JPH0680873A - フィルム用ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
フィルム用ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPH0680873A JPH0680873A JP4270698A JP27069892A JPH0680873A JP H0680873 A JPH0680873 A JP H0680873A JP 4270698 A JP4270698 A JP 4270698A JP 27069892 A JP27069892 A JP 27069892A JP H0680873 A JPH0680873 A JP H0680873A
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Abstract
%及び(B)芳香族系ポリアミド樹脂5〜50重量%か
らなる樹脂に層状珪酸塩0.05〜15重量%均一に分
散してなることを特徴とするフィルム用ポリアミド樹脂
組成物。 【効果】本発明の樹脂組成物は脂肪族系ポリアミド樹脂
のもつ強靭性、引張特性などの諸特性を損なうことな
く、優れた酸素ガスバリヤー性を発揮することから食品
包装用フィルムとして極めて有効である。
Description
珪酸塩を含有する脂肪族系ポリアミド樹脂を主成分とす
るガスバリヤー性、特に酸素ガスバリヤー性に優れたフ
ィルムに好適な樹脂組成物に関するものである。
最大の問題点は内容物の酸化等による品質・鮮度の劣化
であり、そのため、近年ガスバリヤー性の一層の向上が
要求されている。
フィン類、ポリスチレン類あるいはポリ塩化ビニル類等
のフィルムが使用されてきたが、ガスバリヤー性に乏し
いことから品質維持の要求される食品包装用には不向き
である。
ピンホール性、耐熱性あるいは耐油性などの諸特性が優
れているため、食品包装分野で使用されることが多い。
ガスバリヤー性も用途によっては充分に満足できるもの
ではない。特に、高湿度下ではポリアミドフィルムのガ
スバリヤー性は著しく低下する。このためガスバリヤー
性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重合体(EV
OH)とポリアミド樹脂を共押出成形したり、ポリアミ
ドフィルム表面にガスバリヤー性の良好なポリ塩化ビニ
リデン(PVDC)をコートすることが行われている。
しかし、このEVOHあるいはPVDCは成形安定性に
乏しく、加えてこれらを使用するにあたっては共押出フ
ィルムの層構成の増加、あるいはコーティングラインが
必要となりそれに伴い作業工程が増加してしまう、など
の問題がある。しかし、ポリアミド樹脂の中でも主鎖中
に芳香環を含む、例えばメタキシリレンジアミンとアジ
ピン酸との重縮合により得られる結晶性ポリアミド樹脂
MXD−6 からなるフィルムの酸素ガスバリヤー性
はポリアミド−6のような脂肪族系ポリアミド樹脂フィ
ルムに比べ10〜20倍優れていることが知られてい
る。さらに、テレフタル酸および/またはイソフタル酸
とヘキサメチレンジアミンとの重縮合により得られる非
晶性ポリアミド樹脂からなるフィルムの酸素ガスバリヤ
ー性も脂肪族系ポリアミド樹脂フィルムに比べ非常に優
れていることが知られている。
ミド樹脂からなるフィルムは、高湿度下において吸湿に
より白化する。加えて柔軟性にも問題があり、これらの
ことが芳香族系ポリアミド樹脂の欠点となっている。従
来、ハイレトルト処理耐性及び酸素ガスバリヤー性に優
れた材料(特開昭53−6355号公報)、酸素ガスバ
リヤー性に優れた延伸フィルム用途の材料(特開昭52
−136260号公報、特開昭62−41261号公
報、特開昭62−131060号公報、特開昭62−1
27346号公報等)の改良において、前記欠点を克服
すべく、芳香族系ポリアミド樹脂とポリアミド−6等の
脂肪族系ポリアミドを混合する方法が提案されている。
しかし、この方法では、芳香族系ポリアミド樹脂の比率
が50重量%以上では柔軟性の改良効果に乏しく、一
方、50重量%未満では芳香族系ポリアミド樹脂の持つ
