．００ｇ，５９％）を油状物としてえた。 分析：Ｃ26Ｈ30Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７４．６１；
Ｈ，７．２２；Ｎ，６．６９。実測値：Ｃ，７４．９
４；Ｈ，７．３８；Ｎ，６．８９％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．４５（８Ｈ，ｍ），１．５６（２Ｈ，ｑｕｉｎ
ｔｅｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．８１（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅ
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），３．６０（３Ｈ，ｓ），３．９４（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），６．９５ ｔｏ ７．４５（１０Ｈ，ｍ）
ａｎｄ ７．６１（１Ｈ，ｓ）。 実施例１２ ２−オキソ−４，５−ジフェニル−１（２
Ｈ）−ピリミジンノナン酸
【式７４】 メチル ２−オキソ−４，５−ジフェニル−１（２Ｈ）
−ピリミジンノナノエート（４．７０ｇ，１１ミリモ
ル）、５ＮのＮａＯＨ溶液（７．４０ml，３６ミリモ
ル）およびメタノール（８０ml）の混合物を室温で７５
分間攪拌し、次いで還流温度で７５分間攪拌してから、
冷却し濃縮した。残渣を水で希釈し、２ＮのＨＣｌを加
えてpH２にした。混合物をＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出し、抽出
物を集めて硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を除去して
油状物（結晶化する）を得た。ジエチルエーテルとＣＨ
2 Ｃｌ2 の混合物から再結晶させて２−オキソ−４，５
−ジフェニル−１（２Ｈ）−ピリミジンノナン酸（３．
３５ｇ，７３％）をえた。融点１２０〜１２３℃。 分析：Ｃ25Ｈ28Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７４．２３；
Ｈ，６．９８；Ｎ，６．９３。実測値：Ｃ，７４．２
２；Ｈ，７．０８；Ｎ，６．６１％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．５０（８Ｈ，ｍ），１．５６（２Ｈ，ｂｔ），
１．８０（２Ｈ，ｂｔ），２．２７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ），３．９４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．９５
ｔｏ ７．５５（１０Ｈ，ｍ）；７．６５（１Ｈ）ａ
ｎｄ １０．５６（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例１３ メチル ２−オキソ−４，５−ジフェニル
−１ (２Ｈ）−ピリミジンオクタノエート
−ピリミジンノナノエート（４．７０ｇ，１１ミリモ
ル）、５ＮのＮａＯＨ溶液（７．４０ml，３６ミリモ
ル）およびメタノール（８０ml）の混合物を室温で７５
分間攪拌し、次いで還流温度で７５分間攪拌してから、
冷却し濃縮した。残渣を水で希釈し、２ＮのＨＣｌを加
えてpH２にした。混合物をＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出し、抽出
物を集めて硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を除去して
油状物（結晶化する）を得た。ジエチルエーテルとＣＨ
2 Ｃｌ2 の混合物から再結晶させて２−オキソ−４，５
−ジフェニル−１（２Ｈ）−ピリミジンノナン酸（３．
３５ｇ，７３％）をえた。融点１２０〜１２３℃。 分析：Ｃ25Ｈ28Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７４．２３；
Ｈ，６．９８；Ｎ，６．９３。実測値：Ｃ，７４．２
２；Ｈ，７．０８；Ｎ，６．６１％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．５０（８Ｈ，ｍ），１．５６（２Ｈ，ｂｔ），
１．８０（２Ｈ，ｂｔ），２．２７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ），３．９４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．９５
ｔｏ ７．５５（１０Ｈ，ｍ）；７．６５（１Ｈ）ａ
ｎｄ １０．５６（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例１３ メチル ２−オキソ−４，５−ジフェニル
−１ (２Ｈ）−ピリミジンオクタノエート
【式７５】 実施例１１の方法により４，５−ジフェニル−２（１
Ｈ）−ピリミジノンとメチル８−ブロモオクタノエート
を反応させて表記化合物をえた。融点８０〜８３℃。 分析：Ｃ25Ｈ28Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７４．２３；
Ｈ，６．９８；Ｎ，６．９３。実測値：Ｃ，７４．６
４；Ｈ，７．２１；Ｎ，７．００。 実施例１４ ２−オキソ−４，５−ジフェニル−１ (２
Ｈ）ピリミジンオクタン酸
Ｈ）−ピリミジノンとメチル８−ブロモオクタノエート
を反応させて表記化合物をえた。融点８０〜８３℃。 分析：Ｃ25Ｈ28Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７４．２３；
Ｈ，６．９８；Ｎ，６．９３。実測値：Ｃ，７４．６
４；Ｈ，７．２１；Ｎ，７．００。 実施例１４ ２−オキソ−４，５−ジフェニル−１ (２
Ｈ）ピリミジンオクタン酸
【式７６】 メチル ２−オキソ−４，５−ジフェニル−２ (１Ｈ）
−ピリミジニルオクタノエートを実施例１２の方法によ
り加水分解して表記化合物をえた。融点１２１〜１２３
℃ 分析：Ｃ24Ｈ26Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７３．８２；
Ｈ，６．７１；Ｎ，７．１７。実測値：Ｃ，７３．４
３；Ｈ，６．８３；Ｎ，７．２８。 実施例１５ メチル ２，３−ジオキソ−３，４−ジフ
ェニル−１−イミダゾリジンノナノエート
−ピリミジニルオクタノエートを実施例１２の方法によ
り加水分解して表記化合物をえた。融点１２１〜１２３
℃ 分析：Ｃ24Ｈ26Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７３．８２；
Ｈ，６．７１；Ｎ，７．１７。実測値：Ｃ，７３．４
３；Ｈ，６．８３；Ｎ，７．２８。 実施例１５ メチル ２，３−ジオキソ−３，４−ジフ
ェニル−１−イミダゾリジンノナノエート
【式７７】 ＴＨＦ（５ml）中のジエチルアゾジカルボキシレート
（１．３９ｇ，８ミリモル）を、メチル９−ヒドロキシ
ノナノエート（１．５０ｇ，８ミリモル）、Ｋ．Ｃ．Ｊ
ｏｓｈｉ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｈｅｔ．Ｃｈｅｍ．１
８，１６５１〜１６５３ (１９８１）により製造した
３，４−ジフェニルイミダゾリジン−２，５−ジオン
（２．０２ｇ，８ミリモル）およびＴＨＦ（３５ml）中
のトリフェニルホスフィン（２．１０，８ミリモル）か
ら成る攪拌溶液に、滴下状に添加した。この混合物を室
温で７２時間攪拌し、ＴＨＦを除去し、残渣をヘキサン
とジエチルエーテルの混合物ですりつぶし、溶離剤とし
てヘキサンとエチルアセテート（３：２）の混合物を使
用してシリカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理し
た。溶離によりメチル２，５−ジオキソ−３，４−ジフ
ェニル−１−イミダゾリジンノナノエート（２．７８
ｇ，８２％）をえた。融点６９〜７０℃。 分析：Ｃ25Ｈ30Ｎ2 Ｏ4 ：計算値：Ｃ，７１．０７；
Ｈ，７．１６；Ｎ，６．６５。実測値：Ｃ，７１．１
３；Ｈ，７．１９；Ｎ，６．６６％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．４０（８Ｈ，ｍ），１．５０ ｔｏ １．７０
（４Ｈ，ｍ），２．２５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），
３．５５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），３．６１（３Ｈ，
ｓ），５．４１（１Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝６．５Ｈｚ），７．１０ ｔｏ ７．４０（７Ｈ，
ｍ）ａｎｄ ７．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）。 実施例１６ ２，５−ジオキソ−３，４−ジフェニル−
１−イミダゾリジンノナン酸
（１．３９ｇ，８ミリモル）を、メチル９−ヒドロキシ
ノナノエート（１．５０ｇ，８ミリモル）、Ｋ．Ｃ．Ｊ
ｏｓｈｉ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｈｅｔ．Ｃｈｅｍ．１
８，１６５１〜１６５３ (１９８１）により製造した
３，４−ジフェニルイミダゾリジン−２，５−ジオン
（２．０２ｇ，８ミリモル）およびＴＨＦ（３５ml）中
のトリフェニルホスフィン（２．１０，８ミリモル）か
ら成る攪拌溶液に、滴下状に添加した。この混合物を室
温で７２時間攪拌し、ＴＨＦを除去し、残渣をヘキサン
とジエチルエーテルの混合物ですりつぶし、溶離剤とし
てヘキサンとエチルアセテート（３：２）の混合物を使
用してシリカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理し
た。溶離によりメチル２，５−ジオキソ−３，４−ジフ
ェニル−１−イミダゾリジンノナノエート（２．７８
ｇ，８２％）をえた。融点６９〜７０℃。 分析：Ｃ25Ｈ30Ｎ2 Ｏ4 ：計算値：Ｃ，７１．０７；
Ｈ，７．１６；Ｎ，６．６５。実測値：Ｃ，７１．１
３；Ｈ，７．１９；Ｎ，６．６６％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．４０（８Ｈ，ｍ），１．５０ ｔｏ １．７０
（４Ｈ，ｍ），２．２５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），
３．５５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），３．６１（３Ｈ，
ｓ），５．４１（１Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝６．５Ｈｚ），７．１０ ｔｏ ７．４０（７Ｈ，
ｍ）ａｎｄ ７．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）。 実施例１６ ２，５−ジオキソ−３，４−ジフェニル−
１−イミダゾリジンノナン酸
【式７８】 メチル ２，５−ジオキソ−３，４−ジフェニル−１−
イミダゾリジンノナノエート（３．００ｇ，７ミリモ
ル）と６ＮのＨＣｌ溶液（３０ml）との混合物を還流温
度で２２時間加熱した。混合物を冷却し、ＣＨ2 Ｃｌ2
で抽出し、抽出物を水で洗浄し、飽和塩化ナトリウムで
２回洗浄した。硫酸ナトリウム上で乾燥した後、溶媒を
蒸発させ、残渣を溶離液としてヘキサンとエチルアセテ
ート（２：１）の混合物を使用してシリカゲルのカラム
上でクロマトグラフ処理した。溶離液はヘキサンとジエ
チルエーテルとＣＨ2 Ｃｌ2 （６：２：２）の混合物か
ら再結晶させると、２，３−ジオキソ−３，４−ジフェ
ニル−１−イミダゾリジンナノン酸（１．０６ｇ，３６
％）を与えた。融点１１１．５〜１１２．５℃ 分析：Ｃ24Ｈ28Ｎ2 Ｏ4 ：計算値：Ｃ，７０．５７；
Ｈ，６．９１；Ｎ，６．８６。実測値：Ｃ，７０．４
５；Ｈ，７．０５；Ｎ，６．７５％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．４０（６Ｈ，ｍ），１．５０ ｔｏ １．８０
（４Ｈ，ｍ），２．１４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），
３．６１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．４２（１Ｈ，
ｓ），７．０９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ）ａｎｄ ７．
１５ ｔｏ ７．６０（９Ｈ，ｍ）。 実施例１７ メチル ５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ
−テトラゾール−２−ノナノエート
イミダゾリジンノナノエート（３．００ｇ，７ミリモ
ル）と６ＮのＨＣｌ溶液（３０ml）との混合物を還流温
度で２２時間加熱した。混合物を冷却し、ＣＨ2 Ｃｌ2
で抽出し、抽出物を水で洗浄し、飽和塩化ナトリウムで
２回洗浄した。硫酸ナトリウム上で乾燥した後、溶媒を
蒸発させ、残渣を溶離液としてヘキサンとエチルアセテ
ート（２：１）の混合物を使用してシリカゲルのカラム
上でクロマトグラフ処理した。溶離液はヘキサンとジエ
チルエーテルとＣＨ2 Ｃｌ2 （６：２：２）の混合物か
ら再結晶させると、２，３−ジオキソ−３，４−ジフェ
ニル−１−イミダゾリジンナノン酸（１．０６ｇ，３６
％）を与えた。融点１１１．５〜１１２．５℃ 分析：Ｃ24Ｈ28Ｎ2 Ｏ4 ：計算値：Ｃ，７０．５７；
Ｈ，６．９１；Ｎ，６．８６。実測値：Ｃ，７０．４
５；Ｈ，７．０５；Ｎ，６．７５％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．４０（６Ｈ，ｍ），１．５０ ｔｏ １．８０
（４Ｈ，ｍ），２．１４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），
３．６１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．４２（１Ｈ，
ｓ），７．０９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ）ａｎｄ ７．
１５ ｔｏ ７．６０（９Ｈ，ｍ）。 実施例１７ メチル ５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ
−テトラゾール−２−ノナノエート
【式７９】 米国特許第３，１５５，６６６号の方法により製造した
５−（ジフェニルメチル）−１Ｈ−テトラゾール（５
ｇ，２１ミリモル）、メチル ９−ブロモノナノエート
（５．８４ｇ，２３ミリモル）、炭酸カリウム（３．５
ｇ，２５ミリモル）、沃化カリウム（触媒量）およびＤ
ＭＦ（７５ml）から成る混合物を１１０℃で１５分間攪
拌した。この混合物を冷却し、水で希釈してジエチルエ
ーテルで３回抽出した。合計抽出物を水で３回洗浄し、
硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空濃縮して油状物
をえた。ヘキサンとジエチルエーテル（１：１）の混合
物を溶離液として使用したシリカゲルのカラム上でクロ
マトグラフ処理してメチル５−（ジフェニルメチル）−
２Ｈ−テトラゾール−２−ノナノエート（６．５０ｇ，
７５％）をえた。 分析：Ｃ24Ｈ30Ｎ4 Ｏ2 ：計算値：Ｃ，７０．９１；
Ｈ，７．４４；Ｎ，１３．７８。実測値：Ｃ，７１．０
０；Ｈ，７．５７；Ｎ，１４．２４％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．４０（８Ｈ，ｍ），１．５９（２Ｈ，ｑｕｉｎ
ｔｅｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．９６（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅ
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），３．６４（３Ｈ，ｓ），４．５３（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），５．８１（１Ｈ，ｓ）ａｎｄ ７．１０
ｔｏ ７．５０（１０Ｈ，ｍ）。 実施例１８ ５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ−テトラ
ゾール−１−ノナン酸
５−（ジフェニルメチル）−１Ｈ−テトラゾール（５