優れたガスバリヤー性が大きく損なわれるといった問題
がある。
諸特性を保持し、加えて良好なガスバリヤー性を有する
フィルム用のポリアミド樹脂組成物を提供することを目
的とする。
(A)脂肪族系ポリアミド樹脂95〜50重量%及び
(B)芳香族系ポリアミド樹脂5〜50重量%からなる
樹脂に層状珪酸塩が0.05〜15重量%均一に分散し
てなることを特徴とするフィルム用ポリアミド樹脂組成
物を提供するものである。
号公報で開示されているポリアミド樹脂組成物を使用し
た。すなわち、層状珪酸塩を均一に分散させた脂肪族系
ポリアミド樹脂を使用する事により、脂肪族系ポリアミ
ド樹脂の優れた諸特性が保持される芳香族系ポリアミド
樹脂の樹脂組成物中における混合量が50重量%未満で
も優れたガスバリヤー性が発揮されるものである。
ポリアミドフィルムとは、100%RH、23℃の条件
下で50ml/24hr・30μ以下のものを指す。
する脂肪族系ポリアミド樹脂とは分子鎖中に酸アミド結
合(−CONH−)を有するものであり、例えば、ε−
カプロラクタム、6−アミノカプロン酸、ε−エナント
ラクタム、7−アミノヘプタン酸、11−アミノウンデ
カン酸、9−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピ
ペリドンなどから得られる重合体もしくは共重合体;ヘ
キサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンなどのジ
アミンとアジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸と
を重縮合して得られる重合体もしくはこれらの共重合体
もしくはこれらの重合体あるいは共重体のブレンド物を
挙げることができる。
樹脂とはジアミンとジカルボン酸との重縮合からなる分
子鎖中に酸アミド結合を有するものであり、加えて、高
分子鎖の最小単位を構成する2成分のうち少なくともい
ずれか一方が芳香環を有するものからなる結晶性あるい
は非結晶性の樹脂を指す。詳しくは、この芳香族系ポリ
アミド樹脂の内、結晶性ポリアミド樹脂とは、通常の、
例えばポリアミド−6のような脂肪族系ポリアミド樹脂
のようにX線回折により明瞭な結晶構造が認められる樹
脂を指す。具体的にはメタキシリレンジアミンとアジピ
ン酸との重縮合物が挙げられる。一方、芳香族系の非晶
性ポリアミド樹脂とは結晶構造が不明瞭なものを指し、
具体的にはテレフタル酸および/またはイソフタル酸と
ヘキサメチレンジアミンの重縮合からなる樹脂が挙げら
れる。
組成物中における混合量は95〜50重量%が好まし
い。脂肪族系ポリアミド樹脂の混合量が50重量%未満
であるとフィルムの柔軟性が低下し耐ピンホール性が悪
化する。95重量%を越えるとガスバリヤー性の改良効
果が乏しくなる。
成分)と非晶性の芳香族系ポリアミド樹脂((D)成
分)の重量混合比はポリアミドフィルムの使用目的、用
途に応じて(C)成分100〜0重量%、(D)成分0
〜100重量%の範囲で任意に変えることができる。
〜40,000のものが好ましい。脂肪族系ポリアミド
樹脂の構成成分である層状珪酸塩としては、その厚みが
6〜20Åで、一辺の長さが0.002〜1μmの平板
状のものが好ましい。
脂中に均一に分散することが必要であるが、分散した際
にそれぞれが平均的に20Å以上の層間距離を保ち、均
一に分散されていることが好ましい。ここで層間距離と
は層状珪酸塩の平板の重心間の平均距離を言い、均一に
分散するとは層状珪酸塩の一枚一枚が、もしくは平均的
に重なりが5層以下の多層物が、平行にまたはランダム
に、もしくは平行とランダムが混在した状態で、その5
0重量%以上が、好ましくは70重量%以上が局所的な
塊を形成することなく分散する状態を言う。従って、層
状珪酸塩とは例えば一辺が0.002〜1μm、厚みが
6〜20Åの物質の一単位を示すものである。
酸マグネシウムまたは珪酸アルミニウムの層から構成さ
れる層状フィロ珪酸鉱物を例示することができる。具体
的には、モンモリロナイト、サポナイト、パイデライ
ト、ノントロナイト、ヘクトライト、スティブンサイト
などのスメクタイト系粘土鉱物やバーミキュライト、バ
イロサイトなどを例示することができ、これらは天然の
ものであっても、合成されたものであってもよい。これ
らのなかでもモンモリロナイトが好ましい。層状珪酸塩
の配合量は、ポリアミド樹脂組成物に対して0.05〜
15重量%である。層状珪酸塩の配合量が0.05重量
%未満であると透明性の改良効果が低いので好ましくな
い。また、15重量%を越えると引張特性、耐ピンホー
ル性などの他の低下を引き起こすので好ましくない。
としては、そのほかにも必要に応じて、滑剤、酸化防止
剤、耐熱安定剤、耐候性付与剤、帯電防止剤などの添加
剤を配合することが出来る。
一に分散させる方法については、分散媒中に層状珪酸塩
が膨潤した状態で均一に分散された層状珪酸塩複合体を
ポリアミド樹脂と混合または混練する方法(特開平2−
305828号公報参照。)を適用することができる。
また、層状珪酸塩を高濃度で含む脂肪族系ポリアミド樹
脂を予め前記方法で調製し、この脂肪族系ポリアミド樹
脂と層状珪酸塩を含まない脂肪族系ポリアミド樹脂を混
合する方法を適用することができる。
ミド樹脂とを混合させる方法については、両樹脂をドラ
イブレンドする方法、あるいは押出機により溶融混練す
る方法を適用することができる。
れるフィルムは、以上に説明した層状珪酸塩を含有する
ポリアミドフィルムおよびそれ以外の高分子フィルムか
ら積層体にすることもできる。他の高分子フィルムとし
ては低密度ポリエチレンフィルム、高密度ポリエチレン
フィルム、ポリプロピレンフィルム、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体フィルム、アイオノマー樹脂フィルムなど
を挙げることができる。
特に制限されず、例えばポリアミドフィルムと他の1種
もしくは2種以上の高分子フィルムを接着剤で接着する
方法;またはポリアミド樹脂と1種もしくは2種以上の
他の高分子フィルムを構成する高分子化合物を、接着性
樹脂を介して多層口金から溶融共押出しする方法を適用
することができる。
れるフィルムは、フィルム中に層状珪酸塩が分散されて
いることから、脂肪族ポリアミド樹脂の優れた諸特性を
損なうことなく優れたガスバリヤー性を発揮するもので
ある。
発明をさらに詳しく説明する。なお、以下における物性
の測定法は以下のとおりである。
いて相対粘度を測定し、分子量(Mn)を求めた。
D−1003に準じてフィルムの曇価(ヘーズ率)を
測定した。
D−523に準じてフィルムの表面光沢度を測定し
た。
ASTM D−882に準じて引張特性を測定した。
性) 理学工業社製ゲルボフレックステスターにより、MIL
−B−131Cに準じてフィルムの耐ピンホール性を評
価した。40サイクル/min.で1000サイクルの
フレックスを加えたのちにピンホール数を測定した。な
お、引張特性およびゲルボフレックステストは23℃、
65%RHの雰囲気下で行った。
100AによりASTM D−3985−81に準じて
フィルムのガス透過度を測定した。測定条件は23℃、
0%RHおよび100%RHである。
0.1μmの原料であるモンモリロナイト100gを
2.3lの水に分散し、これと80℃の熱水に28.1
gの12−アミノドデカン酸を均一に分散させ、12m
lの濃塩酸を加えた分散液を混合し、80℃で60分間
攪拌した。さらにこれを十分洗浄したのち、ブフナー漏
斗を用いて吸引濾過を行い、含水状態の複合物(以下1
2MMTと略す。)を得た。この複合物の水分量は88
%であった。なお、X線解析の結果12−アミノドデカ
ン酸とモンモリロナイトとの複合物(12MMT)中の
層状珪酸塩の層間距離は18.0Åであった。次に、こ
の12MMTにε−カプロラクタムを、12−アミノド
デカン酸とモンモリロナイトの12MMTとε−カプロ
ラクタムの比率が1:1になるように加えて攪拌・混合
した。
シリンダー温度が250℃の条件でポリアミド−6成分
80重量%、ポリアミド−66成分20重量%から成る
平均分子量30,000の脂肪族系ポリアミド樹脂を溶
融し、これに前記した12MMTにさらにε−カプロラ
クタムを加えた12MMT複合体をフィードしながら溶
融混練し、押出機ノズルからストランド状に取り出した