ｇ，２１ミリモル）、メチル ９−ブロモノナノエート
（５．８４ｇ，２３ミリモル）、炭酸カリウム（３．５
ｇ，２５ミリモル）、沃化カリウム（触媒量）およびＤ
ＭＦ（７５ml）から成る混合物を１１０℃で１５分間攪
拌した。この混合物を冷却し、水で希釈してジエチルエ
ーテルで３回抽出した。合計抽出物を水で３回洗浄し、
硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空濃縮して油状物
をえた。ヘキサンとジエチルエーテル（１：１）の混合
物を溶離液として使用したシリカゲルのカラム上でクロ
マトグラフ処理してメチル５−（ジフェニルメチル）−
２Ｈ−テトラゾール−２−ノナノエート（６．５０ｇ，
７５％）をえた。 分析：Ｃ24Ｈ30Ｎ4 Ｏ2 ：計算値：Ｃ，７０．９１；
Ｈ，７．４４；Ｎ，１３．７８。実測値：Ｃ，７１．０
０；Ｈ，７．５７；Ｎ，１４．２４％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２０ ｔ
ｏ １．４０（８Ｈ，ｍ），１．５９（２Ｈ，ｑｕｉｎ
ｔｅｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．９６（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅ
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），３．６４（３Ｈ，ｓ），４．５３（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ），５．８１（１Ｈ，ｓ）ａｎｄ ７．１０
ｔｏ ７．５０（１０Ｈ，ｍ）。 実施例１８ ５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ−テトラ
ゾール−１−ノナン酸
【式８０】 メチル ５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ−テトラゾー
ル−１−ノナノエート（５．００ｇ，１２ミリモル）、
５ＮのＮａＯＨ溶液（７．４０ml，３６ミリモル）およ
びメタノール（１００ml）の混合物を水蒸気浴上で還流
温度に加熱した。２０分後に、混合物を濃縮し、水およ
び２ＮのＨＣｌ溶液で希釈し、濾過して白色固体を収集
した。ＣＨ2 Ｃｌ2 とヘキサンの混合物から再結晶させ
て５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ−テトラゾール−１
−ノナン酸（４．４０ｇ，９０％）をえた。融点６８〜
７０℃。 分析：Ｃ23Ｈ28Ｎ4 Ｏ2 ：計算値：Ｃ，７０．３８；
Ｈ，７．１９；Ｎ，１４．２７。実測値：Ｃ，７０．３
７；Ｈ，７．２４；Ｎ，１４．３５％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２８（８
Ｈ，ｂｓ），１．５８（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝
６．５Ｈｚ），１．９７（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝
６．５Ｈｚ），２．２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），４．５５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．８１
（１Ｈ，ｓ），７．１５ ｔｏ ７．４０（１０Ｈ，
ｍ）ａｎｄ１０．５２（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例１９ メチル（３−〔２−（４，５−ジフェニル
−２−チアゾリル）エチル〕フェノキシ）アセテート
ル−１−ノナノエート（５．００ｇ，１２ミリモル）、
５ＮのＮａＯＨ溶液（７．４０ml，３６ミリモル）およ
びメタノール（１００ml）の混合物を水蒸気浴上で還流
温度に加熱した。２０分後に、混合物を濃縮し、水およ
び２ＮのＨＣｌ溶液で希釈し、濾過して白色固体を収集
した。ＣＨ2 Ｃｌ2 とヘキサンの混合物から再結晶させ
て５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ−テトラゾール−１
−ノナン酸（４．４０ｇ，９０％）をえた。融点６８〜
７０℃。 分析：Ｃ23Ｈ28Ｎ4 Ｏ2 ：計算値：Ｃ，７０．３８；
Ｈ，７．１９；Ｎ，１４．２７。実測値：Ｃ，７０．３
７；Ｈ，７．２４；Ｎ，１４．３５％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２８（８
Ｈ，ｂｓ），１．５８（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝
６．５Ｈｚ），１．９７（２Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝
６．５Ｈｚ），２．２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），４．５５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．８１
（１Ｈ，ｓ），７．１５ ｔｏ ７．４０（１０Ｈ，
ｍ）ａｎｄ１０．５２（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例１９ メチル（３−〔２−（４，５−ジフェニル
−２−チアゾリル）エチル〕フェノキシ）アセテート
【式８１】 ３−〔２−（４，５−ジフェニル−２−チアゾリル）−
エチル〕フェノール（３．６５ｇ，１０ミリモル）、メ
チルブロモアセテート（１．７２ｇ，１．０６ml，１１
ミリモル）、炭酸カリウム（１．６９ｇ，１２ミリモ
ル）およびアセトニトリル（６０ml）から成る混合物を
還流温度で９０分間加熱した。混合物を濾過し、濃縮し
て油状物をえた。これをシリカゲルのカラム上でクロマ
トグラフ処理した。ヘキサンとジエチルエーテル（２：
１）の混合物で溶離してメチル〔３−〔２−（４，５−
ジフェニル−２−チアゾリル）−エチル〕フェノキシ〕
アセテート（３．６３ｇ，８２％）を油状物としてえ
た。 分析：Ｃ26Ｈ23ＮＯ3 Ｓ：計算値：Ｃ，７２．７０；
Ｈ，５．４０；Ｎ，３．２６。実測値：Ｃ，７３．１
３；Ｈ，５．５０；Ｎ，３．２６％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．１０ ｔ
ｏ ３．２０（２Ｈ，ｍ），３．３０ ｔｏ ３．４０
（２Ｈ，ｍ），３．７８（３Ｈ，ｓ），４．６２（２
Ｈ，ｓ），６．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ｊ′＝
２．５Ｈｚ），６．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈ
ｚ），６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．１５
ｔｏ ７．４０（９Ｈ，ｍ）ａｎｄ ７．５０ ｔｏ
７．６０（２Ｈ，ｍ）。 実施例２０ 〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−２チ
アゾリル）エチル〕フェノキシ〕酢酸
エチル〕フェノール（３．６５ｇ，１０ミリモル）、メ
チルブロモアセテート（１．７２ｇ，１．０６ml，１１
ミリモル）、炭酸カリウム（１．６９ｇ，１２ミリモ
ル）およびアセトニトリル（６０ml）から成る混合物を
還流温度で９０分間加熱した。混合物を濾過し、濃縮し
て油状物をえた。これをシリカゲルのカラム上でクロマ
トグラフ処理した。ヘキサンとジエチルエーテル（２：
１）の混合物で溶離してメチル〔３−〔２−（４，５−
ジフェニル−２−チアゾリル）−エチル〕フェノキシ〕
アセテート（３．６３ｇ，８２％）を油状物としてえ
た。 分析：Ｃ26Ｈ23ＮＯ3 Ｓ：計算値：Ｃ，７２．７０；
Ｈ，５．４０；Ｎ，３．２６。実測値：Ｃ，７３．１
３；Ｈ，５．５０；Ｎ，３．２６％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．１０ ｔ
ｏ ３．２０（２Ｈ，ｍ），３．３０ ｔｏ ３．４０
（２Ｈ，ｍ），３．７８（３Ｈ，ｓ），４．６２（２
Ｈ，ｓ），６．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ｊ′＝
２．５Ｈｚ），６．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈ
ｚ），６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．１５
ｔｏ ７．４０（９Ｈ，ｍ）ａｎｄ ７．５０ ｔｏ
７．６０（２Ｈ，ｍ）。 実施例２０ 〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−２チ
アゾリル）エチル〕フェノキシ〕酢酸
【式８２】 メチル〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−２−チアゾ
リル）エチル〕フェノキシアセテート（２．７ｇ，６ミ
リモル）、５ＮのＮａＯＨ溶液（３．７７ml，１８ミリ
モル）およびメタノール（４０ml）を水蒸気浴上で加熱
還流させた。２０分後に、混合物を冷却し、メタノール
で除去して残渣を水および２Ｎ−ＨＣｌ溶液で希釈し
た。沈殿物を濾過し、水で洗浄して空気中で乾燥した。
ＣＨ2 Ｃｌ2 とヘキサンの混合物からの再結晶により
〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−２−チアゾリル）
エチル〕フェノキシ〕酢酸（１．９７ｇ，７５％）をえ
た。融点１１８〜１２０℃。 分析：Ｃ25Ｈ21ＮＯ3 Ｓ・０．１Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
７１．９６；Ｈ，５．１３；Ｎ，３．３６；Ｈ2 Ｏ，
０．４３。実測値：Ｃ，７１．６９；Ｈ，５．１０；
Ｎ，３．０６；Ｈ2 Ｏ ０．３０％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：３．０６
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．３１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），４．６２（２Ｈ，ｓ），６．７３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．９０（２Ｈ，ｂｓ），７．１９
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）ａｎｄ ７．２５ ｔｏ
７．６０（１０Ｈ，ｍ）。 実施例２１ メチル〔３−〔２−（４，５−ジフェニル
−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）エチル〕フェノキ
シ〕アセテート
リル）エチル〕フェノキシアセテート（２．７ｇ，６ミ
リモル）、５ＮのＮａＯＨ溶液（３．７７ml，１８ミリ
モル）およびメタノール（４０ml）を水蒸気浴上で加熱
還流させた。２０分後に、混合物を冷却し、メタノール
で除去して残渣を水および２Ｎ−ＨＣｌ溶液で希釈し
た。沈殿物を濾過し、水で洗浄して空気中で乾燥した。
ＣＨ2 Ｃｌ2 とヘキサンの混合物からの再結晶により
〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−２−チアゾリル）
エチル〕フェノキシ〕酢酸（１．９７ｇ，７５％）をえ
た。融点１１８〜１２０℃。 分析：Ｃ25Ｈ21ＮＯ3 Ｓ・０．１Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
７１．９６；Ｈ，５．１３；Ｎ，３．３６；Ｈ2 Ｏ，
０．４３。実測値：Ｃ，７１．６９；Ｈ，５．１０；
Ｎ，３．０６；Ｈ2 Ｏ ０．３０％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：３．０６
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．３１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），４．６２（２Ｈ，ｓ），６．７３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．９０（２Ｈ，ｂｓ），７．１９
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）ａｎｄ ７．２５ ｔｏ
７．６０（１０Ｈ，ｍ）。 実施例２１ メチル〔３−〔２−（４，５−ジフェニル
−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）エチル〕フェノキ
シ〕アセテート
【式８３】 ３−〔２−〔１−（１−エトキシエチル）−４，５−ジ
フェニル−１Ｈ−イミダゾ−２−イル〕エチル〕フェノ
ール（６．６０ｇ，１６ミリモル）、メチルブロモアセ
テート（２．６９ｇ，１．６６ml，１８ミリモル）、炭
酸カリウム（２．６５ｇ，１９ミリモル）、沃化カリウ
ム（触媒量）およびアセトニトリル（１００ml）からな
る混合物を還流温度で２．５時間攪拌した。混合物を濾
過し、濃縮し、そして残渣油をメタノール（１２０ml）
にとかした。濃硫酸（６滴）を添加し、混合物を還流温
度に加熱した。７５分後に、濃硫酸（３滴）を加え、混
合物を更に３．７５時間還流させた。メタノールを蒸発
させ、残渣を水および飽和炭酸ナトリウム溶液で希釈
し、そして混合物をＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出した。合計抽出
物を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を除去して油状物
を残し、これを４０時間放置して結晶化させた。ジエチ
ルエーテルですりつぶしてメチル〔３−〔２−（４，５
−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール−２イル〕エチル〕
フェノキシ〕アセテート（５．１５ｇ，７８％）をえ
た。試料をＣＨ2 Ｃｌ2 、ジエチルエーテルおよびヘキ
サンの混合物から２回再結晶させて分析試料を製造し
た。融点１２３〜１２５℃。 分析：Ｃ26Ｈ24Ｎ2 Ｏ3 ・０．８Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
７３．１６；Ｈ，６．０５；Ｎ，６．５７；Ｈ2 Ｏ，
３．３８。実測値：Ｃ，７３．００；Ｈ，５．７８；
Ｎ，６．５６；Ｈ2 Ｏ ３．９２％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：２．８０（４
Ｈ，ｂｓ），３．７１（３Ｈ，ｓ），４．５２（２Ｈ，
ｓ），６．５０ ｔｏ ６．７０（３Ｈ，ｍ），６．９
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１５ ｔｏ
７．３５（８Ｈ，ｍ），７．４０ ｔｏ ７．４５（２
Ｈ，ｍ）ａｎｄ １０．１３（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例２２ 〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−１Ｈ
−イミダゾール−２−イル）エチル〕フェノキシ酢酸
フェニル−１Ｈ−イミダゾ−２−イル〕エチル〕フェノ
ール（６．６０ｇ，１６ミリモル）、メチルブロモアセ
テート（２．６９ｇ，１．６６ml，１８ミリモル）、炭
酸カリウム（２．６５ｇ，１９ミリモル）、沃化カリウ
ム（触媒量）およびアセトニトリル（１００ml）からな
る混合物を還流温度で２．５時間攪拌した。混合物を濾
過し、濃縮し、そして残渣油をメタノール（１２０ml）
にとかした。濃硫酸（６滴）を添加し、混合物を還流温
度に加熱した。７５分後に、濃硫酸（３滴）を加え、混
合物を更に３．７５時間還流させた。メタノールを蒸発
させ、残渣を水および飽和炭酸ナトリウム溶液で希釈
し、そして混合物をＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出した。合計抽出
物を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を除去して油状物
を残し、これを４０時間放置して結晶化させた。ジエチ
ルエーテルですりつぶしてメチル〔３−〔２−（４，５
−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール−２イル〕エチル〕
フェノキシ〕アセテート（５．１５ｇ，７８％）をえ
た。試料をＣＨ2 Ｃｌ2 、ジエチルエーテルおよびヘキ
サンの混合物から２回再結晶させて分析試料を製造し
た。融点１２３〜１２５℃。 分析：Ｃ26Ｈ24Ｎ2 Ｏ3 ・０．８Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
７３．１６；Ｈ，６．０５；Ｎ，６．５７；Ｈ2 Ｏ，
３．３８。実測値：Ｃ，７３．００；Ｈ，５．７８；
Ｎ，６．５６；Ｈ2 Ｏ ３．９２％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：２．８０（４
Ｈ，ｂｓ），３．７１（３Ｈ，ｓ），４．５２（２Ｈ，
ｓ），６．５０ ｔｏ ６．７０（３Ｈ，ｍ），６．９
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１５ ｔｏ
７．３５（８Ｈ，ｍ），７．４０ ｔｏ ７．４５（２
Ｈ，ｍ）ａｎｄ １０．１３（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例２２ 〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−１Ｈ
−イミダゾール−２−イル）エチル〕フェノキシ酢酸
【式８４】 〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾー
ル−２−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテート（１．
２０ｇ，３ミリモル）、５ＮのＮａＯＨ溶液（１．７４
ml，９ミリモル）およびメタノール（３０ml）から成る
混合物を水蒸気浴上で２０分間加熱して還流させた。溶
媒を除去し、残渣を水で希釈して２ＮのＨＣｌ溶液でpH
＝１に酸性化した。黄色固体を濾過し、クロロホルムと
メタノール（９：１）の混合物を溶離液として使用して
シリカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理し、〔３−
〔２−（４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール−２
−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸（０．４２ｇ，３６
％）をえた。融点２４４〜２４６℃。 分析：Ｃ25Ｈ22Ｎ2 Ｏ3 ・Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，７２．
１０；Ｈ，５．８１；Ｎ，６．３６；Ｈ2 Ｏ，４．３
３。実測値：Ｃ，７２．０１；Ｈ，５．７２；Ｎ，６．
３６；Ｈ2 Ｏ １．０７％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：３．０３
（４Ｈ，ｂｓ），４．６３（２Ｈ，ｓ），６．７３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．８０ ｔｏ ６．９０（２
Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）ａｎｄ
７．２５ ｔｏ７．６０（１０Ｈ，ｍ）。 実施例２３ メチル〔３−〔２−（３，４−ジフェニル
−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕
アセテートおよびメチル〔３−〔２−（４，５−ジフェ
ニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エチル〕フェノキ
シ〕アセテート
ル−２−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテート（１．
２０ｇ，３ミリモル）、５ＮのＮａＯＨ溶液（１．７４
ml，９ミリモル）およびメタノール（３０ml）から成る
混合物を水蒸気浴上で２０分間加熱して還流させた。溶
媒を除去し、残渣を水で希釈して２ＮのＨＣｌ溶液でpH
＝１に酸性化した。黄色固体を濾過し、クロロホルムと
メタノール（９：１）の混合物を溶離液として使用して
シリカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理し、〔３−
〔２−（４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール−２
−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸（０．４２ｇ，３６
％）をえた。融点２４４〜２４６℃。 分析：Ｃ25Ｈ22Ｎ2 Ｏ3 ・Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，７２．
１０；Ｈ，５．８１；Ｎ，６．３６；Ｈ2 Ｏ，４．３
３。実測値：Ｃ，７２．０１；Ｈ，５．７２；Ｎ，６．
３６；Ｈ2 Ｏ １．０７％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：３．０３
（４Ｈ，ｂｓ），４．６３（２Ｈ，ｓ），６．７３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．８０ ｔｏ ６．９０（２
Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）ａｎｄ
７．２５ ｔｏ７．６０（１０Ｈ，ｍ）。 実施例２３ メチル〔３−〔２−（３，４−ジフェニル
−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕
アセテートおよびメチル〔３−〔２−（４，５−ジフェ
ニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エチル〕フェノキ
シ〕アセテート
【式８５】
【式８６】 水素化ナトリウム（鉱油中５０％分散液０．７２ｇ，１
５ミリモル）をヘキサンで２回洗浄し、ＤＭＦ（１０m
l）で覆い、３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾール
（２．９９ｇ，１３ミリモル）を加えた。ガス発生が止
んだ後に、混合物を１１０℃で１時間攪拌し、室温に冷
却し、そしてＤＭＦ（２０ml）中の〔３−〔２−
〔〔（４−メチルフェニル）スルホニル〕オキシ〕エチ
ル〕フェノキシ〕アセテート（４．９５ｇ，１２ミリモ
ル）を加えた。室温で１５時間攪拌後に、混合物を水に
注入し、エチルアセテートで抽出した。合計抽出物を水
で３回洗浄し、飽和塩化ナトリウムで１回洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を蒸発させた。残渣
油をヘキサンとエチルアセテート（４：１）の混合物を
溶離液として使用してシリカゲル上でくりかえしクロマ
トグラフ処理した。極性の小さい物質をメチル〔３−
〔２−（３，４−ジフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−１
−イル〕エチル〕フェノキシ〕アセテート（１．７１
％，３０％）と確認した。 分析：Ｃ26Ｈ24Ｎ2 Ｏ3 ・０．３Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
７４．７３；Ｈ，５．９４；Ｎ，６．７１；Ｈ2 Ｏ，
１．２９。実測値：Ｃ，７４．４２；Ｈ，６．０７；
Ｎ，６．５５；Ｈ2 Ｏ ０．６５％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．２１（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．７５（３Ｈ，ｓ），４．３
６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．５６（２Ｈ，ｓ），
６．６０ ｔｏ ６．８０（３Ｈ，ｍ），７．１０ ｔ
ｏ ７．４０（１０Ｈ，ｍ）ａｎｄ ７．４５ ｔｏ
７．５５（２Ｈ，ｍ）。 Ｔｈｅ ｍｏｒｅ ｐｏｌａｒ ｍａｔｅｒｉａｌ ｗ
ａｓ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ａｓ ｍｅｔｈｙｌ〔３
−〔２−（４，５−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｐｙｒａ
ｚｏｌ−１−ｙｌ）ｅｔｈｙｌ〕ｐｈｅｎｏｘｙ〕ａｃ
ｅｔａｔｅ（０．６６ｇ，１１％）。 分析：Ｃ26Ｈ24Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７５．７１；
Ｈ，５．８７；Ｎ，６．８０。実測値：Ｃ，７５．８
４；Ｈ，５．９０；Ｎ，６．７１％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．０６（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．７５（３Ｈ，ｓ），４．１
６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．４８（２Ｈ，ｓ），
６．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），６．５６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ，Ｊ′＝１．５Ｈｚ），６．８５ ｔｏ
７．４０（１１Ｈ，ｍ）ａｎｄ ７．８１（１Ｈ，
ｓ）。 実施例２４ 〔３−〔２−（３，４−ジフェニル−１Ｈ
−ピラゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸
５ミリモル）をヘキサンで２回洗浄し、ＤＭＦ（１０m
l）で覆い、３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾール
（２．９９ｇ，１３ミリモル）を加えた。ガス発生が止
んだ後に、混合物を１１０℃で１時間攪拌し、室温に冷
却し、そしてＤＭＦ（２０ml）中の〔３−〔２−
〔〔（４−メチルフェニル）スルホニル〕オキシ〕エチ
ル〕フェノキシ〕アセテート（４．９５ｇ，１２ミリモ
ル）を加えた。室温で１５時間攪拌後に、混合物を水に
注入し、エチルアセテートで抽出した。合計抽出物を水
で３回洗浄し、飽和塩化ナトリウムで１回洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を蒸発させた。残渣
油をヘキサンとエチルアセテート（４：１）の混合物を
溶離液として使用してシリカゲル上でくりかえしクロマ
トグラフ処理した。極性の小さい物質をメチル〔３−
〔２−（３，４−ジフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−１
−イル〕エチル〕フェノキシ〕アセテート（１．７１
％，３０％）と確認した。 分析：Ｃ26Ｈ24Ｎ2 Ｏ3 ・０．３Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
７４．７３；Ｈ，５．９４；Ｎ，６．７１；Ｈ2 Ｏ，
１．２９。実測値：Ｃ，７４．４２；Ｈ，６．０７；
Ｎ，６．５５；Ｈ2 Ｏ ０．６５％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．２１（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．７５（３Ｈ，ｓ），４．３
６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．５６（２Ｈ，ｓ），
６．６０ ｔｏ ６．８０（３Ｈ，ｍ），７．１０ ｔ
ｏ ７．４０（１０Ｈ，ｍ）ａｎｄ ７．４５ ｔｏ
７．５５（２Ｈ，ｍ）。 Ｔｈｅ ｍｏｒｅ ｐｏｌａｒ ｍａｔｅｒｉａｌ ｗ
ａｓ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ａｓ ｍｅｔｈｙｌ〔３
−〔２−（４，５−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１Ｈ−ｐｙｒａ
ｚｏｌ−１−ｙｌ）ｅｔｈｙｌ〕ｐｈｅｎｏｘｙ〕ａｃ
ｅｔａｔｅ（０．６６ｇ，１１％）。 分析：Ｃ26Ｈ24Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７５．７１；
Ｈ，５．８７；Ｎ，６．８０。実測値：Ｃ，７５．８
４；Ｈ，５．９０；Ｎ，６．７１％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．０６（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．７５（３Ｈ，ｓ），４．１
６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．４８（２Ｈ，ｓ），
６．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），６．５６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ，Ｊ′＝１．５Ｈｚ），６．８５ ｔｏ
７．４０（１１Ｈ，ｍ）ａｎｄ ７．８１（１Ｈ，
ｓ）。 実施例２４ 〔３−〔２−（３，４−ジフェニル−１Ｈ
−ピラゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸
【式８７】 メチル〔３−〔２−（３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピラ
ゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテート
（１．７０ｇ，４ミリモル）、３ＮのＮａＯＨ溶液
（２．４２ml，１２ミリモル）およびメタノール（６０
ml）から成る混合物を水蒸気浴上で１０分間加熱した。
混合物を濃縮し、水で希釈し、希ＨＣｌ溶液でpH＝１と
なし、ＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出した。合計抽出物を飽和塩化
ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、
溶媒を蒸発させた。残渣をＣＨ2 Ｃｌ2にとかし、ヘキ
サンで希釈して〔３−〔２−（３，４−ジフェニル）−
１Ｈ−ピラゾール−１−イル〕エチル〕フェノキシ酢酸
（１．２７ｇ，７７％）をえた。 融点１４７．５〜１４９℃。 分析：Ｃ25Ｈ22Ｎ2 Ｏ3 ・０．１５Ｈ2 Ｏ：計算値：
Ｃ，７４．８６；Ｈ，５．６１；Ｎ，６．９８；Ｈ
2 Ｏ，０．６７。実測値：Ｃ，７４．５５；Ｈ，５．５
７；Ｎ，６．９６；Ｈ2 Ｏ，０．４３％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．１８（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），４．５７（２Ｈ，ｓ），６．７０ ｔｏ
６．９０（３Ｈ，ｍ），７．１０ ｔｏ ７．４０
（１０Ｈ，ｍ），７．４５ ｔｏ ７．５０（２Ｈ，
ｍ）ａｎｄ ７．６０（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例２５ 〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−１Ｈ
−ピラゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸
ゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテート
（１．７０ｇ，４ミリモル）、３ＮのＮａＯＨ溶液
（２．４２ml，１２ミリモル）およびメタノール（６０
ml）から成る混合物を水蒸気浴上で１０分間加熱した。
混合物を濃縮し、水で希釈し、希ＨＣｌ溶液でpH＝１と
なし、ＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出した。合計抽出物を飽和塩化
ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、
溶媒を蒸発させた。残渣をＣＨ2 Ｃｌ2にとかし、ヘキ
サンで希釈して〔３−〔２−（３，４−ジフェニル）−
１Ｈ−ピラゾール−１−イル〕エチル〕フェノキシ酢酸
（１．２７ｇ，７７％）をえた。 融点１４７．５〜１４９℃。 分析：Ｃ25Ｈ22Ｎ2 Ｏ3 ・０．１５Ｈ2 Ｏ：計算値：
Ｃ，７４．８６；Ｈ，５．６１；Ｎ，６．９８；Ｈ
2 Ｏ，０．６７。実測値：Ｃ，７４．５５；Ｈ，５．５