混練物を水冷し、カッティングを行い、脂肪族系ポリア
ミド樹脂とモンモリロナイト複合体からなるペレットを
得た。この脂肪族系ポリアミド樹脂中のモンモリロナイ
ト複合体含有量は、3.0重量%であった。
族系ポリアミド樹脂のペレットおよびメタキシリレンジ
アミンとアジピン酸の重縮合により得られた結晶性の芳
香族系ポリアミド樹脂 MXD−6 をドライブレンド
し二軸混練押出機により溶融混練し、押出機ノズルから
ストランド状に取り出した混合物を水冷しカッティング
を行いポリアミド樹脂組成物を得た。ここで、層状珪酸
塩を含有する脂肪族系ポリアミド樹脂とMXD−6の重
量混合比は80/20とした。
で、シリンダー温度250℃の条件で溶融し、ダイ幅3
00mmのコートハンガーダイでフィルム状に押出し、
50℃のキャスティングロール上で冷却し、厚み30μ
のキャスティングフィルムを得た。フィルムの各物性値
を第1表に示す。
重量%含有する脂肪族系ポリアミド樹脂とMXD−6の
重量混合比を60/40としたほかは実施例1と同様に
してキャスティングフィルムを調製し、物性を測定し
た。結果を第1表に示す。
肪族系ポリアミド樹脂と芳香族系ポリアミド樹脂の重量
混合比を60/40とし、かつこの芳香族系ポリアミド
樹脂中の結晶性であるMXD−6成分と非晶性であるテ
レフタル酸および/またはイソフタル酸とヘキサメチレ
ンジアミンからなる樹脂(6T・6I)成分の重量混合
比が75/25であるような樹脂組成物を使用した他は
実施例1と同様にしてキャスティングフィルムを調製
し、物性を測定した。結果を第1表に示す。
D−6成分と6T・6I成分の重量混合比を25/75
としたほかは実施例3と同様にしてキャスティングフィ
ルムを調製し、物性を測定した。結果を第1表に示す。
用したほかは実施例3と同様にしてキャスティングフィ
ルムを調製し、物性を測定した。結果を第1表に示す。
肪族系ポリアミド樹脂の種類が平均分子量24,000
のポリアミド−6であり、芳香族系ポリアミド樹脂とし
て6T・6Iのみを使用し、その混合比が70/30で
あること以外は実施例1と同様にしてキャスティングフ
ィルムを調製し、物性を測定した。結果を第1表に示
す。
塩の含有量が5.0重量%、脂肪族系ポリアミド樹脂成
分と芳香族系ポリアミド樹脂成分の混合比を80/20
としたこと以外は実施例1と同様にしてキャスティング
フィルムを調製し、物性を測定した。結果を第1表に示
す。
い平均分子量24,000のポリアミド−6のみとした
ほかは実施例1と同様にしてキャスティングフィルムを
調製し、物性を測定した。結果を第2表に示す。
い平均分子量30,000のポリアミド−6/ポリアミ
ド−66及びMXD−6とし、その重量混合比が80/
20であること以外は実施例1と同様にしてキャスティ
ングフィルムを調製し、物性を測定した。結果を第2表
に示す。
T・6Iのみとしたほかは実施例1と同様にしてキャス
ティングフィルムを調製し、物性を測定した。結果を第
2表に示す。
肪族系ポリアミド樹脂と6T・6Iの混合比を40/6
0としたこと以外は実施例1と同様にしてフィルムを調
製し、物性を測定した。結果を第2表に示す。
肪族系ポリアミド樹脂とMXD−6の混合比を40/6
0としたこと以外は実施例1と同様にしてフィルムを調
製し、物性を測定した。結果を第2表に示す。
い平均分子量30,000のポリアミド−6/ポリアミ
ド−66及び6T・6Iとし、その重量混合比が60/
40であること以外は実施例1と同様にしてキャスティ
ングフィルムを調製し、物性を測定した。結果を第2表
に示す。
い肪族系ポリアミド樹脂と芳香族系ポリアミド樹脂の重
量混合比を60/40とし、かつこの芳香族系ポリアミ
ド樹脂中の結晶性であるMXD−6成分と非晶性の6T
・6I成分の重量混合比が50/50であるような樹脂
組成物を使用した他は実施例1と同様にしてキャスティ
ングフィルムを調製し、物性を測定した。結果を第2表
に示す。
い平均分子量30,000のポリアミド−6/ポリアミ
ド−66及びMXD−6とし、その重量混合比が60/
40であること以外は実施例1と同様にしてキャスティ
ングフィルムを調製し、物性を測定した。結果を第2表
に示す。