７；Ｎ，６．９６；Ｈ2 Ｏ，０．４３％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．１８（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），４．５７（２Ｈ，ｓ），６．７０ ｔｏ
６．９０（３Ｈ，ｍ），７．１０ ｔｏ ７．４０
（１０Ｈ，ｍ），７．４５ ｔｏ ７．５０（２Ｈ，
ｍ）ａｎｄ ７．６０（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例２５ 〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−１Ｈ
−ピラゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸
【式８８】 メチル〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラ
ゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテート
（０．４２ｇ，１ミリモル）、３ＮのＮａＯＨ溶液
（１．０ml，３ミリモル）およびメタノール（３０ml）
から成る混合物を水蒸気浴上で１５分間加熱し、その後
に真空蒸発した。残渣を水で希釈し、１ＮのＨＣｌ溶液
でpH＝１まで加え、混合物をＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出した。
合計有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、そして真空蒸発した。残渣をＣＨ
2 Ｃｌ2 にとかし、ヘキサンで希釈して〔３−〔２−
（４，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）
エチル〕フェノキシ〕酢酸（０．２８ｇ，５８％）をえ
た。融点１３３〜１３８℃ 分析：Ｃ25Ｈ22Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７５．３６；
Ｈ，５．５７；Ｎ，７．０４。実測値：Ｃ，７５．２
１；Ｈ，５．４８；Ｎ，７．０９％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：２．９９（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．２１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），４．５７（２Ｈ，ｓ），６．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），６．５７（１Ｈ，ｓ），６．７８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｊ′＝２Ｈｚ），６．９５
ｔｏ ７．４５（１１Ｈ，ｍ）ａｎｄ７．８５（１
Ｈ，ｓ）。 実施例２６ メチル〔３−〔２−（１，５−ジフェニル
−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）エチル〕フェノキシ〕
アセテート
ゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテート
（０．４２ｇ，１ミリモル）、３ＮのＮａＯＨ溶液
（１．０ml，３ミリモル）およびメタノール（３０ml）
から成る混合物を水蒸気浴上で１５分間加熱し、その後
に真空蒸発した。残渣を水で希釈し、１ＮのＨＣｌ溶液
でpH＝１まで加え、混合物をＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出した。
合計有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、そして真空蒸発した。残渣をＣＨ
2 Ｃｌ2 にとかし、ヘキサンで希釈して〔３−〔２−
（４，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）
エチル〕フェノキシ〕酢酸（０．２８ｇ，５８％）をえ
た。融点１３３〜１３８℃ 分析：Ｃ25Ｈ22Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７５．３６；
Ｈ，５．５７；Ｎ，７．０４。実測値：Ｃ，７５．２
１；Ｈ，５．４８；Ｎ，７．０９％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：２．９９（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．２１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），４．５７（２Ｈ，ｓ），６．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），６．５７（１Ｈ，ｓ），６．７８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｊ′＝２Ｈｚ），６．９５
ｔｏ ７．４５（１１Ｈ，ｍ）ａｎｄ７．８５（１
Ｈ，ｓ）。 実施例２６ メチル〔３−〔２−（１，５−ジフェニル
−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）エチル〕フェノキシ〕
アセテート
【式８９】 〔３−〔２−（１，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾール
−３−イル）エチル〕フェノール（４．５０ｇ，１３ミ
リモル）、メチルブロモアセテート（２．２３ｇ，１．
３７５ml，１４．５ミリモル）、炭酸カリウム（２．１
９ｇ，１６ミリモル）、沃化カリウム（触媒量）、およ
びアセトニトリル（８０ml）から成る混合物を還流温度
で３時間攪拌した。混合物を濾過し、濃縮して残渣をヘ
キサンとジエチルエーテル（９：１）の混合物中で調製
したシリカゲルのカラムでクロマトグラフ処理した。次
いでヘキサンとジエチルエーテル（１：１）の混合物で
溶離してメチル〔３−〔２−（１，５−ジフェニル−１
Ｈ−ピラゾール−３−イル）エチル〕フェノキシ〕アセ
テート（４．８３ｇ，８５％）を油状物としてえた。 分析：Ｃ26Ｈ24Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７５．７１；
Ｈ，５．８６；Ｎ，６．７９。実測値：Ｃ，７５．４
６；Ｈ，６．１３；Ｎ，７．１２％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．０４（４
Ｈ，ｓ），３．７７（３Ｈ，ｓ），４．５１（２Ｈ，
ｓ），６．３０（１Ｈ，ｓ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７Ｈｚ），６．８６（１Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），ａｎｄ ７．１０ ｔｏ ７．４０
（１１Ｈ，ｍ）。 実施例２７ 〔３−〔２−（１，５−ジフェニル−１Ｈ
−ピラゾール−３−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸
−３−イル）エチル〕フェノール（４．５０ｇ，１３ミ
リモル）、メチルブロモアセテート（２．２３ｇ，１．
３７５ml，１４．５ミリモル）、炭酸カリウム（２．１
９ｇ，１６ミリモル）、沃化カリウム（触媒量）、およ
びアセトニトリル（８０ml）から成る混合物を還流温度
で３時間攪拌した。混合物を濾過し、濃縮して残渣をヘ
キサンとジエチルエーテル（９：１）の混合物中で調製
したシリカゲルのカラムでクロマトグラフ処理した。次
いでヘキサンとジエチルエーテル（１：１）の混合物で
溶離してメチル〔３−〔２−（１，５−ジフェニル−１
Ｈ−ピラゾール−３−イル）エチル〕フェノキシ〕アセ
テート（４．８３ｇ，８５％）を油状物としてえた。 分析：Ｃ26Ｈ24Ｎ2 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７５．７１；
Ｈ，５．８６；Ｎ，６．７９。実測値：Ｃ，７５．４
６；Ｈ，６．１３；Ｎ，７．１２％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．０４（４
Ｈ，ｓ），３．７７（３Ｈ，ｓ），４．５１（２Ｈ，
ｓ），６．３０（１Ｈ，ｓ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７Ｈｚ），６．８６（１Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），ａｎｄ ７．１０ ｔｏ ７．４０
（１１Ｈ，ｍ）。 実施例２７ 〔３−〔２−（１，５−ジフェニル−１Ｈ
−ピラゾール−３−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸
【式９０】 メチル〔３−〔２−（１，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラ
ゾール−３−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテート
（３．５０ｇ，８．５ミリモル）、５ＮのＮａＯＨ溶液
（５ml，２５ミリモル）およびメタノール（７０ml）か
ら成る混合物を水蒸気浴上で還流温度に１５分間加熱し
た。溶媒を蒸発させ、残渣を水で希釈し、２ＮのＨＣｌ
でpH＝１に酸性化した。白色固体を濾過し、ヘキサンと
ＣＨ2 Ｃｌ2 の混合物から再結晶させて〔３−〔２−
（１，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）
エチル〕フェノキシ〕酢酸（２．８５ｇ，８４％）をえ
た。融点１２５〜１２７℃。 分析Ｃ25Ｈ22Ｎ2 Ｏ3 ・０．２Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，７
４．６９；Ｈ，５．６２；Ｎ，６．９７；Ｈ2 Ｏ，０．
９０。実測値：Ｃ，７４．６８；Ｈ，６．０８；Ｎ，
６．８７；Ｈ2 Ｏ，０．０５％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：２．９５
（４Ｈ，ｍ），４．６５（２Ｈ，ｓ），６．５１（１
Ｈ，ｓ），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．８
５ ｔｏ ６．９５（２Ｈ，ｍ），７．１５ ｔｏ
７．２５（５Ｈ，ｍ），７．２５ ｔｏ ７．４０（６
Ｈ，ｍ）ａｎｄ １２．６５（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例２８ メチル〔３−〔２−（１，６−ジヒドロ−
６−オキソ−３，４−ジフェニル−１−ピペラジニル）
エチル〕フェノキシ〕アセテート
ゾール−３−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテート
（３．５０ｇ，８．５ミリモル）、５ＮのＮａＯＨ溶液
（５ml，２５ミリモル）およびメタノール（７０ml）か
ら成る混合物を水蒸気浴上で還流温度に１５分間加熱し
た。溶媒を蒸発させ、残渣を水で希釈し、２ＮのＨＣｌ
でpH＝１に酸性化した。白色固体を濾過し、ヘキサンと
ＣＨ2 Ｃｌ2 の混合物から再結晶させて〔３−〔２−
（１，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）
エチル〕フェノキシ〕酢酸（２．８５ｇ，８４％）をえ
た。融点１２５〜１２７℃。 分析Ｃ25Ｈ22Ｎ2 Ｏ3 ・０．２Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，７
４．６９；Ｈ，５．６２；Ｎ，６．９７；Ｈ2 Ｏ，０．
９０。実測値：Ｃ，７４．６８；Ｈ，６．０８；Ｎ，
６．８７；Ｈ2 Ｏ，０．０５％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：２．９５
（４Ｈ，ｍ），４．６５（２Ｈ，ｓ），６．５１（１
Ｈ，ｓ），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．８
５ ｔｏ ６．９５（２Ｈ，ｍ），７．１５ ｔｏ
７．２５（５Ｈ，ｍ），７．２５ ｔｏ ７．４０（６
Ｈ，ｍ）ａｎｄ １２．６５（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例２８ メチル〔３−〔２−（１，６−ジヒドロ−
６−オキソ−３，４−ジフェニル−１−ピペラジニル）
エチル〕フェノキシ〕アセテート
【式９１】 ジエチルアゾジカルボキシレート（２．７３ｇ，２．５
０ml，１６ミリモル）を、０℃の乾燥ＴＨＦ（７５ml）
中の５，６−ジフェニル−３ (２Ｈ）−ピリダジノン
（３．００ｇ，１２ミリモル）、メチル〔３−（２−ヒ
ドロキシエチル）−フェノキシ〕アセテート（２．８０
ｇ，１３ミリモル）およびトリフェニルホスフィン
（４．１２ｇ，１６ミリモル）から成る攪拌溶液に加え
た。氷浴を除き、混合物を室温で１．７５時間攪拌し、
その後に溶媒を除去した。残渣を、ジエチルエーテルと
ヘキサン（７：３）の混合物を使用してシリカゲルのカ
ラム上で２回クロマトグラフ処理してメチル〔３−〔２
−（１，６−ジヒドロ−６−オキソ−３，４−ジフェニ
ル−１−ピリダジニル）エチル〕フェノキシアセテート
（５．１２ｇ，９８％）を０．６当量の１，２−ジカル
ボエトキシヒドラジンを夾雑させた白色泡状物としてえ
た。 分析Ｃ27Ｈ24Ｎ2 Ｏ4 ・０．３Ｈ2 Ｏ・０．６Ｃ6 Ｈ12
Ｎ2 Ｏ4 ：計算値：Ｃ，６６．６４；Ｈ，５．８２；
Ｎ，８．１３；Ｈ2 Ｏ，０．９８。実測値：Ｃ，６６．
４５；Ｈ，５．６０；Ｎ，７．７３；Ｈ2 Ｏ，０．４２
％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２４（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．４９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），４．５９（１Ｈ，ｓ），６．７７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，Ｊ′＝２．５Ｈｚ），８．８３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｓ），６．９
３（１Ｈ，ｍ），７．００ ｔｏ ７．１０（４Ｈ，
ｍ）ａｎｄ ７．１５ ｔｏ ７．４０（８Ｈ，ｍ）。 実施例２９ 〔３−〔２−（１，６−ジヒドロ−６−オ
キソ−３，４−ジフェニル−１−ピリダジニル）エチ
ル〕フェノキシ酢酸
０ml，１６ミリモル）を、０℃の乾燥ＴＨＦ（７５ml）
中の５，６−ジフェニル−３ (２Ｈ）−ピリダジノン
（３．００ｇ，１２ミリモル）、メチル〔３−（２−ヒ
ドロキシエチル）−フェノキシ〕アセテート（２．８０
ｇ，１３ミリモル）およびトリフェニルホスフィン
（４．１２ｇ，１６ミリモル）から成る攪拌溶液に加え
た。氷浴を除き、混合物を室温で１．７５時間攪拌し、
その後に溶媒を除去した。残渣を、ジエチルエーテルと
ヘキサン（７：３）の混合物を使用してシリカゲルのカ
ラム上で２回クロマトグラフ処理してメチル〔３−〔２
−（１，６−ジヒドロ−６−オキソ−３，４−ジフェニ
ル−１−ピリダジニル）エチル〕フェノキシアセテート
（５．１２ｇ，９８％）を０．６当量の１，２−ジカル
ボエトキシヒドラジンを夾雑させた白色泡状物としてえ
た。 分析Ｃ27Ｈ24Ｎ2 Ｏ4 ・０．３Ｈ2 Ｏ・０．６Ｃ6 Ｈ12
Ｎ2 Ｏ4 ：計算値：Ｃ，６６．６４；Ｈ，５．８２；
Ｎ，８．１３；Ｈ2 Ｏ，０．９８。実測値：Ｃ，６６．
４５；Ｈ，５．６０；Ｎ，７．７３；Ｈ2 Ｏ，０．４２
％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．２４（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．４９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），４．５９（１Ｈ，ｓ），６．７７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，Ｊ′＝２．５Ｈｚ），８．８３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｓ），６．９
３（１Ｈ，ｍ），７．００ ｔｏ ７．１０（４Ｈ，
ｍ）ａｎｄ ７．１５ ｔｏ ７．４０（８Ｈ，ｍ）。 実施例２９ 〔３−〔２−（１，６−ジヒドロ−６−オ
キソ−３，４−ジフェニル−１−ピリダジニル）エチ
ル〕フェノキシ酢酸
【式９２】 メチル〔３−〔２−（１，６−ジヒドロ−６−オキソ−
３，４−ジフェニル−１−ピリダジニル）エチル〕フェ
ノキシアセテート（４．６０ｇ，１１ミリモル）、５Ｎ
のＮａＯＨ溶液（３．２０ml，３２ミリモル）およびメ
タノール（９０ml）から成る混合物を水蒸気浴上で還流
温度に加熱した。２５分後にメタノールを蒸発させ、残
渣を水で希釈し、２ＮのＨＣｌ溶液でpH＝１に酸性化し
た。白色固体を濾過し、ＣＨ2 Ｃｌ2 にとかした。ジエ
チルエーテルを加えて〔３−〔２−（１，６−ジヒドロ
−６−オキソ−３，４−ジフェニル）−１−ピリダジニ
ル）エチル〕フェノキシ〕酢酸水和ジクロロメタン溶媒
和物（２．６０ｇ，５８％）をえた。融点１６５〜１６
７℃。 分析：Ｃ26Ｈ22Ｎ2 Ｏ4 ・０．１Ｈ2 Ｏ・ＣＨ2 Ｃ
ｌ2 ：計算値：Ｃ，６３．２０；Ｈ，４．７６；Ｎ，
５．４６；Ｈ2 Ｏ，０．３５。実測値：Ｃ，６３．４
１；Ｈ，４．６９；Ｎ，５．４４；Ｈ2 Ｏ，０．１４
％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：３．０６
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．３７（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．６２（１Ｈ，ｓ），５．７４
（２Ｈ，ｓ），６．６５ ｔｏ ６．９０（３Ｈ，
ｍ），６．９４（１Ｈ，ｓ），７．００ ｔｏ ７．４
５（１１Ｈ，ｍ）ａｎｄ １２．９６（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例３０ メチル〔３−〔２−（２，３−ジヒドロ−
３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−トリア
ジン−２−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテート
３，４−ジフェニル−１−ピリダジニル）エチル〕フェ
ノキシアセテート（４．６０ｇ，１１ミリモル）、５Ｎ
のＮａＯＨ溶液（３．２０ml，３２ミリモル）およびメ
タノール（９０ml）から成る混合物を水蒸気浴上で還流
温度に加熱した。２５分後にメタノールを蒸発させ、残
渣を水で希釈し、２ＮのＨＣｌ溶液でpH＝１に酸性化し
た。白色固体を濾過し、ＣＨ2 Ｃｌ2 にとかした。ジエ
チルエーテルを加えて〔３−〔２−（１，６−ジヒドロ
−６−オキソ−３，４−ジフェニル）−１−ピリダジニ
ル）エチル〕フェノキシ〕酢酸水和ジクロロメタン溶媒
和物（２．６０ｇ，５８％）をえた。融点１６５〜１６
７℃。 分析：Ｃ26Ｈ22Ｎ2 Ｏ4 ・０．１Ｈ2 Ｏ・ＣＨ2 Ｃ
ｌ2 ：計算値：Ｃ，６３．２０；Ｈ，４．７６；Ｎ，
５．４６；Ｈ2 Ｏ，０．３５。実測値：Ｃ，６３．４
１；Ｈ，４．６９；Ｎ，５．４４；Ｈ2 Ｏ，０．１４
％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：３．０６
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．３７（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．６２（１Ｈ，ｓ），５．７４
（２Ｈ，ｓ），６．６５ ｔｏ ６．９０（３Ｈ，
ｍ），６．９４（１Ｈ，ｓ），７．００ ｔｏ ７．４
５（１１Ｈ，ｍ）ａｎｄ １２．９６（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例３０ メチル〔３−〔２−（２，３−ジヒドロ−
３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−トリア
ジン−２−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテート
【式９３】 ジエチルアゾジカルボキシレート（２．７２ｇ，２．５
０ml，１６ミリモル）を、０℃の乾燥ＴＨＦ（７５ml）
中の５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール−
３（２Ｈ）−オン（３．００ｇ，１２ミリモル）、トリ
フェニルホスフィン（４．１１ｇ，１６ミリモル）およ
びメチル〔３−（２−ヒドロキシエチル）フェノキシ〕
アセテート（２．７８ｇ，１３ミリモル）から成る攪拌
溶液に加えた。氷浴を除き、混合物を室温で３時間攪拌
した。溶媒を蒸発し、残渣をジエチルエーテルとヘキサ
ン（７：３）の混合物を溶離液として使用してシリカゲ
ルのカラム上で２回クロマトグラフ処理してメチル〔３
−〔２−（２，３−ジヒドロ−３−オキソ−５，６−ジ
フェニル−１，２，４−トリアジン−２−イル）エチ
ル〕フェノキシ〕アセテート（６．４０ｇ，９０％）を
黄色泡状物としてえた。 分析：Ｃ26Ｈ23Ｎ3 Ｏ4 ・０．５Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
６９．３３；Ｈ，５．３８；Ｎ，９．３３；Ｈ2 Ｏ，
１．９９。実測値：Ｃ，６９．２３；Ｈ，５．１９；
Ｎ，９．５６；Ｈ2 Ｏ，０．１５％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．１９（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．７２（３Ｈ，ｓ），
４．４５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．５６（１
Ｈ，ｓ），６．７０ ｔｏ ６．８０（２Ｈ，ｍ），
６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１０ ｔ
ｏ ７．５０（１１Ｈ，ｍ）。 実施例３１ 〔３−〔２−（２，３−ジヒドロ−３−オ
キソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアジン−
２−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸
０ml，１６ミリモル）を、０℃の乾燥ＴＨＦ（７５ml）
中の５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール−
３（２Ｈ）−オン（３．００ｇ，１２ミリモル）、トリ
フェニルホスフィン（４．１１ｇ，１６ミリモル）およ
びメチル〔３−（２−ヒドロキシエチル）フェノキシ〕
アセテート（２．７８ｇ，１３ミリモル）から成る攪拌
溶液に加えた。氷浴を除き、混合物を室温で３時間攪拌
した。溶媒を蒸発し、残渣をジエチルエーテルとヘキサ
ン（７：３）の混合物を溶離液として使用してシリカゲ
ルのカラム上で２回クロマトグラフ処理してメチル〔３
−〔２−（２，３−ジヒドロ−３−オキソ−５，６−ジ
フェニル−１，２，４−トリアジン−２−イル）エチ
ル〕フェノキシ〕アセテート（６．４０ｇ，９０％）を
黄色泡状物としてえた。 分析：Ｃ26Ｈ23Ｎ3 Ｏ4 ・０．５Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
６９．３３；Ｈ，５．３８；Ｎ，９．３３；Ｈ2 Ｏ，
１．９９。実測値：Ｃ，６９．２３；Ｈ，５．１９；
Ｎ，９．５６；Ｈ2 Ｏ，０．１５％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．１９（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．７２（３Ｈ，ｓ），
４．４５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．５６（１
Ｈ，ｓ），６．７０ ｔｏ ６．８０（２Ｈ，ｍ），
６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１０ ｔ
ｏ ７．５０（１１Ｈ，ｍ）。 実施例３１ 〔３−〔２−（２，３−ジヒドロ−３−オ
キソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアジン−
２−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸
【式９４】 メチル〔３−〔２−（２，３−ジヒドロ−３−オキソ−
５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアジン−２−イ
ル）エチル〕フェノキシ〕アセテート（４．００ｇ，９
ミリモル）、５ＮのＮａＯＨ（３．７０ml，１８ミリモ
ル）およびメタノール（６０ml）から成る混合物を水蒸
気浴上で還流温度に加熱した。２０分後に、メタノール
を蒸発し、残渣を水で希釈し、２ＮのＨＣｌ溶液で酸性
化した。黄色固体を濾過し、ヘキサンとＣＨ2 Ｃｌ2 の
混合物から再結晶させて〔３−〔２−（２，３−ジヒド
ロ−３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−ト
リアジン−２−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸（２．
７９ｇ，７２％）をえた。 融点１７９〜１８２℃。 分析：Ｃ25Ｈ21Ｎ3 Ｏ4 ・０．５Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
６８．８０；Ｈ，５．０９；Ｎ，９．６３；Ｈ2 Ｏ，
２．０６。実測値：Ｃ，６８．８１；Ｈ，４．７９；
Ｎ，８．６４；Ｈ2 Ｏ，０．５１％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：３．１０
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．３６（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．６２（２Ｈ，ｓ），６．７０
ｔｏ ６．９５（３Ｈ，ｍ），７．１０ ｔｏ ７．６
０（１１Ｈ，ｍ）ａｎｄ １２．９７（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例３２ メチル〔３−〔２−〔５−（ジフェニルメ
チル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル）エチル〕フェ
ノキシ〕アセテート
５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアジン−２−イ
ル）エチル〕フェノキシ〕アセテート（４．００ｇ，９
ミリモル）、５ＮのＮａＯＨ（３．７０ml，１８ミリモ
ル）およびメタノール（６０ml）から成る混合物を水蒸
気浴上で還流温度に加熱した。２０分後に、メタノール
を蒸発し、残渣を水で希釈し、２ＮのＨＣｌ溶液で酸性
化した。黄色固体を濾過し、ヘキサンとＣＨ2 Ｃｌ2 の
混合物から再結晶させて〔３−〔２−（２，３−ジヒド
ロ−３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−ト
リアジン−２−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸（２．
７９ｇ，７２％）をえた。 融点１７９〜１８２℃。 分析：Ｃ25Ｈ21Ｎ3 Ｏ4 ・０．５Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
６８．８０；Ｈ，５．０９；Ｎ，９．６３；Ｈ2 Ｏ，
２．０６。実測値：Ｃ，６８．８１；Ｈ，４．７９；
Ｎ，８．６４；Ｈ2 Ｏ，０．５１％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：３．１０
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．３６（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．６２（２Ｈ，ｓ），６．７０
ｔｏ ６．９５（３Ｈ，ｍ），７．１０ ｔｏ ７．６
０（１１Ｈ，ｍ）ａｎｄ １２．９７（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例３２ メチル〔３−〔２−〔５−（ジフェニルメ
チル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル）エチル〕フェ
ノキシ〕アセテート
【式９５】 ジエチルアゾジカルボキシレート（０．９６ｇ，５．５
ミリモル）を、氷冷中０℃に冷却した乾燥ＴＨＦ（１７
ml）中の５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ−テトラゾー
ル（１．００ｇ，４．２ミリモル）、メチル〔３−（２
−ヒドロキシエチル）−フェノキシ〕アセテート（０．
９８ｇ，４．６ミリモル）およびトリフェニルホスフィ
ン（１．４４ｇ，５．５ミリモル）から成る攪拌溶液に
加えた。氷浴を除き、混合物を室温で１時間攪拌してか
ら溶媒を蒸発した。残渣をヘキサンとエチルアセテート
の混合物を使用してシリカゲルのカラム上でクロマトグ
ラフ処理して、メチル〔３−〔２−〔５−（ジフェニル
メチル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル〕フェノキ
シ〕アセテート（１．０６ｇ，５８％）を無色油状物と
してえた。 分析：Ｃ25Ｈ24Ｎ4 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７０．０８；
Ｈ，５．６５；Ｎ，１３．０８。実測値：Ｃ，７０．０
３；Ｈ，５．７３；Ｎ，１２．６６％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．２６（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．７８（３Ｈ，ｓ），
４．５３（２Ｈ，ｓ），４．７９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），５．７７（１Ｈ，ｓ），６．６５ ｔｏ
６．８０（３Ｈ，ｍ）ａｎｄ ７．１０ ｔｏ ７．４
０（１１Ｈ，ｍ）。 実施例３３ 〔３−〔２−〔５−ジフェニルメチル）−
２Ｈ−テトラゾール−２−イル〕エチル〕フェノキシ〕
酢酸
ミリモル）を、氷冷中０℃に冷却した乾燥ＴＨＦ（１７
ml）中の５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ−テトラゾー
ル（１．００ｇ，４．２ミリモル）、メチル〔３−（２
−ヒドロキシエチル）−フェノキシ〕アセテート（０．
９８ｇ，４．６ミリモル）およびトリフェニルホスフィ
ン（１．４４ｇ，５．５ミリモル）から成る攪拌溶液に
加えた。氷浴を除き、混合物を室温で１時間攪拌してか
ら溶媒を蒸発した。残渣をヘキサンとエチルアセテート
の混合物を使用してシリカゲルのカラム上でクロマトグ
ラフ処理して、メチル〔３−〔２−〔５−（ジフェニル
メチル）−２Ｈ−テトラゾール−２−イル〕フェノキ
シ〕アセテート（１．０６ｇ，５８％）を無色油状物と
してえた。 分析：Ｃ25Ｈ24Ｎ4 Ｏ3 ：計算値：Ｃ，７０．０８；
Ｈ，５．６５；Ｎ，１３．０８。実測値：Ｃ，７０．０
３；Ｈ，５．７３；Ｎ，１２．６６％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．２６（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．７８（３Ｈ，ｓ），
４．５３（２Ｈ，ｓ），４．７９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），５．７７（１Ｈ，ｓ），６．６５ ｔｏ
６．８０（３Ｈ，ｍ）ａｎｄ ７．１０ ｔｏ ７．４
０（１１Ｈ，ｍ）。 実施例３３ 〔３−〔２−〔５−ジフェニルメチル）−
２Ｈ−テトラゾール−２−イル〕エチル〕フェノキシ〕
酢酸
【式９６】 メチル〔３−〔２−〔５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ
−テトラゾール−２−イル〕エチル〕フェノキシ〕アセ
テート（０．８４ｇ，２ミリモル）、３ＮのＮａＯＨ溶
液（２．００ml，６ミリモル）およびメタノール（３５
ml）を水蒸気浴上で１０分間加熱した。メタノールを蒸
発し、残渣を水で希釈し、１ＮのＨＣｌ溶液でpH＝１に
酸性化した。混合物をＣＨ2 Ｃｌ2 で３回抽出し、合計
抽出物を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥した。溶媒蒸発後に残った油状物をクロロ