脂肪族系ポリアミド樹脂とMXD−6の混合比を60/
40としたこと以外は実施例1と同様にしてキャスティ
ングフィルムを調製し、物性を測定した。結果を第2表
に示す。
温度260℃の条件で溶融し、ダイ径100mmの水冷
3層チューブラーフィルム成形装置によりポリアミド
(外層)/接着性樹脂(中間層)/LDPE(内層)
(30μm/25μm/30μm)の3層構造のフィル
ムを得た。ポリアミド樹脂組成物は実施例1の方法で均
一に分散された層状珪酸塩を3.0重量%含有する脂肪
族系ポリアミド樹脂とMXD−6を60/40で混合し
たものを使用した。接着性樹脂は、UBE Bond
F1100(宇部興産(株)製)、LDPEはUBE
ポリエチレンF022(宇部興産(株)製)を使用し
た。成形条件は下記の通りである。 ダイ径:直径 100mm フィルム折径:200mm 引取速度:10m/min. 冷却水温度:20℃ 成形温度(設定) PA:260℃、接着性樹脂:200℃ LDPE:200℃ 得られた3層構造フィルムの各物性値を第3表に示す。
アミド樹脂の重量混合比を60/40とし、かつこの芳
香族系ポリアミド樹脂中の結晶性であるMXD−6成分
と非結晶性である6T・6I成分の重合混合比が50/
50であるような樹脂組成物を使用した他は実施例8と
同様にして水冷の3層チューブラーフィルムを調製し、
物性を測定した。結果を第3表に示す。
い平均分子量30,000のポリアミド−6/ポリアミ
ド−66樹脂のみとしたほかは実施例8と同様にして水
冷の3層チューブラーフィルムを調製し、物性を測定し
た。結果を第3表に示す。
重量%含有する脂肪族系ポリアミド樹脂のみとしたほか
は実施例8と同様にして水冷の3層チューブラーフィル
ムを調製し、物性を測定した。結果を第3表に示す。
XD−6のみとしたほかは実施例8と同様にして水冷の
3層チューブラーフィルムを調製し、物性を測定した。
結果を第3表に示す。
ムに成形した場合、ポリアミドフィルムのもつ耐ピンホ
ール性、強靭性、引張特性などの諸特性を損なうことな
く、優れた酸素ガスバリヤー性を発揮することから、特
に食品包装用フィルムとして実用上極めて有用である。
Claims (1)
- 【請求項1】(A)脂肪族系ポリアミド樹脂95〜50
重量%及び(B)芳香族系ポリアミド樹脂5〜50重量
%からなる樹脂に層状珪酸塩が0.05〜15重量%均
一に分散してなることを特徴とするフィルム用ポリアミ
ド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4270698A JPH0680873A (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | フィルム用ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4270698A JPH0680873A (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | フィルム用ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0680873A true JPH0680873A (ja) | 1994-03-22 |
Family
ID=17489718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4270698A Pending JPH0680873A (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | フィルム用ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0680873A (ja) |
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-
1992
- 1992-08-28 JP JP4270698A patent/JPH0680873A/ja active Pending
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