ホルムとメタノール（９３：７）の混合物を溶離液とし
て使用してシリカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理
して、〔３−〔２−〔５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ
−テトラゾール−２−イル〕エチル〕フェノキシ〕酢酸
（０．５０ｇ，６１％）を無色油状物としてえた。 分析：Ｃ24Ｈ22Ｎ4 Ｏ3 ・０．２Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
６８．９６；Ｈ，５．４１；Ｎ，１３．４１；Ｈ2 Ｏ，
０．８６。実測値：Ｃ，６８．５８；Ｈ，５．４２；
Ｎ，１３．０５；Ｈ2 Ｏ，０．５４％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．２５（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．５４（２Ｈ，ｓ），
４．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．８０（１
Ｈ，ｓ），６．６０ ｔｏ ６．８５（３Ｈ，ｍ），
７．２０ ｔｏ ７．４０（１１Ｈ，ｍ）ａｎｄ ９．
６２（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例３４ 中間体の製造 （３４−１） ３−〔２−（４，５−ジフェニル−２−
チアゾリル）エチル〕フェノール
−テトラゾール−２−イル〕エチル〕フェノキシ〕アセ
テート（０．８４ｇ，２ミリモル）、３ＮのＮａＯＨ溶
液（２．００ml，６ミリモル）およびメタノール（３５
ml）を水蒸気浴上で１０分間加熱した。メタノールを蒸
発し、残渣を水で希釈し、１ＮのＨＣｌ溶液でpH＝１に
酸性化した。混合物をＣＨ2 Ｃｌ2 で３回抽出し、合計
抽出物を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥した。溶媒蒸発後に残った油状物をクロロ
ホルムとメタノール（９３：７）の混合物を溶離液とし
て使用してシリカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理
して、〔３−〔２−〔５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ
−テトラゾール−２−イル〕エチル〕フェノキシ〕酢酸
（０．５０ｇ，６１％）を無色油状物としてえた。 分析：Ｃ24Ｈ22Ｎ4 Ｏ3 ・０．２Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
６８．９６；Ｈ，５．４１；Ｎ，１３．４１；Ｈ2 Ｏ，
０．８６。実測値：Ｃ，６８．５８；Ｈ，５．４２；
Ｎ，１３．０５；Ｈ2 Ｏ，０．５４％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．２５（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．５４（２Ｈ，ｓ），
４．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．８０（１
Ｈ，ｓ），６．６０ ｔｏ ６．８５（３Ｈ，ｍ），
７．２０ ｔｏ ７．４０（１１Ｈ，ｍ）ａｎｄ ９．
６２（１Ｈ，ｂｓ）。 実施例３４ 中間体の製造 （３４−１） ３−〔２−（４，５−ジフェニル−２−
チアゾリル）エチル〕フェノール
【式９７】 ヘキサン（９．５ml）中のｎ−ブチルリチウム（１．５
３ｇ，２４ミリモル）を、窒素雰囲気下−７８℃に保っ
た乾燥ＴＨＦ（１５０ml）中の２−メチル−４，５−ジ
フェニルチアゾール（５ｇ，２０ミリモル）の攪拌溶液
に滴下状に加えた。２５分後に、ＴＨＦ（１０ml）中の
〔３−（ブロモメチル）フェノキシ〕ジメチル（１，１
−ジメチルエチル）シラン（０．６０ｇ，２２ミリモ
ル）の溶液を滴下状に加え、混合物を−７８℃で１０分
間攪拌し、次いで室温にまで加温した。反応混合物を飽
和塩化アンモニウム溶液に注入し、ＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出
し、抽出物を集めて硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空濃
縮して油状物をえた。これをＴＨＦ（２５ml）中にとか
した。ＴＨＦ（２５．８６ml）中のテトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムフルオライド（６．７７ｇ，２６ミリモ
ル）の溶液を加え、混合物を室温で３０分間攪拌してか
ら１ＮのＨＣｌ溶液（１００ml）で希釈した。混合物を
ＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出し、全抽出物を硫酸ナトリウム上で
乾燥し、濃縮して油状物をえた。ヘキサンとジエチルエ
ーテル（２：１）の混合物を溶離液として使用してシリ
カゲルのカラム上でクロマトグラフ処理して３−〔２−
（４，５−ジフェニル−２−チアゾリル）−エチル〕フ
ェノール（４．１３ｇ，５８％）を、ヘキサンとＣＨ2
Ｃｌ2 の混合物からの再結晶化後にえた。融点１６６〜
１６８℃。 分析：Ｃ23Ｈ19ＮＯＳ：計算値：Ｃ，７７．２８；Ｈ，
５．３６；Ｎ，３．９２。実測値：Ｃ，７７．２２；
Ｈ，５．４６；Ｎ，３．７１％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．０４ ｔ
ｏ ３．１４（２Ｈ，ｍ），３．２０ ｔｏ ３．４０
（２Ｈ，ｍ），５．８９（１Ｈ，ｓ），６．６０ ｔｏ
６．７５（２Ｈ，ｍ），６．８０ ｔｏ ６．９０
（１Ｈ，ｍ），７．１３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．２０ ｔｏ ７．４５（８Ｈ，ｍ）ａｎｄ ７．５
０ ｔｏ ８．００（２Ｈ，ｍ）。 （３４−２） １−（１−エトキシエチル）−２−メチ
ル−４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール
３ｇ，２４ミリモル）を、窒素雰囲気下−７８℃に保っ
た乾燥ＴＨＦ（１５０ml）中の２−メチル−４，５−ジ
フェニルチアゾール（５ｇ，２０ミリモル）の攪拌溶液
に滴下状に加えた。２５分後に、ＴＨＦ（１０ml）中の
〔３−（ブロモメチル）フェノキシ〕ジメチル（１，１
−ジメチルエチル）シラン（０．６０ｇ，２２ミリモ
ル）の溶液を滴下状に加え、混合物を−７８℃で１０分
間攪拌し、次いで室温にまで加温した。反応混合物を飽
和塩化アンモニウム溶液に注入し、ＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出
し、抽出物を集めて硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空濃
縮して油状物をえた。これをＴＨＦ（２５ml）中にとか
した。ＴＨＦ（２５．８６ml）中のテトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムフルオライド（６．７７ｇ，２６ミリモ
ル）の溶液を加え、混合物を室温で３０分間攪拌してか
ら１ＮのＨＣｌ溶液（１００ml）で希釈した。混合物を
ＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出し、全抽出物を硫酸ナトリウム上で
乾燥し、濃縮して油状物をえた。ヘキサンとジエチルエ
ーテル（２：１）の混合物を溶離液として使用してシリ
カゲルのカラム上でクロマトグラフ処理して３−〔２−
（４，５−ジフェニル−２−チアゾリル）−エチル〕フ
ェノール（４．１３ｇ，５８％）を、ヘキサンとＣＨ2
Ｃｌ2 の混合物からの再結晶化後にえた。融点１６６〜
１６８℃。 分析：Ｃ23Ｈ19ＮＯＳ：計算値：Ｃ，７７．２８；Ｈ，
５．３６；Ｎ，３．９２。実測値：Ｃ，７７．２２；
Ｈ，５．４６；Ｎ，３．７１％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．０４ ｔ
ｏ ３．１４（２Ｈ，ｍ），３．２０ ｔｏ ３．４０
（２Ｈ，ｍ），５．８９（１Ｈ，ｓ），６．６０ ｔｏ
６．７５（２Ｈ，ｍ），６．８０ ｔｏ ６．９０
（１Ｈ，ｍ），７．１３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．２０ ｔｏ ７．４５（８Ｈ，ｍ）ａｎｄ ７．５
０ ｔｏ ８．００（２Ｈ，ｍ）。 （３４−２） １−（１−エトキシエチル）−２−メチ
ル−４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール
【式９８】 ２−メチル−４，５−ジフェニルイミダゾール（３．０
０ｇ，１３ミリモル）、エチルビニルエーテル（９．２
３ｇ，１２．３０ml，１３０ミリモル）およびハイドロ
キノン（０．１４ｇ，１．２ミリモル）から成る混合物
を密封容器中１８０℃で１７時間加熱した。過剰のエチ
ルビニルエーテルを除去し、残渣をジエチルエーテルと
ヘキサン（３：２）の混合物を溶離液として使用してシ
リカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理した。溶離に
より１−（１−エトキシエチル）−２−メチル−４，５
−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール（２．６８ｇ，６８
％）をえた。融点８７〜８９℃。 分析：Ｃ20Ｈ22Ｎ2 Ｏ：計算値：Ｃ，７８．４０；Ｈ，
７．２４；Ｎ，９．１４。実測値：Ｃ，７８．６４；
Ｈ，７．３１；Ｎ，９．５６％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．０９（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．５５ (３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ），２．６２（３Ｈ，ｓ），３．２０ ａｎｄ ３．
３５（２Ｈ，ｍ），５．０７（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ）
ａｎｄ ７．００ ｔｏ ７．５０（１０Ｈ，ｍ）。 （３４−３） ３−〔２−〔１−（１−エトキシエチ
ル）４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イ
ル〕エチル〕フェノール
０ｇ，１３ミリモル）、エチルビニルエーテル（９．２
３ｇ，１２．３０ml，１３０ミリモル）およびハイドロ
キノン（０．１４ｇ，１．２ミリモル）から成る混合物
を密封容器中１８０℃で１７時間加熱した。過剰のエチ
ルビニルエーテルを除去し、残渣をジエチルエーテルと
ヘキサン（３：２）の混合物を溶離液として使用してシ
リカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理した。溶離に
より１−（１−エトキシエチル）−２−メチル−４，５
−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール（２．６８ｇ，６８
％）をえた。融点８７〜８９℃。 分析：Ｃ20Ｈ22Ｎ2 Ｏ：計算値：Ｃ，７８．４０；Ｈ，
７．２４；Ｎ，９．１４。実測値：Ｃ，７８．６４；
Ｈ，７．３１；Ｎ，９．５６％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：１．０９（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．５５ (３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ），２．６２（３Ｈ，ｓ），３．２０ ａｎｄ ３．
３５（２Ｈ，ｍ），５．０７（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ）
ａｎｄ ７．００ ｔｏ ７．５０（１０Ｈ，ｍ）。 （３４−３） ３−〔２−〔１−（１−エトキシエチ
ル）４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イ
ル〕エチル〕フェノール
【式９９】 ヘキサン（２４．３１ml）中のｎ−ブチルリチウム
（３．８９ｇ，６１ミリモル）を、窒素雰囲気下に−７
８℃に保った乾燥ＴＨＦ（３００ml）中の１−（１−エ
トキシエチル）−２−メチル−４，５−ジフェニル−１
Ｈ−イミダゾール（１５．５０ｇ，５１ミリモル）の攪
拌溶液に、滴下状に加えた。混合物を４５分間攪拌し、
〔３−（ブロモメチル）−フェノキシ〕ジメチル（１，
１−ジメチルエチル）シラン（１６．７７ｇ，５０ミリ
モル）を滴下状に加えた。１０分後に、混合物を水に注
入し、ＣＨ2 Ｃｌ2 に抽出し、抽出物を集め、硫酸ナト
リウム上で乾燥した。溶媒を蒸発して油状物を残し、こ
れをＴＨＦ（７５ml）にとかして、ＴＨＦ（６５ml）中
のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド（１
７．２２ｇ，６６ミリモル）を加えた。溶液を室温で３
０分間攪拌し、溶媒を蒸発して残渣を水で希釈した。２
ＮのＨＣｌ溶液（薬２０ml）を加えてpH＝５とし、混合
物をＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出した。合計抽出物を硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、真空濃縮して残渣をシリカゲルのカラ
ム上でクロマトグラフ処理した。ジエチルエーテルとヘ
キサン（１：１）の混合物で溶離して３−〔２−〔１−
（１−エトキシエチル）−４，５−ジフェニル−１Ｈ−
イミダゾール−２−イル〕エチル〕−フェノール（８．
１８ｇ，３９％）をＣＨ2 Ｃｌ2 とヘキサンの混合物か
らの再結晶後にえた。融点１６５．５〜１６７℃ 分析：Ｃ27Ｈ28Ｎ2 Ｏ2 ・０．４Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
７７．２７；Ｈ，６．９２；Ｎ，６．６８；Ｈ2 Ｏ，
１．７２。実測値：Ｃ，７７．３１；Ｈ，６．９３；
Ｎ，６．２９；Ｈ2 Ｏ，１．７５％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：０．９９（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４５ (３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ），３．００ ｔｏ ３．４０（６Ｈ，ｍ），５．０
５（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．６０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ，Ｊ′＝１．５Ｈｚ），６．７４（２Ｈ，
ｍ），７．００ ｔｏ ７．３０（４Ｈ，ｍ），７．３
０ ｔｏ ７．４５（４Ｈ，ｍ），７．４５ ｔｏ
７．６０（３Ｈ，ｍ）ａｎｄ ９．３０（１Ｈ，ｓ）。 （３４−４） ５−〔３−〔ジメチル（１，１−ジメチ
ルエチル）−シロキシ〕フェニル〕−１−フェニル−
１，３−ペンタンジオン
（３．８９ｇ，６１ミリモル）を、窒素雰囲気下に−７
８℃に保った乾燥ＴＨＦ（３００ml）中の１−（１−エ
トキシエチル）−２−メチル−４，５−ジフェニル−１
Ｈ−イミダゾール（１５．５０ｇ，５１ミリモル）の攪
拌溶液に、滴下状に加えた。混合物を４５分間攪拌し、
〔３−（ブロモメチル）−フェノキシ〕ジメチル（１，
１−ジメチルエチル）シラン（１６．７７ｇ，５０ミリ
モル）を滴下状に加えた。１０分後に、混合物を水に注
入し、ＣＨ2 Ｃｌ2 に抽出し、抽出物を集め、硫酸ナト
リウム上で乾燥した。溶媒を蒸発して油状物を残し、こ
れをＴＨＦ（７５ml）にとかして、ＴＨＦ（６５ml）中
のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド（１
７．２２ｇ，６６ミリモル）を加えた。溶液を室温で３
０分間攪拌し、溶媒を蒸発して残渣を水で希釈した。２
ＮのＨＣｌ溶液（薬２０ml）を加えてpH＝５とし、混合
物をＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出した。合計抽出物を硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、真空濃縮して残渣をシリカゲルのカラ
ム上でクロマトグラフ処理した。ジエチルエーテルとヘ
キサン（１：１）の混合物で溶離して３−〔２−〔１−
（１−エトキシエチル）−４，５−ジフェニル−１Ｈ−
イミダゾール−２−イル〕エチル〕−フェノール（８．
１８ｇ，３９％）をＣＨ2 Ｃｌ2 とヘキサンの混合物か
らの再結晶後にえた。融点１６５．５〜１６７℃ 分析：Ｃ27Ｈ28Ｎ2 Ｏ2 ・０．４Ｈ2 Ｏ：計算値：Ｃ，
７７．２７；Ｈ，６．９２；Ｎ，６．６８；Ｈ2 Ｏ，
１．７２。実測値：Ｃ，７７．３１；Ｈ，６．９３；
Ｎ，６．２９；Ｈ2 Ｏ，１．７５％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：０．９９（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４５ (３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ），３．００ ｔｏ ３．４０（６Ｈ，ｍ），５．０
５（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．６０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ，Ｊ′＝１．５Ｈｚ），６．７４（２Ｈ，
ｍ），７．００ ｔｏ ７．３０（４Ｈ，ｍ），７．３
０ ｔｏ ７．４５（４Ｈ，ｍ），７．４５ ｔｏ
７．６０（３Ｈ，ｍ）ａｎｄ ９．３０（１Ｈ，ｓ）。 （３４−４） ５−〔３−〔ジメチル（１，１−ジメチ
ルエチル）−シロキシ〕フェニル〕−１−フェニル−
１，３−ペンタンジオン
【式１００】 水素化ナトリウム（鉱油中の５０％分散液２．１３ｇ，
４４ミリモル）をヘキサンで２回洗浄し、乾燥ＴＨＦ
（１５０ml）で覆い、１−ベンゾイルアセトン（６．０
０ｇ，３７ミリモル）を小分けして加えた。混合物を窒
素雰囲気下に室温で１０分間攪拌してスラリを得て、こ
れを−２０℃に冷却した。ヘキサン（１６３．ml）中の
ｎ−ブチルリチウム（２．６０ｇ，４０ミリモル）を滴
下状に加えて溶液を得た。この溶液を２０分間攪拌して
から〔３−（ブロモメチル）フェノキシ〕ジメチル
（１，１−ジメチルエチル）シラン（１１．１７ｇ，３
７ミリモル）を滴下状に加えた。１５分後に、混合物を
飽和塩化アンモニウムに注入し、ＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出し
た。全抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空濃縮し
て残渣油をシリカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理
した。ヘキサンとジエチルエーテル（９：１）の混合物
で溶離して５−〔３−〔ジメチル（１，１−ジメチルエ
チル）シロキシ〕フェニル〕−１−フェニル−１，３−
ペンタンジオン（９．００ｇ，６３％）をえた。 （３４−５） ３−〔２−（１，５−ジフェニル−１Ｈ
−ピラゾール−３−イル）エチル〕フェノール
４４ミリモル）をヘキサンで２回洗浄し、乾燥ＴＨＦ
（１５０ml）で覆い、１−ベンゾイルアセトン（６．０
０ｇ，３７ミリモル）を小分けして加えた。混合物を窒
素雰囲気下に室温で１０分間攪拌してスラリを得て、こ
れを−２０℃に冷却した。ヘキサン（１６３．ml）中の
ｎ−ブチルリチウム（２．６０ｇ，４０ミリモル）を滴
下状に加えて溶液を得た。この溶液を２０分間攪拌して
から〔３−（ブロモメチル）フェノキシ〕ジメチル
（１，１−ジメチルエチル）シラン（１１．１７ｇ，３
７ミリモル）を滴下状に加えた。１５分後に、混合物を
飽和塩化アンモニウムに注入し、ＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出し
た。全抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空濃縮し
て残渣油をシリカゲルのカラム上でクロマトグラフ処理
した。ヘキサンとジエチルエーテル（９：１）の混合物
で溶離して５−〔３−〔ジメチル（１，１−ジメチルエ
チル）シロキシ〕フェニル〕−１−フェニル−１，３−
ペンタンジオン（９．００ｇ，６３％）をえた。 （３４−５） ３−〔２−（１，５−ジフェニル−１Ｈ
−ピラゾール−３−イル）エチル〕フェノール
【式１０１】 ５−〔３−〔ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シロ
キシ〕フェニル〕−１−フェニル−１，３−ペンタンジ
オン（８．８０ｇ，２３ミリモル）、フェニルヒドラジ
ン（２．７３ｇ，２．５０ml，２５ml）、ピリジン（３
ml）およびメタノール（７０ml）から成る混合物を室温
で攪拌した。２０分後に、フェニルヒドラジン（０．３
ml）を加え、更に７時間攪拌を続けた。溶媒を蒸発し、
残渣をヘキサンとジエチルエーテル（９：１）の混合物
を溶離液として使用してシリカゲルのカラムでクロマト
グラフ処理して、３−〔２−〔３−ジメチル（１，１−
ジメチルエチル）−シロキシ〕フェニル〕−１−（ジフ
ェニルメチル）−５−フェニル−１Ｈ−ピラゾール（１
０．２７ｇ，９８％）をえた。その一部（９．２０ｇ，
２０ミリモル）をＴＨＦ（１８０ml）にとかした。テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド（６．８９
ｇ，２６ミリモル）をＴＨＦ（２６．３４ml）にとかし
たものを加え、混合物を室温で３０分間攪拌した。溶媒
を蒸発し、ＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出した。全抽出部を硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、濃縮して白色固体をえた。これを
ジエチルエーテルですりつぶして濾過し、３−〔２−
（１，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）
エチル〕フェノール（５．３１ｇ，７７％）をえた。エ
タノールから再結晶させた分析試料は融点２１１〜２１
２℃をもっていた。 分析：Ｃ23Ｈ20Ｎ2 Ｏ：計算値：Ｃ，８１．１５；Ｈ，
５．９２；Ｎ，８．２３；。実測値：Ｃ，８０．９０；
Ｈ，６．２４；Ｎ，８．２２％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：２．８７
（４Ｈ，ｂｓ），３．３５（１Ｈ，ｓ），６．４９（１
Ｈ，ｓ），６．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，Ｊ′＝
１．５Ｈｚ），６．６７ ｔｏ ６．７０（２Ｈ，
ｍ），７．０７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．１０
ｔｏ ７．３０（４Ｈ，ｍ），ａｎｄ ７．３０ ｔｏ
７．５０（６Ｈ，ｍ）。 ＨＥＴ2 が４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール−
２−イルの複素環基である本発明の化合物は化１２によ
って表わされる。
キシ〕フェニル〕−１−フェニル−１，３−ペンタンジ
オン（８．８０ｇ，２３ミリモル）、フェニルヒドラジ
ン（２．７３ｇ，２．５０ml，２５ml）、ピリジン（３
ml）およびメタノール（７０ml）から成る混合物を室温
で攪拌した。２０分後に、フェニルヒドラジン（０．３
ml）を加え、更に７時間攪拌を続けた。溶媒を蒸発し、
残渣をヘキサンとジエチルエーテル（９：１）の混合物
を溶離液として使用してシリカゲルのカラムでクロマト
グラフ処理して、３−〔２−〔３−ジメチル（１，１−
ジメチルエチル）−シロキシ〕フェニル〕−１−（ジフ
ェニルメチル）−５−フェニル−１Ｈ−ピラゾール（１
０．２７ｇ，９８％）をえた。その一部（９．２０ｇ，
２０ミリモル）をＴＨＦ（１８０ml）にとかした。テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド（６．８９
ｇ，２６ミリモル）をＴＨＦ（２６．３４ml）にとかし
たものを加え、混合物を室温で３０分間攪拌した。溶媒
を蒸発し、ＣＨ2 Ｃｌ2 で抽出した。全抽出部を硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、濃縮して白色固体をえた。これを
ジエチルエーテルですりつぶして濾過し、３−〔２−
（１，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）
エチル〕フェノール（５．３１ｇ，７７％）をえた。エ
タノールから再結晶させた分析試料は融点２１１〜２１
２℃をもっていた。 分析：Ｃ23Ｈ20Ｎ2 Ｏ：計算値：Ｃ，８１．１５；Ｈ，
５．９２；Ｎ，８．２３；。実測値：Ｃ，８０．９０；
Ｈ，６．２４；Ｎ，８．２２％。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：２．８７
（４Ｈ，ｂｓ），３．３５（１Ｈ，ｓ），６．４９（１
Ｈ，ｓ），６．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，Ｊ′＝
１．５Ｈｚ），６．６７ ｔｏ ６．７０（２Ｈ，
ｍ），７．０７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．１０
ｔｏ ７．３０（４Ｈ，ｍ），ａｎｄ ７．３０ ｔｏ
７．５０（６Ｈ，ｍ）。 ＨＥＴ2 が４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール−
２−イルの複素環基である本発明の化合物は化１２によ
って表わされる。
【式１２】ただしＲ1 は水素、低級アルキルまたはアル
カリ金属イオンであり、基−ＯＣＨ2 ＣＯ2 には３位ま
たは４位に結合している。上記式１２の化合物は、
（ａ）
カリ金属イオンであり、基−ＯＣＨ2 ＣＯ2 には３位ま
たは４位に結合している。上記式１２の化合物は、
（ａ）
【式１３】の化合物を加水分解するか、（ｂ）
【式１４】の化合物をエステル化するか、または（ｃ）
４，５−ジフェニル−２−イミダゾールチオールを
４，５−ジフェニル−２−イミダゾールチオールを
【式１５】の化合物でアルキル化することから成る方法
によってえられる。上記の式１２の化合物は前記のＨＥ
Ｔ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒおよび前記の式５と同様の
医薬的性質をもつ。式１２の化合物の例である実施例３
５および３６の化合物の試験管内のヒト血小板凝集阻止
試験結果を表３に示す。
によってえられる。上記の式１２の化合物は前記のＨＥ
Ｔ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒおよび前記の式５と同様の
医薬的性質をもつ。式１２の化合物の例である実施例３
５および３６の化合物の試験管内のヒト血小板凝集阻止
試験結果を表３に示す。
【表３】 実施例３５ メチル〔３−〔（４，５−ジフェニル−１
Ｈ−イミダゾール−２−イル）チオ〕メチル〕フェノキ
シ〕アセテート
Ｈ−イミダゾール−２−イル）チオ〕メチル〕フェノキ
シ〕アセテート
【式１０２】 水素化ナトリウム（５０％分散液６８４mg、１４ミリモ
ル）をヘキサンで３回洗浄し、ＤＭＦ（６０ml）で覆っ
た。４，５−ジフェニル−１−イミダゾールチオール
（３ｇ，１２ミリモル）を加えて、水素発生が止んだ後
に黄色溶液をえた。メチル（３−クロロメチルフェノキ
シ）アセテート（２．６８ｇ，１２．５ミリモル）を加
え、混合物を室温で１．５時間攪拌してから１００℃で
０．５時間攪拌した。冷却後、混合物を水で希釈し、ジ
エチルエーテルで（３回）洗浄した。合計抽出物を水で
（３回）洗浄し、乾燥して真空濃縮した。残渣固体をヘ
キサンとＣＨ2 Ｃｌ2 の混合物から再結晶させて〔３−
〔４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イ
ル）チオ〕メチル〕フェノキシ〕−アセテート（３．０
０ｇ，５８％）をえた。融点 不明確。 分析：Ｃ25Ｈ22Ｎ2 Ｏ3 Ｓ：計算値：Ｃ，６９．７５；
Ｈ，５．１５；Ｎ，６．５１；。実測値：Ｃ，６９．７
９；Ｈ，５．２３；Ｎ，６．２４。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．７２（３
Ｈ，ｓ），４．１３（２Ｈ，ｓ），４．５６（２Ｈ，
ｓ），６．７５ ｔｏ ６．８０（３Ｈ，ｍ），ａｎｄ
７．１０ ｔｏ ７．５０（１２Ｈ，ｍ）。 実施例３６ 〔３−〔〔（４，５−ジフェニル−１Ｈ−
イミダゾール−２−イル）チオ〕メチル〕フェノキシ〕
酢酸
ル）をヘキサンで３回洗浄し、ＤＭＦ（６０ml）で覆っ
た。４，５−ジフェニル−１−イミダゾールチオール
（３ｇ，１２ミリモル）を加えて、水素発生が止んだ後
に黄色溶液をえた。メチル（３−クロロメチルフェノキ
シ）アセテート（２．６８ｇ，１２．５ミリモル）を加
え、混合物を室温で１．５時間攪拌してから１００℃で
０．５時間攪拌した。冷却後、混合物を水で希釈し、ジ
エチルエーテルで（３回）洗浄した。合計抽出物を水で
（３回）洗浄し、乾燥して真空濃縮した。残渣固体をヘ
キサンとＣＨ2 Ｃｌ2 の混合物から再結晶させて〔３−
〔４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イ
ル）チオ〕メチル〕フェノキシ〕−アセテート（３．０
０ｇ，５８％）をえた。融点 不明確。 分析：Ｃ25Ｈ22Ｎ2 Ｏ3 Ｓ：計算値：Ｃ，６９．７５；
Ｈ，５．１５；Ｎ，６．５１；。実測値：Ｃ，６９．７
９；Ｈ，５．２３；Ｎ，６．２４。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）ｄｅｌｔａ：３．７２（３
Ｈ，ｓ），４．１３（２Ｈ，ｓ），４．５６（２Ｈ，
ｓ），６．７５ ｔｏ ６．８０（３Ｈ，ｍ），ａｎｄ
７．１０ ｔｏ ７．５０（１２Ｈ，ｍ）。 実施例３６ 〔３−〔〔（４，５−ジフェニル−１Ｈ−
イミダゾール−２−イル）チオ〕メチル〕フェノキシ〕
酢酸
【式１０３】 メチル〔３−〔〔４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダゾ
ール−２−イル）チオ〕メチル〕フェノキシ〕アセテー
ト（２．００ｇ，４．６ミリモル）、水酸化リチウム−
水和物（５８６mg，１４ミリモル）、メタノール（３５
ml）および水（１０ml）から成る混合物を室温で２時間
攪拌した。溶媒を蒸発し、残渣を水で希釈し、２ＮのＨ
Ｃｌ溶液を加えてpH＝７にした。白色固体を濾過し、水
性ＤＭＦから再結晶させて〔３−〔（４，５−ジフェニ
ル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）チオ〕メチル〕フ
ェノキシ〕酢酸（１．３３ｇ，６９％）をえた。融点２
３３〜２３５℃。 分析：Ｃ24Ｈ20Ｎ2 Ｏ3 Ｓ：計算値：Ｃ，６９．２１；
Ｈ，４．８４；Ｎ，６．７３；。実測値：Ｃ，６９．４
３；Ｈ，４．９２；Ｎ，６．９２。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：４．３４
（２Ｈ，ｓ），４．６０（２Ｈ，ｓ），６．７７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ｊ′＝２Ｈｚ），６．９０ ｔ
ｏ ７．００（２Ｈ，ｍ），７．０５ ｔｏ ７．６０
（１２Ｈ）ａｎｄ１２．４０ ｔｏ １３．００（１
Ｈ，ｂｓ）。
ール−２−イル）チオ〕メチル〕フェノキシ〕アセテー
ト（２．００ｇ，４．６ミリモル）、水酸化リチウム−
水和物（５８６mg，１４ミリモル）、メタノール（３５
ml）および水（１０ml）から成る混合物を室温で２時間
攪拌した。溶媒を蒸発し、残渣を水で希釈し、２ＮのＨ
Ｃｌ溶液を加えてpH＝７にした。白色固体を濾過し、水
性ＤＭＦから再結晶させて〔３−〔（４，５−ジフェニ
ル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）チオ〕メチル〕フ
ェノキシ〕酢酸（１．３３ｇ，６９％）をえた。融点２
３３〜２３５℃。 分析：Ｃ24Ｈ20Ｎ2 Ｏ3 Ｓ：計算値：Ｃ，６９．２１；
Ｈ，４．８４；Ｎ，６．７３；。実測値：Ｃ，６９．４
３；Ｈ，４．９２；Ｎ，６．９２。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）ｄｅｌｔａ：４．３４
（２Ｈ，ｓ），４．６０（２Ｈ，ｓ），６．７７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ｊ′＝２Ｈｚ），６．９０ ｔ
ｏ ７．００（２Ｈ，ｍ），７．０５ ｔｏ ７．６０
（１２Ｈ）ａｎｄ１２．４０ ｔｏ １３．００（１
Ｈ，ｂｓ）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 31/50 9360−4Ｃ 31/505 9360−4Ｃ 31/53 9360−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 233/64 １０１ １０６ 233/74 233/84 237/14 239/36 8615−4Ｃ 253/06 257/04 7433−4Ｃ 277/30 (31)優先権主張番号 ４７９５６１ (32)優先日 1990年２月13日 (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ４７９４６４ (32)優先日 1990年２月13日 (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ４７９５５９ (32)優先日 1990年２月13日 (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ４７９５６０ (32)優先日 1990年２月13日 (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ４７９５０６ (32)優先日 1990年２月13日 (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ５４０９８８ (32)優先日 1990年６月20日 (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ４７９５０５ (32)優先日 1990年２月13日 (33)優先権主張国 米国（ＵＳ）
Claims (39)
- 【請求項１】 【式１】 ＨＥＴ1 −（ＣＨ2 ）n ＣＯ2 Ｒ （ｎは６〜９であり；Ｒは水素または低級アルキルまた
はアルカリ金属イオンであり；そしてＨＥＴ1 は 【式１】から成る群からえらばれた複素環基である）の
化合物の製造法であって、（ａ） 【式２】 の化合物を加水分解するか、（ｂ） 【式３】 の化合物を低級アルカノールでエステル化するか、また
は（ｃ）ＨＥＴ1 −Ｈ（ＨＥＴ1 は前記定義のとおりで
ある）を 【式４】 の化合物でアルキル化する、ことから成ることを特徴と
する方法。 - 【請求項２】 【式５】 （Ｒ1 は水素、低級アルキル、またはアルカリ金属イオ
ンであり、基−ＯＣＨ2ＣＯ2 Ｒ1 は環の３位または４
位に結合してあり、そしてＨＥＴ2 は 【式６】 から成る群からえらばれた複素環基である）の化合物の
製造法であって、（ａ） 【式７】 の化合物を加水分解するか、（ｂ） 【式８】 の化合物（ＨＥＴ2 は前記定義のとおりである）をエス
テル化するか、（ｃ）ＨＥＴ2 −Ｈ（ＨＥＴ2 は前記定
義のとおりである）を 【式９】 の化合物でアルキル化するか、（ｄ） 【式１０】 の化合物をＢｒＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ1 a （Ｒ1 a は低級アル
キルである）でアルキル化するか、または（ｅ） 【式１１】 の化合物を加水分解する、ことから成ることを特徴とす
る方法。 - 【請求項３】 【式１２】 （Ｒ1 は水素、低級アルキル、またはアルカリ金属イオ
ンであり、基−ＯＣＨ2ＣＯ2 Ｒ1 は環の３位または４
位に結合している）の化合物の製造法であって、（ａ） 【式１３】 の化合物を加水分解するか、（ｂ） 【式１４】 の化合物をエステル化するか、または（ｃ）４，５−ジ
フェニル−２−イミダゾールチオールを 【式１５】 の化合物でアルキル化する、ことから成ることを特徴と
する方法。 - 【請求項４】 請求項１の方法により製造した化合物で
あるメチル３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−１−
ノナノエート。 - 【請求項５】 請求項１の方法により製造した化合物で
ある３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−１−ノナン
酸。 - 【請求項６】 請求項１の方法により製造した化合物で
あるメチル６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６
Ｈ）−ピリダジンノナノエート。 - 【請求項７】 請求項１の方法により製造した化合物で
あるオキソ−３，４−ジフェニル−１ (６Ｈ）−ピリダ
ジンノナン酸。 - 【請求項８】 請求項１の方法により製造した化合物で
あるメチル６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６
Ｈ）−ピリダジニルオクタノエート。 - 【請求項９】 請求項１の方法により製造した化合物で
ある６−オキソ−３，４−ジフェニル−１ (６Ｈ）−ピ
リダジニルオクタン酸。 - 【請求項１０】 請求項１の方法により製造した化合物
であるメチル３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，
２，４−トリアジン−２ (３Ｈ）−ノナノエート。 - 【請求項１１】 請求項１の方法により製造した化合物
である３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−
トリアジン−２ (３Ｈ）−ノナン酸。 - 【請求項１２】 請求項１の方法により製造した化合物
であるメチル−３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，
２，４−トリアジン−２ (３Ｈ）−オクタノエート。 - 【請求項１３】 請求項１の方法により製造した化合物
である３−オキソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−
トリアジン−２ (３Ｈ）−オクタン酸。 - 【請求項１４】 請求項１の方法により製造した化合物
であるメチル２−オキソ−４，５−ジフェニル−１ (２
Ｈ）−ピリミジンオクタノエート。 - 【請求項１５】 請求項１の方法により製造した化合物
である２−オキソ−４，５−ジフェニル−１（２Ｈ）−
ピリミジンオクタン酸。 - 【請求項１６】 請求項１の方法により製造した化合物
であるメチル２−オキソ−４，５−ジフェニル−１（２
Ｈ）−ピリミジンオクタノエート。 - 【請求項１７】 請求項１の方法により製造した化合物
である２−オキソ−４，５−ジフェニル−１（２Ｈ）−
ピリミジンオクタン酸。 - 【請求項１８】 請求項１の方法により製造した化合物
であるメチル２，５−ジオキソ−３，４−ジフェニル−
１−イミダゾリジンオクタノエート。 - 【請求項１９】 請求項１の方法により製造した化合物
である２，５−ジオキソ−３，４−ジフェニル−１−イ
ミダゾリジンノナン酸。 - 【請求項２０】 請求項１の方法により製造した化合物
である５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ−テトラゾール
−２−ノナノエート。 - 【請求項２１】 請求項１の方法により製造した化合物
である５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ−テトラゾール
−１−ノナン酸。 - 【請求項２２】 請求項２の方法により製造した化合物
であるメチル（３−〔２−（４，５−ジフェニル−２−
チアゾリル）−エチル〕フェノキシ）アセテート。 - 【請求項２３】 請求項２の方法により製造した化合物
である〔３−〔２−４，５−ジフェニル−２−チアゾリ
ル）エチル〕フェノキシ酢酸。 - 【請求項２４】 請求項２の方法により製造した化合物
であるメチル〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−１Ｈ
−イミダゾール２−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテ
ート。 - 【請求項２５】 請求項２の方法により製造した化合物
である〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミ
ダゾール−２−イル）−エチル〕フェノキシ酢酸。 - 【請求項２６】 請求項２の方法により製造した化合物
であるメチル〔３−〔２−（３，４−ジフェニル−１Ｈ
−ピラゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテ
ート。 - 【請求項２７】 請求項２の方法により製造した化合物
であるメチル〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−１Ｈ
−ピラゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテ
ート。 - 【請求項２８】 請求項２の方法により製造した化合物
である〔３−〔２−（３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピラ
ゾール−１−イル）エチル〕フェノキシ〕酢酸。 - 【請求項２９】 請求項２の方法により製造した化合物
である〔３−〔２−（４，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラ
ゾール−１−イル）−エチル〕フェノキシ〕酢酸。 - 【請求項３０】 請求項２の方法により製造した化合物
であるメチル〔３−〔２−（１，５−ジフェニル−１Ｈ
−ピラゾール−３−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテ
ート。 - 【請求項３１】 請求項２の方法により製造した化合物
である〔３−〔２−（１，５−ジフェニル−１Ｈ−ピラ
ゾール−３−イル）−エチル〕フェノキシ〕酢酸。 - 【請求項３２】 請求項２の方法により製造した化合物
であるメチル〔３−〔２−（１，６−ジヒドロ−６−オ
キソ−３，４−ジフェニル−１−ピリダジニル）エチ
ル〕フェノキシ〕アセテート。 - 【請求項３３】 請求項２の方法により製造した化合物
である〔３−〔２−（１，６−ジヒドロ−６−オキソ−
３，４−ジフェニル−１−ピリダジニル）エチル〕フェ
ノキシ〕酢酸。 - 【請求項３４】 請求項２の方法により製造した化合物
であるメチル〔３−〔２−（２，３−ジヒドロ−３−オ
キソ−５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアジン−
２−イル）エチル〕フェノキシ〕アセテート。 - 【請求項３５】 請求項２の方法により製造した化合物
である〔３−〔２−（２，３−ジヒドロ−３−オキソ−
５，６−ジフェニル−１，２，４−トリアジン−２−イ
ル）エチル〕フェニル〕酢酸。 - 【請求項３６】 請求項２の方法により製造した化合物
であるメチル〔３−〔２−〔５−（ジフェニルメチル）
−２Ｈ−テトラゾール−２−イル〕エチル〕フェノキ
シ〕アセテート。 - 【請求項３７】 請求項２の方法により製造した化合物
である〔３−〔２−〔５−（ジフェニルメチル）−２Ｈ
−テトラゾール−２−イル〕エチル〕フェノキシ〕酢
酸。 - 【請求項３８】 請求項３の方法により製造した化合物
であるメチル〔３−〔（４，５−ジフェニル−１Ｈ−イ
ミダゾール−２−イル）チオ〕メチル〕フェノキシ〕ア
セテート。 - 【請求項３９】 請求項３の方法により製造した化合物
である〔３−〔〔（４，５−ジフェニル−１Ｈ−イミダ
ゾール−２−イル）−チオ〕メチル〕フェノキシ〕酢
酸。
Applications Claiming Priority (18)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US479464 | 1983-03-28 | ||
| US540988 | 1983-10-12 | ||
| US47950690A | 1990-02-13 | 1990-02-13 | |
| US479560 | 1990-02-13 | ||
| US07/479,560 US5077305A (en) | 1990-02-13 | 1990-02-13 | Thiazole carboxylic acids and esters |
| US479506 | 1990-02-13 | ||
| US479561 | 1990-02-13 | ||
| US479563 | 1990-02-13 | ||
| US07/479,563 US5021415A (en) | 1990-02-13 | 1990-02-13 | Triazine carboxylic acids and esters |
| US07/479,505 US4956379A (en) | 1990-02-13 | 1990-02-13 | Pyrazole carboxylic acids and esters and inhibition of blood platelet aggregation therewith |
| US479508 | 1990-02-13 | ||
| US07/479,561 US4983610A (en) | 1990-02-13 | 1990-02-13 | Pyrimidine carboxylic acids and esters |
| US07/479,508 US4992439A (en) | 1990-02-13 | 1990-02-13 | Pyridazine carboxylic acids and esters |
| US479505 | 1990-02-13 | ||
| US07/479,559 US4956376A (en) | 1990-02-13 | 1990-02-13 | Tetrazole carboxylic acids and esters and inhibition of blood platelet aggregation therewith |
| US07/479,464 US5018030A (en) | 1989-02-18 | 1990-02-13 | Cassette loading mechanism of a magnetic recording and reproducing apparatus |
| US07/540,988 US5011851A (en) | 1990-02-13 | 1990-06-20 | Imidazole carboxylic acids and esters and inhibition of blood platelet aggregation therewith |
| US479559 | 2000-01-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0680630A true JPH0680630A (ja) | 1994-03-22 |
Family
ID=27578849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3037822A Pending JPH0680630A (ja) | 1990-02-13 | 1991-02-08 | 複素環カルボン酸およびエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0680630A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004277397A (ja) * | 2002-05-24 | 2004-10-07 | Takeda Chem Ind Ltd | １，２−アゾール誘導体 |
| WO2006090920A1 (ja) * | 2005-02-28 | 2006-08-31 | Nippon Chemiphar Co., Ltd. | ペルオキシソーム増殖剤活性化受容体δの活性化剤 |
-
1991
- 1991-02-08 JP JP3037822A patent/JPH0680630A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004277397A (ja) * | 2002-05-24 | 2004-10-07 | Takeda Chem Ind Ltd | １，２−アゾール誘導体 |
| WO2006090920A1 (ja) * | 2005-02-28 | 2006-08-31 | Nippon Chemiphar Co., Ltd. | ペルオキシソーム増殖剤活性化受容体δの活性化剤 |
| JPWO2006090920A1 (ja) * | 2005-02-28 | 2008-07-24 | 日本ケミファ株式会社 | ペルオキシソーム増殖剤活性化受容体δの活性化剤 |
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